JPH06501201A - 水性乳濁液およびこれを用いたエーロゾル排出系 - Google Patents

水性乳濁液およびこれを用いたエーロゾル排出系

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JPH06501201A JP3517541A JP51754191A JPH06501201A JP H06501201 A JPH06501201 A JP H06501201A JP 3517541 A JP3517541 A JP 3517541A JP 51754191 A JP51754191 A JP 51754191A JP H06501201 A JPH06501201 A JP H06501201A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 水性乳濁液およびこれを用いたエーロゾル排出系技術分野 本発明は、水性乳濁液系の分野並びに加圧容器からエーロゾルを分配するために 上記水性乳濁液系を用いることに関し、さらに詳しくは本発明は、エーロゾル排 出系の推進剤成分に貯蔵効果を付与するために使用できる小胞構造を含む改良さ れた乳濁液系に関する。
背景技術 小胞系は、分散または乳化した相粒子が連続相に懸濁している層状小胞である特 定の型の乳濁液系とみなすことができる６小胞系を形成し、次いで望ましい活性 化合物を捕捉し、運搬するために使用することができる事実はよ（知られている 。小胞系は、脂質（たとえば米国特許第４．７７２．４７１号参照）、ビタミン Ｅ（米国特許第４．８６１．５８０号）、またはステロイド（米国特許第４．９ １．７．９５１号）のような生物起源の有機物質から最もしばしば形成されてき ており、また生物学活性物質に対するキャリヤーを供給するために製薬分野で特 に使用されてきた。
非リン脂質界面活性剤から、水と非混和性油状物質で実質上みたされた中心空洞 を有する小層状小胞の製法が、ワラツバ（Ｗａｌｌａｃｈｌの米国特許第４．９ １１．９２８号、小層状脂質小胞、に開示されている。この特許に開示の「脂質 小胞」は、形成後、系から遠心分離（１０，００（１〜１４．０Ｏｆ）ｒｐ＊で １５分で〕される大きな（最小５’００ｎｍｉ！径）多層リポソーム状構造であ る。
非イオン界面活性剤からの小胞分散液の形成が、フシワラｆ　Ｆｕｊ　ｉｗａｒ ａｌ　らの米国特許第４．５３６．３２４号、非イオン界面活性剤型小胞分散液 、に開示されており、この特許は、水中において長鎖脂肪酸のソルビタンポリエ ステルと混合したポリオキシエチレンひまし油エーテルまたは硬化ひまし油エー テルのような非イオン界面活性剤から形成される小胞系を開示している。機械か ら超音波までの従来の混合手段を使って、小胞分散液または乳濁液を形成する。
この分散液または乳濁液の提案された用途は、単独で化粧クリームまたはローシ ョンとしての使用であり、または親油性または親水性の製薬活性成分を含有する ためのものである。
水中でのカチオン界面活性剤およびアニオン界面活性剤の混合物から小胞系の形 成が、カラー（Ｋａｌｅｒｊらにより報告されている（　５ｃｉｅｎｃｅ、　５ ｅｐｔ、　２２、１９８９．１３７１頁）、セチルトリメチルアンモニウムトシ ラートとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとを緩やかに混合すると、直ち に自発的に（機械撹拌なしで）３０〜８０ｎｍの粒径を有する小胞を発生する。
こうして形成した小胞は、安定でグルコースまたは他の溶質を有効に包むことが できると述べられている。
加圧容器からエーロゾルを排出するための多くの２成分系が知られている。上記 系中の１成分はガス状推進剤でなければならない。
他の成分は、分散させようとする活性成分を含む液体成分であり、種々の溶媒か らなることができ、または添加溶媒を有する水性基剤を有することができる。
