JPH0649809B2 - 加硫可能フツ素ゴム組成物 - Google Patents

加硫可能フツ素ゴム組成物

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JPH0649809B2
JPH0649809B2 JP60172457A JP17245785A JPH0649809B2 JP H0649809 B2 JPH0649809 B2 JP H0649809B2 JP 60172457 A JP60172457 A JP 60172457A JP 17245785 A JP17245785 A JP 17245785A JP H0649809 B2 JPH0649809 B2 JP H0649809B2
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rubber
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哲夫 東條
隆 中原
保彦 大多和
昭 松田
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三井石油化学工業株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、加硫可能フッ素ゴム組成物、更に詳しくはフ
ッ素ゴムの耐熱性、耐油性を損うことなく低温特性の改
良、比重の減少を可能とした加硫可能フッ素ゴム組成物
に関する。
技術背景 フッ素ゴムはその優れた耐熱性耐油性を生かし、宇宙機
器，航空機器，自動車，化学工業，電気機器などの分野
で、ガスケット，ゴム引布，タイヤバルブ，スチームシ
ール，Ｏリングなどに使用されている。ところが、フッ
素ゴムは低温ではもろくなるという欠点があり、更に高
温であるためにその用途が制限されている。
発明の骨子及び目的 本発明者等は、熱トルエン不溶解量が３０重量％以上の
エチレン・α−オレフィン共重合ゴムを、一定の配合量
でフッ素ゴムとブレンドして成り、且つブレンド物中の
エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの平均粒径が0.2
μｍ乃至４０μｍの範囲である様なフッ素ゴム組成物に
おいては、フッ素ゴムの有する耐熱性，耐油性等の優れ
た諸特性が損われることなくフッ素ゴムの低温特性が顕
著に改良されることを見出した。
即ち本発明の目的は、他の長所を温存しながら、低温特
性が顕著に改良されたフッ素ゴム組成物を提供するにあ
る。
発明の構成 本発明によれば、 フッ素ゴム(A)に、 熱トルエン不溶解量が３０重量％以上であり且つ平均粒
径が0.2μｍ乃至４０μｍの範囲にある微粒状エチレン
・α−オレフィン共重合体ゴム(B)を、重量基準で、 Ａ／Ｂ＝９５／５乃至２０／８０ の割合で含有させてなることを特徴とする加硫可能フッ
素ゴム組成物が提供される。
発明の好適態様 フッ素ゴム(A) 本発明において使用するフッ素ゴムとしては、ビニリデ
ンフルオリド系，含フッ素シリコン系，含フッ素ビニル
エーテル系等のそれ自体公知の各種のフッ素ゴムを使用
し得るが、成形性，作業性等の見地から、フッ素含有量
３５〜７５重量％、ムーニー粘度ML1+4(121℃）が２０
乃至１８０、及び比重が1.25乃至2.10のものが好適に使
用し得る。
これらのフッ素ゴムは、耐熱性，耐油性，耐薬品性等に
おいて顕著に優れた特性を有しているが、低温での機械
的特性において満足し得るものではない。
このために本発明においては、後述するエチレン・α−
オレフィン共重合体ゴムを併用することによって上記欠
点を解決せんとするものである。
エチレン・α−オレフィン共重合ゴム(B) 本発明において、上記フッ素ゴム(A)と併用するエチレ
ン・α−オレフィン共重合ゴム(B)は、エチレンとα−
オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
オクテン、１−デセン等の炭素数３乃至１０のα−オレ
フィンの１種以上との共重合体である。
またエチレン含量は、通常５０乃至９５mol％、好まし
