JPH06501041A - ゼオライト／積層ケイ酸塩ビルト洗剤におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ゼオライト／積層ケイ酸塩ビルト洗剤 におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミド 発明の分野 洗剤配合物を支援するために、ゼオライトまたｉ！積層ケイ酸塩洗剤ビルダーま たはその混合物力くボＩＪヒドロキシ脂肪酸アミドと結合される。

発明の背景 洗剤組成物の中に使用するため（こ種々のビルダー物質が提案されている。この ような物質ｃｔ、硬度金属イオン封鎖作用、解膠作用、ｐＨ制御など、種々の機 能を果たす。多年にわたって、トリボ１）１ノン酸ナト１ノウムカ（特番；好ま しいビルダーであった力く、この分野１こお（する近年の発展により、ゼオライ ト、各種ポＩＪカルボキシレートなどのビルダー物質が含まれる。現今、完全配 合洗卵ｊ　ｊｔゼオライトビルダーまたはカルボキシレートビルダ−はその混合 物を含む。

リン酸塩を含有しない高性能洗剤組成物の開発ｉよ洗卵」工業にとっての挑戦で あった。性能の観点力λらζよ、最良のゼオライトビルダーさえも硬水中１こお ｔｌで「アンダービルト」状態になる。さら１こ通常のゼオライトビルダーはカ ルシウム硬度を処理する力（、マグネシウム硬度（こ対は特に有効ではない。洗 剤ビルダーとして使用するために、近年、積層ケイ酸塩ビルダーが発見された。

しかし積層ケイ酸塩はマグネシウム硬度を処理するが、カルシウム硬度を制御す るにはやや不適当である。

現在、はとんどすべての無リン酸塩へビーデユーティ粒状洗剤はゼオライトビル ダーを含有する。ゼオライトビルト洗濯洗剤は広く市販されているが、その欠点 は配合者には公知である。ゼオライトまたは積層ケイ酸塩ビルダー組成物の性能 を向上させるには、各種の洗剤添加物を洗剤組成物の中に合体するため繁雑な配 合装置が必要となる。ビルト洗剤組成物の性能を向上させるために一般に洗浄酵 素、泥除去ポリマー、漂白剤および漂白活性剤などの物質が使用される。

さらに、多年に−わたって洗剤配合者はリン酸ビルト洗剤の代わりに同程度に有 効な無リン酸洗剤を得ようと努力してきたが、石油またはその他の再生不能の資 源から誘導された界面活性剤に依存する事の少ない洗剤の配合にますます興味を 示している。

本発明によれば、二、三のポリヒドロキシ脂肪酸アミド洗剤組成物が、線状アル キルベンゼンスルフォン酸塩など、一般に使用される石油誘導界面活性剤を全部 または部分的に代替してすぐれた全体的洗浄性能を生じうる事が発見された。こ れらのポリヒドロキシ脂肪酸アミドは主としてまたは全部、天然の再生可能の原 料から得られ、さらに劣化性であって、水生生物に対して低い毒性を示す。これ らのポリヒドロキシ脂肪酸アミドは洗剤組成物の使用中に界面活性剤および補助 ビルダー塩の溶解性と溶解を増進する事ができる。さらに驚くべき事に、これら のポリヒドロキシ脂肪酸アミドはアンダービルト洗浄条件において、ゼオライト と積層ケイ酸塩ビルダー洗剤の性能を増進する事ができる。

簡単に述べれば、本発明はゼオライトおよび／または積層ケイ酸塩ビルダーを含 有する改良型洗浄性界面活性剤を提供する。本発明によれば、ポリヒドロキシ脂 肪酸アミドがゼオライトおよび／または積層ケイ酸塩ビルダー洗剤の中に使用さ れて洗剤性能を増進する。

先行技術 各種のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが業界公知である。

例えば、Ｎ−アシル、Ｎ−メチルグルコアミドが、Ｊ。

Ｓ，グツドバイ、Ｍ．Ａ．マーカス、Ｅ．チン、およびＰ．Ｌ．　フィンによっ て、”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｔｃ　Ｌｉｑｕｉｄ−Ｃｒｙｓｔａｌｌｉ ｎｅ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ’　ＳｏＩＩｅ　Ｓｔｒａｉｇｈｔ　Ｃｈａ ｉｎＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　ＡＩｌｐｈｉｐｈｉｌｅｓ”、　ＬＩＱＵＩＤ 　ＣＲＹＳＴＡＬＳ．　１９８ｇ。

Ｖｏｌｕｍｅ　３，　Ｎｏ．１１，　ｌ）ｐ１５６９−１５８１に記載され、ま たＡ。

ミュラー・ファナウ、■．ザベル、Ｍ，ステイフ７およびＲ、ヒルゲンフエルド によって、−Ｍｏｌｅｃｕｉａｒａ　ａｎｄＣｒｙｓｔａｌ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒ ｅ　ｏｆ’　ａ　Ｎｏｎｉｏｎｉｃ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ：Ｎｏｎａｎｏｙｌ− Ｎ−ｓｅｔｈｙｌｇｌｕｃａｍｉｄｅ，−　ノ．ＣｈｅＩ１．Ｓｏｃ．Ｃｈｅａ 。

Ｃｏ＋＋ｕｕｕｎ．、１９８Ｂ．　ｐｐ．１５７３−１５７４　に記載されてい る。最近、生化学において、例えば生理膜の解離のためにＮ−アルキル　ポリヒ ドロキシアミド界面活性剤を使用する事が実質的に興味の対象になっている。例 えば、雑誌論文、Ｎ−Ｄ−Ｇｌｕｃｏ−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−ａｌｋａｎａｍｉｄ ｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．　ａ　ＮｅｗＣｌａｓｓ　ｏｆ　Ｎｏｎ−１ｏｎｉｃ 　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｍｅｍｂｒａｎｅ　Ｂｉｏｃｈｅ−ｍｉｓｔ ｒｙ，”　Ｂｉｏｃｈｅｍ．　Ｊ．（１９８２）、　Ｖｏｌ．２０７．ｐｐ　３ ６３−３６６（Ｊ．Ｅ．に、ヒルドレス）参照。

洗剤組成物の中にＮ−アルキルグルコアミドを使用する事が論議されてきた。米 国特許第２，０６５，５７６号および英国特許第８０９，０６０号は、アニオン 界面活性剤と二、三のアミド界面活性剤とを含有し、低温泡立ち増進剤としてＮ −メチルグルコアミドを添加された洗剤組成物に関するものである。これらの化 合物は、１０−１４炭素原子を有する高級直鎖脂肪酸のＮ−アシル基を含む。ま たこれらの組成物は、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、硫酸塩、 および炭酸塩などの補助物質を含む。また一般に、例えば蛍光染料、漂白剤、香 料など、組成物に対して所望の特性を与える追加成分を組成物の中に含有できる と指示されている。

米国特許第３，７０３，７９８号は、Ｎ−アルキルグルコアミンおよび脂肪酸の 脂肪族エステルとの縮合反応生成物を含む水性洗剤組成物に関するものである。

この反応の生成物は、さらに精製する事なく水性洗剤組成物の中に使用可能であ ると言われている。米国特許第２゜７１７，８９４号に記載のようにアシル化グ ルコアミンの硫化エステルを製造する事も公知である。

ＰＣＴ国際特願ＷＯ３３１０４４１２は、ポリヒドロキシ脂肪族基を含有する両 性化合物に関するものであって、これらの化合物は、化粧品、薬剤、シャンプー 、ローションおよび目薬中の界面活性剤、医薬品の乳化剤および調剤成分として 、また生化学において膜、細胞全体、またはその他の組織サンプルの可溶化およ びリポソームの調製のために有用であると言われている。この開示の中に、式Ｒ ’Ｃ０Ｎ（１？）Ｃ）１２１？“およびＲ″ＣＯＮ　（Ｒ）　Ｒ’　が記載され 、ここにＲは水素または有機基、Ｒ゛は少なくとも３炭素原子の脂肪族炭化水素 基、またＲ”はアルドースの残基である。

欧州特許０．２８５，７６８は水性洗剤システム中の濃化剤としてのＮ−ポリヒ ドロキシアルキル脂肪酸アミドの使用に関するものである。式ＲＩＣ（０）Ｎ（ Ｘ）Ｒ２のアミドが含まれる。ここにＲ１はＣ１−Ｃ１７（好ましくはＣ７−Ｃ １７）アルキル、Ｒ２は水素、（、Ｌ−ＣＬ［ｌ（好ましくはＣ１−ＣＢ　）ア ルキルまたは酸化アルキレンであり、Ｘは４乃至７炭素原子を有するポリヒドロ キシアルキル、例えばＮ−メチル、ココナツ脂肪酸グルコアミドである。このア ミドの濃化特性はパラフィンスルホン酸塩を含有する液状界面活性剤システムに おいて特に有効であると記載されているが、この水性界面活性剤システムは、ア ルキルアリールスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、スルホコハク酸半エス テル塩および脂肪アルコールエーテルスルホン酸塩などのその他のアニオン界面 活性剤と、脂肪アルコールポリゲルコールエーテル、アルキルフェノールポリグ リコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、ポリプロピレン酸化物−ポ リエチレン酸化物混合ポリマーなどの非イオン界面活性剤とを含有する事ができ る。−例として、パラフィンスルホン酸塩／Ｎ−メチルココナツ脂肪酸グルコア ミド／非イオン界面活性剤シャンプー配合物を揚げる事ができる。

Ｎ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドは、濃化作用のほか、優れた皮膚寛容 特性を有すると言われている。

米国特許第２，９８２．７３７号に記載の棒状洗剤は、尿素、ラウリル硫酸ナト リウムアニオン界面活性剤、およびＮ−メチル、Ｎ−ツルブチルラウリルアミド およびＮ−メチル、Ｎ−ツルブチルミリスチルアミドがら選ばれたＮ−アルキル グルコアミド非イオン界面活性剤を含有する。

他のグルコアミド界面活性剤が例えばＤＴ２，２２６゜８７２に記載され、この 特許に関連の洗剤組成物は単数または複数の界面活性剤およびポリマーリン酸塩 がら選ばれたビルダー塩と、金属イオン封鎖剤と洗浄アルカリとを含み、ＲｘＣ （０）Ｎ（Ｒ２）Ｃ）＋２（Ｃ）ＩＯＨ）ｎｃＨ２ＤＨのＮ−アシルポリヒドロ キシ−アルキル−アミンの添加によって改良され、：こｉ：Ｒ１はＣ１−Ｃ３フ ルキル、Ｒ２はＣｌｏ−Ｃ２２アルキル、またｎは３または４である。汚れ懸濁 剤としてＮ−アシルポリヒドロキシアルキルアミンが添加される。

米国特許第３，６５４，１６６号に記載の洗剤組成物はアニオン、ツビッタ−イ オンおよび非イオン界面活性剤から成るグループから選ばれた少なくとも１つの 界面活性剤と、テキスタイルソフナーとしての式ＲＩ　Ｎ　（Ｚ）Ｃ（０）Ｒ２ のＮ−アシル、Ｎ−アルキル　ポリヒドロ牛ジアルキル化合物とを含む。この式 において、Ｒ１はＣＬＯ−Ｃ２２７ルーＦ−ル、Ｒ２はｃ７−Ｃ２１フルキル、 Ｒ１とＲ２は合計で２９乃至３９炭素原子、またＺはポリヒドロキシアルキルで あって、これは−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｍｃＨ２０）１とする事ができ、ここにｍ は３または４である。

米国特許第４，０２１，５３９号の関連する皮膚処理用化粧品組成物はＮ−ポリ ヒドロキシアルキルアミンを含み、このアミンは式ＲＩＮ（Ｒ）ＣＨ（Ｃ）ＩＯ Ｈ）ＩＩＲ２を含み、＋　＋にＲ１はＨ１低アルキル、ヒドロキシ−低アルキル 、またはアミノアルキルおよび複素環アミノアルキルであり、Ｒ１，ｔ　Ｒ１と 同様であるがその両方がＨである事ができず、またＲ２　ｉ、ｔｃＨ２０Ｈ＊ｆ ：、はＣ０ＯＨである。

フランス特許第１．３６０，０１８号に関連のホルムアルデヒド溶液は、Ｉ？Ｃ （０）ｖ（１？１）Ｇのアミドの添加にょって重合に対して安定化され、ここに Ｒは少なくとも７炭素原子を有するカルボン酸官能基であり、Ｒ１は水素または 低アルキル基、またＧは少なくとも５炭素原子を有するグリシドール基である。

ドイツ特許第１，２６１，８６１号に関連のグルコアミン誘導体は、湿潤剤およ び分散剤として有効であり、式Ｎ（Ｒ）　（Ｒ１）（Ｒ２）を有し、ここにＲは グルコアミンの糖残基、Ｒ１ハｃ１０−Ｃ２０フルキル基、Ｒ２はＣ１−Ｃ５７ シル基である。

英国特許第７４５，０３６号に関連の複素環アミドまたはそのカルボン酸エステ ルは、化学中間剤、乳化剤、湿潤剤および分散剤、洗剤、テキスタイルソフナー などとして有効であるといわれる。こ°の化合物は弐Ｎ０Ｒ）　（Ｒ１）Ｃ（０ ）ｌ？２によって表され、ここにＲは無水ヘキサンベントールまたはそのカルボ ン酸エステルの残基であり、Ｒ１は一価炭化水素基、また−Ｃ（０）Ｒ２は２乃 至２５炭素原子を有するカルボン酸のアシル基である。

米国特許第３，３１２．６２７号は、アニオン洗剤およびアルカリビルダー物質 を実質的に含有しない固体棒石鹸を開示し、この棒石鹸は、二、三の脂肪酸のリ チウム石鹸と、二、三の酸化プロピレン−エチレンジアミン−酸化エチレン縮合 物、酸化ポリプロピレンープロピレングリコールー酸化エチレン縮合物、および 重合エチレングリコールから選ばれた非イオン界面活性剤と、非イオン泡立て成 分とを含み、この泡立て成分は式ＲＣ（０）ＮＲＩ（Ｒ２）のポリヒドロキシア ミドを含み、ここにＲＣ（０）は約１０乃至約１４炭素原子を含み、Ｒ１とＲ２ はそれぞれＨまたはｃｉ−ｃａアルキル基であり、前記アルキル基は、合計２乃 至７の炭素原子と、合計２乃至６の置換ヒドロキシル基とを含む。類似の開示は 米国特許第３゜３１２．６２６号に記載されている。

発明の概要 単数または複数のアニオン、非イオンまたはカチオン洗浄性界面活性剤またはそ の混合物と、オプションとしての洗浄性付加物と、オプションとしての補助ビル ダーとを含むビルト洗剤組成物において、 ここに前記洗剤組成物は、 （ａ）少なくとも１重量％のゼオライトまたは積層ケイ酸塩洗剤ビルダーまたは その混合物と、（ｂ）少なくとも１重量％の下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドとを含むビルト洗剤組成物：ここにＲ１はＨＳＣｆ、−Ｃ４ヒドロカルビル、 ２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはその混合物、好ましく はＣ１−Ｃ４アルキル、さらに好ましくはＣ１またはＣ２アルキル、もつとも好 ましくはＣＩアルキル（すなわちメチル）；またＲ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカル ビル、好ましくは直鎖Ｃ７−Ｃ１９アルキルまたはアルケニル、さらに好ましく は直鎖Ｃ９−Ｃ１７アルキルまたはアルケニルまたはもっとも好ましくはＣ１１ −Ｃ１７アルキルまたはアルケニルまたはその混合物；またＺは前記分子鎖に直 接に接続された少なくとも３ヒドロキシル基を有する線状ヒドロカルビルを含む ポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエ トキシル化またはプロポキシル化誘導体）とする。

好ましくは、ゼオライト、積層ケイ酸塩またはその混合物と、ポリヒドロキシ脂 肪酸アミドとの重量比は約１＝１０乃至約２０＝１さらに好ましくは約１＝５乃 至約１５：１、もっとも好ましくは約１＝３乃至約１０＝１である。

本発明の詳細な説明 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤洗剤組成物は少なくとも約１％、代表的 には約３％乃至約５０％好ましくは約３％乃至約３０％の下記に説明するポリヒ ドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含む。

本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は下記の構造式の化合物を 含み、 　Ｒ１ ここに、Ｒ１はＨ，Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ ドロキシプロピル、またはその混合物、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル、さらに 好ましくはＣ１またはＣ２アルキル、もつとも好ましくはＣ１アルキル（すなわ ちメチル）；またＲ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ７−Ｃ １９アルキルまたはアルケニル、さらに好ましくは直鎖Ｃ９−Ｃ１７アルキルま たはアルケニルまたはもつとも好ましくはＣ１１−Ｃ１７アルキルまたはアルケ ニルまたはその混合物：またＺは分子鎖に直接に接続された少なくとも３ヒドロ キシル基を有する線状ヒドロカルビル含有ポリヒドロキシヒドロカルビルまたは そのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化誘導 体）である。

Ｚは好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導される。さらに好まし くはＺはグリシチルである。適当な還元糖はグルコース、フルクトース、マルト ース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロースである。原料と しては、高デキストロース　コーンシロップ、高フルクトース　コーンシロ・ノ ブ、および高マルトース　コーンシロップを使用する事ができ、また前記のそれ ぞれの糖を使用する事ができる。これらのコーンシロップはＺに対する糖成分混 合物を生じる。他の適当な原料を除外するものではない事を了解されたい。Ｚは 好ましくは、 −Ｃ）１２−（ＣＨＯＨ）ｎ−ＣＨ２０）！、　−ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−（ＣＨ ＯＨ）ｎ−１−ＣＩ２０Ｈ。

−ＣＨ２−（Ｃ）１０）１）２（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２０１（およ びそのアルコキシル化誘導体から成るグループから選ばれ、ここにｎは３乃至５ の整数、ＲｏはＨまたは環式あるいは脂肪族モノサツカリドとする。もっとも好 ましいのはｎ−４のグリシチルであって、特に−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）　４−ＣＨ ２０Ｈである。

式（１）において、Ｒ１は例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ− イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチルまたはＮ−２−ヒドロキ シエチルまたはＮ−２−ヒドロキシプロピルとする事ができる。

Ｒ２−Ｃｏ−Ｎ＜は例えばココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラウロ アミド、ミリストアミド、カブリコアミド、パルミトアミド、タロウアミドなど である。

Ｚは１−ジオキシグリシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチ チル、１−デオキシマルチチル、Ｎ−１−ジオキシガラクチチル、Ｎ−１−デオ キシマニチル、１−ジオキシマルトトリオチチルなどとする事ができる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造法は業界公知である。一般にこのアミドは、 還元性アミノ化反応においてアルキルアミンを還元糖と反応させて対応のＮ−ア ルキルポリヒドロキシアミンを形成し、次に縮合アミド化段階においてＮ−アル キルポリヒドロキシアミンを脂肪の脂肪酸エステルまたはトリグリセリドと反応 させて、Ｎ−アルキル、Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を形成する事に よって製造される。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の種々の製造 法が開示されている。例えば英国特許第８０９，０６０号、米国特許第２゜９６ ５．５７６号および米国特許第２，７０３，７９８号、および米国特許第１，９ ８５，４２４号をそれぞれ引例とする。

Ｎ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキル、Ｎ−デオキシグリシチル脂肪酸ア ミドの製造プロセスにおいて、グリシチル成分がグルコースから誘導され、Ｎ− アルキルまたはＮ−ヒドロキシル官能基がＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピ ル、Ｎ−ブチル、Ｎ−ヒドロキシエチルまたはＮ−ヒドロキシプロピルとし、リ ン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸四ナトリ ウム、三ポリリン酸五カリウム、六酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ リウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酒 石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸三 ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリウム、塩基性ケイ酸カリ ウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウムおよび塩基性アルミノケイ酸カリウムと その混合物から成るグループから選ばれた触媒の存在において、脂肪メチルエス テル、脂肪エチルエステルおよび脂肪トリグリセリドから選ばれた脂肪エステル と、Ｎ−アルキル−またはＮ−ヒドロキシアルキルグルコアミンを反応させる事 によって生成物が得られる。触媒の量は好ましくはＮ−アルキルまたはＮ−ヒド ロキシアルキル−グルコアミンモルベースで、好ましくは約０．５モル％乃至約 ５０モル％、さらに好ましくは約２．０モル％乃至約１０モル％とする。反応は 好ましくは約２０分乃至約９０分間、約１３８℃乃至約１８０℃で実施される。

反応混合物の中に脂肪エステル源としてグリセリドが使用される場合、この反応 は反応混合物全体の重量％ベースで約１乃至約１０重量％の相転移剤を使用して 実施される事が好ましく、前記の相転移剤は、飽和脂肪アルコールポリエトキシ レート、アルキルポリグリコシド、線状グリコアミド界面活性剤およびその混合 物から選定される。

好ましくはこの方法は下記のように実施される。

（ａ）脂肪エステルを約１３８℃乃至約１７０℃に予熱する段階、 （ｂ）加熱された脂肪酸エステルに対してＮ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシア ルキルグルコアミンを添加し、２相液／液混合物を形成するに必要な程度に混合 する段階と、 （ｃ）触媒を反応混合物の中に混合する段階と、（ｄ）特定の反応時間、撹拌す る段階。

脂肪エステルがトリグリセリドである場合、位相転移剤として、反応物の重量あ たりで約２％乃至約２０％の予形成された線状Ｎ−アル午ル／Ｎ−ヒドロキシア ルキル、Ｎ−線状グルコシル脂肪酸アミド生成物を反応混合物に添加する。これ は反応を成熟させて反応率を増大する。詳細な実験手順を下記に示す。

この方法に使用されるポリヒドロキシ「脂肪酸」アミド物質は、この物質が全部 または主として天然の再生可能の非石油原料から製造されまた劣化性であるとい う利点を配合者に与える。またこれらの物質は水性生物に対して低毒性を与える 。