現在使用されている多くの推進剤（不燃性塩素化フルオロカーボンの使用は環境 的理由で制限されているから）は、プロパン、ブタン、イソブタンのような可燃 性炭化水素ガスである。水性系が上記推進剤と共に使用するのに好ましい。その 理由は、水性系は推進剤相の燃焼性を制限できまたはとり除くことさえできるか らである。
エーロゾル系でのミクロ乳濁液の使用が知られている。ストッパ（Ｓｔａｐｐｅ ｒｌの米国特許第４．６５５．９５９号、不燃性エーロゾル推進剤ミクロ乳濁液 系の製造、および米国特許第４．５３６．３２３号、不燃性推進剤ミクロ乳濁液 系は、容器内で振ると水中油型ミクロ乳濁液を形成するエーロゾル系を開示して いる。このミクロ乳濁液構造は、燃焼性の問題なしに、推進剤量の５０重量％ま での増加を許す、ストッパーが、不燃性のための１５〜２５％の通常の限度より も高水準の推進剤を含めることを望む理由は、分配器の全内容物を分配できるよ うにする彼の要求による。
排出効率のためエーロゾル系に多量の推進剤を合体する要求に対して考慮しなけ ればならないことは、地球大気へ放出される揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の量を 制限する要求である。屋内空気汚染はときに屋外空気汚染を越える場合があり、 これは潜在的に健康に影響を与える条件として問題となるから、家屋内へのＶＯ Ｃ量を減らす必要性は、さらに直ちに重大である。たとえば、カリフォルニアは 、異なる製品のカテゴリーに対し最大ＶＯＣ，１度規制を発展させている。空気 フレッシュナー二重相エーロゾルに対する提案の限度は３０％であり、昆虫忌避 剤に対しては６５％である。現在市販の最低ＶＯＣ含有エーロゾルの一つを分析 したところ、ｖｏｃ含量２８％を示した。
エーロゾルエージ（Ａｅｒｏｓｏｌ　Ａｇｅｌ中の論文（ｒｃＡＲＢ／　Ｉｎｄ ｕｓｔｒｙＮｅｇｏｔｉａｔｅ　Ｃｏｎ５ｕＩｌｅｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｒｅｇ ｓ、　（ＣＡ　ＲＢ　／工業協定消費者製品規制）　Ｊ　、　Ｊｕｌｙ、ｌ　９ ９０．２２−２７頁）には、提案限度と「工業上の要求」との間の差を示す表が ある。空気フレッシュナーおよび消毒剤に対する工業上の要求は７０％といわれ 、除しん助剤に対しては３５％、ヘアスプレーに対しては８０％といわれる０本 発明は種々の活性成分を放出できる系を提供し、かつ、この系を「工業上の要求 」よりはるかに低い全ＶＯＣ量で広い種類の製品に使用できるようにする。
どの化合物がＶＯＣとされるかは、そのタイプと分子量に依存するが、一般には ９個より少ない炭素原子を有する有機化合物は潜在的ＶＯＣとみなされる。プロ パン、ブタン右よびイソブタンは明らかにＶＯＣである。高い推進剤水準よりも むしろｂ推進剤水準で、容器内容物を有効に排出できる不燃性水性エーロゾル系 が、環境的および規則的理由の両理由で非常に望ましい、しかし、従来技術はそ のような系を製造していなかったばかりでなく、ストッパーの特許におけるよう に、そのような可能性から離れる方向を教示さえしていた。
全てのエーロゾル系は、容器内容物を放出するために、ある最小の推進剤ヘッド スペース圧を必要とする。推進剤ヘッドスペース圧は、容器内で推進剤が他の物 質ともつ相互作用に依存する。
プロパンのみ（容器には他の物質なし）を仕込んだ容器は、１１００−１１０ｐ ｓｉ（７０３１／ｃｎ２〜７７３４．１ｇ／ａｎ２）のヘッドスペース圧を示す 、プロパンと共に充填した水を含む容器は、１１０−１２０ｐｓｉ（７８３４， １ｇ／ａａ’　〜８４３７．２ｇ／ｃｍ”　）のヘッドスペース圧を示す。アル コール、グリセリン、または界面活性剤を水に加えると、ヘッドスペース圧を下 げることができる。水６６％、エタノール３０％、プロパン４％の混合物は５０ 　ｐｓｉのヘッドスペース圧を示し、これは噴霧を生じるエーロゾル系について のほぼ最適のヘッドスペース圧である。５５ｐｓｉ　（３８６７ｇ／ａｎ’　） 圧が最適数字と考えられる。
有効なエーロゾル系に対し、さらに考慮しなければならない点は、内容物と推進 剤が放出されるときに、望む圧力を維持する系の能力である。上記アルコール− 水−プロパン系は、蒸気タップ弁でエーロゾル容器から内容物が放出されるつれ て１次第に減少するヘッドスペース圧を示す。