くは６０乃至９２モル％であり、１３５℃デカリン中で
測定した固有粘度〔η〕が、0.5乃至4.5dl/g、好ましく
は0.8乃至3.0dl/gの範囲にある。
更にこのエチレン・α−オレフィン共重合ゴムには、１
種以上のポリエン成分が含有されていてもよい。
ポリエン成分として具体的には、１，４−ヘキサジエ
ン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキ
サジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メ
チル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエ
ン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチ
ルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５
−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−
ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネ
ン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノル
ボルネンのような環状非共役ジエン、２，３−ジイソプ
ロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−
イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル
−２，２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリ
エン、１，４，９−デカトリエンのようなトリエンを代
表例として例示することができる。好適なポリエンは環
状非共役ジエン及び１，４−ヘキサジエン、とりわけジ
シクロペンタジエン又は５−エチリデン−２−ノルボル
ネンである。
これらポリエン成分は、生成共重合体において、ヨウ素
価表示で最大３０、好ましくは２０以下となる様に共重
合される。
上述した様なエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、
例えば合成ゴム加工技術全書「エチレン・プロピレンゴ
ム」（大成社）に記載されている様に、それ自体公知の
方法で製造され得る。
すなわち媒体中、可溶性バナジウム化合物と有機アルミ
ニウム化合物などのチーグラー触媒を用い、エチレン、
炭素数３ないし１０のα−オレフィン、必要に応じてポ
リエン、更には分子量調節剤としての水素ガスなどを供
給することにより製造される。媒体としては、例えばペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、灯油のような
脂肪族炭化水素、シクロヘキサンのような脂環族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化
水素、クロルベンゼン、四塩化炭素、テトラクロルエチ
レン、トリクロルエチレン、塩化エチル、塩化メチレ
ン、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化水素を単独で
あるいは混合して用いることができる。可溶性バナジウ
ム化合物としては、例えば四塩化バナジウム、バナジル
トリクロリド、バナジウムトリアセチルアセトネート、
バナジルアセチルアセトネート、バナジルトリアルコキ
シドVO(OR)3（ここではＲは脂肪族炭化水素基を示
す。）、ハロゲン化バナジルアルコキシドVO(OR)nX3-n
（ここでＲは脂肪族炭化水素基、Ｘはハロゲン原子を示
し、また０＜ｎ＜３である。）などを単独で又は混合し
て用いることができる。一方、有機アルミニウム化合物
としては一般式RmAlX3-m（ここでＲは脂肪族炭化水素
基、Ｘはハロゲンを示し、また１≦ｍ≦３である。）で
表わされる化合物例えばトリエチルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムセスキ
