JPH06501734A - 汚れ除去剤含有洗剤におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 汚れ除去剤含有洗剤におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミド 発明の分野 本発明は汚れ除去剤を含有する洗濯洗剤組成物に関するものである。さらに詳し くは、本発明はある種のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを使用する事により汚れ除 去剤性能を増進した洗濯洗剤に関するものである。

発明の背景 合成繊維およびファブリック用の洗剤組成物のグリースおよび油洗浄能力を増進 するため、各種の汚れ除去剤を洗剤組成物の中に使用する事が提案されている。

ポリエステル、ポリアクリロアミド（例えばナイロン）およびアクリル繊維など の合成テキスタイルはグリースおよび油のシミの除去を困難にする疎水性面を有 する。汚れ除去剤は疎水性部分と親水性部分との両方を有する化合物である。汚 れ除去剤の疎水性部分は合成繊維またはファブリックの表面に固着し、また汚れ 除去剤の親水性部分は合成材料の表面の親水性を増大する。これらの汚れ除去剤 が繊維表面に付着すると、グリースと油がこの面から容易に除去されるので次の 洗濯における洗剤の洗浄能力を増進する。

不幸にして、洗剤組成物中に存在する他の成分、特にアニオン洗浄性界面活性剤 およびビルダー塩などのアニオン物質が汚れ除去剤性能と干渉して、洗剤の全体 洗浄能力を損なう。

液状洗剤に最も適した型の汚れ除去剤は代表的には、アニオン界面活性剤と干渉 する強い傾向を持つ非イオン親水性部分（代表的にはエトキシレートモノマーユ ニットを含む）を有する事を特徴とするので、液状洗剤組成物の配合者は特に困 難な挑戦に当面する。

配合中に存在するアニオン界面活性剤を除去しまたはそのレベルを強く低下させ る事によって、汚れ除去剤と顕著に干渉する界面活性剤システムを含有しない洗 剤組成物を容易に製造する事ができる。しかし洗剤組成物中のアニオン界面活性 剤の存在は、広範なシミのすぐれた洗浄能力の故にきわめて望ましい事が多い。

洗剤組成物の全体洗浄能力を増進するために通常の非イオン界面活性剤を添加す る事ができるが、高い汚れ除去剤効率と高い全体洗浄能力、特に高いグリース／ 油洗浄能力とを有するように、アニオン界面活性剤と汚れ除去剤とを含有する洗 剤組成物を提供する事が依然として望ましい。

従って、アニオン界面活性剤と汚れ除去剤とを含有し、すぐれた洗剤性能を生じ る事のできる洗剤組成物を開発する必要がある。

先行技術 各種のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが業界公知である。

例えば、Ｎ−アシル、Ｎ−メチルグルコアミドが、Ｊ。

Ｓ、グツドバイ、Ｍ、Ａ、マーカス、Ｅ、チン、およびＰ、Ｌ、　フィンによっ て、”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ　Ｌｉｑｕｉｄ−Ｃｒｙｓｔａｌｌｉ ｎｅ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｓｏｍｅ　Ｓｔｒａｉｇｈｔ　Ｃｈａｉｎ Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ａｍｐｈｉｐｈｉｌｅｓ”、　ＬＩＱＵＩＤ　ＣＲ ＹＳＴＡＬＳ、　１９８ｇ。

ＶｏｌｕＩＩｌｅ　３．　Ｎｏ、１１．Ｉ）Ｉ）　１５６９−１５８１に記載さ れ、またＡ。

ミニラー・ファナウ、■、ザベル、Ｍ６ステイフアおよびＲ，ヒルゲンフエルド によって、”Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒａ　ａｎｄＣｒｙｓｔａｌ　５ｔｒｕｃｔｕｒ ｅ　ｏｆ’　ａ　Ｎｏｎ１ｏｎｉｃ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ：Ｎｏｎａｎｏｙｌ− Ｎ−ｗｅｔｈｙ１ｇｌｕｃａａ＋ｌｄｅ、”　Ｊ、Ｃｈｅｓ、Ｓｏｃ、Ｃｈｅｍ 。

Ｃｏｍｍｕｎ、、１９１１Ｂ、　ｐｐ、１５７３−１５７４　に記載されている 。最近、生化学において、例えば生理膜の解離のためにＮ−アルキル　ポリヒド ロキシアミド界面活性剤を使用する事が実質的に興味の対象になっている。例え ば、雑誌論文、”Ｎ−Ｄ−Ｇｌｕｃｏ−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−ａｌｋａｎａｍｉｄ ｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、　ａ　ＮｅｗＣｌａｓｓ　ｏｆ’　Ｎｏｎ−１ｏｎｉ ｃ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｍｅｍｂｒａｎｅ　Ｂｉｏｃｈｅ−ｍｉｓ ｔｒｙ、−Ｂｉｏｃｈｅｍ、　Ｊ、（１９１１２）、　Ｖｏｌ、２０７．ｐｐ　 ３６３−３６８（Ｊ、Ｅ、に、ヒルドレス）参照。

洗剤組成物の中にＮ−アルキルグルコアミドを使用する事が論議されてきた。米 国特許第２，０６５，５７６号および英国特許第８０９，０６０号は、アニオン 界面活性剤と二、三のアミド界面活性剤とを含有し、低温泡立ち増進剤としてＮ −メチルグルコアミドを添加された洗剤組成物に関するものである。これらの化 合物は、１０−１４炭素原子を有する高級直鎖脂肪酸のＮ−アシル基を含む。ま たこれらの組成物は、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、硫酸塩、 および炭酸塩などの補助物質を含む。また一般に、例えば蛍光染料、漂白剤、香 料など、組成物に対して所望の特性を与える追加成分を組成物の中に含有できる と指示されている。

米国特許第３，７０３，７９８号は、Ｎ−アルキルグルコアミンおよび脂肪酸の 脂肪族エステルとの縮合反応生成物を含む水性洗剤組成物に関するものである。

この反応の生成物は、さらに精製する事なく水性洗剤組成物の中に使用可能であ ると言われている。米国特許第２゜７１７．８９４号に記載のようにアシル化グ ルコアミンの硫化エステルを製造する事も公知である。

ＰＣＴ国際特願ＷＯ３３１０４４１２は、ポリヒドロキシ脂肪族基を含有する両 親媒性化合物に関するものであって、これらの化合物は、化粧品、薬剤、シャン プー、ローションおよび目薬中の界面活性剤、医薬品の乳化剤および調剤成分と して、また生化学において膜、細胞全体、またはその他の組織サンプルの可溶化 およびリポソームの調製のために有用であると言われている。この開示の中に、 式Ｒ’　ＣＯＮ　（Ｒ）Ｃ）！２Ｒ”およびＲｏＣ０Ｎ（Ｒ）Ｒ’が記載され、 ここにＲは水素または有機基、Ｒｏは少なくとも３炭素原子の脂肪族炭化水素基 、またＲ”はアルドースの残基である。

欧州特許０．２８５，７６８は水性洗剤システム中の濃化剤としてのＮ−ポリヒ ドロキシアルキル脂肪酸アミドの使用に関するものである。式ＲＩＣ（０）Ｎ（ Ｘ）Ｒ２のアミドが含まれる。ここにＲ１はＣ１−Ｃ１７（好ましくはＣ７−Ｃ ｌ７）アルキル、Ｒ２は水素、ｃｔ−ｃｔｇ（好ましくはｃｔ　−ｃｅ　）アル キルまたは酸化アルキレンであり、Ｘは４乃至７炭素原子を有するポリヒドロキ シアルキル、例えばＮ−メチル、ココナツ脂肪酸グルコアミドである。このアミ ドの濃化特性はパラフィンスルホン酸塩を含有する液状界面活性剤システムにお いて特に有効であると記載されているが、この水性界面活性剤システムは、アル キルアリールスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、スルホコハク酸半エステ ル塩および脂肪アルコールエーテルスルホン酸塩などのその他のアニオン界面活 性剤と、脂肪アルコールポリゲルコールエーテル、アルキルフェノールポリグリ コールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、ポリプロピレン酸化物−ポリ エチレン酸化物混合ポリマーなどの非イオン界面活性剤とを含有する事ができる 。−例として、パラフィンスルホン酸塩／Ｎ−メチルココナツ脂肪酸グルコアミ ド／非イオン界面活性剤シャンプー配合物を揚げる事ができる。

Ｎ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドは、濃化作用のほか、優れた皮膚寛容 特性を有すると言われている。

米国特許第２，９８２，７３７号に記載の棒状洗剤は、尿素、ラウリル硫酸ナト リウムアニオン界面活性剤、およびＮ−メチル、Ｎ−ツルブチルラウリルアミド およびＮ−メチル、Ｎ−ツルブチルミリスチルアミドから選ばれたＮ−アルキル グルコアミド非イオン界面活性剤を含有する。

他のグルコアミド界面活性剤が例えばＤＴ２，２２６゜８７２に記載され、この 特許に関連の洗剤組成物は単数または複数の界面活性剤およびポリマーリン酸塩 から選ばれたビルダー塩と、金属イオン封鎖剤と洗浄アルカリとを含み、ＲＩＣ （０）Ｎ（Ｒ２）Ｃ８２（ＣＨＯＨ）ｎＣ）１２０ＨのＮ−アシルポリヒドロキ シ−アルキル−アミンの添加によって改良され、ここにＲ１はＣ１−Ｃ５アルキ ル、Ｒ２はＣｌ０−Ｃ２２アルキル、またｎは３または４である。汚れ懸濁剤と してＮ−アシルポリヒドロキシアルキルアミンが添加される。

米国特許第３，６５４，１６６号に記載の洗剤組成物はアニオン、ツビッタ−イ オンおよび非イオン界面活性剤から成るグループから選ばれた少なくとも１つの 界面活性剤と、テキスタイルソフナーとしての式ＲＩ　Ｎ　（Ｚ）Ｃ（０）Ｒ２ のＮ−アシル、Ｎ−アルキル　ポリヒドロキシアルキル化合物とを含む。この式 において、Ｒ１はＣ１０−Ｃ２２アルキル、Ｒ２はＣ７−Ｃ２１アルキル、Ｒ１ とＲ２は合計で２９乃至３９炭素原子、またＺはポリヒドロキシアルキルであっ て、これは−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）■ＣＨ２０Ｈとする事かでき、ここにｍは３ま たは４である。

米国特許第４，０２１．’５３９号の関連する皮膚処理用化粧品組成物はＮ−ポ リヒドロキシアルキルアミンを含み、このアミンは式ＲＬＮ（Ｒ）ＣＨ（ＣＨＯ ｔ（）ｍＲ２を含み、ここにＲ１はＨ１低アルキル、ヒドロキシ−低アルキル、 またはアミノアルキルおよび複素環アミノアルキルであり、ＲはＲ１と同様であ るがその両方がＨである事ができず、またＲ２はＣＨ２０ＨまたはＣ０ＯＨであ る。

フランス特許第１，３６０，０１８号に関連のホルムアルデヒド溶液は、ＲＣ（ ０）Ｎ（＋？ｌ）Ｇのアミドの添加によって重合に対して安定化され、ここにＲ は少なくとも７炭素原子を存するカルボン酸官能基であり、Ｒ１は水素または低 アルキル基、またＧは少なくとも５炭素原子を有するグリシドール基である。

ドイツ特許第１，２６１，８６１号に関連のグルコアミン誘導体は、湿潤剤およ び分散剤として有効であり、式Ｎ（Ｒ）　（Ｒ１）　（）？２）を有し、ここに Ｒはグルコアミンの糖残基、Ｒ１はＣｌ０−Ｃ，２０アルキル基、Ｒ２はＣ１− Ｃ５アシル基である。

英国特許第７４５，０３６号に関連の複素環アミドまたはそのカルボン酸エステ ルは、化学中間剤、乳化剤、湿潤剤および分散剤、洗剤、テキスタイルソフナー などとして有効であるといわれる。この化合物は弐Ｎ（Ｒ）（１？１）Ｃ（０） Ｒ２によって表され、ここにＲは無水ヘキサンベントールまたはそのカルボン酸 エステルの残基であり、Ｒ１は一価炭化水素基、また−Ｃ（０）Ｒ２は２乃至２ ５炭素原子を有するカルボン酸のアシル基である。

米国特許第３，３１２，６２７号は、アニオン洗剤およびアルカリビルダー物質 を実質的に含有しない固体棒石鹸を開示し、この棒石鹸は、二、三のの脂肪酸の リチウム石鹸と、二、三の酸化プロピレン−エチレンジアミン−酸化エチレン縮 合物、酸化ポリプロピレン−プロピレングリコール−酸化エチレン縮合物、およ び重合エチレングリコールから選ばれた非イオン界面活性剤と、非イオン泡立て 成分とを含み、この泡立て成分は式ＲＣ（０）ＮＲＩ　（Ｒ２）のポリヒドロキ シアミドを含み、ここにＲＣ（０）は約１０乃至約１４炭素原子を含み、Ｒ１と Ｒ２はそれぞれＨまたはＣＩ−ＣＧアルキル基であり、前記アルキル基は、合計 ２乃至７の炭素原子と、合計２乃至６の置換ヒドロキシル基とを含む。類似の開 示は米国特許第３，３１２，６２６号に記載されている。

発明の概要 本発明は、１つまたは複数のアニオン界面活性剤と１つまたは複数の汚れ除去剤 とを含有する洗剤組成物において、アニオン界面活性剤相互作用性の非イオン親 水性モイエティ、またはアニオン界面活性剤相互作用性の疎水性モイエティ、ま たはその両方、および下記の式の汚れ除去剤増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド界面活性剤の存在を特徴とし、 ここにＲ１はＨ，Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピル、またはその混合物とし、；またＲ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカル ビルとし、；またＺは少なくとも３ヒドロキシル基を有する線状ヒドロカルビル を含むポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシル化誘導体とする事 を特徴とする洗剤組成物を提供する。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは汚れ除去剤の沈澱を促進すると共に、洗剤組成物 のグリース／油洗浄性能を改良する事ができる。

「汚れ除去剤増進量」とは、洗剤組成物の配合者が、洗浄されるファブリック上 の汚れ除去剤の沈澱を増進しまたはその他の態様で次の洗浄操作における洗剤組 成物のグリース／油洗浄性能を増進する事のできる汚れ除去剤量を洗剤組成物の 中に合体する事を意味する。汚れ除去剤量は、選定されたアニオン界面活性剤、 アニオン界面活性剤濃度および選定された特定の汚れ除去剤に対応して変動する 。

代表的には、洗剤組成物は少なくとも約１重量％、好ましくは少なくとも約３％ 、さらに好ましくは約３％乃至約３０％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドと、少な くとも約４重量％のアニオ〉・界面活性剤成分とを含有する。

本発明の汚れ除去剤は、洗剤組成物の約０．０１乃至約１０重１％のレベルで使 用される。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、汚れ除去剤の性能を増進するほか、特にアルキ ル硫酸塩、アルキルエステルスルフォン酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩など（こ れには限定されない）のアニオン界面活性剤と結合された時に、グリース／油洗 浄性能を含めて、すぐれた洗浄性能を示す事ができる。

本発明の詳細な説明 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤洗剤組成物は少なくとも約１％、代表的 には約３％乃至約５０％好ましくは約３％乃至約３０％の下記に説明するポリヒ ドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含む。

本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は下記の構造式の化合物を 含み、 ここに、Ｒ１はＨ，Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ ドロキシプロピル、またはその混合物、好ましくはＣｌ−Ｃ４アルキル、さらに 好ましくはＣ１またはＣ２アルキル、もっとも好ましくはＣＩアルキル（すなわ ちメチル）；またＲ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ７−Ｃ １９アルキルまたはアルケニル、さらに好ましくは直鎖Ｃ９−Ｃ１７アルキルま たはアルケニルまたはもっとも好ましくは直鎖Ｃ１ｌ−０１７アルキルまたはア ルケニルまたはその混合物；またＺは分子鎖に直接に接続された少なくとも３ヒ ドロキシル基を有する線状ヒドロカルビル含有ポリヒドロキシヒドロカルビルま たはそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化 誘導体）である。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導され る。さらに好ましくはＺはグリシチルである。

適当な還元糖はグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクト ース、マンノースおよびキシロースである。原料としては、高デキストロース　 コーンシロップ、高フルクトース　コーンシロップ、および高マルトース　コー ンシロップを使用する事ができ、また前記のそれぞれの糖を使用する事ができる 。これらのコーンシロップはＺに対する糖成分混合物を生じる。他の適当な原料 を除外するものではない事を了解されたい。Ｚは好ましくは、 −ＣＩ２−（ＣＨＯＨ）ｎ−ＣＨ２０Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−（ＣＨＯＨ） ｎ−１−ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　２　（ＣＨＯＲ”）　（ＣＨＯＨ）−ＣＩ２０Ｈおよ びそのアルコキシル化誘導体から成るグループがら選ばれ、ここにｎは３乃至５ の整数、Ｒ′はＨまたは環式あるいは脂肪族モノサツカリドとする。もっとも好 ましいのはｎ−４のグリシチルであって、特に−ＣＨ２（Ｃ）１０）！＞　４− ＣＨ２ＤＨである。

式（１）において、Ｒ１は例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ〜プロピル、Ｎ− イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチルまたはＮ−２−ヒドロキ シエチルまたはＮ−２−ヒドロキシプロピルとする事ができる。

Ｒ２−Ｃｏ−Ｎ＜は例えばココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラウロ アミド、ミリストアミド、カブリコアミド、パルミトアミド、ラウロアミドなど である。

Ｚは１−ジオキシグリシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチ チル、１−デオキシマルチチル、１−ジオキシガラクチチル、１−デオキシマニ チル、１−ジオキシマルトトリオチチルなどとする事ができる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造法は業界公知である。一般にこのアミドは、 還元性アミノ化反応においてアルキルアミンを還元糖と反応させて対応のＮ−ア ルキルポリヒドロキシアミンを形成し、次に縮合アミド化段階においてＮ−アル キルポリヒドロキシアミンを脂肪の脂肪酸エステルまたはトリグリセリドと反応 させて、Ｎ−アルキル、Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を形成する事に よって製造される。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の種々の製造 法が開示されている。例えば英国特許第８０９，０６０号、米国特許第２゜９６ ５．５７６号および米国特許第２，７０３．７９８号、および米国特許第１，９ ８５，４２４号をそれぞれ引例とする。

Ｎ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキル、Ｎ−デオキシグリシチル脂肪酸ア ミドの製造プロセスにおいて、グリシチル成分がグルコースから誘導され、Ｎ− アルキルまたはＮ−ヒドロキシル官能基がＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピ ル、Ｎ−ブチル、Ｎ−ヒドロキシエチルまたはＮ−ヒドロキシプロピルとし、リ ン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ビロリン酸四ナトリ ウム、三ポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ リウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酒 石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸三 ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリウム、塩基性ケイ酸カリ ウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウムおよび塩基性アルミノケイ酸カリウムと その混合物から成るグループから選ばれた触媒の存在において、脂肪メチルエス テル、脂肪エチルエステルおよび脂肪トリグリセリドから選ばれた脂肪エステル と、Ｎ−アルキル−またはＮ−ヒドロキシアルキルグルコアミンを反応させる事 によって生成物が得られる。触媒の量は好ましくはＮ−アルキルまたはＮ−ヒド ロキシアルキル−グルコアミンモルベースで、好ましくは約０．５モル％乃至約 ５０モル％、さらに好ましくは約２．０モル％乃至約１０モル％とする。反応は 好ましくは約２０分乃至約９０分間、約１３８℃乃至約１８０℃で実施される。

反応混合物の中に脂肪エステル源としてグリセリドが使用される場合、この反応 は反応混合物全体の重；％ベースで約１乃至約１０重量％の相転移剤を使用して 実施される事が好ましく、前記の相転移剤は、飽和脂肪アルコールポリエトキシ レート、アルキルポリグリコシド、線状グリコアミド界面活性剤およびその混合 物から選定され゛る。

好ましくはこの方法は下記のように実施される。

（ａ）脂肪エステルを約１３８℃乃至約１７０’Ｃに予熱する段階、 （ｂ）加熱された脂肪酸エステルに対してＮ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシア ルキルグルコアミンを添加し、２相？＆／液混合物を形成するに必要な程度に混 合する段階と、 （ｃ）触媒を反応混合物の中に混合する段階と、（ｄ）特定の反応時間、撹拌す る段階。

脂肪エステルかトリグリセリドである場合、相転移剤として、反応物の重量あた りで約２％乃至約２０％の予形成されたｎ＆Ｎ−アルキル／Ｎ−ヒドロキシアル キル、Ｎ−線状グルコシル脂肪酸アミド生成物を反応混合物に添加する。これは 反応を成熟させて反応率を増大する。詳細な実験手順を下記の「実験」に示す。

この方法に使用されるポリヒドロキシ「脂肪酸」アミド物質は、この物質が全部 または主として天然の再生可能の非石油原料から製造されまた劣化性であるとい う利点を配合者に与える。またこれらの物質は水性生物に対して低毒性を与える 。