そこで、望ましいエーロゾル系は、推進剤量の若干を捕捉しまたは貯蔵して、エ ーロゾル容器の内容物が放出されるにつれ、次第に推進剤を遊離する能力をもつ べきであり、こうしてエーロゾル容器の使用可能寿命のほぼ全期間にわたり一定 の平衡ヘッドスペース圧を維持するものである。
発明の概要の開示 本発明は２　加圧容器からエーロゾル組成物を排出するのに使用できる独特な水 性乳濁液製剤である。これは容器の全内容物を分配するのに有効であり、しかも 従来可能であったものより低水準の推進剤とｖＯＣによって全内容物の分配を行 える。現在の平均のエーロゾルのｖＯＣ水準２８％乃至９８％に比較し、本発明 の全ｖＯＣは２％乃至２５％の範囲である。
これは、系の液体成分中において、選択された界面活性剤、第一級アルコール、 及びポリヒドロキシアルコール又はポリヒドロキシアルコールエステルの混合物 によって、連続相中に懸濁されて安定な懸濁液中に保持される分離した小胞粒子 を含んでいる乳濁液製剤を製造することにより遂行できる。平均寸法２０〜１０ ０ｎ冒の小胞としての、この乳濁液製剤の分離した粒子の特徴化は、光子相関分 光分析により示され、また電子顕微鏡法により確認される。
非イオン１本尾または２本尾界面活性剤、第一級アルコール、ポリヒドロキシア ルコールまたはポリヒドロキシアルコールエステル、並びに有機の好ましくは活 性成分の組合せから、上記乳濁液製剤を製造できること、および上記系は０３〜 Ｃ５の範囲の小さな線状有機推進剤分子を捕捉しまたはこれら分子に対する貯蔵 効果を付与することができることが発見された。向上した相互相容性によるこれ ら処方物中の推進剤の増加した分配から生じる貯蔵効果は、蒸気タップを開くこ とにより処方物を大気圧にさらすとき、推進剤の気相への損失の量および／また は速度を減少する。この貯蔵効果は溶解度の増大と同様に機能し、一層多くの推 進剤が系内に保持され、徐々に放出される。この貯蔵平衡効果は、加圧容器内で ヘッドスペース圧を調節する働きをし、蒸気タップ弁を使うとき起るヘッドスペ ース圧の減少を防ぐ、推進剤が水相内に貯えられる事実は、高い推進剤濃度より もむしろ低い濃度で、エーロゾル容器の有効寿命にわたり系を適切に機能させる ことを可能にし、これは理論上予想できることである。
発明を実施するための最良の形態 本発明に従う水性エーロゾル排出系製造の第１工程は、エーロゾル排出系を作る のに使用される水性成分と同一である水性乳濁液段階の製造である。
非イオン界面活性剤またはその混合物を、ポリヒドロキシアルコールまたはポリ ヒドロキシアルコールエステルおよび第一級アルコールと混合する。防腐剤また は抗菌剤を添加することができる１次いで、水を加え、混合物をホモジナイズし て、濃（（粘度２０〜１．０ＯｃＳ）、半透明で、しばしば真珠光沢を示す層状 相または液晶相を形成する。フラグランスまたは殺虫剤のような活性有機化合物 を１次いで系に加える。層状液晶構造の一部分を多層リポソームに変換できる。
この変換度は、主に均質化工程で用いるせん断の強度に依存する。低せん断速度 における著しい弾性、せん新刊化挙動及び高い粘性値のような測定されたしオロ ジー性は、液晶形がシャンプー、皮膚用、およびクリーニング用またはつや出し 用処方物を作るのに適することを示している。
次に、層状段階を音波処理、高エネルギーせん断、または他の型のエネルギー付 加にかける。　これは、量っていない透明の低粘度（約１０ｃＳ以下）の安定水 性乳濁液段階を生じる。
本発明の３種の代表的処方物（一つは層状または液晶系、二つは小胞系）を、５ Ｓ３４回転子を用い５ｏｒｖａｌｌ　５ｕｐｅｒｓｐｅｅｄ　ＲＣ２Ｂ遠心機で 、２７，０００ｒｐａｅ　（＋、Ｄ２．０００　Ｄｅｇ　／　ｓｅｅ　）　（３ ４，８００ｇの加速で）５時間遠心分離した。処方物のどれも相分離を示さなか った。この挙動は１層状系および小胞系の両者の非常に高い安定性を示しており 、これらを長い貯蔵寿命を有する製品の製造にふされしいものにする。