クロリド、エチルアルミニウムジクロリドなどを単独で
あるいは混合して用いることができる。
また上記のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムは、
ハロゲンで変性されていてもよい。この場合、そのハロ
ゲン含量は４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下
とする。ハロゲン含量が上記範囲よりも大となると低温
特性の改良という初期の目的を達成することが困難にな
る。
このハロゲン化エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
は、例えば、後述する参考例４において示されているよ
うに、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムをハロゲ
ン化して製造することができる。
また本発明において使用するエチレン・α−オレフィン
共重合体ゴム(B)は、その平均粒径が0.2乃至４０μｍの
様な微細粒径を有し且つ熱トルエン不溶解分量が３０重
量％以上、特に４０重量％以上となる様に架橋されてい
ることが重要である。
この平均粒径が上記範囲よりも大となると、ゴム組成物
中の該共重合ゴム粒子の粒径が大となって、組成物の耐
油性、耐熱性等の特性が損なわれる。
また熱トルエン不溶解分量が上記範囲よりも低い場合に
は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの微粒化が困
難となる。例えば乾燥や混練等の過程においてゴム粒子
が凝集して粗大化し、結局ゴム組成物中の該共重合ゴム
粒子の平均粒径を５０μｍよりも大とする結果として上
記と同様に耐油性、耐熱性等の特性を損なわせる。
この熱トルエン不溶解分量は、ゴム成分の架橋度を示す
指数であり、以下の様にして定量される。
すなわち、後述する架橋ラテックス組成物を塩析後、乾
燥したエチレン・α−オレフィン共重合ゴムを２００メ
ッシュの金網のカゴに精秤して入れ、大過剰の沸騰トル
エン中に放置する。６時間後カゴをとりだし、不溶解分
を精秤し、熱トルエン不溶解分とする。
本発明においては、前述したエチレン・α−オレフィン
共重合体ゴムの内でも上記物性を有するものをフッ素ゴ
ム(A)とブレンドすることによって、後述する実施例に
示す如く、フッ素ゴムの有する耐熱性、耐油性等の特性
を損わずに低温特性を顕著に向上せしめることが可能と
なるのである。
エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムの平均粒径及び
熱トルエン不溶解分量の調整は、該共重合体ゴムのラテ
ックス化を行ない、ラテックス状態において架橋を行な
い、次いでこれを乾燥することによって行なわれる。
(i)エチレン・α−オレフィン共重合ゴムのラテックス
化 エチレン・α−オレフィン共重合ゴムラテックスの製造
は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムをトルエン、
ヘキサンなどの溶媒に溶かし、界面活性剤を分散させた
水中で乳濁化した後、溶媒をとり除く方法で製造でき
る。
水中での乳濁化には、高速攪拌羽根のついたホモミキサ
ー、あるいは高速パイプ乳化機を用いる方法など公知の
方法を使用できる。
他の方法として多軸スクリュー押出機中で有機溶剤、乳
化剤及びせいぜい20wt％程度の水を作用させラテックス
を製造する方法などをとることができる。
いずれの場合にも、乳化助剤として部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、EVA（エチレン、酢酸ビニル共重合体）
又は変性ポリエチレンワックスなどを添加すると安定な
ラテックスが得られることは公知の通りである。
（ii）エチレン・α−オレフィン共重合ゴムラテックス
の架橋及び乾燥 以上の様にして調製したエチレン・α−オレフィン共重
合ゴムラテックスを、ラテックス状態で架橋反応に供す
る。
この架橋は、例えば有機過酸化物による架橋或いは電子
線による架橋により有効に行われる。