式（Ｉ）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造に使用される方法は、このポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドと共に、エステルアミドおよび環式ポリヒドロキシ脂肪酸 アミドなどの非揮発性の副生物を多量に生成する事を注意しなければならない。

これらの副生物のレベルは特定の反応物と処理条件によって変動する。好ましく は、洗剤組成物の中に合体されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、洗剤組成物に 添加されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成物が約１０％以下、好ましくは 約４％以下の環式ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有するような形で提供される 。前記のような好ましい方法は、この環式アミド副生物を含めて低レベルの副生 物を生じる事が利点である。

アニオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物は一般に少なくとも４重量％、代表的には約４乃至約５０重 量％、好ましくは約５乃至約３０重−％のアニオン界面活性剤を含有する。

本発明の洗剤組成物においては、業界公知の任意のアニオン洗剤界面活性剤を使 用する事ができる。硫酸塩およびスルフォン酸塩アニオン界面活性剤が特に使用 に適しているが、他のアニオン界面活性剤を使用する事もできる。使用可能の１ つの型のアニオン界面活性剤はアルキルエステルスルフォン酸塩を含む。これら の界面活性剤は、再生可能の非石油資源であるので望ましい。さらに驚くべき事 に、この型の界面活性剤がポリヒドロキシ脂肪酸アミドと結合された時に非常に すぐれた洗浄能力が得られる。アルキルエステルスルフオン酸界面活性剤成分の 製造は技術文献に開示された任意公知の方法によって実施する事ができる。例え ば、”Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ’ｔｈｅ　ＡＩＩｅｒｉｃａｎ　Ｏｉｌ　 Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　５ｏｃｉｅｔｙ−５２（１９７５）、　ｐｐ、３２２−３２ ９　によれば、Ｃ８−２０カルボン酸の線状エステルを５０３ガスによってスル フォン化する事ができる。適当な原料は、獣脂、パーム油、およびココナツ油な どから誘導された天然脂肪物質を含むであろう。

特に洗剤に使用される好ましいアルキルエステルスルフォン酸塩界面活性剤は下 記の構造式のアルキルエステルスルフォン酸塩界面活性剤を含む。

ここに、Ｒ３はＣ８−Ｃ２０ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組 合わせ、Ｒ４はＣ１−ＣＢヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組合 わせ、またＭは水溶性カチオンである。適当な塩は、ナトリウム塩、カリウム塩 およびリチウム塩などの金属塩、およびメチル−、ジメチル−、トリメチルおよ び第４アンモニウムカチオンなどの置換または非置換アンモニウム塩１、例えば テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびアルカノー ルアミン、例えばモノエタノールアミン、ジェタノールアミンおよびトリエタノ ールアミンから誘導されたカチオンを含む。好ましくはＲ３はＣ１０−’Ｃ１６ アルキル、Ｒ４はメチル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいもの は、Ｒ３が０１４−　Ｃ１Ｂであるスルフオン酸メチルエステルである。

アルキル硫酸塩界面活性剤は本発明において使用される他の重要な型のアニオン 界面活性剤である。アルキル硫酸塩界面活性剤は式ＲＯ５０３Ｍの水溶性塩また は酸であって、この式においてＲはＣ１０−Ｃ２４ヒドロカルビル、好ましくは Ｃ１０−Ｃ２４アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、さら に好ましくはＣ１２−Ｃ１ｇアルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨ またはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、 リチウムカチオン）、およびメチル−、ジメチル−、トリメチルおよび第４アン モニウムカチオンなどの置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばテトラ メチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびアルカノールアミ ン、例えばモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン およびその混合物から誘導されたカチオンを含む。代表的には、低温洗濯（例え ば約５０”Ｃ以下）にはＣ１１−Ｃ１Ｂアルキル分子鎖が好ましく、また高温洗 濯（例えば約５０℃以上）にはＣ１Ｂ−Ｃ１ｇアルキル分子鎖が好ましい。

アルキルアルコキシレート硫酸塩界面活性剤は、本発明に使用される他のカテゴ リーのアニオン界面活性剤である。これらの界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）ｍｓ０ ３　Ｍの水溶性塩または酸であって、ここにＲはＣ１０−Ｃ２４アルキル成分を 含む、非置換Ｃ１０−Ｃ２４アルキルまたはヒドロキシアルキル好ましくはＣＩ ２−　Ｃ２０アルキルまたはヒドロキシアルキル、さらに好ましくはＣ１２−Ｃ １１１１アルキルまたはヒドロキシアルキル、Ａはエトキシまたはプロポキシユ ニット、ｍはゼロより大、代表的には約０．５乃至約６、さらに好ましくは約０ ．５乃至約３、またＭはＨまたはカチオンとし、このカチオンは例えば金属カチ オン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムな ど）、またはアンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンとする。この場合、 アルキルエトキシレート化硫酸塩並びにアルキルプロポキシレート硫酸塩が考慮 される。置換アンモニウムカチオンの例はメチル−、ジメチル−、トリメチル− アンモニウムカチオン、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニ ウムなどの第４アンモニウムカチオン、およびアルカノールアミンから誘導され たカチオン、例えばモノエタノールアミン、ジェタノールアミンおよびトリエタ ノールアミン、並びにその混合物を含む。界面活性剤の例は、Ｃ１２−Ｃ１ｇア ルキルポリエトキシレート（１，０）硫酸塩、Ｃ１２−Ｃ１ｇアルキルポリエト キシレート（２，２５）硫酸塩、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（ ３，０）硫酸塩、およびＣ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４，０） 硫酸塩であって、ここにＭはナトリウムおよびカリウムから選定される事が望ま しい。

洗浄目的で使用できる他のアニオン界面活性剤も本発明の組成物の中に含有する 事ができる。これらの界面活性剤は、石鹸の塩（例えば、モノ−、ジー、トリエ タノールアミンなどのナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニ ウム塩）　、Ｃ９−Ｃ２０線状アルキルベンゼンスルフォン酸塩、Ｃ８−Ｃ２２ 第１および第２アルカンスルフォン酸塩、Ｃｆ１−Ｃ２４オレフインスルフオン 酸塩、例えば英国特許第１，０８２，１７９号に記載のようなアルカリ土類金属 クエン酸の熱分解生成物のスルフォン化によって製造されたスルフォン化ポリカ ルボン酸、アルキルグリセロールスルフォン酸塩、脂肪アシルグリセロールスル フォン酸塩、脂肪オレイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオ キサイドエーテル硫酸塩、パラフィンスルフォン酸塩、アルキルリン酸塩、アシ ルイセチオネートなどのイセチオネート、Ｎ−アシルタウリン酸塩、メチルタウ リドの脂肪酸アミド、アルキルスフシナメートおよびスルフォコハク酸塩、スル フォコハク酸塩のジエステル（特に、飽和および不飽和Ｃ１２−Ｃ１８ジエステ ル）、Ｎ−アシルサルコシン酸塩、アルキルポリグリコシドの硫酸塩などのアル キルポリサツカリドの硫酸塩（非イオン非硫酸塩化合物は下記に記載）、枝分か れ第１アルキル硫酸塩、式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｋｃＨ２ｃＯｏ−Ｍ＋　（こ こにＲはＣ８−Ｃ２２アルキル、ｋは０乃至１０の整数、またＭは可溶性塩形成 カチオン）に対応するものなどのアルキルポリエトキシカルボン酸塩、およびイ セチオン酸によってエステル化され水酸化ナトリウムによって中和された脂肪酸 を含む。

樹脂酸と水素化樹脂酸も適当である。例えば、ロジン、水素化ロジン、およびト ール油の中に存在しまたは誘導された樹脂酸および水素化樹脂酸も適当である。

その他の例は、＋５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄｅ ｔｅｒｇｅｎｔｓ−（Ｖｏｌ、ｌ　ａｎｄ　ＩＩ　ｂｙ　Ｓｃｈｗａｒｔｓ、　 Ｐｅｒｒｙ　ａｎｄ　Ｂｅｒｃｈ）に記載されている。また種々の界面活性剤が 米国特許第３．９２９．６７８号（２３欄５８行から２９欄２３行まで）に記載 されている（これを引例とする）。

本発明の組成物は少なくとも約４％のアニオン界面活性剤、代表的には約５％乃 至約３０％のアニオン界面活性剤を含有する事ができる。

汚れ除去剤 本発明の組成物は、１つまたは複数のアニオン界面活性剤相互作用性疎水性モイ エティまたはアニオン界面活性剤相互作用性非イオン親水性モイエティを有する 汚れ除去剤成分を含む。

ポリマー汚れ除去剤はポリマー（この場合、ポリマーとはオリゴマーを含むもの とする）であって、このポリマーは、ポリエステルおよびナイロンなどの疎水性 繊維の繊維を親水性化するための親水性成分と、疎水性繊維の上に沈澱して洗濯 およびすすぎ中にこの繊維に固着していて前記の親水性成分のアンカーとして役 立つ疎水性成分とを有する事を特徴とする。このようにして汚れ除去剤による処 理後に発生するシミを後の洗濯中に簡単に除去する事ができる。

アニオン界面活性剤を含有する洗剤組成物の中にポリヒドロキシ脂肪酸アミドが 存在すれば、一般に使用される多くのポリマー汚れ除去剤の性能を増進させる事 ができる。アニオン界面活性剤は、疎水性面の上に沈澱して固着する二、三の汚 れ除去剤の能力と干渉する。これらのポリマー汚れ除去剤は、アニオン界面活性 剤と相互作用する非イオン親水性セグメントまたは疎水性セグメントを存する。

低エトキシレート化度またはゼロエトキシレート化度を有するアニオン界面活性 剤にとって、本発明の利点は特に顕著である。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの使用によってポリマー汚れ除去剤の性能か改良さ れる洗剤組成物は、アニオン界面活性剤システムと、アニオン界面活性剤と相互 作用する汚れ除去剤と、汚れ除去剤の性能を増進する量のポリヒドロキシ脂肪酸 アミド（Ｐ　Ｆ　Ａ）とを含有する洗剤組成物であって、この場合、 （Ｉ）他の洗剤成分の不存在において、水溶液状の洗剤組成物の汚れ除去剤（Ｓ ＲＡ）の沈澱を測定する「対照テスト」　（Ａ）と、ＳＲＡとアニオン界面活性 剤との同一重量比で、洗剤組成物の中に使用される同一型と同一量のアニオン界 面活性剤が水溶液中でＳＲＡと結合するｒｓＲＡ／アニオン界面活性剤」テスト （Ｂ）との間において、水溶液中の疎水性繊維（例えばポリエステル）上のＳＲ Ａの沈澱レベルを比較して、（Ａ）よりも（Ｂ）における沈澱の減少する事がア ニオン界面活性剤の作用を示す事によって、洗剤組成物中の汚れ除去剤とアニオ ン界面活性剤システムとの間のアニオン界面活性剤相互作用が示され、また （Ｉ　Ｉ）同一型と同一レベルのアミドＰＦＡが前記のＳＲＡおよびアニオン界 面活性剤システムと結合するｒＳＲＡ／アニオン界面活性剤／ＰＦＡテスト」　 （Ｃ）におけるＳＲＡ沈澱と、前記テスト（Ｂ）におけるＳＲＡ沈澱とを比較し て、テスト（Ｂ）に対してテスト（Ｃ）のＳＲＡの沈澱の改良がＳＲＡ活性化量 のＰＦＡの存在を示す事によって、洗剤組成物がＳＲＡ活性化量のポリヒドロキ シ脂肪酸アミド（ＰＦＡ）を含有するかいなかを決定する。そのため、この場合 のテストは、アニオン界面活性剤の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上の、好ましく は約１１００ｐｐ以上の水溶液中の界面活性剤濃度で実施されなければならない 。ポリマー汚れ除去剤の濃度は少なくとも１５ｐｐｍ以上でなければならない。

疎水性繊維源については、ポリエステル繊維の見本を使用しなければならない。

それぞれのテストにおいて１２分づつ、３５℃水溶液の中に同型の見本を浸漬し 撹拌し、次に取り出して、分析する。業界公知の技術によって汚れ除去剤を処理 前にラジオタギングし次に放射化学分析する事によってポリマー汚れ除去剤レベ ルを決定する事ができる。

前記の放射化学分析法の代用として、前記のテスト（すなわちテストＡ、Ｂおよ びＣ）において業界公知の技術によってテスト溶液の紫外線（ＵＶ）吸収を測定 する事により汚れ除去剤沈澱を測定する事ができる。疎水性繊維材料の除去後の テスト溶液中のＵＶ吸収の現象はＳＲＡ沈澱の増大に対応する。当業者には明ら かなように、芳香族基を有する高レベルの界面活性剤（例えばアルキルベンゼン スルホン酸塩など）などの過度のＵＶ吸収干渉を生じる型の材料を含有するテス ト溶液については、ＵＶ分析を使用してはならない。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの「汚れ除去剤機能活性化量」とは、前記のように 疎水性繊維上の汚れ除去剤の沈澱を増進する界面活性剤の量、またはっぎの洗浄 操作に際して洗剤組成物中において洗浄されるファブリックについてグリース／ 油洗浄性能が増進される界面活性剤星を意味する。

汚れ除去剤の沈澱を増進するに必要なポリヒドロキシ脂肪酸アミドの瓜は、選定 されたアニオン界面活性剤、この界面活性剤へＬ選定された特定のオイル除去剤 、並びに選定されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドと共に変動する。一般に洗剤組 成物は約０，０１％乃至約１０重量％、代表的には約０．１％乃至約５％のポリ マー汚れ除去剤と、約４％乃至約５０％、さらに代表的には約５％乃至約３０％ のアニオン界面活性剤を含む。またこの組成物は一般に少なくとも約１％、好ま しくは少なくとも約３屯皿％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有しなければな らないが、これには限定されない。

アニオン界面活性剤の存在においてポリヒドロキシ脂肪酸アミドの存在によって 機能の増進されるポリマー汚れ除去剤は、 （ａ）（ｉ）少なくとも２の重合度を有するポリオキシエチレンセグメントまた は（ｉ　ｉ）２乃至１０の重合度を有するオキシプロピレンまたはポリオキシレ ンプロピレンセグメントにおいて、この親水性セグメントが各末端においてエー テルリンク結合によって隣接のモイエティに結合されていない限り、オキシプロ ピレンユニットを包含しないセグメント、または（ｉ　ｉ　ｉ）オキシエチレン ユニットと１乃至約３０のオキシプロピレンユニットを含むオキシアルキレンユ ニットの混合物において、前記混合物は通常のポリエステル合成繊維の表面上に 汚れ除去剤が堆積する際にこの面の親水性を増大するのに十分な量のオキシエチ レンユニットを含み、前記親水性セグメントは好ましくは少なくとも約２５％の オキシエチレンユニットを有し、特に約２０乃至３０オキシプロピレンユニツト を有する成分については、少なくとも約５０％のオキシエチレンユニットを有す るように成された混合物とから成る１つまたは複数の非イオン親水性成分、 または（ｂ）　、（ｉ）Ｃ３オキシアルキレンテレフタレートセグメントであっ て、疎水性成分もオキシエチレンテレフタレートを含むのであれば、オキシエチ レンテレフタレート：Ｃ３オキシアルキレンテレフタレートユニツトの比率が約 ２．１またはこれ以下であるセグメントと、（ｉ　１）Ｃ４−Ｃ６アルキレンま たはオキシＣ４−ＣＢアルキレンセグメントまたはその混合物、（１１１）少な くとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ （酢酸ビニル）セグメントまたは（ｉｖ）　Ｃｌ−Ｃ４アルキルエーテル又はヒ ドロキシアルキルエーテル置換性またはその混合物であって、ここに前記置換分 はＣ１−Ｃ４アルキルエーテルまたは Ｃ４ヒドロキシアルキルエーテルセルローズ誘導体またはその混合物の形で存在 し、また前記セルローズ誘導体は両性であり、それによって通常ポリエステル合 成繊維面上に沈澱するのに十分なレベルのＣ１−Ｃ４アルキルエーテルおよび／ またはＣ４ヒドロキシアルキルエーテルユニットを有し、かつこの面上に一旦粘 着すると、繊維表面の親水性を増大するに十分なヒドロキシルレベルを保持する 置換分を含む１つまたは複数の疎水性成分、または前記（ａ）成分および（ｂ） 成分の組合わせを有する汚れ除去剤を含む。

代表的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは２乃至約２００の 重合度を有するがこれより高いレベルを使用する事もでき、好ましくは３乃至約 １５０、さらに好ましくは６乃至約１００の重合度を有する。適当なオキシＣ４ −Ｃ６アルキレン疎水性セグメントは、ＭＯ３Ｓ（ＣＨ２）ｎＯｃＨ２ｃＨ２０ −などのポリマー汚れ除去剤のエンドキャップを含むがこれには限定されず、こ の式においてＭはナトリウム、ｎは４−６の整数とする。

米国特許第４．７２１．５８０号に開示され、これを引例とする。

ポリマー汚れ除去剤はヒドロキシエーテルセルローズポリマーなどのセルローズ 誘導体、テレフタル酸エチレンまたはテレフタル酸エチレンまたはテレフタル酸 プロピレンと酸化ポリエチレンまたはテレフタル酸酸化ポリプロピレンとのコポ リマーブロックおよび類似物を含む。

汚れ除去剤として機能するセルローズ誘導体は市販されており、Ｍｅｔｈｏｃｅ ｌＲ（ダウ）などのセルローズヒドロキシエーテルを含む。

本発明において使用されるセルローズ汚れ除去剤は、メチルセルローズ、エチル セルローズ、ヒドロキシプロピル　メチルセルローズおよびヒドロキシブチル　 メチルセルローズなど、Ｃｌ−４アルキルおよびＣ４ヒドロキシアルキルセルロ ーズから成るグループから選定されたものを含む。汚れ除去剤ポリマーとして有 用な種々のセルローズ誘導体が米国特許第４．０００，０９３号に記載され、こ れを引例とする。

ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントを特徴とする汚れ除去剤は、ポリ（ビ ニルエステル）、例工ばＣ１−６ビニルエステル、好ましくはポリ（酢酸ビニル ）を酸化ポリエチレンバックボーンなどのポリアルキレンサブバックボーン上に グラフト重合したコポリマーを含む。このような物質は業界公知であり、欧州特 願第０゜２１９．０４８号に記載されている。この種の適当な市販の汚れ除去剤 は、ＢＡＳＦ　（西独）から入手される５ｏｋａ　ｆａｎ　型の物質、例えばＳ ｏｋａｌａｎＴＭＨＰ−２２Ｍ を含む。

好ましい汚れ除去剤の１つの型は、エチレンテレフタレートおよび酸化ポリエチ レン（Ｐ　Ｅ　Ｏ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーであ る。さらに詳しくは、これらのポリマーはエチレンテレフタレートとＰＥＯテレ フタレートの反復ユニットを約２５ニア５乃至約３５　：　６５のモル比で含み 、前記ＰＥＯテレフタレートユニットは約３００乃至約２０００の分子量の酸化 ポリエチレンを含有する。このポリマー汚れ除去剤の分子量は約２５．０００乃 至約５５．０００の範囲内である。米国特許第３，９５９，２３０号参照、これ を引例とする。また米国特許第３，８９３，９２９号も類似のコポリマーを開示 している。

他の好ましいポリマー汚れ除去剤は、１０−１５重量％の酸エチレンテレフタレ ートユニットと９０−８０重−％のポリオキシエチレンテレフタレートとを含有 し、平均分子ｊｔ３００−５，０００のポリオキシエチレングリコールから誘導 されたエチレンテレフタレートユニットの反復ユニットを有するポリエステルで あって、このポリマー中のエチレンテレフタレートとポリオキシエチレンテレフ タレートとのモル比は２：１乃至６：１の間にある。このポリマーの例は、市販 のＺｅｌｃｏｎＲ５１２Ｂ　（デュポン　ド　ヌムール社）およびＭｉｌｅａｓ ｅＲＴ　（Ｉ　ＣＩ　）である。これらのポリマーとその製法は米国特許第４゜ ７０２．８５７号に記載され、これを引例とする。

他の好ましいポリマー汚れ除去剤は、実質的に線状のエステルオリゴマーのスル フォン化生成物であって、前記オリゴマーはテレフタロイルのオリゴマーエステ ルバックボーンと、オキシアルキレンオキシ反復ユニットと、バックボーンに共 役的に結合した末端モイエティとから成り、前記汚れ除去剤はアリルアルコール エトキシレート、ジメチルテレフタレートおよび１．２−プロピレンジオールか ら成り、各オリゴマーの末端モイエティは平均的に合計約１乃至約４のスルフォ ン酸塩基を有する。