式（１）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造に使用される方法は、このポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドと共に、エステルアミドおよび環式ポリヒドロキシ脂肪酸 アミドなどの非揮発性の副生物を多量に生成する事を注意しなければならない。

これらの副生物のレベルは特定の反応物と処理条件によって変動する。好ましく は、洗剤組成物の中に合体されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、洗剤組成物に 添加されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成物か約１０％以下、好ましくは 約４％以下の環式ポリヒドロキン脂肪酸アミドを含有するような形で提供される 。前記のような好ましい方法は、この環式アミド副生物を含めて低レベルの副生 物を生じる事が利点である。

ゼオライトおよび積層ケイ酸塩ビルダー洗剤組成物はゼオライトまたは積層ケイ 酸塩ビルダー、またはその混合物を含有する。

ゼオライトおよび／または積層ケイ酸塩ビルダーのレベルは洗剤組成物の最終用 途とその物理的形状に依存して大きく変動する。洗剤組成物は少なくとも約１％ のこのようなビルダーを含有する。液状配合物は、代表的には約５％乃至約５０ ９６、さらに好ましくは５％乃至約３０重量％のビルダーを含有する。粒状配合 物は代表的には約１０％乃至約８０％、好ましくは約１５％乃至約５０重量％の ビルダーを含有する。しかし、これより高いまたは低いビルダーレベルも排除さ れないものとする。

好ましくはゼオライトまたは積層ケイ酸塩ビルダーまたはその混合物と、ポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドとの重量比は約１：１０乃至約２０＝１、好ましくは約１ ＝５乃至約１５：１、もっとも好ましくは約に３乃至１０：１である。

ゼオライトビルダーはアルミノケイ酸ビルグーの一種であって、今日のへビーデ ユーティ洗剤、特に粒状配合物において重要性を獲得している。本発明に使用さ れるゼオライトは結晶構造または無定型構造とし、天然産物とし、または合成誘 導される。ゼオライト物質の製造法は業界公知である。例えば米国特許第３．９ ８５，６６９号参照。この特許を引例とする。本発明に使用される好ましい合成 ゼオライトイオン交換樹脂は商標Ｚｅｏｌｉｔｅ　Ａ、Ｚｅｏｌｉｔｅ　Ｐ（Ｂ ）、およびＺｅｏｌｉｔｅ　Ｘとして入手される。一般にゼオライトビルダーは 下記の式を有する： Ｎａ２［：（Ａ１０２）ｚ　（Ｓｉ０２）ｙｌ　・ｘＨ２Ｏここに２とｙは少な くとも６の整数、２とＹのモル比は１．０乃至約０．５の範囲とし、Ｘは約１５ 乃至約２６４の整数、またこの物質は無水アルミノケイ酸塩グラムあたり、Ｃａ ＣＯ３硬度の少なくとも約５０ミリグラム等量のマグネシウムイオン交換能を有 する。特に好ましい実施態様において、結晶性アルミノケイ酸イオン交換樹脂は 下記の式を有する： Ｎａ１２［（Ａ１０２）１２（Ｓｉ０２）１２コ　・　ｘＨ２Ｏここに、Ｘは約 ３０乃至約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとして知られる。

積層ケイ酸塩ビルダーも業界公知である。積層ケイ酸ナトリウムが好ましい。例 えば米国特許第４，６４４゜８３９号の積層ケイ酸ナトリウムビルダーを参照。

これを引例とする。

好ましくは、約５０℃以下、特に約４０℃以下で使用される洗剤は実質的にホウ 酸含有ビルダーとホウ酸形成ビルダーとを含有しない。この場合、「実質的にホ ウ酸含有ビルダーとホウ酸形成ビルダーとを含有しない」とは、２％以上、好ま しくは１％以上、さらに好ましくは約０．５％以上のホウ酸含有ビルダーとホウ 酸形成ビルダーとを含有せず、もっとも好ましくは０％含有する事を意味する。

洗浄性界面活性剤システム 洗剤組成物は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとゼオライトビルダーのほか、１つ または複数の追加界面活性剤を含有し、これはアニオン、カチオンまたは非イオ ン界面活性剤とする事ができる。代表的には、この界面活性剤システムは、ポリ ヒドロキシ脂肪酸アミドのほかに、１つまたは複数のアニオンおよび／または非 イオン界面活性剤を含有する。広範な洗浄条件で前動な全体的洗浄を成すために は、アニオン界面活性剤を含有する事が好ましい。特に、洗剤組成物が°アルキ ル硫酸塩、アルキルエステルスルフォンネート（例えばメチルエステルスルフォ ンネート）、アルキルアルコキシレート化スルフォネート（例えば、メチルエス テルスルフォネート）、アルキルアルコキシレート化スルフォネート（例えば、 アルキルエトキシレート化スルフォネート）、およびアルキルベンゼンスルフォ ネート（例えば、線状アルキルベンゼンスルフォネート）などの硬度感性界面活 性剤を含有する時、本発明の利点が特に実現される。通常の非イオン界面活性剤 、例えば下記のようなアルキルエトキシレートまたはアルキルポリグリコシドの 含有も望ましい。

代表的には、追加洗浄性界面活性剤の量は、洗剤組成物の約１％乃至約５０重量 ％、好ましくは約３乃至約４０重量％、さらに好ましくはまたは約５乃至約３０ 重量％とする。適当な界面活性剤を下記に記載する。

アルキルエステルスルフォネート界面活性剤本発明において使用されるアルキル エステルスルフォネート界面活性剤は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅ ｒｉｃａｎ　ＯｉｌＣｈｅｍｉｓｔｓ　５ｏｃｉｅｔｙ−５２（１９７５）、　 ｐｐ、３２３−３２９　に記載のＳ０３ガスによってスルフォネート化されるＣ ８−Ｃ２０カルボン酸（例えば脂肪酸）の線状エステルを含む。適当な原料は、 獣脂、パーム油およびココナツ油から誘導された天然脂肪物質を含む。

特に洗剤に使用される好ましいアルキルエステルスルフォネート界面活性剤は下 記の構造式のアルキルエステルスルフォネート界面活性剤を含む。

Ｓ　Ｏ３Ｍ ここに、Ｒ３はＣｌ１ｌ−Ｃ２０ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはそ の組合わせ、Ｒ４はＣ１−Ｃ８ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその 組合わせ、またＭはアルキルエステルスルフォネートと水溶性塩を形成するカチ オンである。適当な塩は、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩などの金 属塩、およびメチル−、ジメチル−、トリメチルおよび第４アンモニウムカチオ ンなどの置換または非置換アンモニウム塩１、例えばテトラメチル−アンモニウ ムおよびジメチルピペリジニウム、およびアルカノールアミン、例えばモノエタ ノールアミン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミンから誘導された カチオンを含む。好ましくはＲ３はＣ１０−Ｃ１６アルキル、Ｒ４はメチル、エ チルまたはイソプロピルである。特に好ましいものは、Ｒ３が０１４−〇ｌＧで あるスルフオン酸メチルエステルである。

アルキル硫酸塩界面活性剤 アルキル硫酸塩界面活性剤は式ＲＯＳ０３Ｍの水溶性塩または酸であって、この 式においてＲはＣ１０−Ｃ２４ヒドロカルビル、好ましくはＣ１０−Ｃ２４アル キル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、さらに好ましくはＣ１２ −Ｃ１８アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたはカチオン、例 えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウムカチオン） 、およびメチル−、ジメチル−、トリメチルおよび第４アンモニウムカチオンな どの置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモニウ ムおよびジメチルピペリジニウム、およびアルカノールアミン、例えばモノエタ ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンおよびその混合物か ら誘導されたカチオンを含む。代表的には、低温洗濯（例えば約５０℃以下）に はＣ１２−Ｃ１６アルキル分子鎖が好ましく、また高温洗濯（例えば約５０℃以 上）にはＣ１ｌｌｉ−Ｃ１８アルキル分子鎖か好ましい。

アルキルアルコキンレート化硫酸塩界面活性剤アルキルアルコキシレート化硫酸 塩界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）ｍｓ０３　Ｍの水溶性塩または酸であって、ここ にＲは置換ＣＬＯ−Ｃ２４アルキル、またはＣ１０−Ｃ２４アルキル成分、好ま しくはＣ１２−Ｃ２０アルキルおよび区域ヒドロキシアルキル、さらに好ましく はＣ１２−Ｃ１ｇアルキルまたはヒドロキシアルキル、Ａはエトキシまたはプロ ポキシユニット、ｍはゼロより大、代表的には約０．５乃至約６、さらに好まし くは約０．５乃至約３、またＭはＨまたはカチオンとし、このカチオンは例えば 金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネ シウムなど）、またはアンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンとする。こ の場合、アルキルエトキシレート化硫酸塩並びにアルキルプロポキシレート硫酸 塩か考慮される。置換アンモニウムカチオンの例はメチル−、ジメチル−、トリ メチル−アンモニウムカチオン、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピ ペリジニウムなどの第４アンモニウムカチオン、およびアルカノールアミンから 誘導されたカチオン、例えばモノエタノールアミン、ジェタノールアミンおよび トリエタノールアミン、並びにその混合物を含む。界面活性剤の例は、ＣＬ２− 　ＣＩｌｌアルキルポリエトキシレート（１，０）硫酸塩、Ｃ１２−Ｃ１ｇアル キルボリエトキシレ−１（２，２５）硫酸塩、Ｃ１２−Ｃ１８７ルキルポリエト キシレート（３，０）硫酸塩、およびＣ１２−Ｃ［１アルキルポリエトキシレー ト（４，０）硫酸塩であって、ここにＭはナトリウムおよびカリウムから選定さ れる事が型洗浄目的で使用できる他のアニオン界面活性剤も本発明の組成物の中 に含有する事ができる。これらの界面活性剤は、石鹸の塩（例えば、モノ−、ジ ー、トリエタノールアミンなどのナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置 換アンモニウム塩）　、Ｃ９−Ｃ２０線状アルキルベンゼンスルフォネート、Ｃ ｌ１−Ｃ２２第１および第２アルカンスルフオネート、Ｃ８−Ｃ２４オレフイン スルフオネート、例えば英国特許第１．０８２．１７９号に記載のようなアルカ リ土類金属クエン酸の熱分解生成物のスルフォン化によって製造されたスルフォ ン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルフォネート、脂肪アシルグリセ ロールスルフォネート、脂肪オレイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノール エチレンオキサイドエーテル硫酸塩、パラフィンスルフォネート、アルキルリン 酸塩、Ｎ−アシルイセチオネートなどのイセチオネート、アシル酒石酸塩、メチ ルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスフシナメートおよびスルフォコハク酸塩 、スルフォコハク酸塩のジエステル（特に、飽和および不飽和Ｃ１２−Ｃ１８ジ エステル）、Ｎ−アルキルリン酸塩、アルキルポリグリコシドの硫酸塩などのア ルキルポリサツカリドの硫酸塩（非イオン非硫酸塩化合物は下記に記載）、枝分 かれ第１アルキル硫酸塩、 式１？ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｋｃＨ２ｃＯＯ−Ｍ＋（ここ（こＲはＣ８−Ｃ２２ アルキル、ｋはＯ乃至１０の整数、またＭは可溶性塩形成カチオン）に対応する ものなどのアルキルポリエトキシカルボン酸塩、およびイセチオン酸によってエ ステル化され水酸化ナトリウムによって中和された脂肪酸を含む。

樹脂酸と水素化樹脂酸も適当である。例えば、ロジン、水素化ロジン、およびト ール油の中に存在しまたは誘導された樹脂酸および水素化樹脂酸も適当である。

その他の例は、”５ｕｒｒａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄｅ ｔｅｒｇｅｎｔｓ−（Ｖｏｌ、Ｉ　ａｎｄ　ＩＩ　ｂｙ　５ｃｈｖａ、ｒｔｓ、 　Ｐｅｒｒｙ　ａｎｄ　Ｂｅｒｃｈ）に記載されている。また種々の界面活性剤 か米国特許第３，９２９．６７８号（２３欄５８行から２９欄２３行まで）に記 載されている（これを引例とする）。

非イオン洗剤界面活性剤 適当な非イオン洗剤カルボキシメチルは全体として米国特許第３，９２９，６７ ８号、１３欄１４行乃至１６欄６行に記載され、これを引例とする。有効な非イ オン界面活性剤の非制限的な例を下記に列挙する。

１、アルキルフェノールの酸化ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレ ンの縮合物、一般に酸化ポリエチレン縮合物が好ましい。これらの化合物は、直 鎖または枝分かれ鎖状に約６乃至約１２炭素原子を有するアルキルを含むアルキ ルフェノールと酸化アルキレンとの縮合生成物を含む。好ましい実施態様におい て、酸化エチレンは、アルキルフェノール１モル当たり、約５乃至約２５モルの 割合で存在する。この型の市販の非イオン界面活性剤はＧＡＦ社によって市販さ れるＩｇｅｐａｌＴＭｃ。

−６３０およびローム　アンド　ハース社によって市販されるＴｒｉｔｏｎＴＭ Ｘ−４５，Ｘ−１１４，Ｘ−１００，Ｘ−１０２を含む。これらの界面活性剤は 一般にアルキルフェノールアルコキシレート、例えばアルキルフェノールエトキ シレートと呼ばれる。

２、脂肪族アルコールと約１乃至約２５モルの酸化エチレンとの縮合生成物。脂 肪族アルコールのアルキル分子鎖は直鎖または枝分かれ鎖とし、第１または第２ とし、一般に約８乃至約２２炭素原子を含む。特に好ましいのは、約１０乃至約 ２０炭素原子を含むアルキルを有するアルコールと、アルコール１モル当たり約 ２乃至約１８モルの酸化エチレンとの縮合生成物である。この型の市販の非イオ ン界面活性剤の例は、いずれもユニオンカーバイド社によって市販されるＴｅｒ ｇｉ　ｔｏｌＴ旧５−３−９（Ｃ１１，−Ｃ１５線状第２アルコールと９モルの 酸化エチレンとの縮合生成物）、およびＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ２４−Ｌ−８ＮＭ ｖ（狭い分子量分布を有する、Ｃ１２−ＣＩ４第１アルコールと６モルの酸化エ チレンとの縮合生成物）；シェル化学社によって市販される、ＮｅｏｄｏｌＴＭ ４５−９　（Ｃ１４，−Ｃ１５線状アルコールと９モルの酸化エチレンとの縮合 生成物）、ＮｅｏｄｏｌＴＭ２３−６．５　（Ｃ１２−ＣＩ３線状アルコールと ６．５モルの酸化エチレンとの縮合生成物、ＮｅｏｄｏｌＴＭ４５−７　（Ｃ１ ４−ＣＩ５ｉ状アルコールと７モルの酸化エチレンとの縮合生成物）　、　Ｎｅ ｏｄｏｌＴＭ４５−４　（Ｃ１４−Ｃ１５線状アルコールと４モルの酸化エチレ ンとの縮合生成物）およびＰ＆Ｇ社によって市販されるＫｙｒｏＴＭＥＯＢ　（ Ｃ１３−Ｃ１５アルコールと９モルの酸化エチレンとの縮合生成物）である。こ れらの界面活性剤は通常アルキルエトキシレートと呼ばれる。

３、酸化プロピレンとプロピレングリコールとの縮合によって形成された疎水性 塩基との酸化エチレンの縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分は好ましくは 約１５００乃至約１８００の分子量を有し、非水溶性を示す。この疎水性部分に 対してポリオキシエチレンモイエティを添加すれば分子の水溶性を全体として増 大し、ポリオキシエチレン含有量が縮合生成物の全重量の約５０９６となるまで 、生成物の液状特性が保持され、この状態は約４０モルの酸化エチレンとの縮合 に対応する。この型の化合物の例は、ＢＡＳ　Ｆによって市販されるＰｌｕｒｏ ｎｉｃＴＭ界面活性剤の二、三のものを含む。

４、酸化プロピレンとエチレンジアミンとの反応から生じる生成物との酸化エチ レンの縮合生成物。これらの生成物の疎水性モイエティはエチレンジアミンと余 分量の酸化プロピレンとの反応生成物から成り、一般に約２５００乃至約３００ ０の分子量を有する。この疎水性モイエティを酸化エチレンと縮合させ、縮合生 成物が約４０乃至約８０重量％のポリオキシエチレンを含有し約５．０００乃至 約１１，０００の分子量を有するに至る。

この型の非イオン界面活性剤の例はＢＡＳＦによって市販されるＴｅｔｒｏｎｉ ｃＴＭ化合物の二、三のものを含む。

５、半極性非イオン界面活性剤は非イオン界面活性剤の特殊カテゴリーであって 、これは約１０乃至１８炭素原子の１つのアルキルモイエティと、アルキル基お よび約１乃至３炭素原子のヒドロキシアルキル基とから成るグループから選ばれ た２モイエテイとを含む水溶性酸化アミンと；約１０乃至１８炭素原子の１つの アルキルモイエティと、アルキル基および約１乃至３炭素原子のヒドロキシアル キル基とから成るグループから選ばれた２モイエテイとを含む水溶性酸化ホスフ ィンと；約１０乃至１８炭素原子の１つのアルキルモイエテイと、アルキル基お よび約１乃至３炭素原子のヒドロキシアルキル基とから成るグループから選ばれ た２モイエテイとを含む水溶性スルホキシドとを含む。

半極性非イオン洗剤界面活性剤は下記式の酸化アミン界面活性剤を含む。

ここに、Ｒ３は約８乃至約２２炭素原子を含むアルキル基、ヒドロキシアルキル 基またはアルキルフェニル基またはその混合物，Ｒ４は約２乃至約３炭素原子を 含むアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基またはその混合物；ＸはＯ乃至 約３：また各Ｒ５は約１乃至約３炭素原子を含むアルキル基またはヒドロキシア ルキル基あるいは約１乃至約３酸化エチレン基を含む酸化ポリエチレン基である 。Ｒ５基は相互に、酸素または窒素原子を介して結合されて環式構造を形成する 事ができる。

これらの酸化アミン界面活性剤は特にＣ　１０−　Ｃ　１８アルキルジメチルア ミンオキサイドおよびＣ８−Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキジエチルアミン オキサイドを含む。

６、約６乃至約３０炭素原子、好ましくは約１０乃至約１６炭素原子を含む疎水 性基を有する米国特許第４。

５６５、６４７号に記載のアルキルポリサ・ツカリド、および約１，３乃至約１ ０、好ましくは約１．３乃至約３、もっとも好ましくは約１．３乃至約２．７の サツカリドユニットを含む親水性基を有するポリサツカリド、例えばポリグリコ シド。５または６炭素原子を含む任意の還元サツカリド使用する事ができ、例え ばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシルモイエティをグルコシルモイエ ティの代わりに使用する事ができる（オプションとして、疎水性基は２位、３位 、４位などに結合されて、グルコシドまたはガラクトシドに対向するグルコース またはガラクトースを生じる）。追加サツカリドユニットの１つの位と先行サツ カリドユニットの２位、３位、４位および／または６位との間にサツカリド間結 合が存在しうる。

オプションとして疎水性モイエティとポリサッカリドモイエティとを結合するポ リアルキレンオキサイドが存在しつるがこれは望ましくない。好ましいアルキレ ンオキサイドは酸化エチレンである。代表的な疎水性基は、約８乃至約１８、好 ましくは約１０乃至約１６炭素原子を含む飽和または不飽和、枝分かれまたは不 枝分かれアルキル基を含む。好ましくは、アルキル基は直鎖飽和アルキル基とす る。アルキルは約３までのヒドロキシル基を含む事ができ、また／あるいはポリ アルキレンオキシド分子鎖は約１０までの、好ましくは５までのアルキレンオキ サイトモイエティを含む事ができる。適当なアルキルポリサツカリドはオクチル 、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシ ル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシル、ジー、トリー、テトラ −、ペンタ−およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコース 、フルクトシト、フルクトースおよび／またはガラクトースである。適当な混合 物はココナツ　アルキル、ジー、トリー、テトラ−１およびペンタグルコシド、 および獣脂アルキル　テトラ−１およびペンタグルコシド、および獣脂アルキル 　テトラ−、ペンター、およびヘキサグルコシドを含む。

好ましいアルキルポリグルコシドは下記の式を有する。

ここにＲ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシア ルキルフェニルおよびその混合物から成るグループから選ばれ、アルキル基が約 １０乃至約１８、好ましくは約１２乃至約１４炭素原子を含むもの：ｎは２また は３、好ましくは２；ｔは０乃至約１０、好ましくはＯ；またＸは約１．３乃至 約１０、好ましくは約１．３乃至約３、もっとも好ましくは約１．３乃至約２． ７である。グリコジルは好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物 を製造するため、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールをまず形成 し、次にこれをグルコースあるいはグルコース源と反応させてグルコシドを形成 する（１位における結合）。次に、その１位と、先行グリコジルユニットの２− ５３−１４−および／または６位、好ましくは２位との間に追加グリコジルユニ ットを結合させる。

７、下記の式を有する脂肪酸アミン界面活性剤二〇 ここにＲ６は約７乃至約２１（好ましくは約９乃至約１７）の炭素原子を含むア ルキル基、また各Ｒ７は水素、ＣＬ−Ｃ４アルキル、ＣＬ−Ｃ４ヒドロキシアル キルおよび＝（Ｃ２Ｈ４０）ｘＨから成るグループから選ばれ、この式において Ｘは１乃至３とする。