図１〜図３の全ては、４種の異なる処方物からの４０組以上の写真から選んだ代 表的ＴＥＭ写真を示す。全ての写真は、予想された小さな変動で、本発明の乳濁 液および小胞相の同一構造組織を示した。全試料を氷結晶の形成をさけるために 迅速に急冷（凍結）した。
ついで凍結試料を真空にし、砕いた。試料を白金でシャドウし、ＴＥＭで写真を とった。もとのＴＥＭ写真は、最大分解能のためステレオスコープでみられるよ うに、ステレオ対としてとった。
図１は、４０．３００倍で撮ったもので、本水性乳濁液の代表的生成物中に含ま れる多層リポソーム構造を示す。
図２は、６２．０００倍で撮ったもので、音波処理にかけた後、水性乳濁液中に 存在する平均直径２０〜１１００ｎの小胞構造を示す。
図３は５本発明のわずかに異なるが代表的な処方物で、かつ４６．５（１（１倍 で撮ったもので、音波処理した水性乳濁液中に存在する小胞構造の大部分は２０ 〜１００ｎ−の間であるが、若干大きな一層小胞構造が存在していることを示し ている。
本発明の一つの観点によれば、水性乳濁液段階を使って、つや出し、空気フレッ シュナー、殺虫剤、クリーニング製品、皮膚処理剤等の製剤用の排出系を形成で きる。
しかし、本発明の別の観点によれば、水性乳濁液段階成分を、つぎに加圧できる 容器に入れ、ついで推進系を仕込む。
水性エーロゾル排出系は、系の７５〜９８重量％で存在する水性乳濁液段階成分 と、系の２〜２５重量％で存在する推進剤成分とからなる。
本発明の水性成分を形成するのに使う界面活性剤は非イオン界面活性剤であり、 これは官能基から延びている２本の炭化水素尾をもつ単一型のものか、またはそ の官能基から延びている１本の炭化水素尾をもつ２種の異なる型の界面活性剤の 一対の組合せであることができる。上記型の界面活性剤の混合物も使用できる０ 本発明の系で使用できる可能な「２本尾の」非イオン界面活性剤は、脂肪酸アル カノールアミド、高級第一級アルコールのエチレンオキシド付加物、またはエト キシル化アミンである。一対で使う必要のある可能な「１本尾の」界面活性剤は 、ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレン（２）オレイルエーテル、及 びポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエートである。２本尾界面活 性剤または１本尾界画活性剤の一対の組合せを使うのがふつう望ましいが、２本 尾界面活性剤と１本尾界面活性剤の組合せの両者を通うこともできる。上記組合 せは、界面活性剤の必要な全水準を減らし、また特定の所望の特徴のために生成 系の特性を変化させる機会を与える。
界面活性剤を、０２５〜６．５％の濃度で液体成分中に存在させる。
本発明の水性成分を形成するために使われる第一級アルコールはエタノールから オレイルアルコールの範囲である。少量の第一級アルコールが１本発明を特徴づ ける貯蔵効果を得るのに必須であるように思われる。この貯蔵効果は小胞膜内へ の推進剤の結合によって生じると理論づけられる。
しかし０９以下のアルコールはそれ自体揮発性有機化合物であるから、本発明の 好ましいアルコールはＭ　Ｍ　Ｃ９〜Ｃｌ８（ノニルからオレイル）アルコール であり、最も好ましいアルコールはＣ＋ｏ（デカノール〕およびＣ＋＋（１−ウ ンデカノ−ル）アルコールである。第一級アルコールは０．００１〜３．５％の 濃度で水性成分中に存在させ本発明の水性乳濁液段階成分を形成するために使用 されるポリヒドロキシアルコールまたはポリヒドロキシアルコールエステルは。
好ましくはグリセリン、エチレングリコール、またはジエチレングリコールのよ うなＣ：〜Ｃ５アルコール化合物である。ポリヒドロキシアルコールエステルは 好ましくはＣ０−ＣＩＣポリヒドロキシアルコールエステルである。ポリヒドロ キシアルコールとポリヒドロキシアルコールエステルの混合物も使用できる。ポ リヒドロキシアルコールエーテルもまた使用できる。ポリヒドロキシアルコール またはポリヒドロキシアルコールエステルを０．１〜６％の濃度で水性成分中に 存在させる。