これらの汚れ除去剤は米国特許第４．９６８，４５１号に完全に記載され、これ を引例とする。

他の適当なポリ汚れ除去剤は、米国特許第４，７１１゜７３０号のエチルまたは メチルキャップド　１，２−プロピレンテレフタレート−ポリオキシエチレンテ レフタレート　ポリエステル、米国特許第４，７２１，５８０号に記載のポリエ チレングリコール（ＰＥＧ）から誘導されたスルフオーポリエトキシ基を含むア ニオンエンドキャップを有するオリゴマーエステル、および米国特許第４，７０ ２，８５７号に記載の式Ｘ−（ＯＣＨ２ＣＩ（２）ｎ−のポリエトキシエンドキ ャップを有するブロックポリエステルオリゴマー化合物であって前記式のｎは１ ２乃至４３、またＸはＣ１，−４アルキルまたは好ましくはメチルとする化合物 を含む。これらの特許を引例とする。

他のポリマー汚れ除去剤は米国特許第４，８７７．８９６号の汚れ除去剤を含み 、この特許はアニオン、特にスルフオアロイル、エンドキャップド　テレフタレ ートエステルを開示し、この特許を引例とする。前記のテレフタレートエステル は非対称的に置換されたオキシ−１゜２−アルキレンオキシユニットを含む。米 国特許第４゜８７７．８９６号の汚れ除去剤の中に、前記の（ｂ）（ｉ）の疎水 性成分の範囲内のポリオキシエチレン親水性成分またはＣ３オキシアルキレンテ レフタレート（プロピレン　テレフタレート）反復ユニットを有する物質がある 。これは、アニオン界面活性剤の不存在においてポリヒドロキシ脂肪酸アミドの 存在から生じるこれらの利点のいずれかまたは両方を特徴とするポリマー汚れ除 去剤である。

アニオン界面活性剤のほか本発明の組成物はオプションとして非イオン界面活性 剤（ポリヒドロキシ脂肪酸アミドのはか）、他の型の界面活性剤、およびその他 の洗剤添加物を含む事ができる。これらの追加界面活性剤は、一般に洗剤組成物 の０乃至約３０％、通常２５％以下含有される。適当な非制限的補助界面活性剤 およびその他の非制限的洗剤添加物を下記に説明する。

非イオン洗剤界面活性剤 適当な非イオン洗剤カルボキシメチルは全体として米国特許第３，９２９，６７ ８号、１３ｍ１４行乃至１６欄６行に記載され、これを引例とする。有効な非イ オン界面活性剤の非制限的な例を下記に列挙する。

１、アルキルフェノールの酸化ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレ ンの縮合物、一般に酸化ポリエチレン縮合物が好ましい。これらの化合物は、直 鎖または枝分かれ鎖状に約６乃至約１２炭素原子を有するアルキルを含むアルキ ルフェノールと酸化アルキレンとの縮合生成物を含む。好ましい実施態様におい て、酸化エチレンは、アルキルフェノール１モル当たり、約５乃至約２５モルの 割合で存在する。この型の市販の非イオン界面活性剤はＧＡＦ社によって市販さ れるＩｇｅｐａｌＴＭＣＯ−６３０およびローム　アンド　ハース社によって市 販されるＴｒｉｔｏｎＴＭＸ−４５，Ｘ−１１４，Ｘ−１００，Ｘ−１０２を含 む。これらの界面活性剤は一般にアルキルフェノールアルコキシレート、例えば アルキルフェノールエトキシレートと呼ばれる。

２、脂肪族アルコールと約１乃至約２５モルの酸化エチレンとの縮合生成物。脂 肪族アルコールのアルキル分子鎖は直鎖または技分かれ鎖とし、第１または第２ とし、一般に約８乃至約２２炭素原子を含む。特に好ましいのは、約１０乃至約 ２０炭素原子を含むアルキルを有するアルコールと、アルコール１モル当たり約 ２乃至約１８モルの酸化エチレンとの縮合生成物である。この型の市販の非イオ ン界面活性剤の例は、いずれもユニオンカーバイド社によって市販されるＴｅｒ ｇｊｔｏｌ”町５−８−９（Ｃ１ｌ−Ｃ１５線状第２アルコールと９モルの酸化 エチレンとの縮合生成物）、およびＴｅｒｇｊｔｏｌＴＭ２４−Ｌ−６ＮＭＷ　 （狭い分子量分布を有する、Ｃ１２−Ｃ１４第１アルコールと６モルの酸化エチ １／ンとの縮合生成物）；シェル化学社によって市販される、Ｎｅｏｄｏｌ”４ ５−９　（ＣＩ４−　Ｃ１５線状アルコールと９モルの酸化エチレンとの縮合生 成物）、ＮｅｏｄｏｌＴＭ２３−６．５　（Ｃ１２−Ｃ１３線状アルコールと６ ．５モルの酸化エチレンとの縮合生成物、ＮｅｏｄｏｌＴＭ４５−７　（Ｃ１４ −Ｃ１５ｉ状アルコールと７モルの酸化エチレンとの縮合生成物）　、Ｎｅｏｄ ｏｌＴＭ４５−４　（Ｃ１４−Ｃ１５線状アルコールと４モルの酸化エチレンと の縮合生成物）およびＰ＆Ｇ社によって市販されるＫｙｒｏ”ＥＯＢ　（ＣＩ３ −　Ｃ１５アルコールと９ｔ−ルの酸化エチレンとの縮合生成物）である。これ らの界面活性剤は通常アルキルエ］・キシレートと呼ばれる。

３、酸化プロピ１ノンとプロピレングリコールとの縮合によって形成された疎水 性塩基との酸化エチレンの縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分は好ましく は約１５００乃至約１８００の分子量を有し、非水溶性を示す。この疎水性部分 に対してポリオキシエチレンモイエティを添加すれば分子の水溶性を全体として 増大し、ポリオキシエチレン含有量が縮合生成物の全重量の約５０％となるまで 、生成物の液状特性が保持され、この状態は約４０モルの酸化エチレンとの縮合 に対応する。この型の化合物の例は、ＢＡＳＦによって市販されるＰＩｕｒｏｎ ｉｅＴＭ界面活性剤の二、三のものを含む。

４、酸化プロピレンとエチレンジアミンとの反応から生じる生成物と酸化エチレ ンの縮合生成物。これらの生成物の疎水性モイエティはエチレンジアミンと余分 量の酸化プロピレンとの反応生成物から成り、一般に約２５００乃至約３０００ の分子量を有する。この疎水性モイエティを酸化エチレンと縮合させ、縮合生成 物が約４０乃至約８０重量％のポリオキシエチレンを含有し約５．０００乃至約 １．１，０００の分子量を有するに至る。

この型の非イオン界面活性剤の例はＢＡＳＦによって市販されるＴｅｔｒｏｎｌ ｃＴＭ化合物の二、三のものを含む。

５、半極性非イオン界面活性剤は非イオン界面活性剤の特殊カテゴリーであって 、これは約１０乃至１８炭素原子の１つのアルキルモイエティと、アルキル基お よび約１乃至３炭素原子のヒドロキシアルキル基とから成るグルーーー丁から選 ばれた２モイエテイとを含む水溶性酸化アミンと；約１０乃至１８炭素原子の１ つのアルキルモイエティと、アルキル基および約１乃至３炭素原子のヒドロキシ アルキル基とから成るグループから選ばれた２モイエテイとを含む水溶性酸化ホ スフィンと；約１０乃至１８　炭素原子の１つのアルキルモイエティと、アルキ ル基および約１乃至３炭素原子のヒドロキシアルキル基とから成るグループから 選ばれた２モイエテイとを含む水溶性スルホキシドとを含む。

半極性非イオン洗剤界面活性剤は下記式の酸化アミン界面活性剤を含む。

ここに、Ｒ３は約８乃至約２２炭素原子を含むアルキル基、ヒドロキシアルキル 基またはアルキルフェニル基またはその混合物、Ｒ４は約２乃至約３炭素原子を 含むアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基またはその混合物；ＸはＯ乃至 約３；また各Ｒ５は約１乃至約３炭素原子を含むアルキル基またはヒドロキシア ルキル基あるいは約１乃至約３酸化エチレン基を含む酸化ポリエチレン基である 。Ｒ５基は相互に、酸素または窒素原子を介して結合されて環式構造を形成する 事ができる。

これらの酸化アミン界面活性剤は特にＣ１０−Ｃ１ｇアルキルジメチルアミンオ キサイドおよびＣ８−Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキジエチルアミンオキサ イドを含む。

６、約６乃至約３０炭素原子、好ましくは約１０乃至約１６炭素原子を含む疎水 性基を有する米国特許第４゜５６５．６４７号に記載のアルキルポリサツカリド 、および約１．３乃至約１０、好ましくは約１．３乃至約３、もっとも好ましく は約１．３乃至約２．７のサツカリドユニットを含む親水性基を有するポリサツ カリド、例えばポリグリコシド。５または６炭素原子を含む任意の還元サツカリ ド使用する事ができ、例えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシルモイ エティをグルコシルモイエティの代わりに使用する事ができる（オプションとし て、疎水性基は２位、３位、４位などに結合されて、グルコシドまたはガラクト シドに対向するグルコースまたはガラクトースを生じる）。追加サツカリドユニ ットの１つの位と先行サツカリドユニットの２位、３位、４位および／または６ 位との間にサツカリド間結合が存在しうる。

オプションとして疎水性モイエティとポリサツカリドモイエティとを結合するポ リアルキレンオキサイドが存在しうるがこれは望ましくない。好ましいアルキレ ンオキサイドは酸化エチレンである。代表的な疎水性基は、約８乃至約１８、好 ましくは約１０乃至約１６炭素原子を含む飽和または不飽和、枝分かれまたは不 枝分かれアルキル基を含む。好ましくは、アルキル基は直鎖飽和アルキル基とす る。アルキルは約３までのヒドロキシル基を含む事ができ、また／あるいはポリ アルキレンオキシド分子鎖は約１０までの、好ましくは５までのアルキレンオキ サイトモイエティを含む事ができる。適当なアルキルポリサツカリドはオクチル 、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシ ル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシル、ジー、トリー、テトラ −、ペンタ−およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコース 、フルクトシト、フルクトースおよび／またはガラクトースである。適当な混合 物はココナツ　アルキル、ジー、トリー、テトラ−１およびペンタグルコシド、 および獣脂アルキル　テトラ−１およびペンタグルコシド、および獣脂アルキル 　テトラ−、ペンタ−１およびヘキサグルコシドを含む。

好ましいアルキルポリグルコシドは下記の式を有する。

ここにＲ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシア ルキルフェニルおよびその混合物から成るグループから選ばれ、アルキル基か約 ］０乃至約１８、好ましくは約１２乃至約１４炭素原子を含むもの：ｎは２また は３、好ましくは２：ｔは０乃至約１０、好ましくは０；またＸは約１．３乃至 約１０、好ましくは約１．３乃至約３、もつとも好ましくは約１．３乃至約２， ７である。グリコジルは好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物 を・製造するため、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールをまず形 成し、次にこれをグルコースあるいはグルコース源と反応させてグルコシドを形 成する（１位における結合）。

次に、その１位と、先行グリコジルユニットの２−１３−１４−および／または ６位、好ましくは２位との間に追加グリコジルユニットを結合させる。

７、下記の式を有する脂肪酸アミド界面活性剤二〇 ここにＲｅは約７乃至約２１（好ましくは約９乃至約１７）の炭素原子を含むア ルキル基、また各Ｒ７は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアル キルおよび−（Ｃ２Ｈ４０）ｘＨから成るグループから選ばれ、この式において Ｘは１乃至３とする。

好ましいアミドはＣ８−Ｃ２０アンモニアアミドモノエタノールアミド、ジェタ ノールアミドおよびイソプロパツールアミドである。

カチオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物の中にカチオン洗浄性界面活性剤を含む事かできる。カチオ ン界面活性剤は、アルキルジメチルアンモニウム　ハロゲニドなどのアンモニウ ム界面活性剤を含み、これらの界面活性剤は下記の式を有する。

［Ｒ２（ＯＲ３）ｙ］［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ１２Ｒ５Ｎ＋Ｘ−ここにＲ２はアルキ ル分子鎖の中に約８乃至約１８炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジ ル基、各Ｒ３は−Ｃ８２Ｃ１１２−，−ＣＨ２Ｃ）Ｉ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２Ｃ ｌ（ＣＨ２０Ｈ）−。

−ＣＩ　２　ＣＨ２ＣＨ２−およびその混合物から成るグループから選定され； 各Ｒ４は、Ｃｌ−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、２ つのＲ４基を結合する事によって形成される環式構造 −ＣＨ２ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ８ＣＨＯＨＣＨ２０Ｈ（ここにＲ６は約１． ０００以下の分子量を有するヘキソースまたはヘキソースポリマー）およびｙが ０でない時に水素から成るグループから選定され、Ｒ５はＲ４と同一、またはＲ ２プラスＲ５の炭素原子合計が約１８以下のアルキル分子鎖であり；各ｙは０乃 至約１０であってｙの合計は０乃至約１５とし、またＸは任意の相容性アニオン である。

本発明において使用できる他のカチオン界面活性剤Ｃよ米国特許第４，２２８， ０４４号に記載され、これを引例とする。

他の界面活性剤 本発明の洗剤組成物の中に両性界面活性剤を合体する事ができる。これらの界面 活性剤は、第２または第３アミンの脂肪族誘導体または複素環箱２および第３ア ミンの脂肪族誘導体において脂肪族基が直鎖または枝分かれであるものと説明す る事ができる。脂肪族誘導体の１つは少なくとも約８炭素原子、代表的には約８ 乃至約１８炭素原子を含み、また少なくとも１つはアニオン水溶性基、例えばカ ルボキシ、スルホネート、硫酸塩を含む。

両性界面活性剤の例については米国特許第３．９２９゜６７８号参照（これを引 例とする）。

また本発明の洗剤組成物の中にツビッタ−イオン界面活性剤を合体する事ができ る。この種の界面活性剤は広い意味で、第２および第３アミンの誘導体、複素環 箱２および第３アミンの誘導体、または第４アンモニウム、第４ホスホニウムま たは第３スルホニウム化合物の誘導体と説明する事ができる。ツビッタ−イオン 界面活性剤の例については米国特許第３，９２９，６７８号参照（これを引例と する）。

両性界面活性剤およびツビッタ−イオン界面活性剤は一般に１つまたは複数のア ニオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤と共に使用される。

本発明の洗剤組成物は、前記お汚れ除去剤、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アミ ン界面活性剤およびオプションとしての洗剤界面活性剤のほか、洗剤の洗浄性能 を増進し、洗浄される基質を処理し、または洗剤組成物の外観、色またはその他 の美的要件を満たすために、１つまたは複数の他の洗剤添加物を含有する事がで きる。これらは、非限定的に、ビルダー、酵素、漂白化合物、キレート剤、粘土 汚れ除去／沈澱防止剤、ポリマー分散剤、泡立ち抑制剤、光沢剤を含む。

洗剤ビルダー 洗剤組成物は、無機物硬度制御のため、無機または有機の洗剤ビルダーを含有す る事ができる。

ビルダーのレベルは洗剤組成物の最終用途とその物理的形状に依存して大きく変 動する。洗剤組成物は少なくとも約１％のこのようなビルダーを含有する。液状 配合物は、代表的には約５％乃至約５０％、さらに好ましくは５９６乃至約３０ 重量％のビルダーを含有する。粒状配置）物は代表的には約１０％乃至約８０％ 、好ましくは約１５％乃至約５０重量％のビルダーを含有する。１５かし、これ より高いまたは低いビルダーレベルも排除されないものとする。

無機洗剤ビルダーは、リン酸塩のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカ ノールアンモニウム塩（例えば、トリポリリン酸塩、ビロリン酸塩およびガラス 状ポリマーメタリン酸塩）、ホスホン酸塩、フィチン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩（ 重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、硫酸塩およびアルミノケイ酸塩を含むが これには限定されない。ホウ酸ビルダー、および洗剤の貯蔵中または洗濯条件に おいてホウ酸塩を生じる事のできるホウ酸形成物質を含むビルダー（下記におい て「ホウ酸ビルダーと呼ぶ」）を使用する事もできる。好ましくは約５０℃以下 、特に約４０℃以下の洗濯温度で使用するための本発明の組成物においては、非 ホウ酸ビルダーを使用する。

ケイ酸塩ビルグーの例は、アルカリ金属ケイ酸、特に１．６：１乃至３．２：１ の５ｉ０２：Ｎａ２Ｏ比を有するものであるが、米国特許第４，６６４，８３９ 号に記載の積層ケイ酸ナトリウムなどの積層ケイ酸塩を使用する事ができる。し かしケイ酸マグネシウムなどの他のケイ酸塩を使用する事もできる。これらは、 粒状配合物の中におけるクリスブニング剤として、酸素漂白剤の安定剤として、 また泡立ち制御システムの成分として役立つＯ 炭酸塩ビルグーの例はアルカリ土類金属およびアルカリ金属炭酸塩であって、炭 酸ナトリウムおよびセスキ炭酸塩およびドイツ特願第２，３２１，００１号に記 載のような超微細炭酸カルシウムとの混合物を含む。この特許を引例とする。

アルミノケイ酸塩ビルダーは特に本発明において有効である。アルミノケイ酸塩 ビルダーは大概の市販のへビーデユーティ粒状洗剤組成物において非常に重要で あり、また液状洗剤組成物においても顕著なビルダー成分である。アルミノケイ 酸塩ビルダーは下記の実験式を有するものを含む： ＭＺ（Ｚ＾１０２　・ｙｓｉ０２） ここに、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、２は約０．５乃至約２；またｙは１と（７、この物質は、無水アルミノケイ 酸塩ダラムあたり、少乍くとも約５０ミリグラムＣａＣＯ３硬度等量のマグネシ ウムイオン交換能を有する。好ましいアルミノケイ酸塩はゼオライトビルダーで あって、下記の式を有する： Ｎａｚ［（ＡｌＯ２）ｚ　（Ｓｉ０２）ｙｌ　・ｘＨ２Ｏここに２とｙは少なく とも６の整数、２とｙのモル比は１．０乃至約０．５の範囲とし、Ｘは約１５乃 至約２６４の整数とする。

有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は市販されており、これらのアルミノケ イ酸塩は結晶構造または無定型構造とし、天然産物とし、または合成誘導される 。アルミノケイ酸イオン交換物質の製造法は米国特許第３゜９８５．６６９号に 記載され、この特許を引例とする。

本発明に使用される好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換樹脂は商標 Ｚｅｏｌｉｔｅ　Ａ。

Ｚｅｏｌｉｔｅ　Ｐ（Ｂ）、およびＺｅｏｌｉｔｅ　Ｘとして入手される。特に 好ましい実施態様において、結晶性アルミノケイ酸イオン交換樹脂は下記の式を 有する：Ｎａ１２［（Ａ１０２）１２（Ｓｉ０２）１２］　・ｘＨ２Ｏここに、 Ｘは約３０乃至約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとして知ら れる。好ましくは、アルミノケイ酸塩は約０．１−１０ミクロンの粒径を有する 。

ポリリン酸塩の例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、カリウムお よびアンモニウムピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムオルトリン酸塩、ナ トリウムポリメタリン酸塩において重合度が約６乃至約２１のもの、およびフィ チン酸塩である。

ホスホン酸塩の例はエタン　１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸の塩、特に ナトリウム塩とカリウム塩、メチレンジホスホン酸塩の水溶性塩、例えば置換メ チレンジホスホン酸の三ナトリウムおよび三カリウム塩および水溶性塩、例えば エチリデンイソプロピリデン、ベンジルメチリデンおよびハロメチリデンリン酸 三ナトリウムおよび三カリウムである。前記の型のリン酸塩ビルダー塩は米国特 許第３，１５９．５８１号および第３，２１３．０３０号、米国特許第３．４２ ２，０２１号、および米国特許第３，４００，１４８号および第３，４２２．１ ３７号に記載され、これらの特許を引例とする。

本発明に使用するに適した有機洗剤ビルダーは、各種のポリカルボン酸化合物を 含むがこれには限定されない。

この場合「ポリカルボン酸」とは複数の、好ましくは少なくとも３のカルボキシ レート基を有する化合物をいう。。

ポリカルボキシレートビルダーは一般に酸の形で組成物に対して加えられるが中 和水溶性塩の形で添加する事もできる。塩の形で使用される場合、アルカリ金属 （例えばナトリウム、カリウムおよびリチウムまたはアルカノールアンモニウム 塩）が好ましい。

ポリカルボキシレートビルダーのうちに、各種カテゴリーの有用物質が含まれる 。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーはエーテルポリカル ボキシレートを含む。多数のエーテルポリカルボキシレートが洗剤ビルダーとし て使用するために開示されている。

有用なエーテルポリカルボキシレートの例が、米国特許第３．１２８，２８７号 および米国特許第３，６３５゜８３０号に開示されているようにオキシジコノ− り酸塩を含む。これらの特許を引例とする。