好ましいアミドはＣ８−Ｃ２０アンモニアアミドモノエタノールアミド、ジェタ ノールアミドおよびイソプロパツールアミドである。

カチオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物の中にカチオン洗浄性界面活性剤を含む事ができる。カチオ ン界面活性剤は、アルキルジメチルアンモニュウム　ハロゲニドなどのアンモニ ウム界面活性剤を含み、これらの界面活性剤は下記の式を有ここにＲ２はアルキ ル分子鎖の中に約８乃至約１８炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジ ル基、各Ｒ３は−ＣＨＣＨＯ，−ＣＨ２Ｃｌ　（ＣＨ３）−１−ＣＨＣ１（（Ｃ ）Ｉ２０１（）−、−ＣＨ，、ＣＨ２Ｃｌ、、−およびその混合物から成るグル ープから選定され：各Ｒ４は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアル キル、ベンジル、２つのＲ４基を結合する事によって形成される環式％式％ ○ＯＯ以下の分子量を有するヘキソースまたはヘキソースポリマー）およびｙが ０でない時に水素から成るグループから選定され；Ｒ５はＲ４と同一、またはＲ ２プラスＲ５の炭素原子合計が約１８以下のアルキル分子鎖であり；各ｙはＯ乃 至約１０であってｙの合計は０乃至約１５とし、またＸは任意の相容性アニオン である。

本発明において使用できる他のカチオン界面活性剤は米国特許第４．２２８．０ ４４号に記載され、これを川水発明の洗剤組成物の中に両性界面活性剤を合体す る事ができる。これらの界面活性剤は、第２または第３７ミンの脂肪族誘導体ま たは複素環節２および第３アミンの脂肪族誘導体において脂肪族基か直鎖または 技分かれであるものと説明する事ができる。脂肪族誘導体の１つは少なくとも約 ８炭素原子、代表的には約８乃至約１８炭素原子を含み、また少なくとも１つは アニオン水溶性基、例えばカルボキシ、スルホネート、硫酸塩を含む。

両性界面活性剤の例については米国特許第３，９２９゜６７８号参照（これを引 例とする）。

また本発明の洗剤組成物の中にツビッタ−イオン界面活性剤を合体する事ができ る。この種の界面活性剤は広い意味で、第２および第３アミンの誘導体、複素環 節２および第３アミンの誘導体、または第４アンモニウム、第４ホスホニウムま たは第３スルホニウム化合物の誘導体と説明する事ができる。ツビッタ−イオン 界面活性剤の例については米国特許第３，９２９，６７８号参照（これを引例と する）。

両性界面活性剤およびツビッタ−イオン界面活性剤は一般に１つまたは複数のア ニオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤と共に使用される。

補助ビルダー 本発明の洗剤組成物は、無機物硬度制御を支援するための無機および有機洗剤ビ ルグーを含む補助ビルダーを含有する事ができる。補助ビルダーの代表的量はゼ オライト／積層ケイ酸塩ビルグーの重量の約５％乃至約２００％である。

無機洗剤ビルダーは、リン酸塩のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカ ノールアンモニウム塩（例えば、トリポリリン酸塩、ビロリン酸塩およびガラス 状ポリマーメタリン酸塩）、ホスホン酸塩、フィチン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩（ 重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、硫酸塩およびアルミノケイ酸塩を含むが これには限定されない。ホウ酸ビルダー、および洗剤の貯蔵中または洗濯条件に おいてホウ酸塩を生じる事のできるホウ酸形成物質を含むビルダー（下記におい て「ホウ酸ビルダーと呼ぶ」）を使用する事もできる。好ましくは約５０℃以下 、特に約４０℃以下の洗濯温度で使用するための本発明の組成物においては、非 ホウ酸ビルダーを使用する。

ケイ酸塩ビルグーの例は、アルカリ金属ケイ酸、特に１．６＋１乃至３．２二１ の５ｉ０２：Ｎａ２Ｏ比を有するものである。しかしケイ酸マグネシウムなどの 他のケイ酸塩を使用する事もできる。これらは、粒状配合物の中におけるクリス ブニング剤として、酸素漂白剤の安定剤として、また泡立ち制御システムの成分 として役立つ。

ゼオライト以外のアルミノケイ酸塩を使用する事もできる。一般に、アルミノケ イ酸塩は実験式ＭＺ（ｚＡ１０２・ｙｓＩ０２）を有し、ここにＭはナトリウム 、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、２は約０．５乃至約 ２、またｙは１であるが、必ずしも前記ゼオライトの式の範囲内にある必要はな い。

炭酸塩ビルグーの例はアルカリ土類金属およびアルカリ金属炭酸塩であって、炭 酸ナトリウムおよびセスキ炭酸塩およびドイツ特願第２，３２１，００１号に記 載のような超微細炭酸カルシウムとの混合物を含む。この特許を引例とする。

リン酸塩ビルダーおよびホスホン酸塩ビルダーを使用する事ができるが、一般に これらのビルダーの代わりに、ゼオライト／積層ケイ酸塩ビルグーおよび場合に よっては他の補助ビルダーと洗剤添加物を使用する事が望ましい。従ってこれら のビルダーが存在しても低レベルで含まれる。好ましくはリン酸塩ビルダーは組 成物中のビルダー全量の１０％以下、さらに好ましくは約５％以下、もっとも好 ましくは０％含まれる。

ポリリン酸塩の例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、カリウムお よびアンモニウムピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムオルトリン酸塩、ナ トリウムポリメタリン酸塩において重合度が約６乃至約２１のもの、およびフィ チン酸塩である。

ホスホン酸塩の例はエタン　１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸の塩、特に ナトリウム塩とカリウム塩、メチレンジホスホン酸塩の水溶性塩、例えば置換メ チレンジホスホン酸の三ナトリウムおよび三カリウム塩および水溶性塩、例えば エチリデンイソプロピリデン、ベンジルメチリデンおよびへロメチリデンリン酸 三ナトリウムおよび三カリウムである。前記の型のリン酸塩ビルグー塩は米国特 許第３，１５９，５８１号および第３．２１３．０３０号、米国特許第３，４２ ２，０２１号、および米国特許第３，４００，１４８号および第３゜４２２．１ ３７号に記載され、これらの特許を引例とする。

本発明に使用するに適した有機洗剤ビルダーは、各種のポリカルボン酸化合物を 含むがこれには限定されな（Ｘｏこの場合「ポリカルボン酸」とは複数の、好ま しくは少なくとも３のカルボキシレート基を有する化合物をｔ）う。

ポリカルボキシレートビルダーは一般に酸の形で組成物に対して加えられるが中 和水溶性塩の形で添加する事もできる。塩の形で使用される場合、アルカリ金属 （例えばナトリウム、カリウムおよびリチウムまたはアルカノールアンモニウム 塩）が好ましい。

ポリカルボキシレートビルダーのうちに、各種カテゴリーの有用物質が含まれる 。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーはエーテルポリカル ボキンレート が洗剤ビルダーとして使用するために開示されて（する。

有用なエーテルポリカルボキシレートの例が、米国特許第３．１２８，２８７号 および米国特許第３，６３５。

８３０号に開示されているようにオキシジコ／Ｘり酸塩を含む。これらの特許を 引例とする。

本発明のビルダーとして有用な型のエーテルポリカルボキシレート Ｃ＋＋　（Ａ　）（ＣＯＯＸ）−ＣＨ　（ＣＯＯＸ　）−０−ＣＨ　（ＣＯＯＸ 　）−ＣＨ　（ＣＯＯＸ）　（Ｂ）ここに、ＡはＨまたはＯＨ．ＢはＨまたは− ０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−Ｃ）＋２（ＣＯＯＸ）　、ＸはＨまたは塩形成カチオン である。例えば前記の式において、ＡとＢが共にＨであれば、その場合に化合物 はオキシジコハク酸およびその水溶性塩である。ＡかＯＨでＢがＨであれば、化 合物は酒石酸モノコハク酸（ＴＭＳ）およびその水溶性塩である。ＡがＨでＢカ ー０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ）　テあれば、化合物は酒石酸ジコ ハク酸（ＴＤＳ）およびその水溶性塩である。これらのビルダーの混合物は本発 明において使用するのに特に好適である。特に好ましいのは、ＴＭＳとＴＤＳの 重量比、約９７＝３乃至約２０　：　８０の範囲内の混合物である。これらのビ ルダーは、米国特許第４，６６３，０７１号に記載されている。

適当なエーテルポリカルボキシレートは環式化合物、特に米国特許第３，９２３ ，６７９号、第３，８３５。

１６３号、第４．１５８．３５号、第４．１２０，８７４号、および第４，１０ ２，９０３号に記載の脂環式化合物を含む。

他の有効な洗剤ビルダーは下記の構造式によって表わされるエーテル　ヒドロポ リカルボキシレートを含む。

ＨＯ−ＥＣ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ）−Ｃ（Ｒ＞　（ＣＯＯＭ）−０］ｎ−Ｈここに Ｍは水素、または得られた塩が水溶性であるカチオン、好ましくはアルカリ金属 、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオン：ｎは２乃至約１５（好ましく は２乃至１０、さらに好ましくは２乃至４）、また各Ｒは同一または相異なるも のであって、水素、ＣＬ−４アルキルまたはＣｌ−４置換アルキルから選定され る（好ましくは水素）。

さらにその他のエーテルポリカルボキシレートは無水マレイン酸とエチレンまた はビニルメチルエーテルとの共重合体、１．３．５−トリヒドロキシベンゼン− ２゜４．６−ドリスルフオン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸を含む。

さらに有機ポリカルボキシレートビルダーはポリ酢酸の種々のアルカリ金属、ア ンモニウムおよび置換アンモニウム塩を含む。その例は、エチレンジアミンテト ラ酢酸およびニトリロトリ酢酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウ ムおよび置換アンモニウム塩を含む。

また、メリット酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン　１，３．５−チルカ ルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびその水溶性塩などのポリカル ボキシレートが含まれる。

クエン酸塩、例えばクエン酸とその水溶性塩（特にナトリウム塩）はへビーデユ ーティ液状洗剤組成物にとって特に重要なポリカルボキシレートビルダーである が、粒状組成物の中にも使用する事ができる。

他のカルボキシレートビルダーは米国特許第３，７２３．３２２号に記載のカル ボキシレート炭化水素を含む。

この特許を引例とする。

また本発明の洗剤組成物においては、米国特許第４゜５６６．９８４号に記載の ３，３−ジカルボキシ−４−オキシ−１，６−ヘキサンジオエートと関連の化合 物が適当である。この特許を引例とする。有用なコハク酸ビルダーはＣ５−２０ アルキルコハク酸とその塩を含む。この型の特に好ましい化合物はドデセニルコ ハク酸である。

アルキルコハク酸は代表的には一般式１？−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（Ｃ０ＯＨ ）を有し、すなわち前記の特許に記載のようにコハク酸誘導体において、Ｒが炭 化水素、例えばＣ１０−２０アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ１２−１ ６であり、またはＲがヒドロキシル、スルフォ、スルフオキシまたはスルフォン 置換分によって置換されたものである。

コハク酸ビルダーは、そのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびア ルカノールアンモニウム塩などの水溶性塩の形で使用される。

コハク酸ビルグーの例はコハク酸ラウリル、ミリスチルコハク酸塩、パルミチル コハク酸塩、２−ドデセニルコハク酸塩（好ましいもの）、２−ペンタデセニル コハク酸塩などを含む。ラウリルコハク酸はこのグループの好ましいビルダーで あって、欧州特願第８６２００６９０．５１０，２００，２６３号に記載されて いる。

また有用なビルダーの例はカルボキシメチルオキシマロン酸、カルボキシメチル オキシコハク酸、シスシクロヘキサン−ヘキサカルボン酸、シスシクロペンタン −テトラカルボン酸および水溶性ポリアクリル酸のナトリウム塩およびカリウム 塩および無水マレイン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンとの共重合体を 含む（約２０００以上の分子量を有するポリアクリレートは分散剤として有効に 使用できる）。

他の適当なポリカルボキシレートは米国特許第４，１４４．２２６号に記載のポ リアセタールカルボキシレートである。この特許を引例とする。これらのポリア セタールカルボキシレートは、重合条件において、グリオキシル酸のエステルと 重合開始剤とを反応させる事によって製造される。得られたポリアセタールカル ボキシレートエステルを化学的安定末端基に結合してアルカリ溶液中の急速分解 に対して安定化し、次に対応の塩に転化し、界面活性剤に加える。

また米国特許第３，３０８，０６７号にポリカルボキシレートビルダーが記載さ れている。この特許を引例とする。これらの物質は、マレイン酸、イタコン酸、 メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸な どの脂肪族カルボン酸のホモまたはコポリマーの水溶性塩を含む。

業界公知の他の有機ビルダーを使用する事ができる。

例えば、長鎖ヒドロカルビルを有するモノカルボン酸およびその水溶性塩を使用 する事ができる。これらは、一般に「石鹸」と呼ばれる物質を含む。代表的には （，１０−２０の鎖長が使用される。ヒドロカルビルは飽和または不飽和である 。

酵　素 例えば、タンパク質基、炭水化物基またはチルグリセリド基のシミの除去、およ びレフニジ−染料の転送の防止など種々の目的のために酵素が洗剤組成物の中に 含有される。含有される酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラ ーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにその混合物を含む。また酵素は任意の起 源とし、例えば植物、動物、バクテリア、菌類およびイースト起源とする事がで きる。しかしその選択は、ｐＨ活性、および／または最適安定性、熱安定性、活 性洗剤およびビルダーに対する安定性など種々のファクタによって支配される。

この点に関して、バクテリア酵素または菌種酵素、例えばバクテリアアミラーゼ およびプロテアーゼ、および菌種セルラーゼが好ましい。

プロテアーゼの適当な例は、Ｂ、５ｕｂｔｉｌｉｓおよびＢ、ｌｉｃｈｅｎｉｆ ｏｒｍｓの特定菌種から得られるスブチリシンである。他の適当なプロテアーゼ はバチルス菌種から得られ、８−１２のｐＨ範囲内で最大活性を有し、Ｎｏｖｏ 　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａ／Ｓから商標Ｅｓｐｅｒａｓｅ　Ｒて市販されてい る。二の酵素および類似酵素の製造法はＮｏｖｏの英国特許第１，２４３，７８ ４号に記載されている。タンパク質基シミの除去に適した市販のタンパク質分解 酵素はＮｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａ／Ｓ　（デンマーク）にヨッテ商Ｉ Ｉ　ＬＡＣＡＬＳＥＴＭオ、、にヒＳＡＶＩＮＡＳＥＴＭテア’ｌ’ｊ販すｔし ているもの、およびＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｂｌｏ−３ｙｎｔｈｅｔｉｃ ｓ。

Ｉｎｃ、　（オランダ）から商標ＭＡＸＡＴＡＳＥ”で市販されているものを含 む。

タンパク質分解酵素のカテゴリーの中で液状洗剤組成物にとって特に興味あるも のは、ここにプロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢと呼ぶ酵素である。プロテア ーゼＡはとその製造法は欧州特願第１３０．７５６号に記載され、これを引例と する。プロテアーゼＢは、そのアミノ酸配列の２１７位においてチロシンの代わ りにロイシンを有する事がプロテアーゼＡと相違するタンパク質分解酵素である 。プロテアーゼＢは欧州特願第８７０３７６１．８号に記載され、これを引例と する。プロテアーゼＢの製造法は欧州特願第１３０．７５６号にも記載され、こ れを引例とする。

アミラーゼは、例えば前記の英国特許第１，２９６゜８３９号に詳細に記述され た特殊のＢ、　ｌ　ｊｃｈｅｎｉ　ｆｏｒｍｓ　から誘導されたα−アミラーゼ を含む。デンプン加水分解酵素は例えばＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｂｌｏ− ８ｙｎｔｈｅｔｉｃｓのＲＡＰＩＤＡＳＥＴＭオヨヒＮ０ＶＯＩＮＤＬＩＳＧＴ ＲＩＥＳ　ノＴＥＲＭＡＭＹＬ”ヲ含む。

本発明において使用されるセルラーゼは、バクテリアセルラーゼまたは菌類セル ラーゼの両方を含む。好ましくは、これらの酵素は５乃至９．５の最適ｐＨを有 する。

適当なセルラーゼは米国特許第４，４３５．３０７号に記載され、これを引例と し、このセルラーゼは）１ｕｏ＋１ｃｏｌａｊｎｓｏｌｅｎｓ　から製造される 菌類セルラーゼを開示している。また適当なセルラーゼは、ＧＢ−＾−２，０７ ５，０２８゜ＣＢ−Ａ−２，０９５，２７５およびＤＥ−Ｏ８−２，２４７，８ ３２に記載されている。

これらのセルラーゼの例は、Ｈｕｍｉｃｏｌａ　ｉｎｓｏｌｅｎｓ（Ｈｕｍｉｃ ｏｌａ　ｇｒｉｓｅａ　ｖａｒ、　ｔｈｅｒｍｏｉｄｅａ）の菌種、特にＨｕｍ ｉｃｏｌａ 菌種ＤＳＭ　１８００によって製造されるセルラーゼ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ　Ｎ菌 種またはｇｅｎｕｓ　Ａｅｒｏｓｏｎａｓ　に属するセルラーゼ２１２生産菌種 から製造されるセルラーゼ、およびｍａｒｉｎｅ　ｍｏｌｌｕｓｅ（Ｄｏｌａｂ ｅｌｌａ　ＡｕｒｉｃｕｌａＳｏｌａｎｄｅｒ）　のｈｅｐａｔｏｐａｎｃｒｅ ａｓから抽出されたセルラーゼである。

本発明の洗剤組成物に使用できるリパーゼは、英国特許第１．３７２．０３４号 に記載のＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｓｔｕｔｚｅｒｉ　ＡＴＣＣ１９，１５４など のプソイドモナス属の微生物によって製造されるものであって、この特許を引例 とする。適当なリパーゼは、微生物ＰｓｅｕｄｏＩｌｏｎａｓｆｌｕｏｒｅｓｃ ｅｎｓ　ＩＡＭ　１０５７　から製造され、リパーゼの抗体と陽性免疫交差反応 を示すものを含む。このリパーゼとその製造法は日本特願第５３−２０４８７号 に記載されている。このリパーゼはＡＩＩａｎｏ　ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａ ＋　Ｃｏ、Ｌｔｄ。

名古屋から商標Ｌｉｐａｓｅ　Ｐ″Ａ１１ａｎＯ”で市販され、これを下記にお いて「アマノーＰ」と呼ぶ。これらのリパーゼは、０υｃｈｔｅｒｌｏｎｙによ る公知の標準免疫拡散法（Ａｃｔａ、Ｍｅｄ、５ｃａｎ、、　１３３．ｐｐ７Ｂ −７９（１９５０））を使用してアマノーＰ抗体と陽性免疫交差反応を示さなけ ればならない。

これらのリパーゼと、そのアマノーＰとの免疫交差反応法は、米国特許第４，７ ０７，２９１号に記載され、これを引例とする。これらのリパーゼの代表的な例 は、アマノーＰリパーゼ、リパーゼｅｘ　Ｐｓｅｕｄｏｉｏｎａｓ　ｆ’ｒａｇ ｉＦＥＲＮ　Ｐ　１３３９　（商標Ａｍａｎｏ−Ｂで市販）、リパーゼｅｘ　Ｐ ｓｅｕｄｏａｏｎａｓ　ｎ１ｔｒｏｒｅｄｕｃｅｎｓ　ｖａｒ、ｌ１ｐｏｌｙｔ ｉｃｕａ　ＦＥＲＭＰ１３３８（商標Ａｍａｎｏ−ＣＥＳで市販）、リパーゼｅ ｘ　Ｃｈｒｏｉｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｍ　％例えばＣｈｒｏｉｏｂａ ｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｍ　ｖａｒ、　Ｉｉｐｏｌｙｔｊｃｕｍ　ＮＲＲＬＢ　 ３６７３　（日本、タガタ、東洋醸造社から市販）、およびＵ、Ｓ、Ａ、Ｂｉｏ ｃｈｅｏ＋１ｃａｌＣｏｒｐ、　、米国およびＤｉｓｏｙｎｔｈ　Ｃｏ、、オラ ンダから市販のＣｈｒｏｔＡｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｉ　ｌ１ｐａＳｅ Ｓ　、および１ｉｐａｓｅｓ　ｅｘＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｇｌａｄｉｏｌｉ 　である。

酸素源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素などと共にペルオ キシダーゼ酵素が使用される。

これらの酵素は「溶液漂白剤」として使用される。すなわち洗濯中の基質から除 去された染料まは顔料が洗濯溶液中の他の基質に移動する事を防止するために使 用される。ペルオキシダーゼ酵素は業界公知であって、例えばセイヨウワサビ　 ペルオキシダーゼ、リグニナーゼおよびクロロ−およびプロモーペルオキシダー ゼなどハロペルオキシダーゼである。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は例えば ＰＣＴ特願ＷＯ３９１０９９８１３号に記載され、これを引例とする。

広範な酵素材料およびこれを合成洗剤粒子の中に合体する手段が米国特許第３， ５５３，１３９号に記載されている（この特許を引例とする）。さらに米国特許 第４゜１０１．４５７号および米国特許第４，５０７，２１９号に他の酵素が記 載され、これらの特許を引例とする。

液状洗剤配合物に使用される酵素材料およびその合体法が米国特許第４，２６１ ，８６８号に記載され、これを酵素は原則として、組成物ダラムあたり、約５重 量ｍｇまで、さらに代表的には約０．０５置ｇ乃至約３■の活性酵素を含むのに 十分なレベル合体される。

粒状洗剤の場合、粉塵の形成を最小限になしまた貯蔵安定性を増進するため、酵 素に対して不活性の添加剤をもって酵素を被覆する事が好ましい。その技術は業 界公知である。液状配合物の場合、酵素安定システムが使用される。水性洗剤組 成物の酵素安定技術は業界公知である。水性溶液中において酵素を安定させる１ つの技術は、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウムおよびプロピオン酸カルシウムな どの源から出る遊離カルシウムイオンを使用するにある。カルシウムイオンは短 鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と共に使用する事ができる。例えば米国特許 第４．３１８，８１８号参照。これを引例とする。