本発明の水性成分は、０．１〜０．５％の濃度で存在するメチルパラベンのよう な防腐剤を含むこともできろ。
最終生成物の所望の特性に従って選ばれる有機活性成分が、本発明の水性乳濁液 相成分に含まれる。可能な有機活性成分は、フラグランス、殺虫剤（ピレトリン またはりナロール等）、または忌避剤（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−メタ−トルア ミド（ＤＥＥＴ）等の身体昆虫忌避剤を含む）、ワックス（シリコーン油を含む ）、皮膚軟化剤、クレンザ−などを含むことができる。活性成分は親油性または 親水性であることができる。有機活性成分を０．０１〜２０％の濃度で水性成分 中に存在させる。
水は全処方物の水性成分の残りを構成する。脱イオン水を使うのが好ましい。
本発明の推進剤成分は、プロパン、ブタン５　ペンタン、またはその混合物のよ うな直鎮炭化水素である。上記のように、推進剤成分を全系の２〜２５重量％、 好ましくは２〜１０重量％の濃度で存在エーロゾル系の貯蔵効果並びに本発明の この効果を得るための長鎖アルコールの必要性は、２種の異なる推進剤ガス、イ ソブタンとプロパンを有する系の挙動により最もよく例示される。プロパン単独 ハ１１０ｐｓｉのヘッドスペース圧を示す、脂肪酸アルカノールアミドのような 非イオン界面活性剤を容器に加えると、プロパンは９６ｐｓｉ　（６７４９，７ ６ｇ／（至）２）の圧を示す、長鎖アルコールなしでつくった本発明の系でプロ パンを推進剤として使うと、系は１００ｐｓｉ　（７９３１ｇ／ｃｘｎ２）の圧 を有する。長鎖アルコールを系に存在させると、プロパン圧は５５ｐｓｉ　（３ ８６７ｇ／ｃｍ２）であり、系におけるアルコールと推進剤との結合結果を示し ている。
イソブタン単独は３５ｐｓｉ（２４６０，８５ｇ／ａｎ２）のヘッドスペース圧 を示す、脂肪酸アルカノールアミドのような非イオン界面活性剤を容器に加える と、圧は３２ｐｓｉ　（２２４９，９２ｇ／（至）２）である０本発明の系にイ ンブタンを推進剤として使用（長鎖第一級アルコールを存在させて）すると、系 は３９ｐｓｉ（２７４２ｇ／■２）の圧を有する。よって、長鎖第一級アルコー ルの存在下でさえ、イソブタンは系内に結合できないようにみえる。
貯蔵効果は、推進剤分子が小胞構造の膜へ浸透するかまたは膜と結合することに よって生じると考えられる。プロパン（およびブタンおよびｎ−ペンタン）分子 は立体的に細長く、膜の分子間に適合する。しかし、イソブタンは立体的に一層 かさ高であって、この方式で小胞構造内に完全には適合できない。
試験をし、安定なエーロゾル系を生じた非イオン界面活性剤、第一級アルコール 、ポリヒドロキシアルコールまたはポリヒドロキシアルコールエステルの組合せ は、次の群から選ばれる成分を使う。
女・ま　い −０，２５〜６，５％ 脂肪酸アルカノールアミド（Ｍｏｎａｍｉｄ　１５０　Ａ　Ｄ　Ｙ　）リノール アミド（Ｍｏｎａｍｉｄ　Ｂ　−４４２）獣脂モノエタノールアミドエトキシレ ート（Ｓｈａｒｅｘ　Ｔ　−５５）ノニルフェノールのエチレンオキシド付加物 （Ｓｕｒｆｏｎｉｃ　Ｎ−８５，５ｕｌｆｏｎｉｃ　Ｎ　−９５，５ｕＬｆｏｎ ｉｃ　Ｎ　−１００ｄｅ１１議」１孔対 、　１　％　２　％ ソルビタンモノオレエート　ポリオキシエチレン（２）オレイ（Ｓｐａｎ　８０ 　：　０．５〜５．８１　ルエーテル（Ｔｖｅｅｎ　８０　：　０．１〜５．３ １ポリオキシエチレン（２）オレイ　ポリオキシエチレン（２０）ソルルエーテ ル　ビクンモノオレエート ｆＢｒｉｊ　９２　；　０．５〜６．０１　（Ｔｗｅｅｎ　８０　：　０．１〜 ５．３　１０９〜ＣＩｌ直鎮アルコール　ポリオキシエチレン（２）ソルビエト キシレート　タンモノオレアート ｆＮｅｏｄｏｌ　９１−２．５　：　０．５−６．０１　（Ｔｗｅｅｎ　８０　 ：　０．１〜５．３１プロピレンとエチレンオキシド　ソルビタンモノオレエー トのブロック共重合体　（Ｓｐａｎ　８０　：　ｏ、ｉ〜ｓ、ｚ）ｆＰｌｕｒｏ ｎｉｃ　Ｌ−６４；　０．