本発明のビルダーとして有用な型のエーテルポリカルボキシレートは下記の一般 式に対応するものを含む：Ｃ８（Ａ）　（ＣＯＯＸ）−ＣＩ　（ＣＯＯＸ）　− ０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ（ＣＯＯＸ）　（Ｂ）ここに、ＡはＨまたはＯＨ， ＢはＨまたは−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−Ｃ）１２（ＣＯＯＸ）　、Ｘ　ハＨ＊　 タハ塩形成カチオンである。例えば前記の式において、ＡとＢが共にＨであれば 、その場合に化合物はオキシジコハク酸およびその水溶性塩である。ＡがＯＨで ＢがＨであれば、化合物は酒石酸モノコハク酸（ＴＭＳ）およびその水溶性塩で ある。ＡがＨでＢか−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ）であれば、化 合物は酒石酸ジコハク酸（ＴＤＳ）およびその水溶性塩である。これらのビルダ ーの混合物は本発明において使用するのに特に好適である。特に好ましいのは、 ＴＭＳとＴＤＳの重量比、約９７二３乃至約２０　：　８０の範囲内の混合物で ある。これらのビルダーは、米国特許第４゜６６３．０７１号に記載されている 。

適当なエーテルポリカルボキシレートは環式化合物、特に米国特許第３．９２３ ．６７９号、第３，８３５゜１６３号、第４，１５８．３５号、第４．１２０， ８７４号、および第４，１０２，９０３号に記載の脂環式化合物を含む。

他の有効な洗剤ビルダーは下記の構造式によって表わされるエーテル　ヒドロポ リカルボキシレートを含む。

ＨＯ−ｊＣ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ）　−Ｃ（Ｒ）　（ＣＯＯＮ）　−０１ｎ−Ｈこ こにＭは水素、または得られた塩が水溶性であるカチオン、好ましくはアルカリ 金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオン；ｎは２乃至約１５（好ま しくは２乃至１０、さらに好ましくは２乃至４）、また各Ｒは同一または相異な るものであって、水素、Ｃ１−４アルキルまたはＣ１−４置換アルキルから選定 される（好ましくは水素）。

さらにその他のエーテルポリカルボキシレートは無水マレイン酸とエチレンまた はビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３．５−トリヒドロキシベンゼン− ２゜４．６−）リスルフォン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸を含む。

さらに有機ポリカルボキンレートビルダーはポリ酢酸の種々のアルカリ金属、ア ンモニウムおよび置換アンモニウム塩を含む。その例は、エチレンジアミンテト ラ酢酸およびニトリロトリ酢酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウ ムおよび置換アンモニウム塩を含む。

また、メリット酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン　１，３．５−チルカ ルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびその水溶性塩などのポリカル ボキシレートが含まれる。

クエン酸塩、例えばクエン酸とその水溶性塩（特にナトリウム塩）はへビーデユ ーティ液状洗剤組成物にとって特に重要なポリカルボキシレートビルダーである が、粒状組成物の中にも使用する事ができる。

他のカルボキンレートビルダーは米国特許第３，７２３．３２２号に記載のカル ボキシレート炭化水素を含む。

この特許を引例とする。

また本発明の洗剤組成物においては、米国特許第４゜５６６．９８４号に記載の ３，３−ジカルボキシ−４−オキシ−１，６−ヘキサンジオエートと関連の化合 物が適当である。この特許を引例とする。有用なコハク酸ビルダーはＣ５−２０ アルキルコハク酸とその塩を含む。この型の特に好ましい化合物はドデセニルコ ハク酸である。

アルキルコハク酸は代表的には一般式 Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＩ（）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）を有し、すなわち前記の特許に記載 のようにコハク酸誘導体において、Ｒが炭化水素、例えばＣ１０−２０アルキル またはアルケニル、好ましくはＣ１２−１６であり、またはＲがヒドロキシル、 スルフオ、スルフオキシまたはスルフォン置換分によって置換されたものである 。

コハク酸ビルダーは、そのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびア ルカノールアンモニウム塩などの水溶性塩の形で使用される。

コハク酸ビルグーの例はコハク酸ラウリル、ミリスチルコハク酸塩、パルミチル コハク酸塩、２−ドデセニルコハク酸塩（好ましいもの）、２−ペンタデセニル コ／Ｘり酸塩などを含む。ラウリルコハク酸はこのグループの好ましいビルダー であって、欧州特願第８６２００６９０．５１０，２００，２６３号に記載され ている。

また有用なビルダーの例はカルボキシメチルオキシマロン酸、カルボキシメチル オキシコハク酸、シスシクロヘキサン−ヘキサカルボン酸、シスシクロペンタン −テトラカルボン酸および水溶性ポリアクリル酸のナトリウム塩およびカリウム 塩および無水マレイン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンとの共重合体を 含む（約２０００以上の分子量を有するポリアクリレートは分散剤として有効に 使用できる）。

他の適当なポリカルボキシレートは米国特許第４，１４４．２２６号に記載のポ リアセタールカルボキシレートである。この特許を引例とする。これらのポリア セタールカルボキシレートは、重合条件において、グリオキシル酸のエステルと 重合開始剤とを反応させる事によって製造される。得られたポリアセタールカル ボキシレートエステルを化学的安定末端基に結合してアルカリ溶液中の急速分解 に対して安定化し、次に対応の塩に転化し、界面活性剤に加える。

また米国特許第３，３０８，０６７号にポリカルボキシレートビルダーが記載さ れている。この特許を引例とする。これらの物質は、マレイン酸、イタコン酸、 メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸な どの脂肪族カルボン酸のホモまたはコポリマーの水溶性塩を含む。

業界公知の他の有機ビルダーを使用する事ができる。

例えば、長鎖ヒドロカル ビルを有するモノカルボン酸およびその水溶性塩を使用する事ができる。これら は、一般に「石鹸」と呼ばれる物質を含む。代表的にはＣ１０−２０の鎖長が使 用される。

ヒドロカルビルは飽和または不飽和である。

酵　素 例えば、タンパク質基、炭水化物基またはトリグリセリド基のシミの除去、およ びレフニジ−染料の転送の防止など種々の目的のために酵素が洗剤組成物の中に 含有される。含有される酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラ ーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにその混合物を含む。また酵素は任意の起 源とし、例えば植物、動物、バクテリア、菌類およびイースト起源とする事がで きる。しかしその選択は、ｐＨ活性、および／または最適安定性、熱安定性、活 性洗剤およびビルダーに対する安定性など種々のファクタによって支配される。

この点に関して、バクテリア酵素または菌種酵素、例えばバクテリアアミラーゼ およびプロテアーゼ、および菌種セルラーゼが好ましい。

プロテアーゼの適当な例は、Ｂ、５ｕｂｔｉｌｉｓおよびＢ、１　ｉ　ｃ’ｈｅ ｎ　ｉ　ｆ　ｏ　ｒｍｓの特定菌種から得られるスブチリシンである。他の適当 なプロテアーゼはバチルス菌種から得られ、８−１２のｐＨ範囲内で最大活性を 有し、Ｎｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａ／Ｓから商標Ｅｓｐｅｒａｓｅ　Ｒ で市販されている。この酵素および類似酵素の製造法はＮｏｖｏの英国特許第１ ．２４３，７８４号に記載されている。タンパク質基シミの除去に適した市販の タンパク質分解酵素は）Ｊｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａ／Ｓ　（デンマー ク）によって商標ＬＡＣＡＬＳＥＴＭ　およびＳＡＶＩＮＡＳＥＴＭで市販され ているもの、およびＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｂｌｏ−３ｙｎｔｈｅｔｉｃ ｓ。

Ｉｎｃ、　（オランダ）から商標ＭＡＸＡＴＡＳＥＴＭで市販されているものを 含む。

タンパク質分解酵素のカテゴリーの中で液状洗剤組成物にとって特に興味あるも のは、ここにプロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢと呼ぶ酵素である。プロテア ーゼＡはとその製造法は欧州特願第１３０，７５６号に記載され、これを引例と する。プロテアーゼＢは、そのアミノ酸配列の２１７位においてチロシンの代わ りにロイシンを有する事がプロテアーゼＡと相違するタンパク質分解酵素である 。プロテアーゼＢは欧州特願第８７０３７６１．８号に記載され、これを引例と する。プロテアーゼＢの製造法は欧州特願第１３０．７５６号にも記載され、こ れを引例とする。

アミラーゼは、例えば前記の英国特許第１，２９６゜８３９号に詳細に記述され た特殊のＢ、ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｓから誘導されたα−アミラーゼを含む。

デンプン加水分解酵素は例えばＩｎｔｅｒｎａｔｌｏｎａｌ　Ｂｌｏ−５ｙｎｔ ｈｅｔｉｃｓのＲＡＰＩＤＡＳＥＴＭオ、ＪヒＮ０ＶＯＩＮＤＵＳＴＲＩＢＳ　 （７）ＴＥＲＭＡＭＹＬＴＭヲ含む。

本発明において使用されるセルラーゼは、バクテリアセルラーゼまたは菌類セル ラーゼの両方を含む。好ましくは、これらの酵素は５乃至９．５の最適ｐＨを有 する。

適当なセルラーゼは米国特許第４，４３５．３０７号に記載され、これを引例と し、このセルラーゼはＨｕｒａｉｃｏｌａｉｎｓｏｌｅｎｓ　から製造される菌 類セルラーゼを開示している。また適当なセルラーゼは、ＧＢ−＾−２．０７５ ．０２８゜ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５およびＤＥ−Ｏ８−２，２４７，８３ ２に記載されている。

これらのセルラーゼの例は、Ｈｕｉｉｃｏｌａ　ｉｎｓｏｌｅｎｓ（Ｈｕｍｉｃ ｏｌａ　ｇｒｉｓｅａ　ｗａｒ、　ｔｈｅｒｒｌｏｌｄｅａ）の菌種、特にＨｕ ＩＩｉｃｏｌａ菌種ＤＳＭ　１８００によって製造されるセルラーゼ、Ｂａｃｉ ｌｌｕｓ　Ｎ菌種またはｇｅｎｕｓ　ＡｅｒＯＩＯｎａＳ　に属するセルラーゼ ２１２生産菌種から製造されるセルラーゼ、および■ａｒｉｎｅ　ｍｏｌｌｕｓ ｃ（Ｄｏｌａｂｅｌｌａ　Ａｕｒｉｃｕｌａ　５ｏｌａｎｄｅｒ）のｈｅｐａｔ ｏｐａｎｃ　ｒｅａｓから抽出されたセルラーゼである。

本発明の洗剤組成物に使用できるリパーゼは、英国特許第１．３７２．０３４号 に記載のＰｓｅｕｄｏｓｏｎａｓｓｔｕｔｚｅｒｉ　ＡＴＣＣ１９，１５４など のプソイドモナス属の微生物によって製造されるものであって、この特許を引例 とする。適当なリパーゼは、微生物Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｆｌｕｏｒｅｓｃｅ ｎｓ　ＩＡＭ　１０５７　から製造され、リパーゼの抗体と陽性免疫交差反応を 示すものを含む。このリパーゼとその製造法は日本特願第５３−２０４８７号に 記載されている。このリパーゼはＡｓａｎｏ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　 Ｃｏ、Ｌｔｄ。

名古屋から商標Ｌｉｐａｓｅ　Ｐ″Ａｓａｎｏ”で市販され、これを下記におい て「アマノーＰ」と呼ぶ。これらのリバーゼは、０ｕｃｈｔｅｒｌｏｎｙによる 公知の標準免疫拡散法（Ａｃｔａ、Ｍｅｄ、５ｃａｎ、、　１３３．ｐｐ７Ｂ− ７９（１９５０））を使用してアマノーＰ抗体と陽性免疫交差反応を示さなけれ ばならない。

これらのリパーゼと、そのアマノーＰとの免疫交差反応法は、米国特許第４，７ ０７，２９１号に記載され、これを引例とする。これらのリパーゼの代表的な例 は、アマノーＰリパーゼ１リパーゼｅＸ　ＰＳｅｕｄＯＩＯｎａＳ　ｆ’ｒａｇ ｉＰＥｌ？Ｍ　Ｐ　１３３９　（商標Ａｍａｎｏ−Ｂで市販）、リパーゼｅｘ　 Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｎ１ｔｒｏｒｅｄｕｃｅｎｓ　ｖａｒ、ｌ１ｐｏｌｙ ｔｉｃｕｓ　ＦＥＲＮＰ１３３８　（商標Ａｍａｎｏ−ＣＥＳで市販）、リパー ゼｅｘ　ＣｈｒｏｓｏｂａｃＬｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｍｓ例えばＣｈｒｏｓｏｂ ａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｓ　ｖａｒ、　ｌ１ｐｏｌｙｔｉｃｕｉ　ＮＲＲＬ８ ３８７３　（日本、タガタ、東洋醸造社から市販）、およびＵ、Ｓ、Ａ、Ｂｉｏ ｃｈｅａｉｃａｌＣｏｒｐ、　、米国および旧５ｏｙｎｔｈ　Ｃｏ、＋オランダ から市販のＣｈｒｏＩｌｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｍ　１１ｐａｓｅｓ　 ％および１ｉｐａｓｅｓ　ｅｘＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｇｌａｄｉｏｌｉ　で ある。

酸素源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素などと共にペルオ キシダーゼ酵素が使用される。

これらの酵素は「溶液漂白剤」として使用される。すなわち洗濯中の基質から除 去された染料まは顔料が洗濯溶液中の他の基質に移動する事を防止するために使 用される。ペルオキシダーゼ酵素は業界公知であって、例えばセイヨウワサビ　 ペルオキシダーゼ、リグニナーゼおよびクロロ−およびプロモーペルオキシダー ゼなどハロペルオキシダーゼである。ベルオキシダーセ含有洗剤組成物は例えば ＰＣＴ特願ＷＯ３９１０９９８１３号に記載され、これを引例とする。

広範な酵素材料およびこれを合成洗剤粒子の中に合体する手段が米国特許第３． ５５３，１３９号に記載されている（この特許を引例とする）。さらに米国特許 第４゜１０１．４５７号および米国特許第４，５０７．２１９号に他の酵素が記 載され、これらの特許を引例とする。

液状洗剤配合物に使用される酵素材料およびその合体法が米国特許第４，２６１ ，８６８号に記載され、これを引例とする。

酵素は原則として、組成物ダラムあたり、約５重量■まで、さらに代表的には約 ０．０５■乃至約３■の活性酵素を含むのに十分なレベル合体される。

粒状洗剤の場合、粉塵の形成を最小限になしまた貯蔵安定性を増進するため、酵 素に対して不活性の添加剤をもって酵素を被覆する事が好ましい。その技術は業 界公知である。液状配合物の場合、酵素安定システムが使用される。水性洗剤組 成物の酵素安定技術は業界公知である。水性溶液中において酵素を安定させる１ つの技術は、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウムおよびプロピオン酸カルシウムな どの源から出る遊離カルシウムイオンを使用するにある。カルシウムイオンは短 鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と共に使用する事ができる。例えば米国特許 第４，３１８，８１８号参照。これを引例とする。

グリセロールおよびソルビトールなどのポリオールを使用する方法も提案されて いる。またアルコキシアルコール、ジアルキルグリコエーテル、多価アルコール と多官能脂肪族アミン（例えばジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ジ イソプロパツールアミンなどのアルカノールアミン）との混合物、およびホウ酸 およびまたはアルカリ金属ホウ酸塩を使用する事ができる。さらに酵素安定化技 術は米国特許第４，２６１，８６８号および第３，６００．３１９号に記載され 、この両方を引例とし、また欧州特許公開節０．１９９，４０５号、欧州特願第 ８６２００５８６．５号を参照。非ホウ酸およびホウ酸塩安定剤が好ましい。ま た米国特許第４，２６１゜８６８号、第３，６００．３１９号、および第３，５ １９．５７０号に酵素安定化システムが記載されている。

漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は漂白剤を含む事ができ、または漂白剤および１つまたは複 数の漂白活性剤を含有する漂白組成物を含む事ができる。この漂白化合物が使用 される場合、これは洗剤組成物の約１％乃至約２０％、さらに好ましくは約１％ 乃至約１０％のレベルで存在する。

一般に漂白化合物は非液状配合物、例えば粒状洗剤におけるオプション成分であ る。もし存在すれば漂白活性剤の量は洗剤組成物の約１％乃至約６０％、さらに 代表的には約０，５％乃至約４０％の範囲とする。

使用される漂白剤は、テキスタイル、硬面またはその他の選択の目的に対して使 用される現在公知のまたは知られようとしている洗剤組成物の任意の漂白剤を使 用する事ができる。これらの漂白剤は酸素漂白剤ならびにその他の漂白剤を含む 。約５０℃以下、特に約４０℃以下の洗濯条件については、洗濯組成物がホウ酸 塩を含まない事、または貯蔵中あるいは洗濯条件においてその場でホウ酸塩を形 成する物質（ホウ酸形成物質）を含有しない事が好ましい。従ってこのような条 件においては、非ホウ酸塩漂白剤または非ホウ酸塩形成漂白剤を使用するのが好 ましい。好ましくはこれらの温度において使用される洗剤がホウ酸塩およびホウ 酸塩形成物質を実質的に含有しない。この場合「ホウ酸塩およびホウ酸塩形成物 質を実質的に含有しない」とは、組成物が２％以上のホウ酸塩含有物質およびホ ウ酸塩形成物質を含有しない事、好ましくは１％以上含有しない事、さらに好ま しくは０％含有する事を意味する。

本発明の組成物において使用される漂白剤の１つのカテゴリーは過カルボン酸お よびその塩を含む。このクラスの漂白剤の例は、穴水和モノペルオキシフタル酸 マグネシウム、メタ−クロロベル安息香酸、４−ノニルアミノ−４−オキソペル オキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオイック酸のマグネシウム塩を含む。

このような漂白剤は米国特許第４，４８３，７８１号、米国特願第７４０，４４ ６号、欧州特願第０．１３３．３５４号および米国特許’Ｊ４，４１２，９３４ 号に記載され、これらすべてを引例として加える。非常に好ましい漂白剤は米国 特許第４，６３４，５５１号に記載のように６−ノニルアミノ−６−オキソベル オキシカブロン酸を含む。

この特許を引例とする。

本発明において使用できる他のカテゴリーの漂白剤はハロゲン漂白剤である。ハ イポハライド漂白剤の例は、トリクロロイソシアヌール酸、ジクロロイソシアヌ ール酸ナトリウムおよびカリウム、Ｎ−クロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホ ンアミドを含む。このような材料は仕上がり製品の０．５９−１０重量％、好ま しくは１−５重量％添加される。

ペルオキシ漂白剤も使用する事ができる。適当なペルオキシ漂白剤は炭酸ナトリ ウムペルオキシハイドレート、ビロリン酸ナトリウムペルオキシハイドレート、 尿素ペルオキシハイドレートおよび過酸化ナトリウムである。

ペルオキシ漂白剤は好ましくは漂白活性化剤と結合され、これにより、漂白剤活 性化剤に対応する過酸を水溶液中において（すなわち洗濯中に）インシチュ生産 する。

本発明の洗剤組成物中に導入される好ましい漂白活性化剤は下記の一般式を有す る。

−Ｃ−Ｌ ここにＲは１乃至約１８炭素原子を含むアルキル基であって、カルボニル炭素か ら延在しこのカルボニル炭素を含む最長線状アルキル鎖が約６乃至約１０炭素原 子を含み、またＬはリービイング基であって、その共役酸は約４乃至約１３の範 囲のｐＫａを有する。これらの漂白活性化剤は米国特許第４，９１５，８５４号 、および第４゜４１２．９３４号に記載され、これらの特許を引例とする。

酸素漂白剤以外の漂白剤も業界公知であって、本発明において使用する事ができ る。特に有用な非酸素漂白剤の型は光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛およ びフタロシアニンアルミニウムである。これらの物質は洗濯中に基質上に沈澱さ せる事ができる。酸素の存在において光を照射した場合、例えば布を日中乾燥す るまで干した場合、スルホン化フタロシアニン亜鉛が活性化され、従って基質が 漂白される。好ましいフタロシアニン亜鉛を使用する光活性化漂白法は米国特許 第４，０３３．７１８号に記載され、これを引例とする。代表的には、洗剤組成 物は約０．０２５％乃至約１．２５重量％のスルホン化フタロシアニン亜鉛を含 有する。