グリセロールおよびソルビトールなどのポリオールを使用する方法も提案されて いる。またアルコキシアルコール、ジェルキルグリコエーテル、多価アルコール と多官能脂肪族アミン（例えばジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ジ イソプロパツールアミンなどのアルカノールアミン）との混合物、およびホウ酸 およびまたはアルカリ金属ホウ酸塩を使用する事ができる。さらに酵素安定化技 術は米国特許第４，２６１．８６８号および第３．６００．３１９号に記載され 、この両方を引例とし、また欧州特許公開第０．１９９，４０５号、欧州特別第 ８６２００５８６．５号を参照。非ホウ酸およびホウ酸塩安定剤か好ましい。ま た米国特許第４，２６１゜８６８号、第３，６００，３１９号、および第３，５ １９．５７０号に酵素安定化システムが記載されている。

漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は漂白剤を含む事ができ、または漂白剤および１つまたは複 数の漂白活性剤を含有する漂白組成物を含む事かできる。この漂白化合物が使用 される場合、これは洗剤組成物の約１％乃至約２０％、さらに好ましくは約１％ 乃至約１０％のレベルで存在する。

一般に漂白化合物は非液状配合物、例えば粒状洗剤におけるオプション成分であ る。もし存在すれば漂白活性剤の量は洗剤組成物の約１％乃至約６ｏ％、さらに 代表的には約０．５％乃至約４０％の範囲とする。

使用される漂白剤は、テキスタイル、硬面またはその他の選択の目的に対して使 用される現在公知のまたは知られようとしている洗剤組成物の任意の漂白剤を使 用する事ができる。これらの漂白剤は酸素漂白剤ならびにその他の漂白剤を含む 。約５０℃以下、特に約４０”Ｃ以下の洗濯条件については、洗濯組成物がホウ 酸塩を含まない事、または貯蔵中あるいは洗濯条件においてその場でホウ酸塩を 形成する物質（ホウ酸形成物質）を含有しない事が好ましい。従ってこのような 条件においては、非ホウ酸塩漂白剤または非ホウ酸塩形成漂白剤を使用する好ま しい。好ましくはこれらの温度において使用される洗剤がホウ酸塩およびホウ酸 塩形成物質を実質的に含有しない。この場合「ホウ酸塩およびホウ酸塩形成物質 を実質的に含有しない」とは、組成物が２％以上のホウ酸塩含有物質およびホウ 酸塩形成物質を含有しない事、好ましくは１％以上含有しない事、さらに好まし くは０％含有する事を意味する。

本発明の組成物において使用される漂白剤の１つのカテゴリーは過カルボン酸お よびその塩を含む。このクラスの漂白剤の例は、六水和モノペルオキシフタル酸 マグネシウム、メタ−クロロベル安息香酸、４−ノニルアミノ−４−オキソペル オキシブチル酸およびジペルオキシドデカンジオイン酸のマグネシウム塩を含む 。このような漂白剤は米国特許第４．４８３．７８１号、米国特許第７４０．４ ４６号、欧州特別第０．１３３，３５４号および米国特許第４，４１２．９３４ 号に記載され、これらすべてを引例として加える。非常に好ましい漂白剤は米国 特許第４，６３４，５５１号に記載のように６−ノニルアミノ−６−オキソペル オキシカプロイン酸を含む。この特許を引例とする。

本発明において使用できる他のカテゴリーの漂白剤はハロゲン漂白剤である。ハ イポハライド漂白剤の例は、トリクロロイソシアニュール酸、ジクロロイソシア ニュール酸ナトリウムおよびカリウム、Ｎ−クロロおよびＮ−プロモアルカンス ルホンアミドを含む。このような材料は仕上がり製品の０．５９−１０重量％、 好ましくは１−５重量９６添加される。

ペルオキシ漂白剤も使用する事ができる。適当なペルオキシ漂白剤は炭酸ナトリ ウムペルオキシ／＼イドレート、ビロリン酸ナトリウムペルオキシノ＼イドレー ト、尿素ペルオキシハイドレートおよび過酸化ナトリウムである。

ペルオキシ漂白剤は好ましくは漂白活性化剤と結合され、これにより、漂白剤活 性化剤に対応する過酸を水溶液中において（すなわち洗濯中に）インシチュ生産 する。

本発明の洗剤組成物中に導入される好ましい漂白活性化剤は下記の一般式を有す る。

−Ｃ−Ｌ どこにＲは１乃至約１８炭素原子を含むアルキル基であって、カルボニル炭素か ら延在しこのカルボニル炭素を含む最長線状アルキル鎖が約６乃至約１０炭素原 子を含み、またＬはり＝ビイング基であって、その共役酸は約４乃至約１３の範 囲のｐＫａを有する。これらの漂白活性化剤は米国特許第４．９１５，８５４号 、および第４゜４１２．９３４号に記載され、これらの特許を引例とする。

酸素漂白剤以外の漂白剤も業界公知であって、本発明において使用する事ができ る。特に有用な非酸素漂白剤の型は光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛およ びフタロシアニンアルミニウムである。これらの物質は洗濯中に基質上に沈澱さ せる事ができる。酸素の存在において光を照射した場合、例えば布を日中乾燥す るまで干した場合、スルホン化フタロシアニン亜鉛が活性化され、従って基質が 漂白される。好ましいフタロシアニン亜鉛を使用する光活性化漂白法は米国特許 第４，０３３，７１８号に記載され、これを引例とする。代表的には、洗剤組成 物は約０．０２５％乃至約１．２５重量％のスルホン化フタロシアニン亜鉛を含 有する。

ポリマー汚れ除去剤 本発明の実施に際して業界公知の任意のポリマー汚れ除去剤を使用する事ができ る。ポリマー汚れ除去剤は、ポリエステルおよびナイロンなどの疎水性繊維の表 面を親水性化するための親水性セグメントと、疎水性繊維の上に沈澱して洗濯お よびすすぎ中にこの繊維に固着していて前記の親水性セグメントのアンカーとし て役立つ疎水性セグメントとを有する事を特徴とする。このようにして汚れ除去 剤による処理後に発生するシミを後の洗濯中に簡単に除去する事ができる。

本発明の任意の洗剤組成物において、特に疎水性表面からグリースと油を除去す る必要のある洗濯その他の用途に使用される組成物においてポリマー汚れ除去剤 を使用する事が望ましいか、アニオン界面活性剤を含有する洗剤組成物の中にポ リヒドロキシ脂肪酸アミドが洗剤組成物中に存在すれば、一般に使用される多く のポリマー汚れ除去剤の性能を増進させる事ができる。アニオン界面活性剤は、 疎水性面の上に沈澱して固着する二、三の汚れ除去剤の能力と干渉する。これら のポリマー汚れ除去剤は、アニオン界面活性剤と相互作用する非イオン親水性セ グメントまたは疎水性セグメントを有する。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの使用によってポリマー汚れ除去剤の性能が改良さ れる洗剤組成物は、アニオン界面活性剤システムと、アニオン界面活性剤と相互 作用する汚れ除去剤と、汚れ除去剤の性能を増進する量のポリヒドロキシ脂肪酸 アミド（ＰＦＡ）とを含有する洗剤組成物であって、この場合、 （１）他の洗剤成分の不存在において、水溶液状の洗剤組成物の汚れ除去剤（Ｓ ＲＡ）の沈澱を測定する「対照テスト」　（Ａ）と、ＳＲＡとアニオン界面活性 剤との同一重量比で、洗剤組成物の中に使用される同一型と同一量のアニオン界 面活性剤が水溶液中でＳＲＡと結合するｒＳＲＡ／アニオン界面活性剤」テスト （Ｂ）との間において、水溶液中の疎水性繊維（例えばポリエステル）上のＳＲ Ａの沈澱レベルを比較して、（Ａ）よりも（Ｂ）における沈澱の減少する事がア ニオン界面活性剤の作用を示す事によって、洗剤組成物中の汚れ除去剤とアニオ ン界面活性剤システムとの間のアニオン界面活性剤相互作用が示され、また （Ｉ　Ｉ）同一型と同一レベルのアミドＰＦＡが前記のＳＲＡおよびアニオン界 面活性剤システムと結合する「ＳＲＡ／アニオン界面活性剤／ＰＦＡテスト」　 （Ｃ）におけるＳＲＡ沈澱と、前記テスト（Ｂ）におけるＳＲＡ沈澱とを比較し て、テスト（Ｂ）に対してテスト（Ｃ）のＳＲＡの沈澱の改良がＳＲＡ活性化量 のＰＦＡの存在を示す事によって、洗剤組成物がＳＲＡ活性化量のポリヒドロキ ン脂肪酸アミド（ＰＦＡ）を含有するかいなかを決定する。そのため、この場合 のテストは、アニオン界面活性剤の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上の、好ましく は約１１００ｐｐ以上の水溶液中の界面活性剤濃度で実施されなければならない 。ポリマー汚れ除去剤の濃度は少なくとも１５ｐｐｍ以上でなければならない。

疎水性繊維源については、ポリエステル繊維の見本を使用しなければならない。

それぞれのテストにおいて１２分づつ、３５℃水溶液の中に同型の見本を浸漬し 撹拌し、次に取り出して、分析する。業界公知の技術によって汚れ除去剤を処理 前にラジオタギングし次に放射化学分析する事によってポリマー汚れ除去剤レベ ルを決定する事ができる。

前記の放射化学分析法の代用として、前記のテスト（すなわちテストＡ、Ｂおよ びＣ）において業界公知の技術によってテスト溶液の紫外線（ＵＶ）吸収を測定 する事により汚れ除去剤沈澱を測定する事ができる。疎水性繊維材材の除去後の テスト溶液中のＵＶ吸収の現象はＳＲＡ沈澱の増大に対応する。当業者には明ら かなように、芳香族基を有する高レベルの界面活性剤（例えばアルキルベンゼン スルホン酸塩など）などの過度のＵＶ吸収干渉を生じる型の材料を含有するテス ト溶液については、ＵＶ分析を使用してはならない。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの「汚れ除去剤機能活性化量」とは、前記のように 疎水性繊維上の汚れ除去剤の沈澱を増進する界面活性剤の量、またはつぎの洗浄 操作に際して洗剤組成物中において洗浄されるファブリックについてグリース／ 油洗浄性能が増進される界面活性剤量を意味する。

汚れ除去剤の沈澱を増進するに必要なポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量は、選定 されたアニオン界面活性剤、この界面活性剤の量、選定された特定のオイル除去 剤、並びに選定されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドと共に変動する。一般に洗剤 組成物は約０．０１％乃至約１０重量％、代表的には約０．１％乃至約５％のポ リマー汚れ除去剤と、約４％乃至約５０％、さらに代表的には約５％乃至約３０ ％のアニオン界面活性剤を含む。またこの組成物は一般に少なくとも約１％、好 ましくは少なくとも約３重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有しなければ ならないが、これには限定されない。

アニオン界面活性剤の存在においてポリヒドロキシ脂肪酸アミドの存在によって 機能の増進されるポリマー汚れ除去剤は、 （ａ）（ｉ）少なくとも２の重合度を有するポリオキシエチレンセグメントまた は（ｉｉ）２乃至１０の重合度を有するオキシプロピレンまたはポリオキシレン プロピレンセグメントにおいて、この親水性セグメントが各末端においてエーテ ルリンク結合によって隣接のモイエティに結合されていない限り、オキシプロピ レンユニットを包含しないセグメント、または（ｉ　ｉ　ｉ）オキシエチレンを 含むオキシアルキレンユニットと１乃至約３０のオキシプロピレンユニットとの 混合物において、前記混合物は通常のポリエステル合成繊維の表面上に汚れ除去 剤が堆積する際にこの面の親水性を増大するのに十分な量のオキシエチレンユニ ットを含み、前記親水性セグメントは好ましくは少なくとも約２５％のオキシエ チレンユニットを有し、特に約２０乃至３０オキシプロピレンユニツトを有する 成分については、少なくとも約５０％のオキシエチレンユニットを有するように 成された混合物とから成る１つまたは複数の非イオン親水性成分と、または（ｂ ）、（ｉ）Ｃ３オキシアルキレンテレフタレートセグメントであって、前記疎水 性成分もオキシエチレンテレフタレートであれば、オキシエチレンテレフタレー ト：Ｃ３オキシアルキレンテレフタレートユニツトの比率が約２：１またはこれ 以下である疎水性成分と、（ｉｉ）Ｃ４−Ｃ６アルキレンまたはオキシＣ４−Ｃ ６アルキレンセグメントまたはその混合物と、（ｉｉｉ）少なくとも２の一定の 重合度を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ（酢酸ビニ ル）セグメントまたはその混合物とを含み、ここに前記置換分はＣｌ−Ｃ４アル キルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテルセルローズ誘導体またはそ の混合物の形で存在し、また前記セルローズ誘導体は両性であって、従って通常 ポリエステル合成繊維面上に沈澱してこの面上に沈澱すると同時に、繊維表面の 親水性を増大するに十分なヒドロキシルレベルを保持するのに十分なレベルのＣ ｌ−Ｃ４アルキルエーテルおよび／またはＣ４ヒドロキシアルキルエーテルユニ ットを有するように成された１つまたは複数の疎水性成分、 または前記（ａ）成分および（ｂ）成分の組合わせを有する汚れ除去剤を含む。

代表的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは２乃至約２００の 重合度を有するがこれより高いレベルを使用する事もでき、好ましくは３乃至約 １５０、さらに好ましくは６乃至約１００の重合度を有する。適当なオキシＣ４ −Ｃ６アルキレン疎水性セグメントは、Ｍ０３Ｓｉ（ＣＨ２）ｎＯｃＨ２ｃＨ２ ０−などのポリマー汚れ除去剤のエンドキャップを含むがこれには限定されず、 この式においてＭはナトリウム、ｎは４−６の整数とする。

米国特許第４，７２１，５８０号に開示され、これを引例とする。

ポリマー汚れ除去剤はヒドロキシエーテルセルローズポリマーなどのセルローズ 誘導体、テレフタル酸エチレンまたはテレフタル酸エチレンまたはテレフタル酸 プロピレンと酸化ポリエチレンまたはテレフタル酸酸化ポリプロピレンとのコラ ポリマーブロックおよび類似物を含む。

汚れ除去剤として機能するセルローズ誘導体は市販されており、Ｍｅｔｈｏｃｅ ｌＲ（ダウ）などのセルローズヒドロキシエーテルを含む。

本発明において使用されるセルローズ汚れ除去剤は、メチルセルローズ、エチル セルローズ、ヒドロキシプロピル　メチルセルローズおよびヒドロキシブチル　 メチルセルローズなど、Ｃ１−４アルキルおよびＣ４ヒドロキシアルキルセルロ ーズから成るグループから選定されたものを含む。汚れ除去剤ポリマーとして有 用な種々のセルローズ誘導体が米国特許第４．００’０．０９３号に記載され、 これを引例とする。

ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントを特徴とする汚れ除去剤は、ポリ（ビ ニルエステル）、例えばＣ１−６ビニルエステル、好ましくはポリ（酢酸ビニル ）を酸化ポリエチレンバックボーンなどのポリアルキレンサブバックボーン上に グラフト重合したコポリマーを含む。

このような物質は業界公知であり、欧州特別第０．２１９．０４８号に記載され ている。この種の適当な市販の汚れ除去剤は、ＢＡＳＦ　（西独）から入手され るＳｏｋＴ）１ ａｌａｎＴＭ型の物質、例えば５ｏｋａｌａｎ　ＨＰ−２２を含む。

好ましい汚れ除去剤の１つの型は、チルフタル酸エチレンおよびチルフタル酸酸 化ポリエチレン（ＰＯＥ）のランダムブロックを有するコポリマーである。さら （こ詳しくは、これらのポリマーはチルフタル酸エチレンとＰＥＯチルフタル酸 の反復ユニットを約２５　：　７５乃至約３５　：　６５のモル比で含み、前記 ＰＥＯチルフタル酸ユニットは約３００乃至約２０００の分子量の酸化ポリエチ レンを含有する。このポリマー汚れ除去剤の分子量は約２５．０００乃至約５５ ．０００の範囲内である。米国特許第３．９５９．２３０号参照、これを引例と する。

また米国特許第３，８９３，９２９号も類似のコポリマーを開示している。

他の好ましいポリマー汚れ除去剤は、１０−１５重量％のチルフタル酸エチレン ユニットと９０−８０重量％のチルフタル酸ポリオキシエチレンとを含有し、平 均分子ｆｆｉ　３００−５　、ＯＯＯのポリオキシエチレングリコールから誘導 されたチルフタル酸エチレンユニットの反復ユニットを有するポリエステルであ って、このポリマー中のチルフタル酸エチレンとチルフタル酸ポリオキシエチレ ンとのモル比は２：１乃至６：１の間にある。このポリマーの例は、市販のＺｅ ｌｃｏｎＲ５１２Ｂ　（デュポン　ドヌムール社）およびＭｆｌｅａｓｅ”　Ｔ 　（Ｉ　ＣＩ　）である。これらのポリマーとその製法は米国特許第４，７０２ ，８５７号に記載され、これを引例とする。

他の好ましいポリマー汚れ除去剤は、実質的に線状のエステルオリゴマーのスル フォン化生成物であって、前Ｊ己オリゴマーはチルフタロイル ツクボーンと、オキシアルキレンオキシ反復ユニ、ソトと、バックボーンに共役 的に結合した末端モイエテイとから成り、前記汚れ除去剤はアリルアルコールエ トキシレート、チルフタル酸ジメチルおよび１．２−プロピレンジオールから成 り、各オリゴマーの末端モイエテイは平均的に合計約１乃至約４のスルフォネー ト基を有する。これらの汚れ除去剤は米国特許第４，９６８，４５１号に完全に 記載され、これを引例とする。

他の適当なポリ汚れ除去剤は、米国特許第４，７１１゜７３０号のエチルまたは メチルキャ・ソブド　１，２−ブロビレンテルフタレートーポリオキシエチレン テルフタレート　ポリエステル、米国特許第４，７２１，５８０号に記載のポリ エチレングリコール（ＰＥＧ）から誘導されたスルフオーポリエトキン基を含む アニオンエンドキャップを有するオリゴマーエステル、および米国特許第４，７ ０２，８５７号に記載の式Ｘ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−のポリエトキシエンドキ ャップを有するブロックポリエステルオリゴマー化合物であって前記式のｎは１ ２乃至４３、またＸはＣ１−４アルキルまたは好ましくはメチルとする化合物を 含む。これらの特許を引例とする。

池のポリマー汚れ除去剤は米国特許第４，８７７．８９６号の汚れ除去剤を含み 、この特許はアニオン、特にスルフオアロイル、エンドキャップド　テレフタレ ートエステルを開示し、この特許を引例とする。前記のテレゲラファイトフタレ ートエステルは非対称的に置換されたオキシ−１，２−アルキレンオキシユニッ トを含む。

米国特許第４．８７７．８９６号の汚れ除去剤の中に、前記の（ｂ）（ｉ）の疎 水性成分の範囲内のポリオキシエチレン親水性成分またはＣ３オキシアルキレン テレフタレート（プロピレン　テレフタレート）反復ユニットを有する物質かあ る。これは、アニオン界面活性剤の不存在においてポリヒドロキシ脂肪酸アミド の存在から生じるこれらの利点のいずれかまたは両方を特徴とするポリマー汚れ 除去剤である。

汚れ除去剤が使用される場合、これは洗剤組成物の約０．０１乃至１０重二％、 代表的には約０．１乃至約５重量％、好ましくは約０．２乃至約３，０重量％の 範囲内含有される。

キレート化剤 本発明の洗剤組成物はさらにオプションとして、ビルダー添加物質としての１つ または複数の鉄およびマンガンキレート化剤を含有する。このようなキレート化 剤は、下記に定義されるように、アミノカルボキシレート、アミノリン酸塩、多 官能基置換された芳香族キレート化剤およびその混合物から選定される。理論に よって拘束されるつもりはないが、これらの物質の利点は、部分的には、可溶性 キレートを形成する事により洗濯溶液から鉄およびマンガンのイオンを除去する これらの物質の特有の能力によると思われる。

本発明の組成物においてオプションキレート化剤として使用されるアミノカルボ キシレートは下記構造の１つまたは複数の、好ましくは少なくとも２つのユニ・ ントを有する事かできる： ここに、Ｍは水素、アルキル金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例え ばエタノールアミン）、またＸは１乃至３、好ましくは１である。好ましくはこ れらのアミノカルボキシレートは、約６以上の炭素を有するアルキルまたはアル ケニル基を含有しない。使用可能のアミノカルボキシレートは、エチレンジアミ ンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミント１ノアセテー ト、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロビオネート、トリエ チレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート 、およびエタノールアミンン、そのアルカリ金属、アンモニウム、および置換ア ンモニウム塩およびその混合物を含む。

洗剤組成物において少なくとも低レベルの１ノン合計量か許される場合、本発明 の組成物の中にキレート化剤としてアミノホスホネートを使用する事ができる。

１つまたは複数の、好ましくは少なくとも２つの下記構造ユニットを有する化合 物が有用である：ここに、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換ア ンモニウム、またＸは１乃至３、好ましくは１である。これらの化合物は、トル エンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ニトリロトリス（メチレン ホスホネート）およびジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート ）を含む。好ましくはこれらのアミノホスホネートは、約６以上の炭素原子を含 むアルキルまたはアルケニル基を含有しない。アルキレン基は置換骨によって分 有される。

