JPH064947B2 - 古紙再生用脱墨剤 - Google Patents

古紙再生用脱墨剤

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JPH064947B2
JPH064947B2 JP33329389A JP33329389A JPH064947B2 JP H064947 B2 JPH064947 B2 JP H064947B2 JP 33329389 A JP33329389 A JP 33329389A JP 33329389 A JP33329389 A JP 33329389A JP H064947 B2 JPH064947 B2 JP H064947B2
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    • C09D9/00Chemical paint or ink removers
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新聞、雑誌等の古紙再生時に用いられる脱墨剤
に関する。更に詳しくは新聞、雑誌等をフロテーション
法及びフロテーション/洗浄コンビネーションシステム
で脱墨処理を行うに際し高白色度のそして残インキ数の
少ない脱墨パルプを得る事の出来る脱墨剤に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕
新聞、雑誌等の再生利用は古くから行われて来ている
が、特に最近はパルプ資源の不足やその価格の高騰から
古紙の有効利用は重要性を増して来ており、更に脱墨パ
ルプの用途も高度利用へと拡大して来ている。一方、最
近の古紙は印刷技術、印刷方式の変化、印刷インキ成分
の変化、更には従来回収利用されなかった古紙の利用等
脱墨と云う点から見れば一層険しい状況になりつつあ
り、より以上脱墨を促進させる為装置へも改良が加えら
れて来ている。
例えば、タワーの設置による高濃度熟成処理、物理力に
よってより一層インキ剥離を促進させるためのディスパ
イザー、ニーダーの導入、更には高濃度離解パルパーの
設置等が挙げられる。
古紙からインキその他の不純物を分離除去する為従来か
ら用いられて来た薬剤としては、苛性ソーダ、硅酸ソー
ダ、炭酸ソーダ、リン酸ソーダ等のアルカリ剤、過酸化
水素、次亜硫酸塩、次亜塩素酸塩等の漂白剤、EDTA、DT
PA等の金属イオン封鎖剤と共に、脱墨剤として、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル
塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサ
クシネート等の陰イオン活性剤、高級アルコール、アル
キルフェノール及び脂肪酸のエチレンオキシド付加物、
アルカノールアマイド類等の非イオン活性剤が単独又は
2種以上配合されて使用されて来た。しかしこれらの脱
墨剤ではフロテーション処理における起泡性は大きいも
ののインキ捕集能が小さく、また、洗浄法ではその洗浄
力が弱いうえ、高起泡性のため、排水工程での泡トラブ
ルを引き起こし、結果として低グレードの脱墨パルプし
か得られなかった。更には、高白色度であってもくすみ
があるため、脱墨パルプの用途制限(板紙の表下への使
用量減少、新聞紙への配合量減少等)や、くすみを無く
すため漂白剤使用量を増加せざるを得ない状況であっ
た。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、フロテーション処理工程において優れた
インキ捕集能を示し、高白色度、低残インキ数且つ未剥
離インキ数の少ない脱墨パルプを得ることのできる古紙
再生用脱墨剤を開発すべく鋭意研究を行なった結果、本
発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、下記(A)又は(B)で表わされる
OH基を含有する化合物とジカルボン酸又はその無水物と
の反応生成物を有効成分とする古紙再生用脱墨剤を提供
するものである。
(A); 炭素数8〜22の高級脂肪酸にエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドとをエチレンオキシド/プロピレンオキシ
ド=1〜4(モル比)の割合となるように両者合計で平