３〜５．８１脂肪酸アルカノールアミド　オクチルフ エノキシボリエトキ（Ｍｏｎａｍｉｄ　１５０＾ｏｙ：ｏ、ｓ　−６，５１ジェ タノールｆＴｒｉｔｏｎ　Ｘ−３５：　０．２〜５．５）ラウリン酸グリセリル 　ソルビタンモノオレエートｆＫｅｓｓｃｏ　６７５　：　０．３〜５．８１　 （Ｓｐａｎ　８０　：　０．１〜５．２１リノールアミド　ポリオキシエチレン （２）オレイ（Ｍｏｎａｓｓｉｄ　Ｂ−４４２＋　０．５〜６．０１　ルエーテ ル（Ｔｗｅｅｎ　８０　：　０．１〜５．２）い　−アルコール　０．１〜３． １％ ＣＨ３−（ＣＩ２１　ｔｏ−ＯＨ 混合　Ｃ９／　Ｃ＋ｏ／　Ｃ１＋アルコール　（Ｎｅｏｄｏｌ　９１１Ｃ１１ア ルコール　（Ｎｅｏｄｏ　ｌ　ｌ　）ＣＩ、−（ＣＨ２１ｌｌ−ＯＨ 混合　Ｃ，／Ｃ，？アルコール　（Ｎｅｏｄｏｌ　２３１ＣＨ３−ｉｃＨ：ｉ　 １３−０Ｈ ＣＨ３−（Ｃ）Ｉ）ｌ　、４−ＯＨ 混合　Ｃ１４／　Ｃ’＋５アルコール　（Ｎｅｏｄｏｌ　４５１ＣＪ−（ＣＨ： ！ｌ　＋５−０Ｈ Ｃ）１Ｂ−（Ｃ）１２１　ｈｅ−ＯＨ ＣＨ３ＩＣ）Ｉ２１１７−ＯＨ、オレイル好ましいポリヒドロキシアルコールお よびポリヒドロキシアルコールエステル　０１〜６．０％ グリセリン　Ｃ３Ｈ３ｔｏｏｌ　３ エチレングリコール　Ｃ）１，０口ＣＨ２０Ｈ１，２−プロピレングリコール　 Ｃ）Ｉ３ＣＨＯＨＣＨ２０Ｈジエチレングリコール　ＣＨ二〇）ＩＣ）Ｉ２［１ １：Ｉ２ＣＨ２０Ｈグリセリンモノラウラ−１−Ｃ，し３ＣＯＯＣＨ２ＣＩＩＯ Ｉ（Ｃ）１２０）１グリセリンモノオレアート　Ｃ：、、Ｉ２．（：０ＯＣＨ２ （：ＨＯ［ＩＣＨ７Ｏ）Ｉグリセリンモノステアラード　（Ｃ，、Ｈ３５１ＧＯ ＯＣＲ，ＣＨＯＨＣ）１２０１（全て本発明の必要成分の可能な組合せを使う次 の実施例を、その機能用途に従って分類する。異なる機能とわずかに異なった特 性をもつ生成物を製造するために、適当な活性成分と共に全ての変更を使用でき ることを理解すべきである。
フレッシュナー　゛　′よ　エーロゾル実」１例」。
メチルパラベン１．６　ｇ　（０，２重量％）Ｓよびエタノール４．０ｇ（０， ５重量％）を２“ζ；のステンレス鋼混合ビーカーに入れた。メチルパラベンが 完全に溶けるまで、両者をスパチュラで手混合した。
Ｍｏｎａｍｉｄ　１５０Ａ　ＤＹ　（脂肪酸アルカノールアミド）１２ｇ（１， ５重量％）、グリセリン８．０ｇ（１重量％）、　Ｎｅｏｄｏｌ　１（１−ウン デカノール）０．８ｇ　（０，１重量％）、ＩＦＦフラグランス　６６７３−Ａ Ｐ、２．４ｇ　（０，３重量％）を混合容器に入れた。容器内容物をスパチュラ で混合し、均一混合物を得た。
次に、脱イオン水６９９．２ｇ　（８７，４重量％）を容器に入れた。
Ｇｉｆｆｏｒｄ　−Ｗｏｏｄ　Ｍｏｄｅｌ　Ｉ　Ｌホモジナイザーミキサで撹拌 を開始、均一な濃厚化液体リンギングゲル生成点（５分）まで、中等せん断を利 用した。この点でバッチに層状層が存在し、バッチをさらに数時間放置すると層 状層を形成し続けた。
層状または液晶構造は、偏光顕微鏡法、蛍光プローブ分析、周波数応答分析（Ｆ ＲＡ）によって示された。
上記層状系２０５．６ｇ　（９１重量％）を４００ｄのビーカーに入れ、５ｏｎ ｉｃｓ　＆　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｉｎｃ、、６００ワツト　Ｉｌｉｇｈ　Ｉｎ ｔｅｎｓｉｔｙＵｌｔｒａｓｏｎｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒを使って２分音波処 理した。超音波撹拌は、バッチを水に類似の粘度、ｐＨ８，４、比重０．９９０ ９の半透明乳濁溶液に変えた。蛍光プローブ分析およびＦＲＡは小胞の存在を示 した。
災」ｌ九ス Ｍｏｎａｍｉｄ　ｌ　５０　ＡＤＹ　３％、　Ｎｅｏｄｏｌ　１　０．　１％、 グリセリン１％、フラグランス０．　３％から、実施例１の操作に従ってつくっ た処方物を、音波処理前に、上記のようにＴＥＭにより写真をとった・ 図１　（４０，３００倍）は、この処方物の層状層に存在する多層リポソーム構 造を示す。