用いる有機過酸化物としてはラテックス粒子の安定性、
架橋反応操作の安定性ならびに経済性から１０時間半減
期温度が０℃以上、１００℃以下のものが好ましく、具
体的には以下の有機過酸化物を例示できる。
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、 ｔ−ブチルパーオキシビパレート、 ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、 ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、 ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサン、 ３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、 ベンゾイルパーオキサイド、 ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、 ２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、 イソブチルパーオキサイド、 ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、 ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシカーボネート、 アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、 １，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン。
有機過酸化物の使用量は、必要とする架橋度に応じて異
なるが、本発明においてはエチレン・α−オレフィン共
重合ゴム１００重量部当たり、通常３×１０-4乃至５×
１０-2モル、特に１０-3乃至３×１０-2モルの範囲で使
用することによって、前述した範囲内に熱トルエン不溶
解分量を調整し得る。
また有機過酸化物による架橋にあたっては、架橋助剤の
併用が好ましい。
架橋助剤としては、硫黄、ｐ−キノンジオキシムなどの
キノンジオキシム系、ポリエチレングリコールジメタク
リレートなどのメタクリレート系、ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレートなどのアリル系、その他マ
レイミド系、ジビニルベンゼンなどが例示される。この
ような加硫助剤は使用する有機過酸化物１モルに対して
1/2ないし２モル、好ましくは約等モル使用する。
これらの有機過酸化物及び架橋助剤は、ラテックス製造
前に予め配合してもよいし、ラテックス製造後に配合し
てもよい。
架橋のための加熱時間としては、通常半減期の５乃至１
０倍とすることが好ましく、また常圧，加圧下の何れで
も行い得る。
電子線架橋においては、要求される架橋度に応じて吸収
線量が選択されるが、本発明の場合には通常１乃至１０
０Mrad，好ましくは５乃至３０Mradの範囲にコントロー
ルされる。かかる電子線架橋においても予め架橋助剤を
添加しておけば架橋効率が向上する。
かくして得られた架橋エチレン・α−オレフィン共重合
ゴムラテックスからゴム微粉を採取するには、攪拌下に
塩析を行ない、水分を過した後加熱乾燥される。
以上の様にして得られたエチレン・α−オレフィン共重
合ゴムは、その平均粒径が0.2μｍ乃至４０μｍの微細
粒子であり、且つ熱トルエン不溶解分量が３０重量％以
上となっている。このエチレン・α−オレフィン共重合
ゴムは、加熱乾燥等に際して、ゴム粒子間相互の凝集が
殆んど生ぜず、ラテックス状態での微細粒径をそのまま
維持した状態で乾燥品が得られるという極めて特異な性
質を有している。
従って得られたゴム粒子は、その平均粒径が0.2μｍ乃
至４０μｍという極めて微粒子状となっている。この特
性は、フッ素ゴム(A)との混練に際しても発現し、ゴム
組成物中においてもこのエチレン・α−オレフィン共重
合体ゴム(B)は、その平均粒径が４０μｍ以下の状態を
保持したまま均一に分散される。
フッ素ゴム組成物 本発明の加硫可能フッ素ゴム組成物は、上述したフッ素