多官能基置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成物において使用する事が できる。これらの物質は下記式の化合物を含む事ができる： ここに、少なくとも１つのＲは一８Ｏ３Ｈまたは−ＣＯＯＨまたはその可溶性塩 およびその混合物である。ここに引例とする米国特許第３，８１２，０４４号は 多官能基置換された芳香族キレート化剤および金属イオン封鎖剤を開示している 。この型の酸形の好ましい化合物はジヒドロキシジスルフォベンゼン、例えば１ ．２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルフォベンゼンである。アルカリ洗剤組成物 はこれらの物質をアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば 、モノ−またはトリエタノールアミン）塩の形で含有する事ができる。

使用された場合、これらのキレート化剤は一般に洗剤組成物の約０．１％乃至約 １０重量％含有される。さらに好ましくはキレート化剤はこの洗剤組成物の約０ ．１乃至約３．０重量％含有される。

粘土汚れ除去／再沈澱防止剤 本発明の洗剤組成物はオプションとして、粘土汚れ除去および再沈澱防止特性を 有する水溶性エトキシレート化アミンを含有する事ができる。これらの化合物を 含有する粒状洗剤組成物は代表的には約０．０１乃至約１０、　０ｆｔｆｉ９゜ の水溶性エトキシレート化アミンを含有する。液状洗剤組成物は代表的には約０ ．０１−約５ＭＩｋ％を含有する。これらの化合物は好ましくは下記のグループ から選定される： （１）下記式のエトキシレート化モノアミン：（２）下記式のエトキシレート化 ジアミン：（３）下記式のエトキシレート化ポリアミン：（４）下記式のエトキ シレート化アミンポリマー二および （５）その混合物： ここにＡ１は ＲＲＲ−Ｒ−Ｒ または−〇−とする；ＲはＨまたはＣ１−４アルキルまたはヒドロキシアルキル ；Ｒ１はＣ２−１２アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリー レン、またはアルカリーレン、またはＯ−Ｎ結合が形成されなければ２乃至２０ オキシアルキレンユニツトを有するＣ２−３オキシアルキレンモイエティ；各Ｒ ２はＣ１−４またはヒドロキシアルキル、−Ｌ−Ｘモイエティ、または２つのＲ ２か一緒にモイエティー（ＣＨ２）ｒ、　−Ａ２−（ＣＨ２）ｓ−、ユニにＡ２ は一〇−または−ＣＨ２−１「は１または２、Ｓは１または２、またｒ＋ｓは３ または４とし：Ｘは非イオン基、アニオン基またはその混合物、Ｒ３は置換Ｃ３ −１２アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリールまたはアルカリー ル、または置換位を有するアルカリール基；　Ｒ４はＣＬ−１２アルキレン、ヒ ドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレン、または ０−Ｏ結合またはＯ−Ｎ結合が形成されなければ２乃至約２０オキシアルキレン ユニツトを有するＣ２−３オキシアルキレンモイエティ；Ｌはポリオキシアルキ レンモイエテ（−［（Ｒ５０）ｍＫ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎｌ−ヲ含む親水性ｍ、 ここにＲ５はＣ３−４アルキレンまたはヒドロキシアルキレン、またｍとｎは、 モイエティー（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎ−が前記ポリオキシアルキルモイエティの 少なくとも約５０重量％を成すような数；前記モノアミンについては、ｍは０乃 至約４、またｎは少なくとも約１２；前記ジアミンについてはｍは０乃至約３、 またｎはＲ１がＣ２−３アルキレン、ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレン の時に少なくとも約６とし、Ｒ１がＣ２−３アルキレン、ヒドロキシアルキレン またはアルケニレン以外の時に少なくとも約３とし、前記ポリアミンおよびアミ ンポリマーについては、ｍは０乃至約１０　％　ｎは少なくとも約３：ｐは３乃 至８；ｑは１またはＯａｔは１または０、ただしｑが１の時にｔは１とし；Ｗは １またはＯ：　ｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも２；またｙ＋ｚは少なくとも２とする。

最も好ましい汚れ除去／沈澱防止剤はエトキシレート化テトラエチレンペンタア ミンである。エトキシレート化アミンの例はさらに米国特許第４，５９７，８９ ８号に記載され、これを引例とする。他のグループの好ましい粘土汚れ除去／再 沈澱防止剤は欧州特別第１１１，９６５号に記載のカチオン化合物である。他の 粘土汚れ除去／再沈澱防止剤は欧州特別第１１１．９８４号に記載されたエトキ ンレートアミンポリマー；欧州特別第１１２，５９２号に記載のツビッタ−イオ ンポリマー；および米国特許第４，５４８，７４４号に記載のアミンオキサイド である。これらすべての特許を引例とする。

本発明の洗剤組成物において、前記以外の業界公知の粘土汚れ除去／再沈澱防止 剤を使用する事ができる。他の型の粘土汚れ除去／再沈澱防止剤はカルボキシメ チルセルローズ（ＣＭＣ）物質を含む。これらの物質は業界公知である。

ポリマー分散剤 本発明の洗剤組成物において、ポリマー分散剤を使用する事が好ましい。これら の物質はカルシウムおよびマグネシウムの硬度制御に役立つ。適当なポリマー分 散剤はポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールを含むが、 他の業界公知のものを使用する事もできる。理論に拘束されるつもりはないが、 ポリマー分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と共 に使用され時に、結晶成長抑制、粒状汚れのベプチゼーションおよび再沈澱防止 作用によって洗剤ビルダー性能を全体として増大するものと思われる。

ポリマー分散剤は、洗剤組成物の約０，５乃至約５重量％、さらに一般的には約 １．０乃至約２，０重量％のレベルで使用される。

本発明に使用されるポリマー分散剤としてのポリカルボキシレート物質は、少な くとも約６０重量％の下記一般式のセグメントを含むポリマーまたはコポリマー である： ここにＸ、ＹおよびＺは水素、メチル、カルボキシ、カルボキシメチル、ヒドロ キシおよびヒドロキシメチルから成るグループからそれぞれ選定され；Ｍは塩形 成カチオン、ｎは約３０乃至約４００である。好ましくは、Ｘは水素またはヒド ロキシ、Ｙは水素またはカルボキシ、Ｚは水素またＭは水素、アルキル金属、ア ンモニアまたは置換アンモニウムである。

この型のポリマーポリカルボキシレート物質は、適当な不飽和単量体を好ましく はその酸の形に重合しまた共重合する事によって製造する事ができる。適当なポ リマーポリカルボキシレートを形成するために重合する事のできる不飽和モノマ ー酸はアクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン 酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸を含む。

このポリマーポリカルボキシレートの中に、ビニルエチルエーテル、スチレン、 エチレンなどカルボキシレート基を含有しないモノマーセグメントが存在する事 はできる。ただしこのようなセグメントは約４０重量％以上を構成してはならな い。

特に適当なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導する事かできる 。本発明において使用されるこのようなアクリル酸ベースポリマーは重合アクリ ル酸の水溶性塩である。酸の形のこのようなポリマーの平均分子量は好ましくは 約２．０００乃至１０，０００、さらに好ましくは約４，０００乃至７，０００ 、もつとも好ましくはは約４，０００乃至５，０００の範囲とする。

このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩は例えばアルカリ金属塩、アンモニウ ム塩および置換アンモニウム塩を含む。この型の水溶性ポリマーは公知の物質で ある。

この型のポリアクリレートを洗剤組成物の中に使用する事は、例えば米国特許第 ３，３０８．０６７号に記載されている。この特許を引例とする。

分散／再沈澱防止剤の好ましい成分として、アクリル／マレイン酸ベースのコポ リマーを使用する事かできる。

この物質は、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーの水溶性塩を含む。酸の形の このようなコポリマーの平均分子量は、２，０００−１００，０００　、好まし くは約５．０００−７５．０００、もっとも好ましくは約７，０００−６５．０ ００の範囲とする。このようなコポリマーにおけるアクリル酸セグメントとマレ イン酸セグメントとの比率は一般に約３０：１乃至約１：１、さらに好ましくは 約１０＝１乃至２：１の範囲とする。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリ マーの水溶性塩は、例えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニ ウム塩を含む事ができる。この型の水溶性アクリル酸／マレイン酸共重合体は公 知の物質であって欧州特別第６６９１５に記載され、この特別を引例とする。

本発明の組成物に含有する事のできる他のポリマー物質はポリエチレングリコー ル（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは分散剤の性能を示すと共に粘土汚れ除去剤／再沈 澱防止剤として作用する。これらの目的のための代表的な分子量範囲は、約５０ ０乃至約１００．００、好ましくは約１，０００乃至約５０，０００、さらに好 ましくは約１．５００乃至約１０．０００である。

光沢剤 本発明の洗剤組成物の中に、業界公知の光沢剤またはその他の光沢剤または白化 剤を合体させる事ができる。

使用される光沢剤の選択は使用される洗剤の型、洗剤組成物中に存在する他の成 分の性質、洗濯水の温度、撹拌度および洗濯物と槽サイズの比率など、多くのフ ァクターに依存する。

また光沢剤の選択は、洗濯物の型、例えば綿、合成繊維などに依存する。多くの 洗剤組成物は多種多用なファブリックの洗濯に使用されるのであるから、洗剤組 成物は各種のファブリックについて有効な光沢剤混合物を含有しなければならな い。もちろんこのような光沢剤混合物の各成分が相互に相容性である必要がある 。

本発明において使用できる市販の光沢剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン 、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェンー５−５ジオキサイド、アゾ ール、５−および６−員環の複素環およびその他の材料の誘導体を含むサブグル ープに分類されるがこれには限定されない。このような光沢剤の例は、”Ｔｈｅ 　Ｐｒｏｃｊｕｃｔｉｏｎ　ａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｒ　Ｆｌｕｏｒ ｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ−、Ｍ。

Ｚａｈｒａｄｎｉｋ、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒ ｋ　（１９８２）　に開示され、この開示を引例とじて加える。

本発明に使用されるスチルベン誘導体は、ビス（トリアジニル）アミノ−スチル ベン誘導体；スチルベンのビスアシルアミノ誘導体、スチルベンのトリアゾール 誘導体；スチルベンのオキサジアゾール誘導体；スチルベンのオキサゾール誘導 体：およびスチルベンのスチリル誘導体を含むがこれには限定されない。

本発明において使用されるビス（トリアジニル）アミノスチルベンの二、三の誘 導体は４．４゛　−ジアミンスチルベン−２，２°　−ジスルホン酸から製造す る事ができる。

本発明に使用できるクマリン誘導体は３位、７位および３位と７位とにおいて置 換された誘導体を含むがこれには限定されない。

本発明において使用できるカルボン酸誘導体はフマル酸誘導体；安息香酸誘導体 ；ｐ−フェニレン−ビス−アクリル酸誘導体；ナフタレンジカルボン酸誘導体； 複素環酸誘導体；およびケイ皮酸誘導体を含むがこれには限定されない。

本発明に使用されるケイ皮酸誘導体は、Ｚａｈｒａｄｎｆｋ引例の７７頁に開示 のように、ケイ皮酸誘導体、スチリルアゾール、スチリルベンゾフラン、スチリ ルオキサジアゾール、スチリルトリアゾールおよびスチリルポリフェニルを含む グループに分類されるがこれには限定されない。

スチリルアゾールは、前記Ｚａｈｒａｄｎ　ｉｋ引例の７８頁に記載のようにス チリルベンズオキサゾール、スチリルイミダゾールおよびスチリルチアゾールに 分類する事ができる。これらの下位クラスは必ずしもスチリルアゾールのサブグ ループの完全なリストではない。

本発明に使用できる他のクラスの光沢剤は、ここに引例とするＴｈｅ　Ｋｉｒｋ −Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｒ　ＣｈｅｌｃａｌＴｅｃｈｎ ｏｌｏｇｙ、　Ｖｏｌｕｍｅ　３．　ｐａｇｅｓ　７３７−７５０　（Ｊｏｈｎ 　Ｖｉｌｅｙ　＆Ｓｏｎ、　Ｉｎｃ、、　１９Ｂ２）　の７４１−７４９頁に記 載のジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドであって、３，７−ジアミツジ ベンゾチオフエンー２．８−ジスルフオン酸−５，５−ジオキサイドを含む。

本発明に使用できるさらに他のクラスの光沢剤はアゾールを含み、これは５員環 の複素環の誘導体である。この化合物は、さらにモノアゾールとビスアゾールと に区分される。モノアゾールとビスアゾールの例は、Ｋｊｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　 引例に記載されている。

本発明に使用できるさらに他のクラスの光沢剤はＫｌｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ引例に 記載の６員環複素環の誘導体である。このような化合物の例は、ピラジンから誘 導された光沢剤および４−アミツナフタルアミドから誘導された光沢剤を含む。

前記の光沢剤のほかに、種々の化合物を光沢剤として使用する事ができる。この ような種々の化合物の例は、Ｚａｈｒａｄｎｉｋ引例の９３−９５頁に記載され 、１−ヒドロキシ−３，６，８−ピレン−トリスルフォン酸；ルフォン酸；およ びピラゾリン−キノリンの誘導体を含む。

本発明に使用できる光沢剤の他の例は、米国特許第４゜７９０．８５６号に記載 のものであって、その開示を引例とする。これらの光沢剤はＶｅｒｏｎａがら市 販されるＰｈｏ　ｒｗｈ　ｉ　ｔ　ｅＴＭ光沢剤シリーズを含む。この引例に開 示された他の光沢剤は下記を含む：チバガイギー社から市販されるＴｉｎｏｐａ ｌ　ＬＩＮＰＡ、　Ｔｊｎｏｐａｌ　ＣＢＳおよびＴｉｎｏｐａｌ　５ＢＭ　； イタリー、ヒルトンーディヴイスから市販されるＡｒｃｔｉｃ　Ｗｈｉｔｅ　Ｃ ＣおよびＡｒｃｔｉｃ　Ｖｈｆｔｅ　ＣＷＤ　。

２−（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−６３トリアゾー ル；４，４°−ビス−（１゜２．３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン； ４゜４′−ビス（スチリル）ビス−フェニル；およびｙ−アミノクマリンを含む 。これらの光沢剤の例は４−メチル−７−シアチルーアミノ　クマリン；１，２ −ビス−（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニルフラ ジリン；２．５−ビス−（ベンズオキサゾール−２−イル）チオフェン：　２− スチリル−ナフト−［１，２−ｄ］オキサゾール；および２−（スチルベン−４ −イル）−２Ｈ−ナフト−［１，２−ｄコ　トリアゾールを含む。

本発明に使用される他の光沢剤は米国特許第３，６４６．０１５号に記載され、 これを引例とする。

泡立ち抑制剤 泡立ちの形成を減少させまたは抑制するため、公知のまたは公知となる本発明の 組成物の中に合体する事ができる。この物質、「泡立ち抑制剤」の合体が望まし いのは、本発明の組成物のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが洗剤組成物の泡立ち安 定性を増大させるからである。泡立ち抑制剤は、本発明の組成物がポリヒドロキ シ脂肪酸アミド界面活性剤と共に比較的高い泡立ちを生じる界面活性剤を含む時 に特に重要である。フロントローディング型自動洗濯機用の組成物の場合には泡 立ち抑制が特に望ましい。これらの機械は、洗濯物および洗濯水を収容するため 、水平軸線を有してこの軸線回りに回転するドラムをもっている。この型の撹拌 の結果として高い泡立ち形成を生じ、従って洗浄効率を低下させる。熱い洗濯水 を使用しまた高濃度の界面活性剤を使用する条件においては泡立ち抑制剤の使用 が特に重要となる。

本発明の組成物においては種々の物質を使用する事ができる。泡立ち抑制剤は業 界公知である。泡立ち抑制剤は例えばＫｉｒｋ　０ｔｈｉｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏ ｐｅｄｉａ　ｏｆ　ＣｈｅｓｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　ｔｈｉｒｄ　Ｅ ｄｉｔｉｏｎ、　Ｖｏｌｕｍｅ　７．　ｐａｇｅｓ　４３０−４４７　（Ｊｏｈ ｎ　Ｖｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、、　１９７９）　に一般的に記載さ れている。特に興味のある泡立ち抑制剤のカテゴリーは、モノカルボキシル脂肪 酸およびその水溶性塩である。これらの物質は米国特許第２，９５４，３４７号 に記載され、これを引例とする。泡立ち抑制剤に使用されるモノカルボキシル脂 肪酸とその塩は１ｏ乃至約２４、好ましくは１２乃至１８の炭素原子のヒドロカ ルビル分子鎖を有する。適当な塩は、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩な どのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩で ある。これらの物質は洗剤組成物について好ましいカテゴリーの泡立ち抑制剤で ある。

また洗剤組成物は非界面活性泡立ち抑制剤を含む事ができる。これらの泡立ち抑 制剤は例えば下記のリストを含む：パラフィン、脂肪酸エステル（例えば脂肪酸 トリグリセリド）、−価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８−４０ケト ン（例えばステアロン）の高分子量炭化水素など。他の泡立ち抑制剤は、１乃至 ２４炭素原子を有する２モルまたは３モルの第１アミンまたは第２アミンを含む 塩化シアヌール酸の生成物として形成されたトリー乃至ヘキサ−アルキルメラミ ンまたはジー乃至テトラ−アルキルジアミン　クロルトリアジンなどのＮ−アル キレート化アミノトリアジン、酸化プロピレン、およびステアリルアルコールリ ン酸エステルおよびモノステアリル　ジ−アルカリ金属（例えばＮａ、に、ＬＬ ）リン酸エステルおよびホスホン酸エステルなどのモノステアリルリン酸塩を含 む。パラフィンおよびハロパラフィンなどの炭化水素を液状で使用する事ができ る。液状炭化水素は常温および大気圧で液状とし、約−４０℃乃至約５℃の範囲 の流動点と約１１０℃（大気圧）以上の最低沸点とを有するものとする。また好 ましくは約１００℃以下の融点を有するワックス炭化水素を使用する事も公知で ある。炭化水素は洗剤組成物の泡立ち抑制剤の好ましいカテゴリーを成す。炭化 水素泡立ち抑制剤は例えば米国特許第４，２６５．７７９号に記載され、これを 引例とする。これらの炭化水素は、約１２乃至約７０炭素原子を有する脂肪族、 脂環式、芳香族および複素環飽和または不飽和炭化水素を含む。この泡立ち抑制 剤によって使用される用語「パラフィン」とは、真のパラフィンおよび環式炭化 水素を含むものとする。

非界面活性泡立ち抑制剤の好ましいカテゴリーはシリコーン泡立ち抑制剤を含む 。このカテゴリーは、ポリジメチルシロキサン、ポリオルガノシロキサン油また は樹脂の分散系またはエマルジョン、およびポリオルガノシロキサンとシリカ粒 子との組み合わせにおいてポリオルガノシロキサンがシリカ上に融着したものな ど、ポリオルガノシロキサン油を使用する。シリコーン泡立ち抑制剤は業界公知 であって例えば米国特許第４．２６５，７７９号、欧州特別第８９３０７８５１ ．９号に記載され、これらの両方を引例とする。

他のシリコーン泡立ち抑制剤は米国特許第３，４４５゜８３９号に記載され、こ の特許は、小量のポリジメチルシロキサン液を加える事によって水性溶液を泡消 しする組成物および方法に関するものである。

シリコーンとシラネートシリカとの混合物が例えばドイツ特別ＤＯＳ２，１２４ ，５２６号に記載されている。

粒状洗剤組成物中のシリコーン泡消し剤と泡立ち抑制剤が米国特許第３．９’３ ３，６７２号および第４，６５２゜３９２号に記載されている。

本発明に使用されるシリコーンベース泡立ち抑制剤の一例は、下記成分から成る 泡立ち抑制剤の泡立ち抑制量を含む： （ｉ）２５℃において約２０ｃｓ乃至約１５００ｃｓの粘度を有するポリジメチ ルシロキサン流体；（ｉｉ）（ｉ）の化合物１００重量部あたり約５乃至約５０ 重量部のシロキサン樹脂。このシロキサン樹脂は約０．６：１乃至約１．２：１ の比率の（ＣＨ３）　３ＳｉＯＩ／２ユニツトと５ｉ０２ユニツトとからなる。

（ｉ　ｉ　ｉ）　（ｉ）の化合物１１０重量部あたり約１乃至２０重量部の固体 シリカゲル。

自動洗濯機に使用される任意の洗剤組成物については、泡が洗濯機から溢れる程 度に形成されてはなならない。

泡立ち抑制剤を使用する場合、これは「泡立ち抑制量」で存在する事が好ましい 。「泡立ち抑制量」とは、自動洗濯機に使用する際に低い泡立ち性の洗剤を生じ るように泡立ちを制御する事のできる泡立ち抑制剤の量を意味する。泡立ち抑制 量は選定された洗剤界面活性剤と共に変動する。例えば高度に泡立ち性の界面活 性剤を使用する場合、これより低い泡立ち性界面活性剤を使用する場合よりも比 較的多量の泡立ち抑制剤を使用する。一般に、洗濯サイクルに際して（すなわち 所望の洗濯温度と濃度条件において水溶液中の洗剤を撹拌する際に）形成される 泡が洗濯容器の空隙の約７５％を越えないように、好ましくは約５０％越えない ようにするのに十分な量の泡立ち抑制剤を低泡立ち洗剤組成物の中に合体させな ければならない。この場合、洗濯機の空隙とは、洗濯機の容器の全体積と、水プ ラス洗濯物の容積との差である。

本発明の組成物は一般に０％乃至約５％の泡立ち抑制剤を含む。泡立ち抑制剤と して使用された場合、モノカルボキン脂肪酸およびその塩は洗剤組成物の約５重 量％まで存在する。好ましくは、約０．５％乃至３％の脂肪モノカルボキシレー ト泡立ち抑制剤が使用される。シリコーン泡立ち抑制剤は代表的には、洗剤組成 物の約２゜０重量％までの量、使用される。ただし、これより多量を使用する事 もできる。コストを最小限になし、また有効な泡立ち抑制のために小量の泡立ち 抑制剤を使用するため、この上限が実際的である。実際上、約０．０１％ないし 約１％１好ましくは約０．２５％ないし約０．５％のシリコーン泡立ち抑制剤を 使用する事が好ましい。