粘土汚れ除去／再沈澱防止剤 本発明の洗剤組成物はオプションとして、粘土汚れ除去および再沈澱防止特性を 有する水溶性エトキシレート化アミンを含有する事ができる。これらの化合物を 含有する粒状洗剤組成物は代表的には約０．０１乃至約１屹　０重量９６の水溶 性エトキシレート化アミンを含有する。液状洗剤組成物は代表的には約０．ｏｌ −約５重量％を含有する。これらの化合物は好ましくは下記のグループから選定 される： （］）下記式のエトキンレート化モノアミン：（Ｘ　−Ｌ　−）−〜−（Ｒ２） ２ （２）’Ｆｆａ式のエトキシレート化ジアミン：　Ｘ または （Ｘ−Ｌ）２−Ｎ−Ｒ１−Ｎ−（Ｊ？２）２（３）下記式のエトキシレート化ポ リアミン：（４）下記式のエトキシレート化アミンポリマー：および （５）その混合物二二二に前記のＡ１は、下記式％式％ または−〇−とする；ＲはＨまたはＣ１−４アルキルまたはヒドロキシアルキル ；Ｒ１はＣ２−１２アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリー レン、またはアルケニレン、または０−Ｎ結合が形成されなければ２乃至２０オ キシアルキレンユニツトを有するＣ２−３オキシアルキレンモイエティ；各Ｒ２ はＣ１−４またはヒドロキシアルキル、−Ｌ−Ｘモイエティ、または２つのＲ２ が一緒にモイエティー（ＣＨ２）ｒ、−Ａ２−（ＣＨ２）ｓ−５ここにＡ２は一 〇−または−ＣＨ２−１ｒは１または２、Ｓは１または２、またｒ＋Ｓは３また は４とし；Ｘは非イオン基、アニオン基またはその混合物：Ｒ３は置換位を有す る置換Ｃ３−１２アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリールまたは アルカリール基；Ｒ４はＣ１−１２アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケ ニレン、アリーレンまたはアルカリールン、または０−Ｏ結合または０−Ｎ結合 か形成されなければ２乃至約２０オキシアルキレンユニツトを有するＣ２−３オ ギシアルキレンモイエティ；Ｌはポリオキシアルキレンモイエティー［（Ｒ５０ ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ２０）口］−を含む親水性鎖、ここにＲ５はＣ３−４アルキ レンまたはヒドロキシアルキレン、またｍとｎは、モイエティー（Ｃｔ（２ＣＨ ２０）ｎ−が前記ポリオキシアルキルモイエティの少なくとも約５０重量％を成 すような数；前記モノアミンについては、ｍは０乃至約４、またｎは少なくとも 約１２；前記ジアミンについてはｍは０乃至約３、またｎはＲ１がＣ２−３アル キレン、ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレンの時に少なくとも約６とし、 Ｒ１が０２−３アルキレン、ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレン以外の時 に少なくとも約３とし、前記ポリアミンおよびアミンポリマーについては、ｍは ０乃至約１０、ｎは少なくとも約３；ｐは３乃至８；ｑは１または０；ｔは１ま たは０、ただしｑが１の時にｔは１とし：Ｗは１またはＱ　；　ｘ＋ｙ＋ｚは少 なくとも２；またｙ＋ｚは少なくとも２とする。最も好ましい汚れ除去／再沈澱 防止剤はエトキシレート化テトラエチレンペンタアミンである。エトキシレート 化アミンの例はさらに米国特許第４．５９７，８９８号に記載され、これを引例 とする。

他のグループの好ましい粘土汚れ除去／再沈澱防止剤は欧州特願第１１１，９６ ５号に記載のカチオン化合物である。他の粘土汚れ除去／再沈澱防止剤は欧州特 願第１１１．９８４号に記載されたエトキシレートアミンポリマー：欧州特願第 １１２，５９２号に記載のツビッタ−イオンポリマー；および米国特許第４，５ ４８，７４４号に記載のアミンオキサイドである。これらすべての特許を引例と する。

本発明の洗剤組成物において、前記以外の業界公知の粘土汚れ除去／再沈澱防止 剤を使用する事ができる。他の型の粘土汚れ除去／再沈澱防止剤はカルボキシメ チルセルローズ（ＣＭＣ）物質を含む。これらの物質は業界公知である。

ポリマー分散剤 本発明の洗剤組成物において、ポリマー分散剤を使用する事が好ましい。これら の物質はカルシウムおよびマグネシウムの硬度制御に役立つ。適当なポリマー分 散剤はポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールを含むが、 他の業界公知のものを使用する事も本発明に使用されるポリマー分散剤としての ポリカルボキシレート物質は、少なくとも約６０重量％の下記一般式のセグメン トを含むポリマーまたはコポリマーである： ここにＸ１ＹおよびＺは水素、メチル、カルボキシ、カルボキンメチル、ヒドロ キシおよびヒドロキシメチルから成るグループからそれぞれ選定され：Ｍは塩形 成カチオン、ｎは約３０乃至約４００である。好ましくは、Ｘは水素またはヒド ロキシ、Ｙは水素またはカルボキシ、Ｚは水素またＭは水素、アルカリ金属、ア ンモニアまたは置換アンモニウムである。

この型のポリマーポリカルボキシレート物質は、適当な不飽和単量体を好ましく はその酸の形に重合しまた共重合する事によって製造する事ができる。適当なポ リマーポリカルボキシレートを形成するために重合する事のできる不飽和モノマ ー酸はアクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン 酸、アコニット酸、メサコン酸、ントラコン酸およびメチレンマロン酸を含む。

このポリマーポリカルボキシレートの中に、ビニルエチルエーテル、スチレン、 エチレンなどカルボキンレート基を含有しないモノマーセグメントが存在する事 はできる。ただしこのようなセグメントは約４０重量％以上を構成してはならな い。

特に適当なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導する事ができる 。本発明において使用されるこのようなアクリル酸ペースポリマーは重合アクリ ル酸の水溶性塩である。酸の形のこのようなポリマーの平均分子量は好ましくは 約２，０００乃至１０，０００、さらに好ましくは約４，０００乃至７，０００ 、もっとも好ましくはは約４，０００乃至５．０００の範囲とする。

このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩は例えばアルカリ金属塩、アンモニウ ム塩および置換アンモニウム塩を含む。この型の水溶性ポリマーは公知の物質で ある。

この型のポリアクリレートを洗剤組成物の中に使用する事は、例えば米国特許第 ３，３０８，０６７号に記載されている。この特許を引例とする。

分散／再沈澱防止剤の好ましい成分として、アクリル／マレイン酸ベースのコポ リマーを使用する事ができる。

この物質は、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーの水溶性塩を含む。酸の形の このようなコポリマーの平均分子量は、２，０００−１０，０００　、好ましく は約５，０００−７５．０００、もっとも好ましくは約７．０００−６５，００ ０の範囲とする。このようなコポリマーにおけるアクリル酸セグメントとマレイ ン酸セグメントとの比率は一般に約３０＝１乃至約に１、さらに好ましくは約１ ０：１乃至２：１の範囲とする。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリマー の水溶性塩は、例えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム 塩を含む事ができる。この型の水溶性アクリル酸／マレイン酸共重合体は公知の 物質であって欧州特願第６６９１５に記載され、この特願を引例とする。

本発明の組成物に含有する事のできる他のポリマー物質はポリエチレングリコー ル（Ｐ　Ｅ　Ｇ）である。ＰＥＧは分散剤の性能を示すと共に粘土汚れ除去剤／ 再沈澱防止剤として作用する。これらの目的のための代表的な分子量範囲は、約 ５００乃至約１００．００、好ましくは約１，０００乃至約５０，０００、さら に好ましくは約１．５００乃至約１０．０００である。

キレート化剤 本発明の洗剤組成物はさらにオプションとして、ビルダー添加物質としての１つ または複数の鉄およびマンガンキレート化剤を含有する。このようなキレート化 剤は、下記に定義されるように、アミノカルボキシレート、アミノリン酸塩、多 官能基置換された芳香族キレート化剤およびその混合物から選定される。理論に よって拘束されるつもりはないが、これらの物質の利点は、部分的には、可溶性 キレートを形成する事により洗濯溶液から鉄およびマンガンのイオンを除去する これらの物質の特をの能力によると思われる。

本発明の組成物においてオプションキレート化剤として使用されるアミノカルボ キシレートは下記構造の１つまたは複数の、好ましくは少なくとも２つのユニッ トを有する事ができる： ここに、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例え ばエタノールアミン）、またＸは１乃至３、好ましくは１である。好ましくはこ れらのアミノカルボキシレートは、約６以上の炭素を有するアルキルまたはアル ケニル基を含有しない。使用可能のアミノカルボキシレートは、エチレンジアミ ンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミントリアセテート 、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチ レンテトラアミンへキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、 およびエタノールジグリシン、そのアルカリ金属、アンモニウム、および置換ア ンモニウム塩およびその混合物を含む。

洗剤組成物において少なくとも低レベルのリン合計量が許される場合、本発明の 組成物の中にキレート化剤としてアミノホスホネートを使用する事ができる。

１つまたは複数の、好ましくは少なくとも２つの下記構造ユニットを有する化合 物が有用である：ここに、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換ア ンモニウム、またＸは１乃至３、好ましくは１である。これらの化合物は、トル エンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ニトリロトリス（メチレン ホスホネート）およびジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート ）を含む。好ましくはこれらのアミノホスホネートは、約６以上の炭素原子を含 むアルキルまたはアルケニル基を含有しない。アルキレン基は置換分によって分 有される。

多官能基置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成物において使用する事が できる。これらの物質は下記式の化合物を含む事ができる： Ｈ ここに、少なくとも１つのＲは一８Ｏ３Ｈまたは−ＣＯＯＩ（またはその可溶性 塩およびその混合物である。ここに引例とする米国特許第３，８１２，０４４号 は多官能基置換された芳香族キレート化剤および金属イオン封鎖剤を開示してい る。この型の酸形の好ましい化合物はジヒドロキシジスルフォベンゼン、例えば １．２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルフォベンゼンである。アルカリ洗剤組成 物はこれらの物質をアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例え ば、七ノーまたはトリエタノールアミン）塩の形で含有する事ができる。

使用された場合、これらのキレート化剤は一般に洗剤組成物の約０．１％乃至約 １０重量％含有される。さらに好ましくはキレート化剤はこの洗剤組成物の約０ ．１乃至約３１．０重量％含有される。

光沢剤 本発明の洗剤組成物の中に、業界公知の光沢剤またはその他の光沢剤または白化 剤を合体させる事ができる。

使用される光沢剤の選択は使用される洗剤の型、洗剤組成物中に存在する他の成 分の性質、洗濯水の温度、撹拌度および洗濯物と槽サイズの比率など、多くのフ ァクターに依存する。

また光沢剤の選択は、洗濯物の型、例えば綿、合成繊維などに依存する。多くの 洗剤組成物は多種多用なファブリックの洗濯に使用されるのであるから、洗剤組 成物は各種のファブリックについて有効な光沢剤混合物を含有しなければならな い。もちろんこのような光沢剤混合物の各成分が相互に相容性である必要がある 。

本発明において使用できる市販の光沢剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン 、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェンー５−５ジオキサイド、アゾ ール、５−および６−員環の複素環およびその他の飼料の誘導体を含むサブグル ープに分類されるがこれには限定されない。このような光沢剤の例は、”Ｔｈｅ 　Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏ「Ｆｌｕｏｒｅｓ ｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ−、Ｍ、Ｚａｈｒａｄｎｉｋ 、Ｊｏｈｎｖｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　（１９Ｈ）に開示 され、この開示を引例として加える。

本発明に使用されるスチルベン誘導体は、ビス（トリアジニル）アミノ−スチル ベン誘導体ニスチルベンのビスアシルアミノ誘導体ニスチルベンのトリアゾール 誘導体；スチルベンのオキサジアゾール誘導体；スチルベンのオキサゾール誘導 体：およびスチルベンのスチリル誘導体を二むがこれには限定されない。

本発明において使用されるビス（トリアジニル）アミノスチルベンの二、三の誘 導体は４．４°−ジアミンスチルベン−２，２゛−ンスルホン酸から製造する事 ができる。

本発明に使用できるクマリン誘導体は３位、７位および３位と７位とにおいて置 換された誘導体を含むがこれには限定されない。

本発明において使用できるカルボン酸誘導体はフマル酸誘導体：安息香酸誘導体 ；ｐ−フェニレン−ビス−アクリル酸誘導体；ナフタレンジカルボン酸誘導体： 複素環酸誘導体；およびケイ皮酸誘導体を含むがこれには限定されない。

本発明に使用されるケイ皮酸誘導体は、Ｚａｈｒａｄｎｉｋ引例の７７頁に開示 のように、ケイ皮酸誘導体、スチリルアゾール、スチリルベンゾフラン、スチリ ルオキサジアゾール、スチリルトリアゾールおよびスチリルポリフェニルを含む グループに分類されるがこれには限定されない。

スチリルアゾールは、前記Ｚａｈｒａｄｎｉｋ引例の７８頁に記載のようにスチ リルベンズオキサゾール、スチリルイミダゾールおよびスチリルチアゾールに分 類する事ができる。これらの下位クラスは必ずしもスチリルアゾールのサブグル ープの完全なリストではない。

本発明に使用できる他のクラスの光沢剤は、ここに引例とするＴｈｅ　Ｋｉｒｋ −Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｒ　ＣｈｅｍｌｅａｌＴｅｃｈ ｎｏｌｏｇｙ、　Ｖｏｌｕｍｅ　３．　ｐａｇｅｓ　７３７−７５０　（Ｊｏｈ ｒｉ　Ｖｌｌｅｙ　＆Ｓｏｎ、　Ｉｎｃ、、１９６２）　の７４１−７４９頁に 記載のジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドであって、３，７−ジアミツ ジベンゾチオフエンー２．８−ジスルフォン酸−５，５−ジオキサイドを含む。

本発明に使用できるさらに他のクラスの光沢剤はアゾールを含み、これは５員環 の複素環の誘導体である。この化合物は、さらにモノアゾールとビアゾールとに 区分される。モノアゾールとビアゾールの例は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　引例 に記載されている。

本発明に使用できるさらに他のクラスの光沢剤はＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ引例に 記載の６員環複素環の誘導体である。このような化合物の例は、ピラジンから誘 導された光沢剤および４−アミツナフタルアミドから誘導された光沢剤を含む。

前記の光沢剤のほかに、種々の化合物を光沢剤として使用する事ができる。この ような種々の化合物の例は、Ｚａｈｒａｄｎｉｋ引例の９３−９５頁に記載され 、１−ヒドロキシ−３，６，８−ピレン−トリスルフォン酸；２．４−ジメトキ シ−１，３，５−１リアジン−６−イル−ピレン；４，５−ジーフェニルイミダ ゾロンージスルフォン酸；およびピラゾリン−キノリンの誘導体を含む。

本発明に使用できる光沢剤の他の例は、米国特許第４゜７９０．８５６号に記載 のものであって、その開示を引例とする。これらの光沢剤はＶｅｒｏｎａから市 販されるＰｈｏ　ｒｗｈ　ｉ　ｔ　ｅＴＭ光沢剤シリーズを含む。この引例に開 示された他の光沢剤は下記を含む：チバガイギー社から市販されるＴｉｎｏｐａ ｌ　ＵＮＰＡ、　Ｔｌｎｏｐａｌ　ＣＢＳおよびＴｉｎｏｐａｌ　５ＨＭ　；イ タリー、ヒルトンーデイヴイスから市販されるＡｒｃｔｉｃ　Ｗｈｉｔｅ　ＣＣ およびＡｒｃｔｉｃ　Ｗｈｉｔｅ　ＣＷＤ　。

２−（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄｌ　トリアゾ ール；４，４°−ビス−（］。

２．３−１−リアゾール−２−イル）−スチルベン；４゜４゛−ビス（スチリル ）ビス−フェニル；およびｙ−アミノクマリンを含む。これらの光沢剤の例は４ −メチル＝７−ジニチルーアミノ　クマリン；１，２−ビス−（ベンズイミダゾ ール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニルフラジリン；２，５−ビス−（ ベンズオキサゾール−２−イル）チオフェン；　２−スチリル−ナフト−［１， ，２−ｄ］オキサゾール；および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト −［１，２−ｄ〕　トリアゾールを含む。

本発明に使用される他の光沢剤は米国特許第３，６４６．０１５号に記載され、 これを引例とする。

泡立ち抑制剤 泡立ちの形成を減少させまたは抑制するため、公知のまたは公知となる本発明の 組成物の中に合体する事がでは、本発明の組成物のポリヒドロキシ脂肪酸アミド が洗剤組成物の泡立ち安定性を増大させるからである。泡立ち抑制剤は、本発明 の組成物がポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤と共に比較的高い泡立ちを生 じる界面活性剤を含む時に特に重要である。フロントローディング型自動洗濯機 用の組成物の場合には泡立ち抑制が特に望ましい。これらの機械は、洗濯物およ び洗濯水を収容するため、水平軸線を有してこの軸線回りに回転するドラムをも っている。この型の撹拌の結果として高い泡立ち形成を生じ、従って洗浄効率を 低下させる。熱い洗濯水を使用しまた高濃度の界面活性剤を使用する条件におい ては泡立ち抑制剤の使用が特に重要となる。

本発明の組成物においては泡立ち抑制剤として種々の物質を使用する事ができる 。泡立ち抑制剤は業界公知である。泡立ち抑制剤は例えばＫｉｒｋ　Ｏｔｈｍｅ ｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ 、　ｔｈｌｒｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　Ｖｏｌｕｍｅ　７゜ｐａｇｅｓ　４３０− ４４７　（Ｊｏｈｎ　Ｖｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、、　１９７９）に 一般的に記載されている。特に興味のある泡立ち抑制剤のカテゴリーは、モノカ ルボキシル脂肪酸およびその水溶性塩である。これらの物質は米国特許第２，９ ５４，３４７号に記載され、これを引例とする。泡立ち抑制剤に使用されるモノ カルボキシル脂肪酸とその塩は１０乃至約２４、好ましくは１２乃至１８の炭素 原子のヒドロカルビル分子鎖を有する。適当な塩は、ナトリウム、カリウムおよ びリチウム塩などのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩およびアルカノールア ンモニウム塩である。

これらの物質は洗剤組成物について好ましいカテゴリーの泡立ち抑制剤である。

また洗剤組成物は非界面活性泡立ち抑制剤を含む事ができる。これらの泡立ち抑 制剤は例えば下記のリストを含む：パラフィン、脂肪酸エステル（例えば脂肪酸 トリグリセリド）、−価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８−４０ケト ン（例えばステアロン）の高分子量炭化水素など。他の泡立ち抑制剤は、１乃至 ２４炭素原子を有する２モルまたは３モルの第１アミンまたは第２アミンを含む 塩化シアヌール酸の生成物として形成されたトリー乃至ヘキサ−アルキルメラミ ンまたはジー乃至テトラ−アルキルジアミン　クロルトリアジンなどのＮ−アル キレート化アミノトリアジン、酸化プロピレン、およびステアリルアルコールリ ン酸エステルおよびモノステアリル　ジ−アルカリ金属（例えばＮａ、に、ＬＬ ）リン酸エステルおよびホスホン酸エステルなどのモノステアリルリン酸塩を含 む。パラフィンおよびへロバラフインなどの炭化水素を液状で使用する事ができ る。液状炭化水素は常温および大気圧で液状とし、約−４０℃乃至約５℃の範囲 の流動点と約１１０℃（大気圧）以上の最低沸点とを有するものとする。また好 ましくは約１００℃以下の融点を有するワックス炭化水素を使用する事も公知で ある。炭化水素は洗剤組成物の泡立ち抑制剤の好ましいカテゴリーを成す。炭化 水素泡立ち抑制剤は例えば米国特許第４．２６５，７７９号に記載され、これを 引例とする。これらの炭化水素は、約１２乃至約７０炭素原子を有する脂肪族、 脂環式、芳香族および複素環飽和または不飽和炭化水素を含む。この泡立ち抑制 剤によって使用される用語「パラフィン」とは、真のパラフィンおよび環式炭化 水素を含むものとする。

非界面活性泡立ち抑制剤の好ましいカテゴリーはシリコーン泡立ち抑制剤を含む 。このカテゴリーは、ポリジメチルシロキサン、ポリオルガノシロキサン油また は樹脂の分散系またはエマルジョン、およびポリオルガノシロキサンとシリカ粒 子との組み合わせにおいてポリオルガノシロキサンがシリカ上に融着したものな ど、ポリオルガノシロキサン油を使用する。シリコーン泡立ち抑制剤は業界公知 であって例えば米国特許第４，２６５，７７９号、欧州特願第８９３０７８５１ ．９号に記載され、これらの両方を引例とする。

他のシリコーン泡立ち抑制剤は米国特許第３．４４５゜８３９号に記載され、こ の特許は、小量のポリジメチルシロキサン液を加える事によって水性溶液を泡消 しする組成物および方法に関するものである。

シリコーンとシラネートシリカとの混合物が例えばドイツ特願ＤＯ５２，１２４ ，５２６号に記載されている。

粒状洗剤組成物中のシリコーン泡消し剤と泡立ち抑制剤が米国特許第３．９３３ ．６７２号および第４，６５２゜３９２号に記載されている。

本発明に使用されるシリコーンベース泡立ち抑制剤の一例は、下記成分から成る 泡立ち抑制剤の泡立ち抑制量を含む： （ｉ）２５℃において約２０ｃ　ｓ乃至約１５００ｃｓの粘度を有するポリジメ チルシロキサン流体；（ｉ　１）（ｉ）の化合物１００重量部あたり約５乃至約 ５０重量部のシロキサン樹脂。このシロキサン樹脂は約０．６＋１乃至約１．２ ：１の比率の（ＣＨ３）　３ＳｉＯ１／２ユニツトと５ｉ０２ユニツトとからな る。