図２　（６２，（１００倍）は、層状層の音波処理後に撮ったもので、乳濁液中 に平均寸法２０〜１００ｎ＠の多くの小胞構造の存在を示している。若干大きな 一層小胞も存在している。
カ　レッシュ　−　エーロゝル１　の　′２上記中間物２０５．６ｇ（９１％） を３０５ｃｃの金属かんに入れ、標準浸漬管、押圧活性化蒸気タップエーロゾル 弁（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ　ＶａＲｕｅ　Ｃａｒｐ、心棒０．０２４”、蒸気タッ プ０．０１３″）をクリンプした。　がんを真空２０インチ（５０，８ａｌｌ＋ ）まで排気した。ついで、Ａ−１０８プロパン３３％とＡ−１７ブタン６７％か らなる推進剤ブレンド３６ｍ（２０，２ｇ、９％）で、かんを加圧充填した。エ ーロゾルかんを熱タンク内に２０分、１３０°Ｆで保持し、手保持圧力ゲージ（ Ｌｉｑｕｉｄ　Ｆｉｌｌｅｄ、　Ｕ、Ｓ、　Ｇａｕｇｅ、　Ｏ〜１６０　ｐｓｉ 　）で圧力をしらべ、！　２０　ｐｓｉであることがわかった。ついでがんを７ ２°Ｆ　（２２，２℃）に冷却した。最終製品は５４ｐｓｉ（３７９６，７４ｇ ／■２）の圧をもつことがわかった。
支ｌ五ユ 実施例１の操作に従うが、ただしＭｏｎａｍｉｄ　１５０ＡＤＹ　１．　５％、 　Ｎｅｏｄｏｌ　１　０．　１％、グリセリン１％、フラグランス０．　３％、 蒸留水８８．１．０％、プロパン−ブタンブレンド９％を使ってつくった処方物 は、５６ｐｓｉ　（３９３７，３６ｇ／ｃｘｎ２）の圧を有する安定な半透明液 相エーロゾル系を与えた。一方Ｍｏｎａｍｉｄ　水準を６．５％に増すと、５５ ｐｓｉ（３８６７ｇ／ａｎ２）の圧を有するエーロゾル系を生じた。グリセリン 水準を６％に増すと、５３ｐｓｉｆ３８６７　ｇ／ａｎ２１）の圧を有する系を 生じた。
支胤亘１ 実施例１の操作に従うが、ただしＭｏｎａｓｉｄ　１５０ＡＤＹ　２％、メチル パラベン０．　２％、エタノール０．　５％、グリセリン１％、フラグランス０ ．３％、脱イオン水９０％、ｎ−ペンタン３％、プロパン３％を使ってつくった 処方物は、５５ｐｓｉ（３８６７ｇ／ａｎ２１の圧をもつエーロゾル系を生じた 。
１立五五 実施例３に類似だが、ｎ−ペンタン６％、プロパン３％（水８７％）をもつ処方 物は、噴霧を与える意図のエーロゾル用の理想圧より低いが、排出後発泡ゲルと して上記生成物を排出する意図のエーロゾル用としては適当な３７ｐｓｉ　（２ ６０１，４７ｇ／ｃｎ２１の圧を有する系を生じた。
見立１玉 上記のように、水性成分の非イオン界面活性剤は単一の型である必要はない、系 の小胞構造を生じるために相互作用する二つの型の非イオン界面活性剤の組合せ であることができる。
実施例１の操作に従うが、ただし５ｐａｎ　８０　（ソルビタンモノオレアート ）１．５％、Ｔｗｅｅｎ　８０　（ポリオキシエチレン（２）オレイルエーテ／ ｌ／）０．３％、　Ｎｅｏｄｏｌ　１　０．　２５％、グリセリン１％、フラグ ランス０．３％、蒸留水８８．３５％、プロパン−ブタンブレンド９％を使って つくった処方物は、５４ｐｓｉ（３７９６，７４ｇ／ａｎ’）の圧をもツエーロ ゾル系を生じた。
１五■ユ 実施例１の操作に従うが、ただしＭｏｎａｍｉｄ　１５０　Ａ　Ｄ　Ｙ　２．　 ５％、メチルパラベン０．２％、　Ｎｅｏｄｏｌ　１　０．　１％、エチレング リコール１％、フラグランス０．　３％、脱イオン水８７．１％、プロパン−ブ タンブレンド９％を使ってつくった処方物は、５５ｐｓｉ（３８６７ｇ／ａｎ２ ）の圧を有するエーロゾル系を生じた。
支ム舅上 実施例１の操作に従うが、ただし關ｏｎａｍｉｄ　１５０　Ａ　Ｄ　Ｙ　２．　 ５％、　Ｎｅｏｄｏｌ　ｌ　０．　１％、グリセリン千ノオレエート１％、フラ グランス０．３％、蒸留水８７，１％、プロパン−ブタンブレンド９％を使って つくった処方物は、５３ｐｓｉ（３７２６，４３ｇ／口２）の圧を有する安定な 半透明液相エーロゾル系を生じた。
お　エーロ冒し 東ｍ メチルパラベン１．６ｇ　（０，２％）とエタノール４．０ｇ（０，５％）を、 ２葭のステンレス鋼混合ビーカーに入れた。メチルパラベンが完全に溶けるまで 、両者をスパチュラで混合した。