この場合これらの重量％は、ポリオルガノシロキサンと共に使用されるシリカ、 並びにその他任意のアジャンクトを含むものとする。リン酸モノステアリルは一 般に組成物の約０．１％乃至約２％使用される。

炭化水素泡立ち抑制剤は代表的には約０，０１％乃至約５．０％の範囲内の量使 用されるが、これより高いレベルも使用できる。

他の成分 洗剤組成物において有用な各種の他の成分が含まれる事ができる。例えば、他の 活性成分、担体、ハイドロトロープ、処理助剤、染料または顔料、液体配合用溶 媒などを含む事ができる。

液状洗剤組成物は水およびその他の溶媒を担体として含有する事ができる。メタ ノール、エタノール、プロパツールおよびインプロパツールなど低分子量の第１ または第２アルコールが適当である。界面活性剤を溶解するために一価アルコー ルが好ましいが、２乃至約６炭素原子および２乃至約６水酸基を含有するポリオ ール（例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリンおよび１ ，２−プロパンジオール）を使用する事ができる。

本発明の洗剤組成物は、洗濯に使用する際に洗濯水が約６．５乃至約１１、好ま しくは約７．５乃至約１０゜５のｐＨを有するように配合される事が好ましい。

洗濯水は好ましくは約７．５乃至約９．５、さらに好ましくは約７．５乃至約９ ．０のｐａを有する。ｐＩ（を所望の使用レベルに制御する技術はバッファ、ア ルカリ、酸などを使用するにあり、当業者には公知である。

また本発明は、アニオン、非イオンおよび／またはカチオン界面活性剤およびゼ オライトまたは積層ケイ酸塩ビルダーを含有する洗剤組成物またはその混合物の 中に、前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を、ゼオライトおよび／ま たは積層ケイ酸塩と前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤との重量比が約 １：１０乃至約２０；１となるように合体させる事によって前記混合物を形成す る方法に関するものである。

また本発明は、１種または複数のアニオン、非イオンまたはカチオン界面活性剤 、ゼオライトまたは積層ケイ酸塩ビルダーまたはその混合物と、ポリヒドロキシ 脂肪酸アミドとから成り、水または水混和性溶媒（例えば第１アルコールおよび 第２アルコール）などの溶媒の存在において前記ビルダー：ポリヒドロキシ脂肪 酸アミド界面活性剤との重量比が約１：１０乃至約２０＝１となるように含有す る洗剤組成物を、繊維、ファブリック、硬面、皮膚などの基質と接触させる事に よって前記基質を浄化する方法を提供する。好ましくは浄化をさらに容易にする ために撹拌が実施される。適当な撹拌手段は、手てによる撹拌、ブラシ、スポン ジ、モツプなどの浄化装置、自動皿洗機、テキスタイル（例えば衣類）洗濯用自 動洗濯機を含む。

前記の方法において、前記のゼオライトおよび／または積層ケイ酸塩ビルダー： ポリヒドロキシ脂肪酸アミドのさらに好ましい重量比は約１＝５乃至約１５＝１ 、もっとも好ましくは約１＝３乃至約１０＝１である。

実験 この実験は本発明において使用されるＮ−メチル、１−デオキシグルジチル　ラ ウリン酸アミドの製造法の例である。実験者は使用される装置の形状を種々に変 動する事ができるが、この場合に使用できる適当装置は、モータ駆動パドル撹拌 器と反応媒質に接触するのに十分な長さを有する温度計とを備えた３リツトル４ ０フラスコである。フラスコの他の２つの口は、窒素掃気用および広い孔の側面 アーム（注意：非常に急速なメタノール発生の場合には、この側面アームが重要 である）を備え、この側面アームに対して効率的な捕集凝縮器および真空排出手 段が接続される。前記の真空排出手段は窒素抽出装置および真空ゲージに接続さ れ、吸引器とトラップに接続される。反応を加熱するために変圧器温度コントロ ーラ（ｒＶａｒＬａｃ］）を備えた５００ワツト加熱マントルがラブジヤツキ上 に、上下運動自在に取付けられ、反応温度を制御する。

Ｎ−メチルグルコアミン（１９５ｇ、、１．０モル、Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍ４７０ ０−）およびメチルラウレート　（Ｐ＆Ｇ　ＣＥ１２７０．　２２０．　９ｇ、 　、　１．　０　モル）がフラスコの中に配置される。この固／液混合物を窒素 装置のもとに撹拌しながら加熱し、融成物を形成する（約２５分）。融成物温度 が１４５℃に達した時、触媒（粉末状無水炭酸ナトリウム、１０．５ｇ、、０． １モル、Ｊ、Ｔ、ベーカ）を添加する。窒素掃気を締切り、吸引器と窒素抽出装 置を調整して５インチＨｇ、真空（５／３１ｓｔｍ）を生じる。この時点から、 Ｖａｒｉａｃを調整しマントルを上下する事によって、反応温度を１５０℃に保 持する。

７分以内に、反応混合物のメニスカスに最初のメタノール泡が見られる。激しい 反応がすぐに続いて生じる。

メチルの割合が低下するまで、これを蒸留する。約１０インチＨｇ、（１０／３ １ａｔｍ）真空を生じるように真空を調整する。真空を近似的に下記のように増 大させる二３分で１０Ｎｇインチ、７分で２０Ｎｇインチ。

１０分で２５Ｎｇインチ。メタノール発生の開始から１１分で、ある程度の発泡 と共に加熱と撹拌を停止する。

生成物を冷却し固化する。

以下、本発明を図面に示す実施例について詳細に説明するが本発明はこれに限定 されるものではない。

実施例　１−１２ これらの例は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとゼオライトおよび／または積層ケ イ酸塩ビルダーとを含有するヘビーデユーティ粒状洗剤組成物を示す。

基本粒子　１　２　３　４ Ｃ１４−１５フルキル硫酸塩　１Ｂ、９　１０．１　１１．３０１４−１５アル キルエトキシ（２，２５）硫酸塩　５．６Ｃ１２−１８アルキル硫酸塩　ＩＢ、 ９線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルフオン酸塩　１０．１Ｎ−メチルＮ−デオキ シグルジチル　ココアミド　５．８　２．４　５．８　５．８ゼオライトＡ　３ ０．１　Ｌｉ２　１８４　３０．１クエン酸ナトリウム　ｅ、ａ　ｅ、ａ 炭酸ナトリウム　１Ｂ、９　２１．９　２１．９　１６．９ケイ酸ナトリウム　 ５．８　５．６　５．６　５．８　・硫酸ナトリウム　１５．０　１５．０　１ ５．１　１５．１ポリアクリル酸ナトリウム（４５００ＭＷ）　１．１　１．１ 　１１　１．１ポリエチレング！Ｊ　コール（８０００ＭＷ）　１．１　１．１ 　１．１　１．１獣脂脂肪酸　ｔ、ｉ　ｉ、ｔ　ｉ、ｌｉ、を光沢剤　０．２　 ０．２　０．２　０．２添加物およびスプレーオン プロテアーゼ（１，４％ｉ性酵素＞　０．９　０．９　０．９　０．９香料　０ ．３　０．３　０．３　０．３ＣＩ２−１３アルキルエトキシレート（６，５モ ル＞　１．１　１．１　１．１　１．１水　３．８　３．８　３．８　３．８ １００．０　１００．０　１００．０　１００．０実施例１−４は、約５０℃以 下の温度で約１４００ｐｐｉ（洗濯水ベース）で使用するに適した配合物である 。前記の配合物は、ベース粒子成分をスラリとして配合し約４−８％残留水分ま で噴霧乾燥する事によって製造される。残りの乾燥成分を、粒状または粉末状で 回転混合ドラムの中で、前記の噴霧乾燥粒子と混合し、次に液状成分（非イオン 界面活性剤および香料）をその上に噴霧する。

基本粒子　５　６　７ 線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルフオン酸塩　８．８Ｃ１４−１５アルキル硫酸 塩　１２，６Ｃ１６−１８脂肪酸　２．２　２．２ ゼオライト　７．０　７．０　２０．４ポリアクリル酸ナトリウム（４５００Ｍ Ｗ）　３．３　３．３　３．５ポリエチレングＩＪ　：ｌ−ル（８０００Ｍｖ） 　１．３　１．３　１．５炭酸ナトリウム　Ｌｏ、７　１０．７ 硫酸ナトリウム　５．０　５．０　５．０ケイ酸ナトリウム（Ｓｊ０２／Ｎａ２ Ｍ）　５．０　５．０　３．０その他　７．１　７．１　７．９ 添加物 ゼオライト　５．０　５．０　５．Ｏ Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルジチル　ココアミド　６．４　Ｂ、４　３．２ Ｃ１Ｂ（８メチルエステルサルフエート１９．１（’１２−１８アルキル硫酸塩 　１９．１その他（漂白剤、ビルダー、塩、充填塩など）　１７．２　１７．２ 　２０．４スプレーオン ０１２−１３７／Ｌ、キ／Ｌ４トキシレート（８，５モル）　２．０　２．８　 ２．０香料　０．５　０．５　０．５ 合計　ｔｏｏ、ｏ　ｉｏｏ、ｏ　ｉｏｏ、。

実施例５−７の組成物は、ベース粒状成分をスラリ化し、約５％の水分まで噴霧 乾燥し、追加の粒状または粉末状乾燥成分を混合する事によって調製された凝縮 粒状配合物である。粉末を液状成分上に噴霧する事によって脱ダストする。この 生成物は約５０”Ｃ以下の洗濯温度で約１１０５０ｐｐの濃度で使用するための ものである。

線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルフォン酸塩　６．８ＣＩ４−１５アルキル硫酸 塩　４．８　７．８　７．８ｃｉｅ−ｉｇアルキル硫酸塩　２．４　２．４　２ ．４　２．２Ｃ１ｅｆ−Ｉｌｌアルキルエトキシレート（１１モノリ　１．１　 １．１　１．１ゼオライト　２２．０　２４．７　２１！　１３．０アクリレー ト／マレイン酸コポリ７−　（８００００ＭＩｆ　）　４．３　５．８　４．３ ポリアクリレート（４５００Ｍｖ）５．０水およびオプション成分　９．４　９ ．２　１０．１　１Ｑ、２匝欠惣 Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルジチルココアミド　７．０　４．ＯＮ−メチル Ｎ−トデオキシグルシチル獣脂脂肪アミド　４．０　［１，０クエン酸ナトリウ ム　８．０ 炭酸ナトリウム　１７．５　１７．３　１７．５　１７．０ケイ酸ナトリウム　 ３．５　３．０　３．５　３．０積層ケイ酸塩　１１．０ その他（漂白剤、塩、充填剤など）　２７．３　２４．１　１９．４　２４．８ シリコ一ン流体　０．５　０．５　０．５　０．５合計　１００．０　１００． ０　１００．０　１００．０実施例８−１０の組成物は、好ましくは約３０乃至 ９５℃の温度で、洗濯水重量ベース約８０００ｐｐｍの濃度で使用される事が好 ましい。これらの組成物はベース粒子成分をスラリ化する事によって製造され、 これを約９％水分まで噴霧乾燥する。残りの乾燥成分を添加し、回転ミキサドラ ムの中で混合し、次に最終液状成分を追加噴線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルフ ォン酸塩　５．９　５．９Ｎ−メチシト１−デオキシグルジチル　ラウリン酸ア ミド　５．９Ｃ１４−１５アルキル硫酸塩　５．９ ｃｉｅ−ｔｇアルキル硫酸塩　２．５　２．５　２．５ゼオライト　２３．５　 １４．０　２０．５ポリアク１ルート（４５００Ｍ′１ｌＩ）　３．９　３．９ 　３．９クエン酸ナトリウム　６．０ 炭酸ナトリウム　１２．７　１Ｂ、０　１２．７水およびオプション成分　８， １８゜２８，７添加物およびスプレーオン Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルジチル　ココアミド　５，９トメチルＮ−１− デオキシグルジチル　脂肪酸アミド　５．６その他（漂白剤、ビルグー塩、充填 剤など）　３７．５　３７．９　３９．９合計　１００．０　１００．０　１０ ０．０実施例１２−１４は、３０−９５℃の洗濯水温度で、洗濯水重量ベース約 ８０００ｐｐｍの濃度で使用される標準密度の粒状洗剤組成物を示す。この組成 物は、ベース粒子成分のスラリを約１０−１３％水分までスプレー乾燥し、漂白 剤、活性剤およびその他の添剤などの追加乾燥粉末成分を添加し、香料、非イオ ン化剤または泡立ち抑制剤流体などの液体上に噴霧する事によって製造される。

実施例　１５ 本発明に使用されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの他の製法を下記に示す。８４ ．８７ｇの脂肪酸メチルエステル（原料：　Ｐ＆Ｇメチルエステル　ＣＥ１２７ ０）と、７５ｇのＮ−メチル−Ｄ−グルコアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉ ｃａｌＣｏｍｐａｎｙ　Ｍ４７００−０）と、１．０４ｇのナトリウムメトキシ ド（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅ＋＋＋１ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　１６，４９９− ２　）　と、Ｈ，５１ｇのメチルアルコールとから成る反応混合物を使用する。

反応容器は乾燥管、凝縮器および撹拌バーを備えた標準型還流装置を含む。この 方法においては、アルゴンガスのもとに撹拌しながらメタノールと混合し、よく 混合すると共に加熱を開始する（撹拌バー；還流）。１５−２０分後に、溶液が 所望温度に達した時、エステルとナトリウムメトキシド触媒を添加する。反応プ ロセスをモニタするために定期的にサンプルを取るが、溶液は６３．５分後に完 全に透明となる事を注意しよう。この時点において、反応は実際上はとんど終了 したと考えられる。反応混合物を４時間、還流に保持する。メタノールの除去後 に、回収された原料生成物は１５６．１８ｇである。真空乾燥と精製後に、全体 収率ＩＨ，９２ｇの精製生成物が回収される。

しかし、収率パーセントはこのベースでは計算されない。

反応中の規則的サンプル採取が全体収率パーセント値を無意味なものとするから である。反応は８０％および９０％反応物濃度で、６時間まで実施され、きわめ て小量の副生物形成をもって生成物を生じる事ができる。

下記の説明は本発明を限定するものでなく、単にポリヒドロキン脂肪酸アミドを 使用して種々の洗剤組成物を製造する際に考慮されるテクノロジーの他のアスペ クトを説明するものである。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドはそのアミド結合の故に、高度に塩基性または高度 に酸性の条件のもとに不安定となる事は理解されよう。ある程度の分解は許容さ れるが、これらの物質が不当に長期間にわたって、１１以上、特１；１０以上、 または約３以下のｐＨを受けない事が好ましい。最終生成物（液状）のｐＨは代 表的には７．０−９．０である。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造に際しては、一般に、アミド結合を形成する ために使用される塩基性触媒を少なくとも部分的に中和する必要がある。任意の 酸をこの目的のために使用する事ができるか、洗剤の配合者は、仕上がり洗剤生 成物中において有用で望ましいアニオンを生じる酸を使用する事が簡単で便利で ある事を理解するであろう。例えばこの中和の目的からクエン酸を使用する事が でき、得られたクエン酸塩イオン（約１％）を約４０％のポリヒドロキシ脂肪酸 アミドスラリと共に残存させて、洗剤製造工程全体の後の処理段階までポンプ輸 送する事ができる。オキシジコハク酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミ ンテトラ酢酸塩、酒石酸塩／琥珀酸塩などの酸性物質を同様に使用する事ができ る。

ココナツアルキル脂肪酸（Ｃ１２−Ｃ１４）から誘導されたポリヒドロキシ脂肪 酸アミドは樹脂アルキル（主としてＣ１Ｂ−Ｃ１Ｂ）から誘導されたものより水 溶性である。。

従って、Ｃ１２−Ｃ１４物質は液状組成物に配合しやすく、冷水の洗濯槽の中に 融は易い。しかしＣ１Ｂ−Ｃ１８物質も、特に暖かい洗濯水から熱い洗濯水の使 用される状況においてはきわめて有効である。実際にＣ１Ｂ−Ｃ１ｇ物質は対応 のＣ１２−Ｃ１４物質よりも分散性の界面活性剤である。

従って、洗剤の配合者は、所定の配合物に使用されるポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドを選ぶ際に製造の容易さと性能とのバランスをとる事ができる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの水溶性は、脂肪酸モイエティの中に不飽和点およ び／または枝分かれ点を有する事によって増大される事が理解されよう。従って 、オレイン酸およびイソステアリン酸から誘導されたポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドなどの物質は対応のｎ−アルキル化ら誘導されたものよりも水溶性である。

同様に、ジサッカリド、トリサツカリドから製造されたポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドの溶解性は一般に、モノサツカリドから誘導されたものより高い。このよう な水溶性は液状組成物を配合する際に特に有効である。さらに、またポリヒドロ キシ基がマルトースから誘導されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドは特に、通常の アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）界面活性剤と共に使用する場合に優れ た洗浄性を示すと思われる。理論によって拘束されるつもりはないが、ＬＡＳと 、マルトースなどの高級サツカリドから誘導されたポリヒドロキシ脂肪酸アミド との結合が水性媒質中において実質的な予想外の界面張力の低下を生じ、これに よって正味洗剤性能を増進するものと思われる（マルトースから誘導されるポリ ヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は下記に説明する）。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは精製糖から製造されるのみならず加水分解デンプ ン、例えば配合者の所望のモノ−、ジーなどのサツカリドを含有するコーンデン プン、ジャガイモデンプンその他の任意の植物性デンプンから製造する事ができ る。これは特に経済的観点から重要である。すなわち、「高グルコース」コーン シロップ、「高マルトース」コーンシロップなどを簡便にまた経済的に使用する 事ができる。リグニン除去され、加水分解されたセルローズバルブもポリヒドロ キシ脂肪酸アミドの原料となる事ができる。

前述のように、マルトース、ラクトースなどの高級サツカリドから誘導されたポ リヒドロキシ脂肪酸アミドはグルコースから誘導されたものより水溶性である。

さらに、水溶性の高いポリヒドロキシ脂肪酸アミドは対応の水溶性の低いポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドの水溶性をある程度助長する事ができると思われる。従っ て、配合者はグルコース高含有量のコーンシロップを含む原料を使用する事がで きるが、小量のマルトース（例えば１％またはこれ以上）を含有するシロップを 選ぶ事ができる。

得られたポリヒドロキシ脂肪酸アミド混合物は、一般に「純粋」グルコース誘導 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドよりも広い範囲の温度および濃度において、より好 ましい水溶性を示す。従って、純粋な糖反応物よりも糖混合物を使用する場合に 経済的に有利であるのみならず、混合糖から製造されたポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドは、性能および／または配合の容易さに関してはるかに有利である。しかし 二、三の場合には、約２５％以上の脂肪酸マルトースアミドレベルにおいである 程度のグリース除去性能（皿洗い性能）の損失が見られ、また約３３％以上では 泡立ち性能の損失が見られる（前記のパーセントは、混合物中のマルトース誘導 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド対グルコース誘導ポリヒドロキシ脂肪酸アミドのパ ーセントである）。これは脂肪酸モイエテイの鎖長に依存しである程度変動する 。代表的には、この場合このような配合物を使用する事を選ぶ配合者は、約４： １乃至約９９＝１のモノサツカリド（例えばグルコース）ニジ−および高級サツ カリド（例えばマルトース）の比率を含むポリヒドロキシ脂肪酸アミド混合物を 選ぶ事が望ましい。

脂肪エステルおよびＮ−アルキルポリオールからの非環式ポリヒドロキシ脂肪酸 アミドの製造はアルコール溶媒中において約３０℃乃至９０℃、好ましくは約５ ０−８０℃の温度で実施する事ができる。例えば液状洗剤の配合者にとってはこ のようなプロセスを１．２−プロピレングリコール溶媒中で実施する事が望まし い事が確認された。グリコール溶媒は仕上がり洗剤配合物中にお％Ｎて使用する 前に反応生成物から完全に除去する必要力くないからである。同様に、固体の、 代表的には粒状の洗剤組成物の配合者は、エトキシレート化アルコール、例えば ＮＥＯＤＯＬ　２３　ＥＯ６，５（シェル）として販売されるエトキシレート化 （Ｅ○３−８）Ｃ１２−Ｃ１４アルコール含む溶媒中において３０−９０℃で反 応を実施する車力（望ましいであろう。このようなエトキシレート化（使用され る場合、このエトキシレートは非エトキシレートイヒアルコールを実質的に含有 しない事、最も好ましく　ｉｔ実質的にモノエトキシレート化アルコール（　ｒ ＴＪ　）を実質的に含有しない事が好ましい。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法それ自体は本発明の一部を成すものではない が、配合者は下記に説明するようなポリヒドロキシ脂肪酸アミドの他の合成法を 注意する事ができる。

代表的には、好ましい非環式ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造する工業規模の 反応順序は下記の段階を含む。

段階１−所望の糖または糖混合物から、Ｎ−アルキルアミンおよび糖の付加物を 形成する事によりＮ−アルキルポリヒドロキシアミン誘導体を製造する段階、段 階２−前記のポリヒドロキシアミンを好ましくは脂肪エステルと反応させてアミ ン結合を形成する段階、前記の第２段階において使用されるＮ−アルキルポリヒ ドロキシアミンは種々の業界公知の方法によって製造する事かできるが、下記の 方法が簡便でありまた原材料として経済的な糖シロップを使用する事ができる。