（ｉ　Ｌ　ｉ）　（ｉ）の化合物１１０重量部あたり約１乃至２０重量部の固体 シリカゲル。

自動洗濯機に使用される任意の洗剤組成物については、泡が洗濯機から溢れる程 度に形成されてはなならない。

泡立ち抑制剤を使用する場合、これは「泡立ち抑制量」で存在する事が好ましい 。「泡立ち抑制量」とは、自動洗濯機に使用する際に低い泡立ち性の洗剤を生じ るように泡立ちを制御する事のできる泡立ち抑制剤の量を意味する。泡立ち抑制 量は選定された洗剤界面活性剤と共に変動する。例えば高度に泡立ち性の界面活 性剤を使用する場合、これより低い泡立ち性界面活性剤を使用する場合よりも比 較的多量の泡立ち抑制剤を使用する。一般に、洗濯サイクルに際して（すなわち 所望の洗濯温度と濃度条件において水溶液中の洗剤を撹拌する際に）形成される 泡が洗濯容器の空隙の約７５％を越えないように、好ましくは約５０％越えない ようにするのに十分な量の泡立ち抑制剤を低泡立ち洗剤組成物の中に合体させな ければならない。この場合、洗濯機の空隙とは、洗濯機の容器の全体積と、水プ ラス洗濯物の容積との差である。

本発明の組成物は一般に０％乃至約５％の泡立ち抑制剤を含む。泡立ち抑制剤と して使用された場合、モノカルボキシ脂肪酸およびその塩は洗剤組成物の約５重 量％まで存在する。好ましくは、約０．５％乃至３％の脂肪モノカルボキシレー ト泡立ち抑制剤が使用される。シリコーン泡立ち抑制剤は代表的には、洗剤組成 物の約２．０重量％までの量、使用される。ただし、これより多量を使用する事 もできる。コストを最小限になし、また有効な泡立ち抑制のために小量の泡立ち 抑制剤を使用するため、この上限が実際的である。実際上、約０．０１％ないし 約１％、好ましくは約０，２５％ないし約０．５％のシリコーン泡立ち抑制剤を 使用する事が好ましい。この場合これらの重量％は、ポリオルガノシロキサンと 共に使用されるシリカ、並びにその他任意のアジャンクツを含むものとする。

炭化水素泡立ち抑制剤は代表的には約０．０１％乃至約５．０％の範囲内の量使 用されるが、これより高いレベルも使用できる。

他の成分 洗剤組成物においで有用な各種の他の成分が含まれる事ができる。例えば、他の 活性成分、担体、ハイドロトロープ、処理助剤、染料または顔料、液体配合用溶 媒などを含む事ができる。

液状洗剤組成物は水およびその他の溶媒を担体として含有する事ができる。メタ ノール、エタノール、プロパツールおよびイソプロパツールなど低分子量の第１ または第２アルコールが適当である。界面活性剤を溶解するために一価アルコー ルが好ましいが、２乃至約６炭素原子および２乃至約６水酸基を含有するポリオ ール（例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリンおよび１ ．２−プロパンジオール）を使用する事ができる。

本発明の洗剤組成物は、洗濯に使用する際に洗濯水が約６．５乃至約１１、好ま しくは約７．５乃至約１０．５のｐＨを有するように配合される事が好ましい。

洗濯水は好ましくは約７．５乃至約９．５、さらに好ましくは約７．５乃至約９ ．０のｐＨを有する。ｐＨを所望の使用レベルに制御する技術はバッファ、アル カリ、酸などを使用するにあり、当業者には公知である。

アルキレンテレフタレート含有汚れ除去剤を含有する液体洗剤については、ｐＨ は好ましくは約９．０以下とする。

実験 この実験は本発明において使用されるＮ−メチル、］−デオキシグルジチル　ラ ウリン酸アミドの製造法の例である。化学実験者は使用される装置の形状を種々 に変動する事ができるが、この場合に使用できる適当装置は、モータ駆動パドル 撹拌器と反応媒質に接触するのに十分な長さを仔する温度計とを備えた３リツト ル４０フラスコである。フラスコの他の２つの口は、窒素掃気用および広い孔の 側面アーム（注意：非常に急速なメタノール発生の場合には、この側面アームが 重要である）を備え、この側面アームに対して効率的な捕集凝縮器および真空排 出手段が接続される。前記の真空排出手段は窒素抽出装置および真空ゲージに接 続され、吸引器とトラップに接続される。反応を加熱するために変圧器温度コン トローラ（ｒＶａｒｉａｃ］）を備えた５００ワツト加熱マントルがラブジヤツ キ上に、上下運動自在に取付けられ、反応温度を制御する。

Ｎ−メチルグルコアミン（１９５ｇ、、１．０モル、Ａ　ｌ　ｄ　ｒ　ｉ　ｃｈ 、　Ｍ４７００−）およびメチルラウレート　（Ｐ＆Ｇ　ＣＥ１２７０．　２２ ０．　９ｇ、、　１．　０　モル）がフラスコの中に配置される。この固／液混 合物を窒素装置のもとに撹拌しながら加熱し、融成物を形成する（約２５分）。

融成物温度が１４５℃に達した時、触媒（粉末状無水炭酸ナトリウム、１０．５ ｇ、、０．１モル、Ｊ、Ｔ、ベーカ）を添加する。窒素掃気を締切り、吸引器と 窒素抽出装置を調整して５インチＨｇ、真空（５／３１ａｔｍ）を生じる。この 時点から、Ｖａｒｉａｃを調整しマントルを上下する事によって、反応温度を１ ５０℃に保持する。

７分以内に、反応混合物のメニスカスに最初のメタノール泡が見られる。激しい 反応がすぐに続いて生じる。

メチルの割合が低下するまで、これを蒸留する。約１０インチＨｇ、（１０／３ １ａｔｍ）真空を生じるように真工を調整する。真空を近似的に下記のように増 大させる＝３分で１０インチＨｇ、７分で２０インチＨｇ。

１０分で２５インチＨｇ０メタノール発生の開始から１１分で、ある程度の発泡 と共に加熱と撹拌を停止する。

生成物を冷却し固化する。

以下、本発明を図面に示す実施例について詳細に説明するが本発明はこれに限定 されるものではない。

実施例 以下、本発明を実施例について詳細に説明するが本発明はこれに限定されるもの ではない。

実施例１−４ 基本粒子　１　２　３　４ 線状Ｃ１２アルキル ベンゼンスルフォン酸塩　１３．３　７．６　４．８Ｃ１４−１５アルキル硫酸 塩　５．７　１８．０Ｃ１Ｂ−１８アルキル硫酸塩　２．４ トメチルＮ−デオキシグルジチル　１．１ココアミド　３．８　３．０ アルミノケイ酸塩　２２．３　２４．８２４．８　２２．０ケイ酸塩固体　２． ０　２．０　２．０ポリアクリル酸塩（４５００Ｍ１１））　３．８　３．８　 ３．８アクリレート／マレエート コポリ？−（６０，０００ＭＷ）　４．３炭酸ナトリウム　１８．０　１ｇ、０ 　１８．０水その他（水分、硫酸ナトリウム 光沢剤、ポリエチレングリコール、 泡立ち抑制剤およびンツコーン脱気剤）　２０．５　２１．０　２１．５　９． ４添加物 アルミノケイ酸塩　２，５ Ｎ−メチルＮ−１−デオキシ グルジチル　ココアミド　３，０　３．０ＣＩ４−１５アルキル硫酸塩　１１． ４Ｎ−メチルＮ−１−デオキシ 獣脂脂肪　アミド　７・０ クエン酸ナトリウム　３．０　３．０　３．ＯＬＯケイ酸ナトリウム　３．５ 炭酸ナトリウム　１７・５ 汚れ除去剤　１．０　１．０　１．０　１．０その他（酵素、漂白剤、 泡立ち抑制剤など）　３．０　３．０　３．０　１ｇ、３スプレーオン　０．４ 　０．４　０．４　０．４香料 Ｃｌ２−１３アルキルエトキシ レート（６，５モル）　１．５　１．０　０．５シリコ一ン流体　０．５ 合計　１００．０　１００．０　１００．０　１００．０実施例１−４の組成物 は基本粒子成分をスラリ化し約５％の水分まで噴霧乾燥し、付き固めミキサの中 で追加乾燥成分に混合する事によって形成された縮合粒状配合物である。得られ た高密度粉体を液状成分上に噴霧する事によって脱塵する。実施例１−３は約１ １０５０ｐｐの濃度で、約５０℃以下の洗濯温度で使用するためのものである。

実施例４は好ましくは約ｅｏｏｏｐｐ園の濃度で、３０℃乃至９５℃の温度で使 用される。

Ｃ１２−１４アルキル硫酸塩　３．１　１２．９ＣＬ４−１５アルキルエトキシ レート（２，２５）硫酸塩　８．５　９．３ＣＩ２−１８アルキルエトキシ レート（２，５）ＷＥＷｊ＋Ａ６．２ Ｎ−メチルＮ−１−デオキシ グルジチル　ココアミド　Ｉ５　３．１　３．１　８．４Ｃ１２−１４アルキル エトキシレート　２．５　１．８ドデセニル　コハク酸　５．０　１１．１オキ シジコハク酸　２０．０ クエン酸　５．０　１５．０　４．Ｉ ＣＩ２−１４脂肪酸　３．０ オレイン酸　１．８ ボｌＪ７’７１Ｊｌ、−ト（４，５００ＭＷ）　’１．５　１．５ドデシルトリ メチルアンモニウム クロリド　０．２ エトキシレート化テトラエチレン ペンタアミン　２．０ 汚れ除去剤　０．５　０．５　０．５　０．５その他（酵素、光沢剤、 バッファ、安定化剤、溶媒 など）　１５．８　！４．４　１４．４　１４．４実施例４−８の組成物は非水 性溶媒、水性界面活性剤ベーストまたは溶液、溶融脂肪酸、ポリカルボキシレー トおよびその他の塩の水溶液、水性エトキシレート化テトラエチレンペンタアミ ン、緩衝剤、苛性ソーダ、および残分の水を結合する事によって製造される。水 性クエン酸溶液または水酸化ナトリウム溶液を使用して、ｐＨを約ｐＨ８，５に 調整する。ｐＨ調整後に、汚れ除去剤、酵素、色素、香料などの最終成分を加え 、混合物を単−相をなすまで撹拌する。

実施例５−７は、好ましくは洗濯水重量ベース、約２０００ｐｐｍで、約５０℃ 以下の温度で使用される。

実施例８は好ましくは洗濯水重量ベース、約１２．０００ｐｐ慴で、約３０乃至 ９５℃の洗濯水温度で使用される。

実施例　９ 本発明に使用されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの他の製法を下記に示す。８４ ．８７ｇの脂肪酸メチルエステル（原料：　Ｐ＆Ｇメチルエステル　ＣＥ１２７ ０）と、７５ｇのＮ−メチル−Ｄ−グルコアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉ ｃａｌＣｏｍｐａｎｙ　Ｍ４７００−０）と、１．０４ｇのナトリウムメトキシ ド（Ａｌｄｒｉｃｈ　ＣｈｅＩＩｉｃａｌ　ＣｏＩＩｐａｎｙ　１６．４９９− ２　）　と、８８．５１ｇのメチルアルコールとから成る反応混合物を使用する 。反応容器は乾燥管、凝縮器および撹拌バーを備えた標準型還流装置を含む。こ の方法においては、アルゴンガスのもとに撹拌しながらメタノールと混合し、よ く混合すると共に加熱を開始する（撹拌バー；還流）。１５−２０分後に、溶液 が所望温度に達した時、エステルとナトリウムメトキシド触媒を添加する。反応 プロセスをモニタするために定期的にサンプルを取るが、溶液は６３．５分後に 完全に透明となる事を注意しよう。この時点において、反応は実際上はとんど終 了したと考えられる。反応混合物を４時間、還流に保持する。メタノールの除去 後に、回収された原料生成物は１５８．１６ｇである。真空乾燥と精製後に、全 体収率１０６．９２ｇの精製生成物が回収される。

しかし、収率パーセントはこのベースでは計算されない。

反応中の規則的サンプル採取が全体収率パーセント値を無意味なものとするから である。反応は８０％および９０％反応物濃度で、６時間まで実施され、きわめ て小量の副生物形成をもって生成物を生じる事ができる。

下記の説明は本発明を限定するものでなく、単にポリヒドロキシ脂肪酸アミドを 使用して種々の洗剤組成物を製造する際に考慮されるテクノロジーの他のアスペ クトを説明するものである。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドはそのアミド結合の故に、高度に塩基性または高度 に酸性の条件のもとに不安定となる事は理解されよう。ある程度の分解は許容さ れるが、これらの物質が不当に長期間にわたって、１１以上、特に１０以上、ま たは約３以下のｐＨを受けない事が好ましい。最終生成物（液状）のｐＨは代表 的には７．０−９．０である。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造に際しては、一般に、アミド結合を形成する ために使用される塩基性触媒を少なくとも部分的に中和する必要がある。任意の 酸をこの目的のために使用する事ができるが、洗剤の配合者は、仕上がり洗剤生 成物中において有用で望ましいアニオンを生じる酸を使用する事が簡単で便利で ある事を理解するであろう。例えばこの中和の目的からクエン酸を使用する事が でき、得られたクエン酸塩イオン（約１％）を約４０％のポリヒドロキシ脂肪酸 アミドスラリと共に残存させて、洗剤製造工程全体の後の処理段階までポンプ輸 送する事ができる。オキシジコハク酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミ ンテトラ酢酸塩、酒石酸／琥珀酸などの酸性物質を同様に使用する事ができる。

ココナツアルキル脂肪酸（Ｃ１２−Ｃ１４）から誘導されたポリヒドロキシ脂肪 酸アミドは樹脂アルキル（主としてＣ１Ｂ−Ｃ１８）から誘導されたものより水 溶性である。

従って、Ｃ１，２−Ｃ１４物質は液状組成物に配合しやすく、冷水の洗濯槽の中 に融は易い。しかしＣ１Ｂ−Ｃ１８物質も、特に暖かい洗濯水から熱い洗濯水の 使用される状況においてはきわめて有効である。実際にｃ　ｉｅ−ｃ　ｔ８物質 は対応のＣＩ２−　Ｃ１４物質よりも分散性の界面活性剤である。

従って、洗剤の配合者は、所定の配合物に使用されるポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドを選ぶ際に製造の容易さと性能とのバランスをとる事ができる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの水溶性は、ｈ肪酸モイエティの中に不飽和点およ び／または枝分かれ点を有する事によって増大される事が理解されよう。従って 、オレイン酸およびイソステアリン酸から誘導されたポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドなどの物質は対応のｎ−アルキル化ら誘導されたものよりも水溶性である。

同様に、ジサッカリド、トリサツカリドから製造されたポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドの溶解性は一般に、モノサツカリドから誘導されたものより高い。このよう な水溶性は液状組成物を配合する際に特に有効である。さらに、またポリヒドロ キシ基がマルトースから誘導されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドは特に、通常の アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）界面活性剤と共に使用する場合に優れ た洗浄性を示すと思われる。理論によって拘束されるつもりはないが、ＬＡＳと 、マルトースなどの高級サツカリドから誘導されたポリヒドロキシ脂肪酸アミド との結合が水性媒質中において実質的な予想外の界面張力の低下を生じ、これに よって正味洗剤性能を増進するものと思われる（マルトースから誘導されるポリ ヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は下記に説明する）。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは精製糖から製造されるのみならず加水分解デンプ ン、例えば配合者の所望の七ノー、ジーなどのサツカリドを含有するコーンデン プン、ジャガイモデンプンその他の任意の植物性デンプンから製造する事ができ る。これは特に経済的観点から重要である。すなわち、「高グルコース」コーン シロップ、「高マルトース」コーンシロップなどを簡便にまた経済的に使用する 事ができる。リグニン除去され、加水分解されたセルローズバルブもポリヒドロ キシ脂肪酸アミドの原料となる事ができる。

前述のように、マルトース、ラクトースなどの高級サツカリドから誘導されたポ リヒドロキシ脂肪酸アミドはグルコースから誘導されたものより水溶性である。

さらに、水溶性の高いポリヒドロキシ脂肪酸アミドは対応の水溶性の低いポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドの水溶性をある程度助長する事ができると思われる。従っ て、配合者はグルコース高含有量のコーンシロップを含む原料を使用する事がで きるが、小量のマルトース（例えば１％またはこれ以上）を含有するシロップを 選ぶ事ができる。

得られたポリヒドロキシ脂肪酸アミド混合物は、一般に「純粋」グルコース誘導 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドよりも広い範囲の温度および濃度において、より好 ましい水溶性を示す。従って、純粋な糖反応物よりも糖混合物を使用する場合に 経済的に有利であるのみならず、混合糖から製造されたポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドは、性能および／または配合の容易さに関してはるかに有利である。しかし 二、三の場合には、約２５％以上の脂肪酸マルトースアミドレベルにおいである 程度のグリース除去では泡立ち性能の損失が見られる（前記のパーセントは、混 合物中のマルトース誘導ポリヒドロキシ脂肪酸アミド対グルコース誘導ポリヒド ロキシ脂肪酸アミドのパーセントである）。これは脂肪酸モイエテイの鎖長に依 存しである程度変動する。代表的には、この場合このような配合物を使用する事 を選ぶ配合者は、約４＝１乃至約９９：１のモノサツカリド（例えばグルコース ）ニジ−および高級サツカリド（例えばマルトース）の比率を含むポリヒドロキ シ脂肪酸アミド混合物を選ぶ事が望ましい。

脂肪エステルおよびＮ−アルキルポリオールからの非環式ポリヒドロキシ脂肪酸 アミドの製造はアルコール溶媒中において約３０℃乃至９０℃、好ましくは約５ ０−８０℃の温度で実施する事ができる。例えば液状洗剤の配合者にとってはこ のようなプロセスを１，２−プロピレングリコール溶媒中で実施する事が望まし い事が確認された。グリコール溶媒は仕上がり洗剤配合物中において使用する前 に反応生成物から完全に除去する必要がないからである。同様に、固体の、代表 的には粒状の洗剤組成物の配合者は、エトキシレート化アルコール、例えばＮＥ ＯＤＯＬ　２３　ｊ：０６．５　（シェル）として販売されるエトキシレート化 （ＥＯ３−８）Ｃ１２−Ｃ１４アルコールを含む溶媒中において３０−９０℃で 反応を実施する事が望ましいであろう。このようなエトキシレートが使用される 場合、このエトキシレートは非エトキシレート化アルコールを実質的に含有しな い事、最も好ましくは実質的にモノエトキシレート化アルコール（「Ｔ」名称） を実質的に含有しない事が好ましい。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法それ自体は本発明の一部を成すものではない が、配合者は下記に説明するようなポリヒドロキシ脂肪酸アミドの他の合成法を 注意する事ができる。

代表的には、好ましい非環式ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造する工業規模の 反応順序は下記の段階を含む。

段階１−所望の糖または糖混合物から、Ｎ−アルキルアミンおよび糖の付加物を 形成する事によりＮ−アルキルポリヒドロキシアミン誘導体を製造する段階、段 階２−前記のポリヒドロキシアミンを好ましくは脂肪エステルと反応させてアミ ン結合を形成する段階、前記の第２段階において使用されるＮ−アルキルポリヒ ドロキシアミンは種々の業界公知の方法によって製造する事ができるが、下記の 方法が簡便でありまた原材料として経済的な糖シロップを使用する事ができる。

このようなシロップ原料を使用して最もよい結果を得るためには、メーカーは完 全に明るい色の、はとんど無色（ウォータホワイト）のシロップを選ばなければ ならない。

植物誘導糖シロップからの Ｎ−アルキル　ポリヒドロキシアミンの性能１、付加物形成　下記の標準法にお いては、１以下のガードナカラーを有する約４２０ｇの約５５パーセントグルコ ース溶液（コーンシロップ−約２３１ｇグルコース−約１．２８モル）を約１１ ９ｇの約５０％水性メチルアミン溶液（５９，５ｇのメチルアミン−１，９２モ ル）と反応させる。メチルアミン溶液（ＭＭＡ）を掃気し、Ｎ２でシールドし、 約１０℃またはこれ以下まで冷却する。コーンシロップを掃気し、Ｎ２で約１０ −２０℃においてシールドする。コーンシロップを下記の表に示す反応温度でＭ ＭＡ溶液に対してゆっくりと加える。