均10〜50モル付加させた化合物 (B); エチレンオキシドとプロピレンオキシドとをエチレンオ
キシド/プロピレンオキシド=1〜4(モル比)の割合
となるように両者合計でOH基1個当たり平均10〜50モル
付加させた多価アルコールと、炭素数8〜22の高級脂肪
酸との不完全エステル 脱墨剤に必要な機能としては、 セルロース/インキ間の界面張力低下能 セルロースから剥離したインキの再付着防止性 気泡へのインキの吸着性が高いこと 適正な気泡性 の4つを挙げることができる。脱墨剤はこれら4つの機
能をバランスよく備えていなければならない。
本発明において(A)又は(B)の化合物を得るために
用いられる高級脂肪酸の炭素数が8より小さい場合、セ
ルロースから離脱しインキの分散性を促進しインキが微
細化するため、その結果として白色度は低くなる。ま
た、炭素数が22を超えるとセルロール/インキ間の界面
張力低下能が弱くなるため、その結果として未剥離イン
キが多い見栄えの悪いパルプとなる。
かかる高級脂肪酸に付加させるエチレンオキシド及びプ
ロピレンオキシドはブロック又はランダム付加のいずれ
でもよいが、好ましくはランダム付加である。エチレン
オキシドとプロピレンオキシドのモル比はエチレンオキ
シド/プロピレンオキシド=1〜4の範囲が良く、好ま
しくは1〜3の範囲である。このモル比が1より小さい
場合、セルロールから離脱したインキの分散が大きく、
更にフロテーター液面上での泡沫層形成能力が弱いた
め、インキを保持した泡沫層が少なくなる。その結果、
白色度が低くなる。逆にモル比が4より大きい場合、フ
ロテーター中での気泡吸着性が小さく、その結果、泡沫
層色相もインキ捕集性が低いことを示し白っぽくなる。
更にフロテーター液面上での泡沫層形成能力が強いため
フロスの泡量が多い。また、フロスピットでの破泡性が
悪いといった操業性にとって極めて問題のある現象が多
発する。
エチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加モル数は
1活性水素原子に対して合計して平均10〜50モルがよ
い。好ましくは20〜35モルである。付加モル数が10より
小さい場合、セルロースからのインキ剥離性及びセルロ
ースから離脱したインキの捕集性が小さいため、白色度
が低くなる。また、付加モル数が50より大きい場合、フ
ロテーター液面上での泡沫層形成能力が弱くなるためイ
ンキを捕集した泡沫層が系外に除去されず、その結果と
して白色度が低くなるといった欠点を有する。
本発明において(B)の不完全エステル化合物を得るた
めに用いられる多価アルコールとしては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセ
リン、トリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール及びソルビトール等が挙げられる。
(B)の不完全エステル化合物は上記の多価アルコール
にエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレ
ンオキシドを付加した後、高級脂肪酸でエステル化する
方法によって得られるが、この方法に限らず、例えば油
脂と多価アルコールとを混合している中へアルキレンオ
キシドを付加する方法、或いは多価アルコールと高級脂
肪酸とを予めエステル化した後、アルキレンオキシドを
付加する方法によって得ることもできる。かかる不完全
エステル化合物(B)のエステル化度は30〜90%がよ
く、特に好ましくは50〜75%である。エステル化度が30
%未満の場合、セルロースからのインキ剥離力が小さく
なるため未剥離インキが多くなる。また、エステル化度
が90%を超えるとフロテーターでのインキ捕集力が小さ
くなり、その結果として白色度が低くなるという欠点を
有している。
上記の(A)又は(B)の化合物とジカルボン酸を反応
させて得られる反応生成物が本発明の古紙再生用脱墨剤
の有効成分となる。
(A)又は(B)の化合物とジカルボン酸の反応におい
て、両者の仕込み割合は、(A),(B)各化合物の残
存OH基1個に対してジカルボン酸をほぼ1モル用いるの
が好ましい。この仕込み割合において極端に(A)又は
(B)が多い場合、フロテーターでのインキ捕集性が小
さいため白色度が低くなる。逆の場合、即ち極端にジカ
ルボン酸が多い場合はセルロースからのインキ剥離性が
小さいため未剥離インキが多くなり、見栄えの悪い脱墨