このようなシロップ原料を使用して最もよい結果を得るためには、メーカーは完 全に明るい色の、はとんど無色（ウォータホワイト）のシロップを選ばなければ ならない。

植物誘導糖シロップからの Ｎ−アルキル　ポリヒドロキシアミンの性能１、付加物形成　下記の標準法にお いては、１以下のガードナカラーを有する約４２０ｇの約５５パーセントグルコ ース溶液（コーンシロップ−約２３１ｇグルコース−約１．２８モル）を約１１ ９ｇの約５０％水性メチルアミン溶液（５９，５ｇのメチルアミン−１，９２モ ル）と反応させる。メチルアミン溶液（ＭＭＡ）を掃気し、Ｎ２でシールドし、 約１０℃またはこれ以下まで冷却する。コーンシロップを掃気し、Ｎ２で約１０ −２０℃においてシールドする。コーンシロップを下記の表に示す反応温度でＭ ＭＡ溶液に対してゆっくりと加える。

所定の時間（分）においてガードナカラーを測定する。

虹 時間（分）　１０　３０　６０　１２０　１８０　２４０前記のデータから明ら かなように、反応温度が約３０℃以上になると付加物のガードナカラーがはるか に悪くなり、約５０℃においては付加物が７以下のガードナカラーを有する時間 は約３０分に過ぎない。これ以上の反応を生じまた／あるいは保持時間を得るた めには、温度が約２０℃以下でなければならない。ガードナカラーは良好な色の グリコアミンについては約７以下、好ましくは約４以下でなければならない。

付加物を形成するために低い温度を使用する際に、付加物の実質的平衡濃度に達 する時間はアミンと糖の比率を高める事によって短縮される。アミンと糖の１． ５＝１モル比の場合、約３０℃の反応温度で約２時間で平衡状態に達する。同じ 条件で１．２：１のモル比では、時間は少なくとも約３時間である。糖に対して 約９０％以上好ましくは約９５％以上、さらに好ましくは約９９％以上の実質的 な平衡転化率と、付加物について約７以下、好ましくは約４以下、さらに好まし くは約１以下のカラーを得るように、アミン：糖比率、反応温度および反応時間 の組合せを選定する。

前記の方法において約２０℃以下の反応温度で、下記の表に示す種々のガードナ カラーのコーンシロップを使用し、少なくとも約２時間で実質的な平衡が得られ た後のＭＭＡ付加物カラーを下記の表に示す。

表２ コーンシロップ　１　１　１　１＋　０　０　０÷付加物　３　４１５　７／８ 　７／８　１　２　１前記から明らかなように、受容される付加物を常に得るた めには、使用される原料糖物質は無色にきわめて近くなければならない。糖が約 １のガードナカラーを有する場合、付加物は場合によっては受容できるが場合に よっては受容できない。ガードナカラーが１以上の場合、得られる付加物は受容 できない。糖の初カラーが良いほど、付加物のカラーが良くなる。

Ｉｌ、水素反応　１または１以下のガードナカラーを有する前記の付加物を下記 の方法によって水添する。

約５３９ｇの水中付加物と約２３．１ｇのｃａｔａｌｙｓｔＧ４９Ｂ　Ｎｌ　触 媒とを１リツトルのオートクレーブの中に加え、２回、約２０℃で２００ｐｓｔ ｇのＮ２をもって掃気する。Ｎ２圧を約１４００１）！Ｉ　ｉまで上昇させ、温 度を５０℃まで上昇させる。次に圧力約１６００ｐｓｉｇまで上昇させ、次に温 度を約３時間、約５０−５５℃に保持する。この時点において生成物は約９５％ 水添されている。次に温度約３０分で約８５℃まで上昇させ反応混合物を傾瀉し 、触媒をろ過して除く。水とＭＭＡを蒸発してろ過した後に得られた生成物は約 ９５％Ｎ−メチル　グルコアミンの白色粉末である。

前記の方法を約２３．１ｇのラニーＮｉ触媒を使用して下記のように変更して繰 り返す。触媒を３回洗浄し、反応器をその中の触媒と共に２００ｐｓｉｇのＮ２ をもって２回掃気し、次に反応器を２時間、Ｎ２をもって１６００ｐｓＬｇで加 圧し、１時間でこの圧力を除き、再び反応器を１６００ｐｓｉｇに加圧する。そ こで付加物を２００ｐ　ｓ　ｉ　ｇ、２０℃の反応器の中にポンプ輸送し、前記 のように反応器２００ｐｓｉｇのＮ２によって掃気する。

それぞれの場合に、生成物は約９５％以上のＮ−メチルグルコアミン収率で得ら れ、グルコアミンベースで約１０ｐｐｍ以下のＮｉを含有し、また約２以下の溶 液ガードナーカラーを有する。

原料Ｎ−メチルグルコアミンは、約１４０℃まで、短時間露出においてカラー安 定である。

低い糖含有量（約５％以下、好ましくは約１％以下）とすぐれたカラー（約７以 下、好ましくは約４以下、さらに好ましくは約１以下のガードナーカラー）を有 する付加物をえる事が重要である。

他の反応において、付加物は、約１５９ｇの約９０％以上する事によって製造さ れる。約３３０ｇの約７０％コーンシロップを約５０℃でＮ２で脱ガスし、約２ ０℃以下の温度で、メチルアミン溶液にゆっくり加える。この溶液を約３０分間 混合し、約９５％の付加物を得る。

これは非常に明るい黄色の溶液である。

約１９０ｇの付加物水溶液と約９ｇのυｎ１ｔｅａＣａｔａｌｙｓｔ　Ｇ４９Ｂ 　Ｎｆ　触媒とを２００ｍ１オートクレーブに加え、添加し、３回、Ｎ２によっ て約２０℃で掃気する。Ｎ２圧を約２００ｐｓｉまで上昇させ、また温度を約５ ０℃まで上昇させる。圧力を２５０ｐｓｉに上昇させ、また温度を約３時間、約 ５０−５５℃に保持する。

生成物はこの時点で約９５％水添されており、次に約３０分間、約８５℃の温度 に上昇させ、水の除去と蒸発後に、約９５％Ｎ−メチルグルコアミンの白色粉末 となる。

またグルコアミン中のＮｉ含有量を最小限にするためには、Ｎ２圧が約１１００ ０ｐｓｉ以下の時に付加物と触媒との間の接触を最小限にする事が重要である。

この反応におけるＮ−メチルグルコアミン中のニッケル含有量は、前記の反応の １０ｐｐｍに対して約１１００ｐｐである。

反応温度効果を直接比較するため、次のＮ２との反応を実施する。

付加物を製造し種々の温度で水素反応を実施するために、前記と同様の代表的な プロセスに従って２００１のオートクレーブを使用する。

約４２０ｇの約５５％グルコース（コーンシロップ）溶液（２：（Ｌｇ　グルコ ース；　１．２８モル）（この溶液はＣａｒＧｌ　１１製の９９ＤＥのコーンシ ロップを使用して製造され、１以下のガードナーカラーを有する）と、約１１９ ｇの５０％メチルアミン（５９，５ｇ　Ｍ　Ｍ　Ａ　；　１．９２モル）（Ａｉ ｒ　Ｐｒｏｃｌｕｃｔｓ　製）とを結合する事によって、グルコアミン製造用付 加物を製造する。

反応プロセスは下記で゛ある： １、約１１９ｇの５０％メチルアミン溶液をＮ２掃気された反応器に加え、Ｎ２ によって掃気し、約１０℃以下に冷却する。

２．１０−２０℃において５５％コーンシロップ溶液を脱ガスおよび／またはＮ ２によって掃気し、溶液中の酸素を除去する。

３、メチルアミン溶液に対してコーンシロップ溶液をゆっくり加え、温度を２０ ℃以下に保持する。

４、コーンシロップ溶液全部が加えられた時に、約１−２時間撹拌する。

付加物は製造直後に水素反応に使用され、またはその後の劣化防止するために低 温貯蔵される。

グルコアミン付加物水素反応は下記である：１、約１３４ｇの付加物（ガードナ ーカラー１以下）と約５．８ｇのＧ４９Ｂ　Ｎｉとを２００１のオートクレーブ に加える。

２、反応混合物を約２００ｐｓｉの水素をもって約２０−３０℃で掃気する。

３、水素によって約４００ｐｓｉまで加圧し、また温度を約５０℃に上昇させる 。

４、圧力を約５００ｐｓｉまで上昇させ、約３時間反応させる。温度を約５０− ５５℃に保持する。サンプル１を採取する。

５、ａ度を約３０分間で、約８５℃に上昇させる。

６、傾瀉してＮｉ触媒をろ過除去する。サンプル２を採取する。

一定温度反応の条件： １、約１３４ｇの付加物と約５．８ｇのＧ４９Ｂ　Ｎｉとを２００ｍ　ｌのオー トクレーブに加える。

２、約２００ｐｓ＋の水素をもって低温で２回掃気する。

３、水素をもって約４００ｐｓｉまで加圧し、温度を約５０℃に上昇させる。

４、圧力を約５００ｐｓｉまで上昇させ、約５時間反応させる。温度を表示温度 に保持する。

５、傾瀉してＮ１触媒をろ過除去する。約５０−５５℃でサンプル３、約７５℃ でサンプル４、約８５℃でサンプル５を採取する。（約８５℃における反応時間 は約４５分である）すべてのテストはＮ−メチルグルコアミンの類似の純度を与 える（約９４％）。これらのテストのガードナーカラーは反応直後に類似である が、２段階熱処理のみがすぐれたカラー安定性を与える。また８５℃のテストは 反応直後に限界カラーを与える。

実施例　１６ 本発明の洗剤組成物の中に使用されるＮ−メチルマルトアミンの樹脂（硬化）脂 肪酸アミドの製法は下記である。

段階１−　反応物ニー水和マルトーゼ（Ａｌｄｒｉｃｈ。

ｌｏｔ　０１３１８ＫＷ　）　；メチルアミン（水中４０重量％）（Ａｌｄｒｉ ｃｈ　ｌｏｔ　０３３２５ＴＭ　）　；ラニーニッケル、５０％スラリ　（ＵＡ Ｄ　５２０７３Ｄ、　Ａｌｄｒｉｃｈ　ｌｏｔ　１２９２ＬＬＷ　）。

配合物をガラスライナー（２５０ｇマルトーゼ、４２８ｇメチルアミン溶液、１ ００ｇ触媒スラリー５０ｇラニーＮｉ）に加え、３Ｌ揺動オートクレーブの中に 配置し、窒素（３×５００ｐｓｉｇ　）および水素（２Ｘ　５００ｐｓｉｇ　） で掃気し、水素のもとに週末を通して２８−５０℃の温度で揺動させる。

粗反応混合物を、シリカゲルプラグを有するガラスミクロファイバフィルタを通 して２回、真空ろ過する。濾液を粘性物質となるまで濃縮する。得られた物質を メタノールの中に溶解し回転蒸発器上でメタノール／水を除去する事によって水 の最後の痕跡を共沸除去する。最後の乾燥は高真空で実施される。粗生成物を還 流メタノールの中に溶解し、ろ過し、冷却して晶出させ、ろ過し、得られたフィ ルタケークを真空下に３５℃で乾燥させる。

これはカット１である。濾液を沈澱物が形成し始めるまで濃縮し、冷凍器の中で １晩貯蔵する。固体をろ過し、真空下で乾燥する。これがカット２である。濾液 を再びその体積の半分まで濃縮させ、晶出を実施する。非常にわずかの沈澱物が 形成される。小量のエタノールを加え、溶液をフリーザの中に週末放置する。固 体物質をろ過し、真空乾燥する。結合された固体はＮ−メチルマルトアミンを含 み、これは合成全体の段階２に使用される。

段階２−　反応物：Ｎ−メチルマルトアミン（段階１より）；硬化獣脂メチルエ ステル：ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）；絶対メタノール（溶媒 ）；モル比１：１　アミン：エステル；初触媒レベル　１０モル％（ｗ／　ｒ　 マルトアミン）を２０モル％に上昇；溶媒レベル５０％（ｗｔ、）。

密封フラスコ中において、２０．３８ｇの獣脂メチルエステルをその融点まで加 熱しく水浴）、機械的撹拌装置を備えた２５０１丸底フラスコの中に入れる。フ ラスコを約７０℃まで加熱し、エステルの固化を防止する。別個に２５．０ｇの Ｎ−メチルマルトアミンを４５．３６ｇのメタノールと結合し、得られたスラリ をよく撹拌しなから獣脂エステルに加える。２５％メタノール溶液中のナトリウ ムメトキシド１　、５　＋、　ｇを加える。４時間後に反応混合物は透明になら なかったので、追加１０モル％の触媒（合計２０モル％）を加え、反応を１晩継 続させ（約６８℃）、この時間後に混合物が透明となる。次に蒸留のために反応 フラスコを変える。温度を１１０℃に上昇させる。大気圧での蒸留を６０分継続 する。次に高真空蒸留を開始し、１４分間継続し、この時点で生成物が非常の濃 厚となる。

生成物を反応フラスコ中に１１０℃で６０分間残存させる。生成物をフラスコか らかき出し、週末を通してエチルエーテルの中で粉砕する。エーテルを回転蒸発 器上で除去し、生成物を加熱炉の中で１晩貯蔵し、次に粉砕する。生成物からシ リカゲルを使用して残余のＮ−メチルマルトアミンを除去する。１００％メタノ ール中のシリカゲルスラリを漏斗の中に装入し、数回、１００％メタノールで洗 浄する。生成物の濃縮サンプル（１００ｍｌの１００％メタノール中の２０ｇ） をシリカゲル上に装入し、真空とメタノール洗浄によって数回溶離する。捕集さ れた溶離物を乾燥するまで蒸発させる（回転蒸発器）。残存獣脂エステルを１晩 酢酸エチル中の粉砕作用で除去し、次にろ過する。フィルタケークを１晩真空乾 燥する。生成物は獣脂アルキルＮ−メチルマルトアミンである。

他の実施態様において、グルコースまたはグルコース混合物および代表的には５ ％またはこれ以上のマルトースを含有する市販のコーンシロップを使用して実施 する事ができる。得られたポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよびその混合物を本発 明の任意の洗剤組成物の中に使用する事ができる。

さらに他の実施態様において、前記反応順序の段階２を１，２〜プロピレングリ コールまたはＮＥＯＤＯＬの中において実施する事ができる。配合者の裁量によ って、前記プロピルグリコールを洗剤組成物の配合のために使用する前に反応生 成物から除去しなくてもよい。この場合にも、配合者が所望ならば、メトキシド 触媒をクエン酸によって中和し、クエン酸ナトリウムとする事ができ、これはポ リヒドロキシ脂肪酸アミドの中に残存する事ができる。

配合者が望むならば、本発明の組成物は多少とも各種の泡立ち制御剤を使用する 事ができる。代表的には、皿洗いのためには泡立ちが望ましいので、泡立ち制御 剤は使用されない。トップローディング式洗濯機のファブリックの洗濯のために は、ある程度の泡立ち制御が望ましく、フロントローディング式の場合には相当 の泡立ち制御が好ましい。各種の泡立ち制御剤が業界公知であって、本発明にお いてこれらを選定する事ができる。実際に、特定の洗剤組成物に対する泡立ち制 御剤またはその混合物の選択は、その中に使用されるポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドの存在および量に依存するのみならず、配合物中に存在する他の界面活性剤に も依存している。しかし、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを使用する場合に、各種 のシリコーンベース泡立ち制御剤が他の型の泡立ち制御剤よりも効率的である（ すなわち低レベルで使用できる）ようである。Ｘ２−３４１９およびＱ２−３３ ０２　（ダウコーニング）として市販されているシリコーン泡立ち制御剤が本発 明において特に有用である。

汚れ除去剤を含有する事が望ましいファブリック洗剤組成物の場合、配合者は各 種の公知物質から選定する事ができる（例えば、米国特許第３．９６２．１５２ 号、第４，１１６，８８５号、第４，２３８．５３１号、第４．７０２．’８５ ７号、第４．７２１，５８０号、および第４，８７７．８９６号）。本発明に使 用される追加汚れ除去剤は、Ｃ１−４アルコキシ末端ポリエトキシユニツト源（ 例えば、ＣＨ３［０ＣＨ２ＣＨ２］１６０Ｈ）　、テレフタロイルユニット源（ 例えばジメチル　テレフタレート）、ポリ（オキシエチレン）オキシユニット源 （例えば、ポリエチレングリコール１５００）、オキシイソ−プロピレンオキシ ユニット源（例えば、１，２−プロピレングリコール）、およびオキシエチレン オキシユニット源（例えばエチレングリコール）においてオキシエチレンオキシ ユニット；オキシイソ−プロピレンオキシユニットのモル比が少なくとも約０． ５：１である源を含有する反応混合物の非イオンオリゴマーエステル化生成物を 含む。

このような非イオン汚れ除去剤は下記の一般式を含む：ここに、Ｒ１は低く例え ばＣＬ−４）アルキル、特にメチル：Ｘとｙはそれぞれ約６乃至約１００の整数 ：ｍは約０．７５乃至約３０の整数；ｎは約０．２５乃至約２０の整数；またＲ ２はＨとＣＨ３との混合物であって、少なくとも約０．５：１のオキシエチレン オキシユニット：オキシイソ−プロピレンオキシユニットのモル比を与えるもの である。

他の好ましい汚れ除去剤は米国特許第４．８７７．８９６号に記載の一般的アニ オン型のものであるが、このような汚れ除去剤は実質的にＨＯＲＯＨ型のモノマ ーを含まず、ここにＲはプロピレンまたは高級アルキルとする。従って米国特許 第４，８７７．８９６号の汚れ除去剤は、例えばジメチルテレフタレート、エチ レングリコール、１，２−プロピレングリコールおよび３−ソディオスルフォ安 息香酸の反応生成物を含むが、これらの追加汚れ除去剤は例えばジメチルテレフ タレート、エチレングリコール、５−ソディオスルフォフタレートおよび３−ソ ディオスルフォ安息香酸の反応生成物を含む事ができる。このような汚れ除去剤 は粒状洗濯洗剤において使用するのに適している。

また配合者は、特にヘビーデユーティ粒状洗濯洗剤において非過ホウ酸漂白剤パ を含有するのが望ましい事を理解するであろう。種々の過酸化漂白剤が市販され ており、この場合に使用する事ができるが、これらのうちで過炭酸塩が便利で経 済的である。従って本発明の組成物は、組成物の３−２０重量％、さらに好まし くは５−１８重量％、最も好ましくは８−１５重量％の形の固体過炭酸塩漂白剤 を含有する事ができる。

過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２０２の形の追加成分であって、結 晶固体として市販されている。最も市販されている物質は低レベルの重金属イオ ン封鎖剤、例えばＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデン、１．１−ジホスホン酸 （ＨＥＤＰ）またはアミノリン酸塩を含有し、これは製造プロセス中に合体され る。本発明の場合、過炭酸塩は追加防護なしで洗剤組成物の中に合体されるが、 本発明の好ましい実施態様は安定な形の物質（ＦＭＣ）を使用する。各種の被覆 を使用する事ができるが、最も経済的なものは、１．６：１乃至２．８：１、好 ましくは１２．０二１の５ｉ０２：Ｎａ２Ｏ比のケイ酸ナトリウムであって、こ れは水溶液として被着され、過炭酸塩の２−１０重量％（通常３−５重量％）レ ベルのケイ酸塩固体を生じる。ケイ酸マグネシウムを使用する事もでき、また前 記のいずれかのキレート化剤を被覆の中に含む事ができる。

結晶過炭酸塩の粒径範囲は３５０μｍ乃至４５０μｍであって、平均的４００μ ｍである。被覆された時に、結晶は４００乃至６００μｍの粒径範囲を有する。

過炭酸塩を製造するために使用される炭酸ナトリウム中に存在する重金属は反応 混合物の中に金属イオン封鎖剤を含有させる事によって制御できるが、過炭酸塩 は、生成物中の他の成分中の不純物として存在する重金属からの防護を必要とす る。過炭酸塩の安定性に対する許容できない悪影響を避けるために、生成物中の 鉄、銅およびマンガンの合計レベルは２５ｐｐｍを越えてはならず、好ましくは ２０ｐｐｍ以下でなければならない。

最近の縮合洗濯洗剤粒子の成分の一例は下記である。

実施ｆＦＩＪ１７ 成分　Ｗｔ、％ Ｃｌ４−１５アルキルアルコールスルフォン酸　■３Ｃ１，４−１５アルキルポ リエトキシ（２，２５）スルフォン酸　５．８０ＣＩ２−１３アルキルポリエト キシレート（８，５）　１．４５Ｃ１２−１４脂肪酸Ｎ−メチルグルコアミド　 ２．５゜アルミノケイ酸ナトリウム（水和ゼオライトＡ）　２５．２結晶積層ケ イ酸塩ビルダー（１）　２３．３クエン酸　１０．０ 炭酸ナトリウム　洗濯液ｐＨ−９，９０までポリアクリル酸ナトｌＪ’７ム（ｍ 、ｖ、２０００−４５００）　３．２ジエチレントリアミン　ペンタ酢酸　ｏ、 ４５Ｓ　ａ　ｖ　ｉ　ｎ　ａ　ｓ　ｅ　（２）　０．７０６−ノナライルアミノ −６−ベルオキシカブロン酸　７．４０１水和過ホウ酸ナトリウム　２．１０ ノナノイルオキシベンゼン　スルフォン酸　５．００光沢剤　０．１０ （１）積層ケイ酸塩ビルダーは業界公知である。積層ナトリウムケイ酸塩が望ま しい。例えば米国特許第４，６６４．８５９号の積層ケイ酸ナトリウムビルダー を参照。