所定の時間（分）においてガードナカラーを測定する。

前記のデータから明らかなように、反応温度が約３０℃以上になると付加物のガ ードナカラーがはるかに悪くなり、約５０℃においては付加物が７以下のガード ナカラーを有する時間は約３０分に過ぎない。これ以上の反応を生じまた／ある いは保持時間を得るためには、温度が約２０℃以下でなければならない。ガード ナカラーは良好な色のグリコアミンについては約７以下、好ましくは約４以下で なければならない。

付加物を形成するために低い温度を使用する際に、付加物の実質的平衡濃度に達 する時間はアミンと糖の比率を高める事によって短縮される。アミンと糖の１． ５：１モル比の場合、約３０℃の反応温度で約２時間で平衡状態に達する。同じ 条件で１．２：１のモル比では、時間は少なくとも約３時間である。糖に対して 約９０％以上好ましくはは約９５％以上、さらに好ましくは約９９％以上の実質 的な平衡転化率と、付加物について約７以下、好ましくは約４以下、さらに好ま しくは約１以下のカラーを得るように、アミン：糖化率、反応温度および反応時 間の組合せを選定する。

前記の方法において約２０℃以下の反応温度で、下記の表に示す種々のガードナ カラーのコーンシロップを使用し、少なくとも約２時間で実質的な平衡が得られ た後のＭＭＡ付加物カラーを下記の表に示す。

コーンシロップ　１１１１＋０００＋ 付加物　３　４１５　７／８　７／８　１　２　１前記から明らかなように、受 容される付加物を常に得るためには、使用される原料糖物質は無色にきわめて近 くなければならない。糖が約１のガードナカラーを有する場合、付加物は場合に よっては受容できるが場合によっては受容できない。ガードナカラーが１以上の 場合、得られる付加物は受容できない。糖の初カラーが良いほど、付加物のカラ ーが良くなる。

Ｉｌ、水素反応　１または１以下のガードナカラーを有する前記の付加物を下記 の方法によって水添する。

約５３９ｇの水中付加物と約２３．１ｇのＣａｔａｌｙｓｔ　Ｇ４９Ｂ　Ｎｉ　 触媒とを１リツトルのオートクレーブの中に加え、２回、約２０℃で２００ｐｓ 　ｉ　ｇのＮ２をもって掃気する。Ｎ２圧を約１．４００ｐｓ　ｉまで上昇させ 、温度を５０℃まで上昇させる。次に圧力約１６００ｐＳｉｇまで上昇させ、次 に温度を約３時間、約５０−５５℃に保持する。この時点において生成物は約９ ５％水添されている。次に温度約３０分で約８５℃まで上昇させ反応混合物を傾 瀉し、触媒をろ過して除く。水とＭＭＡを蒸発してろ過した後に得られた生成物 は約９５％Ｎ−メチル　グルコアミンの白色粉末である。

前記の方法を約２３．１ｇのラニーＮｉ触媒を使用して下記のように変更して繰 り返す。触媒を３回洗浄し、反応器をその中の触媒と共に２００ｐｓｉｇのＮ２ をもって２回掃気し、次に反応器を２時間、Ｎ２をもって１６００ｐｓ　ｉ　ｇ で加圧１７．１時間でこの圧力を除き、再び反応器を１６００ｐｓ　ｉ　ｇに加 圧する。そこで付加物を２００ｐｓ　ｉ　ｇ、２０℃の反応器の中にポンプ輸送 し、前記のように反応器２００ｐｓ　ｉ　ｇのＮ２によって掃気する。

それぞれの場合に、生成物は約９５％以上のＮ−メチルグルコアミン収率で得ら れ、グルコアミンベースで約１０ｐｐｍ以下のＮｉを含有し、また約２以下の溶 液ガードナーカラーを有する。

原料Ｎ−メチルグルコアミンは、約１４０℃まで、短時間露出においてカラー安 定である。

低い糖含有量（約５％以下、好ましくは約１％以下）とすぐれたカラー（約７以 下、好ましくは約４以下、さらに好ましくは約１以下のガードナーカラー）を有 する付加物をえる事が重要である。

他の反応において、付加物は、約１５９ｇの約５０％メチレン水溶液を約１０− ２０℃でＮ２で掃気し、シールドする事によって製造される。約３３０ｇの約７ ０％コーンシロップを約５０℃でＮ２で脱ガスし、約２０℃以下の温度で、メチ ルアミン溶液にゆっくり加える。この溶液を約３０分間混合し、約９５％の付加 物を得る。

これは非常に明るい黄色の溶液である。

約１９０ｇの付加物水溶液と約９ｇのＵｎｉｔｅｄＣａｔａｌｙｓｔ　Ｇ４９Ｂ 　Ｎｉ触媒とを２００ｍ１オートクレーブに加え、添加し、３回、Ｎ２によって 約２０℃で掃気する。Ｎ２圧を約２００ｐｓ　ｉまで上昇させ、また温度を約５ ０℃まで上昇させる。圧力を２５０ｐｓｉに上昇させ、また温度を約３時間、約 ５０−５５℃に保持する。

生成物はこの時点で約９５％水添されており、次に約３０分間、約８５℃の温度 に上昇させ、水の除去と蒸発後に、約９５％Ｎ−メチルグルコアミンの白色粉末 となる。

またグルコアミン中のＮｉ含有量を最小限にするためには、Ｎ２圧か約１１００ ０ｐｓｉ以下の時に付加物と触媒との間の接触を最小限にする事が重要である。

この反応におけるＮ−メチルグルコアミン中のニッケル含有量は、前記の反応の １Ｏｐｐ１１に対して約１ｏｏｐｐ■である。

反応温度効果を直接比較するため、次のＮ２との反応を実施する。

付加物を製造し種々の温度で水素反応を実施するために、前記と同様の代表的な プロセスに従って２００ｍ１のオートクレーブを使用する。

約４２０ｇの約５５％グルコース（コーンシロップ）溶液（２３１ｇ　グルコー ス；　１．２８モル）（この溶液はＣａｒＧｉ　Ｉ　Ｉ製の９９ＤＥのコーンシ ロップを使用して製造され、１以下のガードナーカラーを有する）と、約１１９ ｇの５０％メチルアミン（５９，５ｇ　ＭＭＡ　：　１．９２モル）（Ａｉｒ　 Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　製）とを結合する事によって、グルコアミン製造用付加物を 製造する。

反応プロセスは下記である： １、約１１９ｇの５０％メチルアミン溶液をＮ２掃気された反応器に加え、Ｎ２ によって掃気し、約１０℃以下に冷却する。

２．１０−２０℃において５５％コーンシロップ溶液を脱ガスおよび／またはＮ ２によって掃気し、溶液中の酸素を除去する。

３、メチルアミン溶液に対してコーンシロップ溶液をゆっくり加え、温度を２０ ℃以下に保持する。

４、コーンシロップ溶液全部が加えられた時に、約１−２時間撹拌する。

付加物は製造直後に水素反応に使用され、またはその後の劣化防止するために低 温貯蔵される。

グルコアミン付加物水素反応は下記である：］、約１３４ｇの付加物（ガードナ ーカラー１以下）と約５．８ｇのＧ４９Ｂ　Ｎｉとを２００１のオートクレーブ に加える。

２、反応混合物を約２ＤＤｐｓ１の水素をもって約２０−３０℃で掃気する。

３、水素によって約４００ｐｓｉまで加圧し、また温度を約５０℃に上昇させる 。

４、圧力を約５００ｐｓｉまで上昇させ、約３時間反応させる。温度を約５０− ５５℃に保持する。サンプル１を採取する。

５、温度を約３０分間で、約８５℃に上昇させる。

６、傾瀉してＮｉ触媒をろ過除去する。サンプル２を採取する。

一定温度反応の条件： １．約１３４ｇの付加物と約５．８ｇのＧ４９Ｂ　Ｎｉとを２００１　のオート クレーブ１こ加える。

２、約２００ｐｓｉの水素をもって低温で２回掃気する。

３、水素をもって約４００ｐｓｉまで加圧し、温度を約５０℃に上昇させる。

４、圧力を約５００ｐｓｌまで上昇させ、約５時間反応させる。温度を表示温度 に保持する。

５、傾瀉してＮｉ触媒をろ過除去する。約５０−５５℃でサンプル３、約７５℃ でサンプル４、約８５℃でサンプル５を採取する。（約８５℃における反応時間 は約４５分である）すべてのテストはＮ−メチルグルコアミンの類似の純度を与 える（約９４％）。これらのテストのガードナーカラーは反応直後に類似である が、２段階熱処理のみがすぐれたカラー安定性を与える。また８５℃のテストは 反応直後に限界カラーを与える。

実施例　１０ 本発明の洗剤組成物の中に使用されるＮ−メチルマルトアミンの樹脂（硬化）脂 肪酸アミドの製法は下記である。

段階１−　反応物ニー水和マルトーゼ（Ａｌｄｒｉｃｈ。

ｌｏｔ　０１３１８ＫＷ　）　；メチルアミン（水中４０重量％）（Ａｌｄｒｉ ｃｈ　ｌｏｔ　０３３２５ＴＭ　）　；ラニーニッケル、５０％スラリ（ＵＡＤ 　５２０７３Ｄ、　Ａｌｄｒｊｃｈ　ｌｏｔ　１２９２１ＬＷ　）。

配合物をガラスライナー（２５０ｇマルトーゼ、４２８ｇメチルアミン溶液、１ ００ｇ触媒スラリー５０ｇラニーＮｉ）に加え、３Ｌ揺動オートクレーブの中に 配置し、窒素（３×５００ｐｓｉｇ　）および水素（２Ｘ　５００ｐｓｉｇ　） で掃気し、水素のもとに週末を通して２８−５０”Ｃの温度で揺動させる。

粗反応混合物を、シリカゲルプラグを有するガラスミクロファイバフィルタを通 して２回、真空ろ過する。濾液を粘性物質となるまで濃縮する。得られた物質を メタノールの中に溶解し回転蒸発器上でメタノール／水を除去する事によって水 の最後の痕跡を共沸除去する。最後の乾燥は高真空で実施される。粗生成物を還 流メタノールの中に溶解し、ろ過し、冷却して晶出させ、ろ過し、得られたフィ ルタケークを真空下に３５℃で乾燥させる。

これはカット１である。濾液を沈澱物が形成し始めるまで濃縮し、冷欅器の中で １晩貯蔵する。固体をろ過し、真空下で乾燥する。これがカット２である。濾液 を再びその体積の半分まで濃縮させ、晶出を実施する。非常にわずかの沈澱物が 形成される。少量のエタノールを加え、溶液をフリーザの中に週末放置する。固 体物質をろ過し、真空乾燥する。結合された固体はＮ−メチルマルトアミンを含 み、これは合成全体の段階２に使用される。

段階２−　反応切間Ｎ−メチルマルトアミン（段階１より）；硬化獣脂メチルエ ステル；ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）；無水メタノール（溶媒 ）；モル比］：１　アミン：エステル；初触媒レベル　１０モル％（ｗ　／　ｒ 　マルトアミン）を２０モル％に上昇；溶媒レベル５０％（ｗｔ、）。

密封フラスコ中において、２０．３６ｇの獣脂メチルエステルをその融点まで加 熱しく水浴）、機械的撹拌装置を備えた２５０１丸底フラスコの中に入れる。フ ラスコを約７０℃まで加熱し、エステルの固化を防止する。別個に２５．０ｇの Ｎ−メチルマルトアミンを４５．３６ｇのメタノールと結合し、得られたスラリ をよく撹拌しなから獣脂エステルに加える。２５％メタノール溶液中のナトリウ ムメトキシド１．５１ｇを加える。４時間後に反応混合物は透明にならなかった ので、追加１０モル％の触媒（合計２０モル％）を加え、反応を１晩継続させ（ 約６８℃）、この時間後に混合物が透明となる。次に蒸留のために反応フラスコ を変える。温度を１１０℃に上昇させる。大気圧での蒸留を６０分継続する。次 に高真空蒸留を開始し、１４分間継続し、この時点で生成物が非常に濃厚となる 。

生成物を反応フラスコ中に１１０℃で６０分間残存させる。生成物をフラスコか らかき出し、週末を通してエチルエーテルの中で粉砕する。エーテルを回転蒸発 器上で除去し、生成物を加熱炉の中で１晩貯蔵し、次に粉砕する。生成物からシ リカゲルを使用して残余のＮ−メチルマルトアミンを除去する。１００％メタノ ール中のシリカゲルスラリを漏斗の中に装入し、数回、１００％メタノールで洗 浄する。生成物の濃縮サンプル（１ｏｃａｌの１００％メタノール中の２０ｇ） をシリカゲル上に装入し、真空とメタノール洗浄によって数回溶離する。捕集さ れた溶離物を乾燥するまで蒸発させる（回転蒸発器）。残存獣脂エステルを１晩 酢酸エチル中の粉砕作用で除去し、次にろ過する。フィルタケークを１晩真空乾 燥する。生成物は獣脂アルキルＮ−メチルマルトアミンである。

他の実施態様において、前記反応順序の段階１は、グルコースまたはグルコース 混合物および代表的には５％またはこれ以上のマルトースを含有する市販のコー ンシロップを使用して実施する事ができる。得られたポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドおよびその混合物を本発明の任意の洗剤組成物の中に使用する事ができる。

さらに他の実施態様において、前記反応順序の段階２を１，２−プロピレングリ コールまたはＮＥＯＤＯＬの中において実施する事ができる。配合者の裁量によ って、前記プロピルグリコールを洗剤組成物の配合のために使用する前に反応生 成物から除去しなくてもよい。この場合にも、配合者が所望ならば、メトキシド 触媒をクエン酸によって中和し、クエン酸ナトリウムとする事ができ、これはポ リヒドロキシ脂肪酸アミドの中に残存する事ができる。

配合者が望むならば、本発明の組成物は多少とも各種の泡立ち制御剤を使用する 事ができる。代表的には、皿洗いのためには泡立ちが望ましいので、泡立ち制御 剤は使用されない。トップローディング式洗濯機のファブリックの洗濯のために は、ある程度の泡立ち制御が望ましく、フロントローディング式の場合には相当 の泡立ち制御が好ましい。各種の泡立ち制御剤が業界公知であって、本発明にお いてこれらを選定する事ができる。実際に、特定の洗剤組成物に対する泡立ち制 御剤またはその混合物の選択は、その中に使用されるポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドの存在および量に依存するのみならず、配合物中に存在する他の界面活性剤に も依存している。しかし、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを使用する場合に、各種 のシリコーンベース泡立ち制御剤が他の型の泡立ち制御剤よりも効率的である（ すなわち低レベルで使用できる）ヨウテある。Ｘ２−３４１９およびＱ２−３３ ０２　（ダウコーニング）として市販されているシリコーン泡立ち制御剤が本発 明において特に有用である。

汚れ除去剤を含有する事が望ましいファブリック洗剤組成物の場合、配合者は各 種の公知物質から選定する事ができる（例えば、米国特許第３，９６２，１５２ 号、第４，１１６，８８５号、第４，２３８．５３１号、第４．７０２，８５７ 号、第４，７２１，５８０号、および第４，８７７．８９６号）。本発明に使用 される追加汚れ除去剤は、Ｃ１−４アルコキシ末端ポリエトキシユニツト源（例 えば、Ｃ）１３［０ＣＨ２ＣＨ２］１６０Ｈ）　、テレフタロイルユニット源（ 例えばジメチル　テレフタレート）、ポリ（オキシエチレン）オキシユニット源 （例えば、ポリエチレングリコール１５００）、オキシイソ−プロピレンオキシ ユニット源（例えば、ｌ、２−プロピレングリコール）、およびオキシエチレン オキシユニット源（例えばエチレングリコール）においてオキシエチレンオキシ ユニット：オキシイソ−プロピレンオキシユニットのモル比が少なくとも約０． ５８１である源を含有する反応混合物の非イオンオリゴマーエステル化生成物を 含む。

このような非イオン汚れ除去剤は下記の一般式を含む：ここに、Ｒ１は低級（例 えばＣ１−４）アルキル、特にメチル；Ｘとｙはそれぞれ約６乃至約１００の整 数；ｍは約０．７５乃至約３０の整数；ｎは約０．２５乃至約２０の整数；また Ｒ２はＨとＣＨ３との混合物であって、少なくとも約０．５：１のオキシエチレ ンオキシユニット：オキシイソ−プロピレンオキシユニットのモル比を与えるも のである。

他の好ましい汚れ除去剤は米国特許第４，８７７．８９６号に記載の一般的アニ オン型のものであるが、このような汚れ除去剤は実質的にＨＯＲＯＨ型のモノマ ーを含まず、ここにＲはプロピレンまたは高級アルキルとする。従って米国特許 第４．８７７．８９６号の汚れ除去剤は、例えばジメチルテレフタレート、エチ レングリコール、１，２−プロピレングリコールおよび３−ソディオスルフす安 息香酸の反応生成物を含むが、これらの追加汚れ除去剤は例えばジメチルテレフ タレート、エチレングリコール、５−ソディオスルフォフタレートおよび３−ソ ディオスルフォ安息香酸の反応生成物を含む事ができる。このような汚れ除去剤 は粒状洗濯洗剤において使用するのに適している。

また配合者は、特にヘビーデユーティ粒状洗濯洗剤において罪過ホウ酸漂白剤を 含有するのが望ましい事を理解するであろう。種々の過酸化漂白剤が市販されて おり、この場合に使用する事ができるが、これらのうちで過炭酸塩が便利で経済 的である。従って本発明の組成物は、組成物の３−２０重量％、さらに好ましく は５−１８重量％、最も好ましくは８−１５重量％の形の固体過炭酸塩漂白剤を 含有する事ができる。

過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２０２の形の追加成分であって、結 晶固体として市販されている。最も市販されている物質は低レベルの重金属イオ ン封鎖剤、例えばＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデン、１．１−ジホスホン酸 （ＨＥＤＰ）またはアミノリン酸塩を含有し、これは製造プロセス中に合体され る。本発明の場合、過炭酸塩は追加防護なしで洗剤組成物の中に合体されるが、 本発明の好ましい実施態様は安定な形の物質（ＦＭＣ）を使用する。各種の被覆 を使用する事ができるが、最も経済的なものは、１．６：１乃至２．８：１、好 ましくは１２．０＝１の５ｉ０２：Ｎａ２Ｏ比のケイ酸ナトリウムであって、こ れは水溶液として被着され、過炭酸塩の２−１０重量％（通常３−５重量％）レ ベルのケイ酸塩固体を生じる。ケイ酸マグネシウムを使用する事もでき、また前 記のいずれかのキレート化剤を被覆の中に含む事ができる。

結晶過炭酸塩の粒径範囲は３５０μｍ乃至４５０μｍであって、平均的４００μ ｍである。被覆された時に、結晶は４００乃至６００μｍの粒径範囲を有する。

過炭酸塩を製造するために使用される炭酸ナトリウム中に存在する重金属は反応 混合物の中に金属イオン封鎖剤を含有させる事によって制御できるが、過炭酸塩 は、生成物中の他の成分中の不純物として存在する重金属からの防護を必要とす る。過炭酸塩の安定性に対する許容できない悪影響を避けるために、生成物中の 鉄、銅およびマンガンの合計レベルは２５ｐｐｍを越えてはならず、好ましくは ２０ｐｐｍ以下でなければならない。

下記は本発明による好ましい液状へビーデユーティ洗濯洗剤の製法に関するもの である。このような組成物中の酵素の安定性は粒状洗剤におけるよりも著しく低 い。

しかしギ酸塩およびホウ酸などの代表的酵素安定剤を使用する事により、リパー ゼおよびセルラーゼはプロテアーゼ酵素による劣化から防護される。しかしリパ ーゼの安定性はアルキルベンゼンスルフォン酸塩（”ＬＡＳ”）界面活性剤の存 在においては、なお比較的低い。明かに、ＬＡＳはリパーゼを部分的に変性し、 しかも変成されたリパーゼはプロテアーゼによる攻撃に対して一層敏感である。

前記の観点から、特に液状組成物においては面倒な問題を生じ、リパーゼ、プロ テアーゼおよびセルラーゼを一緒に含有する液状洗剤組成物を提供する事は１つ の挑戦である。特に安定な液状洗剤組成物において、これらの３酵素システムを 洗剤界面活性剤の混合物と配合する事は大きな挑戦である。またペルオキシダー ゼおよび／またはアミラーゼをこのような組成物の中に安定的に合体させる事は 困難である。

リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼおよびペルオキシダーゼの種 々の混合物がある種の非アルキルベンゼンスルフォン酸塩界面活性剤システムの 存在において安定であり、有効なヘビーデユーティ固体洗剤および液状洗剤さえ も配合できる事が確認された。実際に、安定な液状酵素含有洗剤組成物の配合は 本発明のテクノロジーによって提供される非常に望ましく好ましい実施態様であ る。