パルプしか得られない。
ジカルボン酸としてはシュウ酸、コハク酸、マレイン
酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸等が挙げられる
が、これらのジカルボン酸が酸無水物を形成する場合は
その酸無水物を使用する方が好ましい。かかる酸無水物
としては無水マレイン酸、無水コハク酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸等が挙げられる。
本発明の古紙再生用脱墨剤の製造法は特に限定されるも
のではなく、前記に(A)又は(B)の如きOH基を有す
る化合物とジカルボン酸もしくはその酸無水物とを混合
加熱して反応させ、製造することができる。例えば、特
公昭46−41887号公報、特公昭60−33098号公報、米国特
許第2316234号明細書(1943年)、米国特許第2028091号
明細書(1936年)、日本化学会誌第2号(1976年)261
〜265頁、堀口博著「合成界面活性剤」<増補版>昭和4
5年発行、発行所三共出版(株)、203〜204頁、油化学
第26巻、第5号(1977年)283〜286頁等に記載されてい
る合成方法が該当する。
本発明の古紙再生用脱墨剤は古紙離解工程、ニーダー処
理工程、熟成タワー工程及びフロテーション処理の何れ
かもしくは各工程へ分割添加してもよいが、古紙離解工
程へ添加した場合が最も効果が高い。また、その添加量
は原料古紙に対して0.05〜1.0重量%が好ましい。
〔実施例〕
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
製造例1 1の4ツ口フラスコにポリオキシエチレン・ポリオキ
シプロピレン(以下POE・POPと記す。)グリコールモノ
ステアレート(EO=20モル、PO=10モル、ブロック
重合、EO;エチレンオキシド、PO;プロピレンオキシ
ド、;付加モル数を意味する。以下同様。)を567.7
g、無水コハク酸を29.3g及び触媒として酢酸ナトリウ
ムを3.0g仕込み、反応温度100℃、撹拌速度500rpmで窒
素雰囲気下で反応させた。
製造例2 牛脂とグリセリンを1:0.5モルの割合で混合したもの
にEO 60モル、PO 27モルをランダムム重合させたものを
571.9g、無水マレイン酸28.1gをそれぞれ1の4ツ
口フラスコに仕込み、反応温度100℃、撹拌速度500rpm
で窒素雰囲気下で反応させた。
製造例3 1の4ツ口フラスコにジステアリン酸POE・POPトリメ
チロールプロパンエステル(EO=75モル、PO=60モ
ル、ランダム重合)を580.9g、無水マレイン酸を16.1
g及び水酸化ナトリウムを3.0g仕込み、反応温度110
℃、撹拌速度500rpmで窒素雰囲気下で反応させた。
実施例1 市中回収新聞古紙を2×5cmに細断後、その一定量を卓
上離解機に入れ、その中に水及び苛性ソーダ(対原料)
1.0%(重量基準、以下同じ)、硅酸ソーダ(対原
料)3.0%、30%過酸化水素(対原料)3.0%、表−
1に示す脱墨剤(対原料)0.4%を加え、パルプ濃度5
%、55℃、20分離解した後、50℃にて60分間熟成した。
その後水を加えてパルプ濃度を1.0%に希釈し、CaCl
2(対原料)1.0%を添加し、30℃にて10分間フロテーシ
ョン処理を施した。フロテーション後のパルプスラリー
を6%濃度まで濃縮後、水を加えて1%濃度に希釈し、
TAPPIシートマシンにてパルプシートを作製した。得ら
れたパルプシートを測色色差計(拡散反射型)にて白色
度を測定し、画像解析装置(×100倍)にて全残インキ
数、未剥離インキ数を測定した。また、フロテーター液
面上の泡沫層の高さ(3分時点)も測定した。
結果を表−2に示す。
実施例2 市中回収新聞古紙を2×5cmに細断後、その一定量を卓
上離解機に入れ、その中に水及び苛性ソーダ(対原料)
1.0%、硅酸ソーダ3号(対原料)0.5%、表−3に
示す各種の脱墨剤(対原料)0.4%を加え、パルプ濃
度5%、45℃、20分離解後、パルプ濃度を18%になる様
に脱水し、その中に苛性ソーダ(対原料)1.5%、硅酸
ソーダ3号(対原料)2.5%、30%過酸化水素水(対原
料)3.0%を加えて混合した後、55℃、90分間、パルプ
濃度15%で熟成処理を行なった。その後パルプ濃度4%
になる様に水を加え卓上離解機で5分間離解処理を施