ゴム(A)とエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム(B)と
を、重量基準で、 A/B＝95/5 乃至20/80 特に、80/20 乃至40/60 の割合でブレンドすることにより得られる。
エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム(B)の配合量が
上記範囲よりも少ないと、低温特性、特に低温での柔軟
性が損われ、また上記範囲よりも多い場合には、組成物
の流動性が損われる結果、加工が困難になるという問題
を生ずる。
本発明のフッ素ゴム組成物は、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体ゴム(B)が平均粒径0.2μｍ乃至４０μｍとい
う極めて微粒な状態で組成物のフッ素ゴム相中に分散さ
れているという特徴を有している。
この分散ゴム粒子の平均粒径が４０μｍよりも大きい時
には、このゴム組成物より得られる加硫物の強度が低下
して実用に供し難くなるという不都合を生じる。
本発明のゴム組成物中のエチレン・α−オレフィン共重
合体ゴム粒子の平均粒径は、次の様にして測定される。
すなわち、本組成物を凍結切断し切断面を６０℃シクロ
ヘキサンに１時間浸漬し組成物中に分散したエチレン・
α−オレフィン共重合ゴムを取り除いた後電子顕微鏡で
分散ゴム粒子の数が約５０個〜約１００個からなる領域
を任意に３カ所選び各各について分散ゴム粒子の長径と
個数を観察し数平均粒径を算出し３領域の平均値を平均
粒径とした。
例 領域１ 数平均粒径Ａ１ 〃 ２ 〃 Ａ２ 〃 ３ 〃 Ａ３ エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの組成物中の平 本発明のゴム組成物には、意図する加硫物の用途等に応
じて、それ自体公知の配合剤、例えばゴム用充填剤、可
塑剤、加工助剤、受酸剤、加硫剤、加硫助剤等を配合す
ることができる。
この場合、組成物中を占めるフッ素ゴム(A)とエチレン
・α−オレフィン共重合ゴム(B)との総量が、用途等に
よっても異なるが通常４０重量％以上、特に５０重量％
以上となる様にすることが好適である。
ゴム用充填剤としては、例えばＭＴブラック，ＦＴブラ
ック，FEFブラック等のカーボンブラック，タルク，ホ
ワイトカーボン，炭酸カルシウム，硫酸バリウム，クレ
ーなどの無機充填剤、またベンガラ，シアニングリーン
などの顔料を使用することができる。
これらゴム用充填剤は、フッ素ゴム(A)とエチレン・α
−オレフィン共重合ゴム(B)との総量１００重量部当た
り、通常１５０重量部以下、好ましくは１００重量部以
下の量で配合される。
可塑剤としてはフルオロシリコンオイル等、加工助剤と
してはステアリン酸、ポリエチレンワックス等が使用さ
れる。
これらの可塑剤及び加工助剤の配合量は、フッ素ゴム
(A)とエチレン・α−オレフィン共重合ゴム(B)との総量
１００重量部当たり、通常２０重量部以下、好ましくは
１０重量部以下とするのがよい。
受酸剤としては、例えば酸化マグネシウム、リサージ、
酸化カルシウム等が使用でき、その配合量はフッ素ゴム
(A)とエチレン・α−オレフィン共重合ゴム(B)との総量
１００重量部当たり、通常３０重量部以下、好ましくは
１５重量部以下とする。
加硫剤としては、ヘキサメチレンジアミンカルバメー
ト、Ｎ，Ｎ′−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサジア
ミン、４，４−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンカ
ルバメート等のポリアミン類、ジクミルペルオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン等の有機過酸化物、或いはダイエルG601,F
luorel FC-2170,Viton E-60C等の名称で市販されている
ポリオール系の加硫剤、トリアジン化合物と各種アミン
化合物との併用等を例示することができる。