これを引例とする。適当な積層ケイ酸塩ビルダーはヘキスト社から５ＫＳ−６と して入手される。

（２）コペンハーゲン、Ｎｏｖｏ　Ｎｏｒｄｉｓｋ　Ａ／Ｓから入手。

前記の型の非常に好ましい粒状生成物は、約０．０００１％乃至約２重量％の活 性酵素と、少なくとも約１重量％の前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとを含み、 最も好ましくはアニオン界面活性剤がアルキルベンゼンスルフォネート界面活性 剤ではない生成物である。

実施例　１８ 下記において、混合ドラムの中に下記の表の成分を混合する事によって作られる 本発明の過ホウ酸塩漂白剤プラス漂白剤活性化洗剤組成物を説明する。

この実施例においてゼオライトＡは、約２０％の水分を含有し平均粒径１乃至１ ０、好ましくは３乃至５ミクロンの水和結晶ゼオライトＡを意味し、ＬＡＳはＣ １２，３線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを意味し、ＡＳはＣＩ４− １５アルキル硫酸ナトリウムを意味し、非イオンとは、ココナツアルコールをア ルコール１モルあたり約６．５モルの酸化エチレンと縮合し、非エトキシレート 化アルコールおよびモノエトキシレート化アルコールを除去したもの、略称Ｃｎ ＡＥ６．５Ｔを意味し、またＤＴＰＡはジエチレントリアミンペンタ酢酸ナトリ ウムを意味する。

Ａ　Ｓ　９．４４　１８．１６ Ｌ　Ａ　Ｓ　２．９２　５．Ｇ２ 水分　４．４７　８．６０ ケイ酸ナトリウム（１，６比）　ＩＪ５　２．６０硫酸ナトリウム　［１，４７ １２，４５ポリアクリル酸ナトリウム（４５００ＭＷ）　２．６１　５．０２Ｐ ＥＧ８０００　１．１８　２．２７ 非イオン（１，４Ｓ　（１，８９ 炭酸ナトリウム　１３．２９　２５．５７光沢剤　０．２０　０．３８ アルミノケイ酸ナトリウム　９．１１　１７．５３ＤＴＰＡ　Ｏ，２７０，５２ 香料　０．２０　０．３８ ＮＡＰＡＡ粒子（２）　６．０９　１００．０ＯＮＡＰＡＡ　２．８９　４［ｉ 、９６ ＬＡＳ　Ｏ，３０４，９３ 硫酸塩その他の　２．９３　４８．１１ＮＯＢＳ粒子（３）　３．８８　１００ ．０ＯＮ　ＯＢ　Ｓ　３．１５　８１．１９ ＬＡＳ　Ｏ，１２３，０９ ＰＥＧ８０００　０．１９　４．９０ その他　０．４２　１０．８２ ゼオライト粒子（４）　１２．００　１００．００アルミノケイ酸チトリウム　 ７．３９　Ｂ１．５８ＰＥＧ８Ｃ１００ｔ、５ｏ　１２．４７非イオン　１．１ ８　９．７０ 水分　１．１３８　１３．８３ その他　０．２９　２．４２ 添加物 ５ＫＳ−６積層ケイ酸ナトリウム　１５．８４プロテアーゼ（０，０７８ｍｇ／ ｇ活性＞　０．５２１永和過ホウ酸ナトリウム　１．３３ クエン酸　６．７９ Ｃ１２−１４Ｎ−メチルグルコアミド　ｌ、５８最終組成合計　１００．００ （１）前記成分の水性クララチャーミックスを噴霧乾燥する事によって基本粒子 が製造される。

（２）ＮＡＰＡＡウェットケークの新たに作られたサンプル。これは代表的には 、約６０％の水と、約２％の過酸から得られる酸素（ＡｖＯ）（ＮＡＰＡＡの約 ３６％に相当）と、残分（約４％）の未反応原料とから成る。

このウェットケークは、ＮＡＡＡ　（アジピン酸のモノノニルアミド）と、硫酸 と、過酸化水素との粗反応生成物を水に入れる事によって急冷し、次にろ過、蒸 留水洗浄、リン酸塩緩衝液洗浄および最終吸引ろ過によってウェットケークとす る事によって得られる。このウェットケークの一部は常温で空気乾燥されて、乾 燥サンプルを成し、この乾燥サンプルは代表的には約５％のＡｖＯ（ＮＡＰＡＡ の約９０％に対応）と、約１０％の未反応原料とから成る。乾燥された時に、サ ンプルｐＨは約４．５である。

ＮＡＰＡＡ粒子は、約５１．７重量部の乾燥されたＮＡＰＡＡウェットケーク（ 約１０％の未反応物を含む）と、約１１．１重量部のＣＩ２．３線状アルキルベ ンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）ペースト（４５％活性）と、約４３．３ 重量部の硫酸ナトリウムと、約３０重量部の水とをＣＵＩＳＩ〜ＡＲＴ　ミキサ ーの中で混合する事によって作られる。乾燥後に、粒子（約４７％ＮＡＰＡＡ含 有）をＮｏ、１４タイラメツシユシーブを通過させ、Ｎｏ。

６５タイラメツシユを通過しなかったすべての粒子を保留する事によってサイジ ングする。Ｍａｌｖｅｒｎ粒径分析によれば、平均アミド過酸粒子（アグロメレ ート）の粒径は約５−４０ミクロンであり、平均粒径は約１０−２０ミクロンで ある。

（３）ＮＯＢＳ　（スルホン酸ノナノイルオキシベンゼン）粒子は米国特許第４ ，９９７．’５９６号によって製造され、これを引例とする。

（４）下記の組成を有するゼオライト粒子は、ゼオライトＡをＰＥＧ３０００お よびＣｎＡＥ６．５Ｔと共にＥｉｒｉｃｈＲＯ８強カミキサ−の中フカミキサ事 によっゼオライトＡ（結合水を含む）　７０．００　７Ｂ、９９Ｐ　Ｅ　Ｇ　８ ０００　１０ＪＯ１２，４９ＣｎＡＥ６．　５Ｔ　８．４０　９．７２遊離水　 １０．８０　０．８０ ＰＥＧ８０００は５０９６の水を含有する形であって、約５５°Ｆ（１２，８℃ ）の温度である。ＣｎＡＥ６．５Ｔは液状であって約９０°Ｆ　（３２，２℃） に保持される。これら２つの液体は１２要素の静的ミキサーを通してポンプ輸送 する事によりて混合される。得られた結合剤材料は約７５°Ｆ　（２３，９℃） の排出温度と、約５０００ｃｐｓの粘度とを有する。このミキサーを通るＰＥＧ ３０００とＣｎＡＥ６，５Ｔの比率は７２：２８である。

Ｅ　ｉ　ｒ　ｉ　ｃｈＲＯ８強カミキサ−はバッチ型モードで作動される。最初 に３４．１ｋｇの粉状ゼオライトＡをミキサーのパンの中に入れる。ミキサーを 始動し、最初にパンを逆時計方向に毎分約７５回転の速度で回転させ、次にロー タ羽根を時計方向に１８００ｒｐｍで回転させる。次にゼオライトＡを収容した Ｅｉｒｉｃｈ　ＲＯ８強カエネルギーミキサの中に、結合剤を静的ミキサーから 直接にポンプ輸送する。結合剤の送り速度は約２分である。このミキサーが約３ 分の全バッチ時間に対して追加の１分間混合を続ける。次にバッチを排出し、繊 維ドラムの中に集める。

約２２５ｋｇのウェット生成物が捕集されてしまうまで、バッチ段階を繰り返す 。この排出された生成物を２４０−２７０＠Ｆ　（１１６−１３２℃）の流動床 の中で乾燥する。この乾燥段階は遊離水の大部分を除去し、前記のように組成物 を変更する。バッチモードにおいて生成物に対してミキサーによって加えられる エネルギー人力全体は約１．３１Ｘ１０１２ｅ　ｒｇ／ｋｇ、約２．１８Ｘ１０ ９　ｅ　ｒｇ／ｋｇ−ｓの割合である。

得られた流動性アグロメレートは約４５００−５００ミクロンの平均粒径を有す る。

実施例１９ 特にヨーロッパにおいてフロントローディング型自動洗濯機に共通の比較的高い 濃度で広い温度範囲で使用するのに適した粒状洗濯洗剤組成物の組成は下記の通 りで５ＫＯＫＡＬＡＮ　ＣＰＳ　（Ｎ　ａ塩としてｔｏｏｕ舌ｆｆｉ　（１）　 ３．５２ＤＥＱＵＥ９２０６Ｂ　（酸としテ１００％／ｌｆｆ１　（２）　０． ４５ＴＩＮＯＰＡＬ　ＤＭＳ　（３）　０．２８Ｍｇ　Ｓ　０４　０．４９ ゼオライトＡ（無水１−５μ）　１７．９２ＣＭＣａｏｏｕ舌１　（４）　０． ４７Ｎａ２　ＣＯ３９，４４ クエン酸　３．５ 積層ケイ酸塩５ＫＳ−６１２，９ 獣脂アルキル硫酸塩（１００ν舌性；Ｎ１９　２．８２Ｃ１４−１５アルキル硫 酸塩（１００％；舌性；ＮａｆｊＬ）　３．５Ｃ１２−１５アルキルＥＯ（３） 硫酸塩　１，７６ＣＩＯ−１８Ｎ−メチルグルコアミド　４．■ＤＯＢＡＮＯＬ 　Ｃ１２−１５ＥＯ（３）　３．５４ＬＩＰＯＬＡＳＥ　（１００，０００ｔ、 Ｕ／ｇ）（５）　０．４２ＳＡＶＩＮＡＳＥ　（４，ＯＫ）ＩＰ［ｊ）（６）　 １．６５香料　０．５３ Ｘ２−３４１９（７）　０．２２ デンプン　１・０８ ステアリルアルコール　０，３５ 過炭酸ナトリウム（被覆されたもの）　２２Ｊテトラアセチルエチレンジアミン （ＴＡＥＤ）　５．９フタロシアニン亜鉛　ロ、０２ 水（ゼオライトから）　残量 （１）ＳＯＫＡＬＡ！Ｊ　はヘキスト社から市販されるポリアクリル酸／マレイ ン酸ナトリウムである。

（２）モンサント商標のペンタフォスフォノメチル　ジエチレントリアミン。

（３）チバガイギー社の光沢剤。

（４）メタサリトン社の商標　ＦＩＮＮＦＩＸ　。

（５）ＮＯＶＯからの親油性（Ｉ　１ｐｏｌｙｔｉｃ）酵素　ＬＩＰＯＬＡＥ （１３）ＮＯＶＯからのプロ５−７−ゼ酵素　ＳＡＶ　Ｉ　ＮＡＳＥ（７）Ｘ２ −３４１９はダウコーニング社の泡立ち抑制剤である。

粒子製造法は下記のように各種のタワー乾燥、アグロメレート化、乾燥添加など の段階を含む。ノく一セントは仕上がり組成物に基づく。

Ａ、クラッチングおよびタワーを通しての吹きとうし標準技術を使用して、下記 の成分をクラッチングし、タワー乾燥する。

５ＯＫＡＬＡＮ　ＣＰＳ　３．５２％ ＤＥＱｔｌＥＳＴ　２０［ｉ６　０．４５％ＴｌＮ０ＰＡＬ　ＤＭＳ　０．２８ ％ 硫酸マグネシウム　０．４９％ 無水ゼオライトＡ７．１％ ＣＭＣＯ，４７％ とＣｌ２−１５　ＥＯ（３）硫酸ナトリウム塩の７０％ペーストとをゼオライト Ａおよび炭酸ナトリウムと共に下記の割合でアグロメレーション処理する（アグ ロメレートの乾燥後の洗剤配合に対する寄与度）。

獣脂アルキル硫酸塩　２．８２％ Ｃ１２−１５ＥＯ（３）硫酸塩　１．１８％ゼオライトＡ５．３％ 炭酸ナトリウム　４．５％ Ｂ２．Ｃ１４−１５アルキル硫酸塩、Ｃ１２−１５アルキルエトキン硫酸塩、Ｄ ＯＢＡ〜ＯＬ　Ｃ１２−１５ＥＯ（３）　およびＣ１Ｂ−１８アミド非イオン物 質を、メチルエステルとＮ−メチルグルコアミンとの反応に際して存在するＤＯ ＢＡＮＯＬ　Ｃ１２−１５ＥＯ（３”）と合成する。ＤＯＢＡＮＯＬ　Ｃ１２− １５ＥＯ（３）は融点デブレッサーとして作用し、これにより望ましくない環式 グルコースアミドを形成しないで反応を実施する事ができる。

２０％のＤＯＢＡＮＯＬ　Ｃ１２−１５ＥＯ（３）と８０％のＣ１Ｂ−１８Ｎ− メチルグルコースアミドとの界面活性剤混合物が得られ、これを１０％の炭酸ナ トリウムと共アグロメレーシゴン処理する。

次に、前記粒子を、Ｃ１４−１５アルキル硫酸塩およびＣ１，２−１５Ｅ　Ｏ（ ３）硫酸塩のナトリウム塩、ゼオライトＡおよび余分の炭酸ナトリウムと共アグ ロメレーション処理する。この粒子はＣ１Ｇ〜１８　Ｎ−メチルグルコースアミ ドの冷水中でのすぐれた分散性を示す。

この粒子の全体配合（アグロメレートの乾燥後の洗剤配合に対する寄与度）は下 記である： Ｃ１６−１８　Ｎ−メチルグルコースアミド　４．１％ＤＯＢＡＮＯＬ　０１２ −１５　ＥＯ（３）　０．９４％炭酸ナトリウム　４，９４％ ゼオライトＡ５．３％ Ｃ１４−１５アルキル硫酸Ｎａ塩　３，５％Ｃ１２−１５ＥＯ（３）硫酸Ｎａ塩 　０，５９％Ｃ１乾燥添加物 下記の成分を添加するコ 過炭酸塩　２２．３％ ＴＡＥＤ　（テトラアセチルエチレンジアミン）５．９％ヘキスト社の積層ケイ 酸塩５Ｋ５６１２．９０％クエン酸　３．５％ リポラーゼ　０．４２％ １００．０００　ＬＵ／ｇ ＳＡＶＯ）４ＡＳＥ　４．ＯＫＮＰＵ　１．８５％フタロシアニン亜鉛（光漂白 ）　０．０２％Ｄ、スプレーオン ＤＯＢＡＮＯＬ　Ｃ１２−１５ＥＯ（３）　２．６０％香料　０．５３％ Ｅ、泡立ち抑制剤 シリコーン泡立ち抑制剤Ｘ２−３４１９（９５％−９７％高分子量線状シリコー ン；３％−５％疎水性シリカ）（ダウコーニング）をゼオライトＡ（粒径２−５ μ）、デンプンおよびステアリルアルコール結合剤と共アグロメレーション処理 する。この粒子は下記の配合を有する：ゼオライトＡ　Ｏ，２２％ デンプン　１．０８％ Ｘ２−３４１９　０．２２％ ステアリルアルコール　０．３５％ この洗剤はヨーロッパの洗濯機において、例えばＡＥＧ−ブランドの洗濯機いお いて８５ｇ洗剤を使用して３０℃、４０℃、６０℃および９０℃のサイクルで使 用した場合に、すぐれた溶解性、性能および泡立ち制御を示した。

実施例　２０ 前記実施例のいずれにおいても、脂肪酸グルコアミド界面活性剤の代わりに、プ ラントから出た等量のマルトアミドまたはグルコアミド／マルトアミド界面活性 剤混合物を使用する事ができる。組成物の中にエタノールアミドを使用すれば、 仕上がり配合物の低温安定性を助長すると思われる。さらに、酸化アミンおよび ／またｉｔスルフオペタイン（ａｋａｒスルティン（ｓａｌｔａｉｎｅ）Ｊ　） 界面活性剤を使用すれば、すぐれた泡立ちを生じる。

特に高い泡立ち組成物が望ましい場合には、約５％以下、さらに好ましくは約２ ％以下、もつとも好ましくは実質的にゼロのＣ１４とまたは高級脂肪酸を使用す る車力く好ましい。これらは泡立ちを抑制できるからである。従って、高泡立ち 組成物の配合者は、高泡立ち組成物の中にポリヒドロキシ脂肪酸アミドと共にこ のような高級脂肪酸の泡立ち抑制量を導入する事を避け、また／ある（１は組成 物の貯蔵中にＣ１４および高級脂肪酸の形成を避ける事が望ましい。簡単な手段 は、本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造するためにＣＩ２エステル反応 物を使用するにある。幸いにして、酸化アミンまた＋１スルフオペタインの使用 は脂肪酸によって生じる望ましくな０泡立ち効果をある程度克服する事ができる 。

比較的高濃度（例えば１０％またはこれ以上）のアニオンまたはポリアニオン置 換分、例えばポリカルボキシレートビルダーを含有する液状洗剤に対してアニオ ン光沢剤を添加しようとする配合者は、光沢剤を水およびポリヒドロキシ脂肪酸 アミドと予混合し、次にプレミックスを最終組成物に加える事が望ましいであろ う。

ゼオライトビルト洗剤について、ポリグルタミン酸またはポリアスパラチン酸を 使用する事が有効である。ＡＥ流体またはフレークおよびＤＣ−５４４（ダウコ ーニング）は有効な泡立ち制御剤の他の例である。

当業者には明かなように、マルトーゼなどのジーおよび高級サツカリドを使用す るポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造は、線状置換Ｚがポリヒドロキシ環構造に よって「キャップ」されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドを形成する。このような 物質は本発明において十分に使用する事ができ、本発明の主旨の範囲内にある。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の８）平成　５　年　３　月　２６日 臼」

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. １．単数または複数のアニオン、非イオンまたはカチオン洗浄性界面活性剤また はその混合物と、オプションとしての洗浄性付加物と、オプションとしての補助 ビルダーとを含むゼオライトビルト洗剤組成物において、ここに前記洗剤組成物 は、 （ａ）少なくとも１重量％のゼオライトまたは積層ケイ酸塩洗剤ビルダーまたは その混合物と、（ｂ）少なくとも１重量％の下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドとを含み、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにＲ１はＨ、Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピルまたはその混合物、；Ｒ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカルビル；また Ｚは前記分子鎖に直接に結合された少なくとも３ヒドロキシル基を有する線状ヒ ドロカルビルを含むポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシル化誘 導体とする事限特徴とするゼオライトビルト洗剤組成物。
2. ２．前記ゼオライトビルダーはゼオライトＡであること限特徴とする請求項１に 記載の粒状洗剤組成物。
3. ３．ポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質のＺは還元糖から誘導され、Ｒ１はメチル 、またＲ２はＣ９−１７アルキルまたはアルケニルであること限特徴とする請求 項１に記載の組成物。
4. ４．Ｚは−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）４ＣＨ２ＯＨを含むことを特徴とする請求項３に 記載の組成物。
5. ５．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドにおいて、Ｚはマルトーゼから誘導される こと限特徴とする請求項１に記載の組成物。
6. ６．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドにおいて、Ｚはモノサッカリド、ジサッカ リドおよびオプションとして高級サッカリドの混合物から誘導され、前記混合物 は少なくとも１％の少なくとも１つのジサッカリド、好ましくはマルトーゼを含 有すること限特徴とする請求項１に記載の組成物。
7. ７．ゼオライト：ポリヒドロキシ脂肪酸アミド比は１：１０乃至２０：１、好ま しくは１：５乃至１５：１、最も好ましくは１：３乃至１０：１であることを特 徴とする請求項１に記載塩組成物
8. ８．アルキル硫酸塩、アルキルエトキシレート硫酸塩、アルキルエステルスルフ ォネート、好ましくはメチルエステルスルフォン酸塩およびアルキルベンゼンス ルフォン酸塩から成るグループから選定された１つまたは複数のアニオン界面活 性剤を含むこと限特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
9. ９．さらにアルキルエトキシレートまたはアルキルポリグリコシド非イオン界面 活性剤またはその混合物を含むことを特徴とする請求項８に記載の洗剤組成物。
10. １０．さらにポリカルボキシレートビルダーを含むことを特徴とする請求項１に 記載の洗剤組成物。
11. １１．単数または複数のアニオン、非イオンまたはカチオン洗浄性界面活性剤ま たはその混合物と；ゼオライトまたは積層ケイ酸塩ビルダーまたはその混合物と ；オプションとしての洗浄性付加物と；オプションとしての補助ビルダーとを含 む洗剤組成物のファブリック洗浄性能限増進する方法において、 前記方法は、前記洗剤組成物の中に少なくとも１重量％の下記式のポリヒドロキ シ脂肪酸アミド圧合体させ、▲数式、化学式、表等があります▼ ここにＲ１はＨ、Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシシエチル、２−ヒ ドロキシプロピル、またはその混合物、Ｒ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカルビル、ま たＺは前記分子鎖更直接に結合された少なくとも３ヒドロキシル基を有する線状 ヒドロカルビルを含むポリヒドロキシヒドロカルビル、好ましくはＣ１１−１７ Ｎ−メチルグルコアミド、Ｃ１１−１７Ｎ−メチルマルトアミド、または前記グ ルコアミドとマルトアミドとの混合物、またはそのアルコキシル化誘導体とし、 前記ゼオライトとポリヒドロキシ脂肪酸アミドとの比率は１：１０乃至２０：１ の範囲内とする段階と、前記洗剤組成物限もってファブリックを通常の仕方で洗 濯する段階とを含む方法。
12. １２．前記洗剤組成物は１つまたは複数のアニオン界面活性剤を含有すること限 特徴とする請求項１１に記載の方法。
13. １３．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前記Ｚモイエティはプラントから出 たモノサッカリド、ジサッカリドおよびポリサッカリドの混合物から誘導される ことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
14. １４．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前記Ｒ２モイエティはＣ１５−１７ アルキル、アルケニル、またはその混合物であること限特徴とする請求項１１に 記載の方法。
15. １５．前記アニオン界面活性剤はアルキルベンゼンスルフォネート界面活性剤で ないこと限特徴とする請求項１１に記載の方法。