し、更に水を加えてパルプ濃度を1.0%に希釈し、CaCl2
(対原料)1.0%を添加し、30℃にて10分間フロテーシ
ョン処理を行つた。フロテーション後のパルプスラリー
を6%濃度まで濃縮後、水を加えて1%濃度に希釈し、
TAPPIシートマシンにてパルプシートを作製した。得ら
れたパルプシートを測色色差計(拡散反射型)にて白色
度を測定し、画像解析装置(×100倍)にて全残インキ
数、未剥離インキ数を測定した。また、フロテーター液
面上の泡沫層の高さ(3分時点)も測定した。
結果を表−4に示す。
実施例3 市中回収雑誌を2×5cmの細断後、その一定量を低濃度
パルパーに入れ、その中に水及び苛性ソーダ(対原料)
0.5%、硅酸ソーダ3号(対原料)1.5%、30%過酸化水
素(対原料)1.0%、表−5に示す脱墨剤(対原料)0.0
5%を加え、パルプ濃度15%、45℃で20分離解処理を行
った。その後この中へ水を加えてパルプ濃度4.0%に
希釈し、次いで更に水を加えてパルプ濃度を1.0%とし
た。これを30℃にて10分間フロテーション処理を施し
た。フロテーション後のパルプスラリーを6%濃度まで
濃縮後水を加えて1%濃度に希釈しタッピーシートマシ
ンにてパルプシートを作製した。
得られたパルプシートを測色色差計(拡散反射型)にて
白色度を測定し、画像解析装置(×100倍)にて全残イ
ンキ数、未剥離インキ数を測定した。また、フロテータ
ー液面上の泡沫層の高さ(3分経過時点)も測定した。
その結果を表−6に示す。
実施例4 市中回収雑誌を2×5cmの細断後、その一定量を低濃度
パルパーに入れ、その中に水及び苛性ソーダ(対原料)
0.5%、硅酸ソーダ3号(対原料)1.0%、30%過酸化水
素(対原料)0.8%、キレート剤(DTPA)0.05%、表−
7に示す脱墨剤(対原料)0.06%を加え、パルプ濃度4
%、40℃で15分離解処理を行った。次いで更に水を加え
てパルプ濃度を1.0%とした。これを30℃にて10分間フ
ロテーション処理を施した。フロテーション後のパルプ
スラリーを6%濃度まで濃縮後水を加えて1%濃度に希
釈しタッピーシートマシンにてパルプシートを作製し
た。
得られたパルプシートを測色色差計(拡散反射型)にて
白色度を測定し、画像解析装置(×100倍)にて全残イ
ンキ数、未剥離インキ数を測定した。また、フロテータ
ー液面上の泡沫層の高さ(3分時点)も測定した。
その結果を表−8に示す。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記(A)又は(B)で表されるOH基を含
    有する化合物とジカルボン酸又はその無水物との反応生
    成物を有効成分とする古紙再生用脱墨剤。 (A); 炭素数8〜22の高級脂肪酸にエチレンオキシドとプロピ
    レンオキシドとをエチレンオキシド/プロピレンオキシ
    ド=1〜4(モル比)の割合となるように両者合計で平
    均10〜50モル付加させた化合物 (B); エチレンオキシドとプロピレンオキシドとをエチレンオ
    キシド/プロピレンオキシド=1〜4(モル比)の割合
    となるように両者合計でOH基1個当たり平均10〜50モル
    付加させた多価アルコールと、炭素数8〜22の高級脂肪
    酸との不完全エステル
  2. 【請求項2】ジカルボン酸無水物が無水マレイン酸、無
    水コハク酸、無水グルタル酸及び無水フタル酸からなる
    群から選ばれたものである請求項1記載の古紙再生用脱
    墨剤。
  3. 【請求項3】不完全エステル(B)のエステル化度が30
    〜90%である請求項1記載の古紙再生用脱墨剤。
  4. 【請求項4】化合物(A)又は不完全エステル(B)の
    残存OH基1個当たり、ほぼ1モルのジカルボン酸を使用
    する請求項1記載の古紙再生用脱墨剤。
  5. 【請求項5】多価アルコールがエチレングリコール、プ
    ロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリ
    グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
    トール及びソルビトールからなる群から選ばれたもので
    ある請求項1記載の古紙再生用脱墨剤。
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