これらの加硫剤は、フッ素ゴム(A)とエチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムとの総量１００重量部当たり、通常
0.2乃至１０重量部、好ましくは0.5乃至５重量部の量で
配合される。
また有機過酸化物を用いて加硫する場合には、加硫助剤
として、ｐ−キノンジオキシム等のキノンオキシム系、
ポリエチレングリコールジメタクリレート等のメタクリ
レート系、ジアルリルフタレート、トリアルリルシアヌ
レートなどのアルリル系、その他マレイミド系、ジビニ
ルベンゼン等を併用することが好適である。
これらの加硫助剤は、フッ素ゴム(A)とエチレン・α−
オレフィン共重合ゴム(B)との総量１００重量部当た
り、通常0.5乃至６重量部、好ましくは１乃至４重量部
の量で使用される。
本発明のゴム組成物は、通常次の方法で調製される。
即ち、バンバリーミキサー等のミキサー類に、フッ素ゴ
ムとエチレン・α−オレフィン共重合ゴム、充填剤及び
軟化剤を、８０℃乃至１５０℃の温度で３乃至１０分間
混練した後、オーブンロール等のロール類を使用して加
硫剤を追加混合し、ロール温度４０℃乃至８０℃で、５
乃至８分間混練した後分出し、リボン状又はシート状の
ゴム組成物とする。
加硫物 以上の様に調製されたゴム組成物は、押出成形機、カレ
ンダーロール或いはプレス等により所望の形状に成形
し、成形と同時に或いは成形物を加硫槽内に導入し、通
常１３０℃乃至２３０℃の温度で、通常１乃至３０分間
加熱することによって加硫物を得ることができる。
この加硫の段階は金型を用いて行なってもよいし、また
金型を用いずに実施してもよい。
またオーブン等を用いて後加硫すれば更に良好な性能が
発現される。
用途 以上のごとくして製造された加硫物は、自動車部品とし
てＯリング、バルブ、ポンプシール、ダイアフラム、ホ
ースなど、産業機械用としてＯリング、オイルシール、
ガスケット、チューブ、ロールなど、化学プラント工業
向としてタンクシール、オイルシール、メカニカルシー
ルなどに使用できる。
本発明を次の例で説明する。
参考例１ エチレン・プロピレン共重合ゴム（エチレン含量：６０
モル％，ヨウ素価：２０，ポリエン成分：エチリデン／
ルボルネン， と変性ポリエチレンワックス（三井ハイワックス１１０
５Ａ）１０ｇをｎ−ヘキサン９００ｇに溶解し、均一に
なるまで攪拌した。一方、界面活性剤としてオレイン酸
カリウム５ｇを水９００ｇに分散させた後、ホモミキサ
ーを用いて前記溶液と回転数１００００rpmで３０分間
混合した。得られた乳化液をエバポレーターに移し、６
０rpmでゆっくり攪拌しながら６０〜８０℃の温度でｎ
−ヘキサンを減圧除去した。
参考例２ エチレン・プロピレン共重合ゴム（エチレン含量：６０
モル％，ヨウ素価：２０，ポリエン成分：エチリデン／
ルボルネン， と変性ポリエチレンワックス（三井ハイワックス１１０
５Ａ）５ｇをｎ−ヘキサン９００ｇに溶解し均一になる
まで攪拌した。一方、界面活性剤としてオレイン酸カリ
ウム５ｇを水９００ｇに分散させた後ホモミキサーを用
いて前記溶液と回転数２０００rpmで３０分間混合し
た。得られた乳化液をエバポレーターに移し６０rpmで
ゆっくり攪拌しながら６０〜８０℃の温度でｎ−ヘキサ
ンを減圧除去した。
参考例３ エチレン・プロピレン共重合ゴム（エチレン含量：６０
モル％，ヨウ素価：２０，ポリエン成分：エチリデン／
ルボルネン， と変性ポリエチレンワックス（三井ハイワックス１１０
５Ａ）３ｇをｎ−ヘキサン９００ｇに溶解し、均一にな
るまで攪拌した。一方、界面活性剤としてオレイン酸カ
リウム５ｇを水９００ｇに分散させた後ホモミキサーを
用いて前記溶液と回転数５００rpmで３０分間混合し
た。得られた乳化液をエバポレーターに移し６０rpmで
ゆっくり攪拌しながら６０〜８０℃の温度でｎ−ヘキサ
ンを減圧除去した。
参考例４ エチレン・１−ブテン共重合ゴム〔エチレン含量９２モ
ル％ を４の四塩化炭素に溶解し、これを攪拌機および温度
計を備えた容量６のガラス製反応容器温度を６０℃に
保ちながら、容器の外側から２０Ｗ昼光色螢光灯を照射
しつつ、反応容器内に塩素ガスを2.0ｇ／分の割合で導
入し、７０分間塩素化反応を行なった。その後、窒素ガ