さらに詳しくは、先行技術の液状洗剤組成物は代表的にはＬＡＳまたはＬＡＳと 前述のＲＯ（Ａ）ｍｓ０３　Ｍ型界面活性剤（”ＡＥＳ″）との混合物、すなわ ちＬＡＳ／ＡＥＳ混合物を含有する。これに対して本発明の液状洗剤は、ＡＥＳ と前記の型のポリヒドロキシ脂肪酸アミドとの二元混合物を含有する。最小限の ＬＡＳは存在できるが、これによって酵素の安定性が低減される。従って、液状 組成物が実質的にＬＡＳを含有しない事が好ましい（すなわち約１０％以下、好 ましくは約５％以下、最も好ましくは約１％以下、さらに０％）。

本発明は下記を含有する液状洗剤組成物を提供する：（ａ）約１％乃至約５０％ 、好ましくは約４％乃至約４０％のアニオン界面活性剤、 （ｂ）約０．０００１％乃至約２％の活性洗剤酵素、（Ｃ）下記の式の汚れ除去 剤増進量（好ましくは約０．５％乃至約１２％）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド 界面活性剤であって、 ここにＲ１はＨ，Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピル、またはその混合物とし、；またＲ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカル ビルとし、；またＺは前記鎖に直接結合された少なくとも３ヒドロキシル基を有 する線状ヒドロカルビルを含むポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコ キシル化誘導体とするポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含み、ここに前 記組成物は実質的にアルキルベンゼンスルフォン酸塩を含有しない。

本発明の水溶性アニオン界面活性剤じＡＥＳ”）は下記の式に対応し、 ＲＯ（Ａ）　３０３Ｍ ここにＲは非置換Ｃ１０−Ｃ２４アルキルまたはヒドロキシアルキル（Ｃ１０− Ｃ２４）基、Ａはエトキシまたはプロポキシユニット、ｍは０より大なる整数、 またＭは水素またはカチオンとする。好ましくはＲは非置換Ｃ１２−１８アルキ ル基、Ａはエトキシユニット、ｍは約０．５乃至約６、Ｍはカチオンである。カ チオンは好ましくは金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カ ルシウム、マグネシウムなど）あるいはアンモニウムまたは置換アンモニウムカ チオンとする。

前記の界面活性剤じＡＥＳ”）とポリヒドロキシ脂肪酸アミドとの比率は好まし くは１：２乃至約８：１、好ましくは約に１乃至約５：１とし、最も好ましくは 約１：１乃至約４：１とする。

あるいは本発明の液状洗剤組成物は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ＡＥＳ、お よび約０．５％乃至約５％の、Ｃ８−２２（好ましくはＣ１０−１２）線状アル コールとアルコールモルあたり約１乃至約２５モル、好ましくは約２乃至約２８ 目的の酸化エチレンとの縮合生成物を含有する。

前記のように、本発明の液状組成物は２０℃の１０％水溶液において約６．５乃 至約１１．０、好ましくは約７．０乃至約８．５のｐＨを有する。

また本発明の組成物は好ましくは約０．１％乃至約５０％の洗剤ビルダーを含有 する。これらの組成物は好ましくは約０．１％乃至約２０％のクエン酸またはそ の水溶性塩、および約０．１％乃至約２０％の水溶性コハク酸塩または酒石酸ま たはそのナトリウム塩、または約０．１乃至約２０重量％のオキシジコハク酸塩 または前記ビルダーとのその混合物を含む。

本発明の好ましい液状組成物は、活性ベースで約０．０００１％乃至約２％、好 ましくは約０゜０００１％乃至約１％、最も好ましくは約０．００１％乃至約０ ．５％の洗浄性酵素を含有する。これらの酵素は好ましくはプロテアーゼ（好ま しいもの）、リパーゼ（好ましいもの）、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシ ダーゼおよびその混合物から選定される。好ましくは組成物は２または２以上の クラスの酵素を含有し、最も好ましくはその一方をブロテア−ゼとする。

洗浄性プロテアーゼ１４、セルラーゼなどの記載は種々の文献に見られるが、洗 浄性リパーゼはやや一般的でない。従って配合者に参考までに、このリパーゼは アマノＡＫＧおよびＢａｃｉｌｌｉｓ　Ｓｐ　Ｌｉｐａｓｅ　（例えば５ｏｌｖ ａｙ酵素）を含む。＊　タＥＰ　Ａ　Ｏ，２１８，２７２およびＰＣＴ／ＤＫ　 ８８１００１７７を参照。これらの文献を引例とする。

適当な菌類リパーゼは、）ｌｕｍｉｃｏｌａ　ＩａｎｕｇｉｎｏｓａおよびＴｈ ｅｒｗｏｓｙｃｅｓ　Ｉａｎｕｇｉｎｏｓｕｓから誘導されるものを含む。

最も好ましいものは、欧州特願第０．２５８，０６８号に記載のように、Ｈｕｍ ｉｃｏｌａ　ｌａｎｕｇｌｎｏｓａから遺伝子をクローニング形成し、この遺伝 子をＡｓｐｅｒｉｇｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅの中に発現する事によって得られた リパーゼであって、これは商標Ｌ　Ｉ　ＰＯＬＡＳＥで市販されている。

これらの組成物においては、生成物ダラムあたり約２乃至約２０．０００’Ｌ　 Ｕ　／　ｇ　、好ましくは約１０乃至約ｅ、ｏｏ。

リパーゼユニットが使用される。１リパーゼユニツトは、ｐＨスタットにおいて 毎分１μｍｌの滴定可能の酪酸を産生ずるリパーゼ量であって、ここにｐＨは７ ．０、温度は３０℃、また基質は、リン酸緩衝液中Ｃａ＋＋およびＮａＣ１の存 在において、トリブチリンとアラビアゴムのエマルジョンである。

下記の実施例は下記の成分を含有する好ましいヘビーデユーティ液状洗剤組成物 に関するものである。

（ａ）代表的には組成物全体の約０．０１％乃至約２重量％の、プロテアーゼ、 セルラーゼおよびリパーゼまたは好ましくはその混合物から選定された酵素；使 用される酵素量は、前記酵素またはその混合物の「有効」量（すなわち汚れ除去 量）を生じるように配合者の希望によって調整される。

（ｂ）組成物の少なくとも約２重量％、さらに代表的には約３乃至約１５重量％ 、好ましくは約７乃至約１４重量％の前記の型のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界 面活性剤； （ｃ）前記のＲＯ（Ａ）ｍｓ０３　Ｍ型、好ましくはＲＯ（Ａ）ｍｓ０３　Ｍ型 の界面活性剤；ここにＲはＣ１４−１５（平均）、ｍは２−３（平均）とし、Ｍ はＨまたは水溶性塩形成カチオン、例えばＮａ＋とし、前記界面活性剤は代表的 には組成物の約５％乃至約２５重量％含有される。

（ｄ）オプションとして、前記の型のＲＯＳ０３Ｍ型界面活性剤；ここにＲはＣ １４−１５（平均）とし、前記界面活性剤は組成物の約１乃至約１０重量％含有 される。

（ｅ）液状キャリヤ、特に水または水−アルコール混合物； （ｆ）オプションとして、しかし好ましくは、組成物の約１％乃至約１０重量％ の有効量の酵素安定化剤；（ｇ）オプションとして、しかし好ましくは、組成物 の約４％乃至約２５重量％の水溶性ビルダー、特にポリカルボキシレートビルダ ー： （ｈ）オプションとして、組成物の約１％乃至約１０重量％の各種添加物、光沢 剤など； （ｉ）前記組成物は実質的にＬＡＳを含有しない。

実施例　１１ 成分　重量　％ 重量％Ｃ１４−１５アルキルポリエトキシレート（２，２５）　２１．００スル フオン酸 Ｃｌ２−１４脂肪酸Ｎ−メチルグルコアミド（１）　７．００酒石酸モノおよび ジーコハク酸ナトリウム（８０：２０混合）　４．００クエン酸　３．８０ Ｃ１２−１４脂肪酸　３．００ テトラエチレンペンタアミン エトキシレートｕｓ−４ｇ）１．５０ ポリエチレンーポリプロピレンテレフタレート　０．２０ポリスルフオン酸のエ トキシル化コポリマープロテアーゼＢ　（３４ｇ／ｌ）　（２）　０．６８リパ ーゼ（１００ＫＬＵ／ｇ）　（３）　０．４７セルラーゼ（５０００ｃｅｖｕ／ ｇ）　（４）　０．１４光沢剤　３６（５）０．１５ エタノール　５．２０ モノエタノールアミン　２．００ ギ酸ナトリウム　０．３２ １．２プロパンジオール　８．００ 水酸化ナトリウム　３．１０ シリコーン泡立ち抑制剤　０．０３７５ホウ酸　２．００ 水／その他　１００まで残分 （１）前記のように製造 （２）ブＯｆ−７−ゼＢ　ハ、欧州特願第８７．３０３７６１号に記載の変成細 菌セリンプロテアーゼである。

０６８号に記載のように、Ｈｕｓｉｃｏｌａ　Ｉａｎｕｇｉｎｏｓａから遺伝子 をクローニング形成し、この遺伝子をＡｓｐｅｒｉｇｌｌｕｓｏｒｙｚａｅ　の 中に発現する事によって得られたリパーゼであって、これは商標Ｌ　Ｉ　ＰＯＬ ＡＳＥで市販されている。

（４）使用されるセルラーゼは商標ＣＡＲＥＺＹＭＥ　で市販される（デンマー ク、コペンハーゲン、Ｎｏｖｏ　Ｎｏｒｄｉｓｋ、　Ａ／（５）光沢剤３６は、 ＴｌＮ０ＰＡＬ　ＴＡＳ　３６　として市販される。

光沢剤は、光沢剤（４％）と、モノエタノールアミン（６０％）ト、水（３５， ５％）との別個に調製されたプレミックスとして組成物に加えられる。

実施例　１２ 特にヨーロッパにおいてフロントローディング型自動洗濯機に共通の比較的高い 濃度で広い温度範囲で使用するのに適した粒状洗濯洗剤組成物の組成は下記の通 りである。

穀　」％ ココナツアルキル（Ｃ１２）　Ｎ−メチルグルコアミド　１４Ｃ１４−１５ＥＯ （２，２５）硫酸塩、Ｎａ塩　１０．０Ｃ１４−１５ＥＯ（７）　４．０ Ｃ１２−１４無水アルケニルコハク酸（Ｄ　４．０Ｃ１２−１４脂肪酸＊３．０ クエン酸（無水）４．６ プロテアーゼ（酵素）　（２）　０．３７テルマミル（酵素）　（３）　０．１ ２リポラーゼ（酵素）　（４）　０・３Ｂカレジム（酵素）　（５）’　０．１ ２Ｄｅｑｕｅｓ　ｔ　２０６０５（６）　１．０ＮａＯＨ（ｐＨ，６まで）５． ５ １．２プロパンジオール　４．７ エタノール　４．０ メタホウ酸ナトリウム　４．０ ＣａＣ１２０，０１４ エトキシレート化テトラエチレンペンタミン（７）　０．４光沢剤（８）０・１ ３ （９）　０．０４ 汚れ除去ポリマー（１０）　０．２ シリコーン（泡立ち制御）　Ｑｌ）　０．４シリコ一ン分散剤（１２）　０．２ 水および小量成分 （１）ＩＣＩカラ５ＹＮＰＲＡｘ３マタモンサンドカラハＤＴｓＡとして市販、 （２）　ＥＰＯ０３４２１７７１，：記載のプＯテアーゼＢ、４０ｇ／ｌのパー セント、 （３）ＮＯＶＯ（７）７ミラーゼ；パーセント　３００ＫＮＵ／ｇ。

（４）ＮＯＶＯ（７）リパーゼ；パーセント　１００ＫＬＵ／ｇ、’（５）ＮＯ ＶＯのセルラーゼ；パーセント　５０００ＣＥＶＬｌハ、（６）モンサンドから 市販、 （７）ＢＡＳＦから、ＬＵＴＥＮＳＯＬ　Ｐ６１０５　として市販、（８）ＢＬ ＡＮＫＯＰ’ＨＯＲＣＰＧ７６Ｂ、バイエル、（９）シラン腐食防止剤、ユニオ ンカーバイドからＡ１１３０として、またはＨｕｌｓがらＤＹＮＡＳＹＬＡＮ　 ＴＲＩＡＭＩＮＯとして市販、 （１０）ポリエステル、米国特許第４，７１１．７３０号、（１１）シリコーン 泡立ち抑制剤、ダウコーニングからＱ２−３３０２として市販、 （１２）シリコーン泡立ち抑制剤の分散剤、ダウコーニングからＤＣ−３２２５ Ｃとして市販、 ＊好ましい脂肪酸は、１２％のオレイン酸とそれぞれ２％のステアリン酸および リルイン酸を含有するトツブドヤシ種子の仁。

実施例　１３ 前記実施例のいずれにおいても、脂肪酸グルコアミド界面活性剤の代わりに、プ ラントから出た等量のマルトアミドまたはグルコアミド／マルトアミド界面活性 剤混合物を使用する事ができる。組成物の中にエタノールアミドを使用すれば、 仕上がり配合物の低温安定性を助長すると思われる。さらに、酸化アミンおよび ／またはスルフオペタイン（ａｋａ　「スルティン（ｓｕｌｔａｆｎｅ）Ｊ　） 界面活性剤を使用すれば、すぐれた泡立ちを生じる。

特に高い泡立ち組成物が望ましい場合には、約５％以下、さらに好ましくは約２ ％以下、もっとも好ましくは実質的にゼロのＣ１４とまたは高級脂肪酸を使用す る事が好ましい。これらは泡立ちを抑制できるからである。従って、高泡立ち組 成物の配合者は、高泡立ち組成物の中にポリヒドロキシ脂肪酸アミドと共にこの ような高級脂肪酸の泡立ち抑制量を導入する事を避け、また／あるいは組成物の 貯蔵中にＣ１４および高級脂肪酸の形成を避ける事が望ましい。簡単な手段は、 本発明のポリヒドロキン脂肪酸アミドを製造するためにＣ１２エステル反応物を 使用するにある。幸いにして、酸化アミンまたはスルフオペタインの使用は脂肪 酸によって生じる望ましくない泡立ち効果をある程度克服する事ができる。

比較的高濃度（例えば１０％またはこれ以上）のアニオンまたはポリアニオン置 換骨、例えばポリカルボキシレートビルダーを含有する液状洗剤に対してアニオ ン光沢剤を添加しようとする配合者は、光沢剤を水およびポリヒドロキシ脂肪酸 アミドと予混合し、次にプレミックスを最終組成物に加える事が望ましいであろ う。

ゼオライトビルト洗剤について、ポリグルタミン酸またはポリアスパラチン酸を 使用する事が有効である。ＡＥ流体またはフレークおよびＤＣ−５４４（ダウコ ーニング）は有効な泡立ち制御剤の他の例である。

当業者には明かなように、マルトーゼなどのジーおよび高級サツカリドを使用す るポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造は、線状置換骨Ｚがポリヒドロキシ環構造 によって「キャップ」されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドを形成する。こ°のよ うな物質は本発明において十分に使用する事ができ、本発明の主旨の範囲内にあ る。

前記のように非イオンまたはアニオン（好ましくはスルフオフタロイル、スルフ ォイソフタロイルまたはスルフオフタロイル型）オリゴマーまたはポリマー汚れ 除去剤について説明したが、本発明の主旨の範囲内において任意に変更実施でき る。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の８）冬 平成　５　年　３　月　２９日

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．１つまたは複数のアニオン界面活性剤または非イオン界面活性剤と、１つま たは複数のアニオン界面活性剤相互作用性の汚れ除去剤とを含有する洗剤組成物 において、前記の汚れ除去剤は親水性成分と疎水性成分とを含み、前記洗剤組成 物は、前記汚れ除去剤増進量の下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有し、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにＲ１はＨ、Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピルまたはその混合物、；Ｒ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカルビル；また Ｚは前記分子鎖に直接に結合された少なくとも３ヒドロキシル基を有する線状ヒ ドロカルビル鎖を含むポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシル化 誘導体とする事を特徴とする洗剤組成物。
2. ２．汚れ除去剤はアニオンオリゴマーまたはポリマーであることを特徴とする請 求項１に記載の洗剤組成物。
3. ３．前記汚れ除去剤はアニオンであり、スルフォフタロイル、スルフォイソフタ ロイルまたはスルフォベンゾイル基を含むことを特徴とする請求項２に記載の洗 剤組成物。
4. ４．前記汚れ除去剤は、 （ａ）本質的に（ｉ）少なくとも２の重合度を有するポリオキシエチレンセグメ ントまたは（ｉｉ）２乃至１０の重合度を有するオキシプロピレンまたはポリオ キシレンプロピレンセグメントにおいて、この親水性セグメントが各末端におい てエーテル結合によって隣接のモイエティに結合されていないオキシプロピレン ユニットを包含しないセグメント、または（ｉｉｉ）少なくとも２５％のオキシ エチレンユニットを含む、オキシエチレンユニットと１乃至約３０のオキシプロ ピレンユニットを含むオキシアルキレンユニットの混合物から成る１つまたは複 数の非イオン親水性成分、 または（ｂ）、（ｉ）Ｃ３オキシアルキレンテレフタレートセグメントであって 、疎水性成分もオキシエチレンテレフタレートを含むのであれば、オキシエチレ ンテレフタレートユニット：Ｃ３オキシアルキレンテレフタレートユニットの比 率が約２：１またはこれ以下であるセグメントと、（ｉｉ）Ｃ４−Ｃ６アルキレ ンまたはオキシＣ４−Ｃ６アルキレンセグメントまたはその混合物と、（ｉｉｉ ）少なくとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、又は（ｉ ｖ）Ｃ１〜Ｃ４アルキルエーテル又はＣ４ヒドロキシアルキルエーテル置換分又 はその混合物であって、ここに前記置換分はＣ１−Ｃ４アルキルエーテルまたは Ｃ４ヒドロキシアルキルエーテルセルローズ誘導体またはその混合物の形で存在 し、また前記セルローズ誘導体は両親媒性である置換分を含む１つまたは複数の 疎水性成分、 または前記（ａ）成分および（ｂ）成分の組合わせを有することを特徴とする請 求項１に記載の洗剤組成物。
5. ５．前記汚れ除去剤は、主としてポリオキシエチレンから成る親水性成分と、主 としてエチレンまたはプロピレンテレフタレート単位またはその混合物から成る 疎水性セグメントとを含むことを特徴とする請求項４に記載の洗剤組成物。
6. ６．前記汚れ除去剤はポリオキシエチレン上にグラフト重合されたポリ酢酸ビニ ルセグメントを含むことを特徴とする請求項４に記載の洗剤組成物。
7. ７．前記汚れ除去剤は、Ｃ１−４アルキルまたはヒドロキシブチル置換分を有す る両親媒性セルローズエーテルまたはその混合物を含むことを特徴とする請求項 ４に記載の洗剤組成物。
8. ８．Ｒ１はメチル、Ｒ２はＣ９−１７アルキルまたはアルケニル、またＺは還元 糖から誘導されることを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
9. ９．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関してＺはマルトーゼから誘導されるこ とを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
10. １０．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関してＺはモノサッカリド、ジサッカ リドおよびオプションとして高級サッカリドの混合物から誘導され、前記混合物 は少なくとも１％のジサッカリド、好ましくはマルトーゼを含むことを特徴とす る請求項１に記載の洗剤組成物。
11. １１．前記洗剤組成物は少なくとも４％のアニオン硫酸塩またはスルフォン酸塩 またはその混合物を含むことを特徴とする請求項１０に記載の洗剤組成物。
12. １２．前記アニオン界面活性剤は、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルフォ ン酸塩、アルキルエトキシレート化硫酸塩、パラフィンスルフォン酸塩、アルキ ルエステルスルフォン酸塩およびその混合物から成るグループから選定されるこ とを特徴とする請求項１１に記載の洗剤組成物。
13. １３．少なくとも４重量％の前記アニオン界面活性剤と、少なくとも１重量％の 前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと、０．１乃至５．０重量％の前記汚れ除去剤 とを含むことを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
14. １４．アニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤相互作用性の汚れ除去剤を含有 する洗剤組成物の存在において水性洗濯液中の汚れ除去剤の性能を増進する方法 において、汚れ除去剤増進量の下記の式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを前記洗 剤組成物または前記洗濯液の中に導入する段階を含み、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにＲ１はＨ、Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピルまたはその混合物、；Ｒ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカルビル；また Ｚは前記分子鎖に直接に結合された少なくとも３ヒドロキシル基を有する線状ヒ ドロカルビル鎖を含むポリヒドロキシヒドロカルビル、好ましくはＣ１１−１７ Ｎ−メチルグルコアミド、Ｃ１１−１７Ｎ−メチルマルトアミドとし、またはそ のアルコキシル化誘導体とする事を特徴とする方法。
15. １５．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前記Ｚモイエティは植物源から得ら れるモノサッカリド、ジサッカリドおよびポリサッカリドの混合物から誘導され ることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
16. １６．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドにおける前記Ｒ２モイエティはＣ１５− Ｃ１７アルキル、アルケニル又はその混合物である請求項１４の方法。