スを反応容器に通じ、過剰の塩素ガスを除去した。
次にこの溶液に大過剰のメタノールを加え、塩素化ゴム
を析出させた。これをロ過後、室温において減圧下で乾
燥した。
このようにしてできた塩素化エチレン・１−ブテン共重
合ゴムの塩素含量はボンベ燃焼法で測定したところ２８
wt%であった。
この塩素化エチレン・１−ブテン共重合ゴム１００ｇを
トルエン９００ｇに溶解し均一になるまで攪拌した。一
方、界面活性としてオレイン酸カリウム５ｇを水９００
ｇに分散させた後、ホモミキサーを用いて前記溶液と回
転数１００００rpmで３０分間混合した。得られた乳化
液をエバポレーターへ移し６０rpmでゆっくり攪拌しな
がら８０〜１００℃の温度でトルエンを減圧除去した。
実施例１ 参考例１で得たエチレン・プロピレンゴムラテックス
で、ゴム分１００重量部に対し、パーヘキサ３Ｍ2.0重
量部とジビニルベンゼン2.0重量部との混合物を含浸さ
せた後、ガラスオートクレーブ中で攪拌下１２０℃で５
時間加熱処理した。
これに過剰の塩酸水を１００rpmの攪拌下添加し、ゴム
分を析出、ロ過した。これを２００ｍの水で３回洗浄
し、５０℃で減圧乾燥し、これを試作品Ａと名付けた。
試作品Ａの熱トルエン不溶解分は以下のようにして求め
た。すなわち、２００メッシュの金網でスクリーンバス
ケットを作り、この中に約0.2ｇの試作品Ａを0.1mg単位
迄精秤して入れ沸騰トルエン３００ｍ中に６時間放置
し、スクリーンバスケット中に残った不溶物を５０℃、
減圧下で３時間乾燥し、室温で放冷後0.1mg単位迄精秤
し、不溶分の割合を熱トルエン不溶解分とした。
試作品Ａと市販フッ素ゴムを以下の配合処方で混合し試
験に供した。
混練は８インチオープンロールを用いて６０〜７０℃で
２０分間行った。
混練物中の試作品Ａの分散状態は以下の如くして調査し
た。
すなわち、混練物をドライアイスで−７０℃迄冷したメ
タノール中で凍結し、これをミクロトームを使用して切
断した。切断面を６０℃シクロヘキサンに１時間浸漬
し、超音波処理を１分間行った。この切断面を電子顕微
鏡で観察し試作品Ａの数平均粒径を求めた。
次に、混練物を１６０℃で３０分間プレス加硫し厚さ２
mmの加硫ゴムシートを作成した。この加硫ゴムシートを
２００℃のエアーオーブン中で８時間２次加硫を行い測
定に供した。測定はいずれもJIS K 6301の方法に従い以
下の項目を測定した。
常態物性 引張強さ(TB)，伸び(EB)，スプリング硬さ(HS)，永久伸
び(PS) 耐熱老化性〔老化条件：１８０℃−７日 エアーオー
ブン中〕 引張強さ保持率(AR(TB))，伸び保持率(AR(EB)) 耐油性〔耐油条件：５０℃−７日 JIS３号油中〕 膨潤率（ΔＶ） 低温特性 脆化温度(Tb) 結果は、後記表１に示す。
実施例２ 実施例１で配合処方を次の通りとした。
これ以外は実施例１と全く同様に行った。
結果を後記表１に示す。
実施例３ 実施例１で配合処方を次の通りとした。
これ以外は実施例１と全く同様に行った。
結果を後記表１に示す。
比較例１ 実施例１で試作品Ａを全く用いずに以下の配合とした。
これ以外は実施例１と全く同様に行った。
結果を後記表１に示す。
比較例２ 実施例１でフッ素ゴムを全く用いずに以下の配合とし
た。
この組成ではオープンロールに巻き付かず加工不可であ
った。
比較例３ 参考例１で得たエチレン・プロピレンゴムラテックス
で、ゴム分１００重量部に対し、パーヘキサ３Ｍ0.1重
量部とジビニルベンゼン0.1重量部との混合物を含浸さ
せた後、ガラスオートクレーブ中で攪拌下１２０℃で５
時間加熱処理した。
これに過剰の塩酸水を１００rpmの攪拌下添加し、ゴム
分を析出、ロ過した。これを２００ｍの水で３回洗浄
し、５０℃で減圧乾燥し、これを試作品Ｂと名付けた。
これを実施例１と同様にして熱トルエン不溶解分を求め
た。更に試作品Ｂと市販フッ素ゴムを以下の配合処方で
混合した以外は実施例１と全く同様に試験した。
結果を後記表１に示す。
比較例４ エチレン・プロピレン共重合ゴム（エチレン含量：６０
モル％，ヨウ素価：２０，ポリエン成分：エチリデン／
ルボルネン，極限粘度▲〔η〕デリカン １３５℃▼：1.
7）と市販フッ素ゴムを以下の処方で配合した。
これ以外は実施例１と全く同様に試験した。
結果を後記表１に示す。
実施例４ 参考例２で得たエチレン・プロピレンゴムラテックス
で、ゴム分１００重量部に対しパーヘキサ３Ｍ2.0重量
部とジビニルベンゼン２０重量部との混合物を含浸させ
た後、ガラスオートクレーブ中で攪拌下１２０℃で５時
間加熱処理した。
これに過剰の塩酸水を１００rpmの攪拌下添加し、ゴム
分を析出、ロ過した。これを２００ｍの水で３回洗浄
し、５０℃で減圧乾燥し、これを試作品Ｃと名付けた。
これを実施例１と同様にして熱トルエン不溶解分を求め
た。更に、試作品Ｃと市販フッ素ゴムを以下の配合処方
で混合した以外は実施例１と全く同様に試験した。
結果を後記表１に示す。
比較例５ 参考例３で得たエチレン・プロピレンゴムラテックス
で、ゴム分１００重量部に対しパーヘキサ３Ｍ2.0重量
部とジビニルベンゼン2.0重量部との混合物を含浸させ
た後、ガラスオートクレーブ中で攪拌下１２０℃で５時
間加熱処理した。
これに過剰の塩酸水を１００rpmの攪拌下添加し、ゴム
分を析出、ロ過した。これを２００ｍの水で３回洗浄
し、５０℃で減圧乾燥し、これを試作品Ｄと名付けた。
これを、実施例１と同様にして熱トルエン不溶解分を求
めた。更に、試作品Ｄと市販フッ素ゴムを以下の配合処
方で混合した以外は実施例１と全く同様に試験した。
結果を後記表１に示す。
実施例５ 参考例４で得た塩素化エチレン・１−ブテン共重合ゴム
ラテックスのゴム分１００重量部にジビニルベンゼン２
重量部を含浸させた。このラテックスを電子線で加橋し
た。すなわちこのラテックスを1.5mm厚になるように容
器に入れ、容器上部を３０μのポリエチレンフィルムで
密閉し、加速電圧７５０kVで２０Mradを照射した。
これに過剰の塩酸水を１００rpmの攪拌下添加し、ゴム
分を析出、ロ過した。これを２００ｍの水で３回洗浄
し、５０℃で減圧乾燥し、これを試作品Ｅと名付けた。
これを実施例１と同様にして熱トルエン不溶解分を求め
た。更に、試作品Ｅと市販フッ素ゴムを以下の配合処方
で混合し試験に供した。
混練は８インチオープンロールを用いて６０〜７０℃で
２０分間行った。
混練物中の試作品Ｄの分散状態は実施例１と同様に行っ
た。次に混練物を１６０℃で２０分間プレス加硫し厚さ
２mmの加硫ゴムシートを作成した。この加硫ゴムシート
を１８０℃のエアーオーブン中で４時間２次加硫を行い
測定に供した。測定は実施例１と同様に行った。
結果を後記表１に示す。
実施例６ 実施例５で、配合処方を次の通りとした。
これ以外は実施例１と全く同様に行った。
結果を後記表１に示す。
実施例７ 実施例５で配合処方を次の通りとした。
これ以外は実施例１と全く同様に行った。
結果を後記表１に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 29/10 ＬＧＺ 6904−4Ｊ 83/08 ＬＲＹ 8319−4Ｊ (56)参考文献 特開 昭60−65048（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−193940（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−30751（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−121654（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−12711（ＪＰ，Ａ) 特公 平４−49865（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】フッ素ゴム(A)に、 熱トルエン不溶解量が３０重量％以上であり且つ平均粒
    径が0.2μｍ乃至４０μｍの範囲にある微粒状エチレン
    ・α−オレフィン共重合体ゴム(B)を、重量基準で、 Ａ／Ｂ＝９５／５乃至２０／８０ の割合で含有させてなることを特徴とする加硫可能フッ
    素ゴム組成物。
  2. 【請求項２】エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムの
    α−オレフィンが３〜１０個の炭素原子を含有すること
    を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の加硫可能フッ
    素ゴム組成物。
  3. 【請求項３】エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムが
    ヨウ素価表示で最大３０のポリエン成分を含むことを特
    徴とする特許請求の範囲第１項記載のフッ素ゴム組成
    物。
  4. 【請求項４】エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
    (B)がハロゲン変性されており、そのハロゲン含量が最
    大４０重量％であることを特徴とする特許請求の範囲第
    １項記載の加硫可能フッ素ゴム組成物。
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JP2787073B2 (ja) * 1989-10-13 1998-08-13 ジェイエスアール株式会社 ゴム組成物
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