ｋｌｏｎａｓｉｄ　１５０ＡＤＹ　１６ｇ　（２％〕、グリセリン１２．０［（ １９５％）、２．　２．　４−トリメチルペンタン１．　６ｇ　（０，２％）を 、ついで混合容器に入れた。容器内容物をスパチュラで混合し、均一混合物をつ くった。
ついで、脱イオン水６６８．８ｇ　（８３，６％）を容器に入れた。
Ｇｉｆｆｏｒｄ−Ｗｏｏｄ、　Ｍｏｄｅｌ　ｌ　Ｌホモジナイザーミキサで撹拌 を開始し、均一な濃厚化液体リンギングゲルの生成点（５分）まで、中等せん断 を利用した。この点でバッチに層状層が存在し、バッチをさらに数時間放置する とき層状層は生成し続けた。
層状液晶構造は、偏光顕微鏡法、蛍光プローブ分析、ＦＲＡで示された。
除虫菊抽出物（エーロゾル等級、ピレトリン２０％）８ｇ　（３％）を容器に入 れ、ゲルを５分せん断し、均一な乳白色層状系を形成した。
上記層状系２０７．４ｇ　（９１％）を４００−のビーカーに入れ、５ｏｎｉｃ 　＆　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、　Ｉｎｃ、、６００ワツト　（２０４７，７４ＢＴ Ｕ／）ｌｒ）旧ｇｈ　Ｉｎｔｅｒｓｉｔｙ　Ｌｌｌｔｒａｓｏｎｉｃ　Ｐｒｏｃ ｅｓｓ　ｏｒを使って２分音波処理した。
超音波処理は、バッチを水に類似の粘度、ｐＨ８，９４、比重１．０００５をも つ乳白色乳濁溶液に変えた。蛍光プローブ分析およびＦＲＡは小胞の存在を示し た。
ニーロール０　の　゛ 上記中間物２０７．４ｇ（９１％）を３０５ｃｃの金属かんに入れ、蒸気タップ エーロゾル弁をクリンプした。かんな真空２０インチに排気した。ついで、Ａ− １０８プロパン３３％およびＡ−１７ブタン６７％からなる推進剤ブレンド３６ （２０，２ｇ、９％）で、かんを加圧充填した。エーロゾルかんを熱タンク内で １３０′″Ｆ（５４℃）に２０分保持し、手保持圧力ゲージｆＬｉｑｕｉｄ　Ｆ ｉｌｌｅｄ。
Ｕ、　Ｓ、　Ｇａｕｇｅ、　Ｏ−１６０ｐｓｉ）で圧をしらべ、１２２　ｐｓｉ ｆ８５７７．１１２ｇ／〔２）であることがわかった、ついでがんを７２’　Ｆ 　（２２，２℃）に冷却した。最終生成物は５５ｐｇｉ　（３８６７ｇ／ｃｍ２ ）の圧を有することがわかった。
ｑ　エーロ冒し 叉」１伝」一旦 Ｍｏｎａｍｉｄ　Ｂ　−４４２（リノールアミド）２０ｇ（２，５％）、グリセ リン１２．　０ｇ　（１，５％）、２．　２．　４−トリメチルペンタン２．　 ４ｇ　（０，３％）を混合容器に入れた。容器内容物をスパチュラで混合し、均 一混合物をつくった。
ついで、脱イオン水８６．８ｇ　（７１，７％）を容器に入れた。
Ｇｉｆｆｏｒｄ４ｏｏｄ、　ｋｌｏｄｅｌ　Ｉ　Ｌホモジナイザーミキサで撹拌 を開始し、均一な濃厚化液体リンギングゲルの生成点（５分）まで、中等せん断 を利用した。この点でバッチに層状層が存在し、バッチをさらに数時間放置する とき層状層は生成し続けた。
液晶構造は、偏光顕微鏡法、蛍光プローブ分析、ＦＲＡにより確認された。
ＤＥＥＴ　１２０ｇ　（１５％）を容器に入れ、ついでゲルを５分せん断し、均 一な乳白色層状系を形成した。
上記バッチ７２８ｇを４００ｄのビーカーに入れ、５ｏｎｉｃ　＆ｋｌａｔｅｒ ｉａｌｓ、Ｉｎｃ、　、　６０ワツト　■ｉｇｈ　Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　Ｕｌｔ ｒａｓｏｎｉｃＰｒｏｃｅｓｓｏｒを使って２分音波処理した。超音波処理は、 バッチを水に類似の粘度、ｐＨ８，９４、比重ｉ、ｏｏｏｓを有する乳白色小胞 溶液に変えた。蛍光プローブ分析およびＦＲＡは小胞の存在を示した。
忌　エーロゝル０　の　゛６ 上記中間物７２８ｇを３０５ｃｃの金属かんに入れ、蒸気タップエーロゾル弁を クリンプした。がんを真空２０インチ（５０，８Ｃ！！１）まで排気した。Ａ− １０８プロパン３３％およびＡ−１７ブタン６７％からなる推進剤ブレンド３６ −で、がんを加圧充填した。エーロゾルかんを熱タンク内で１３０°Ｆ（５４℃ ）に２０分保持し、手保持圧力ゲージｆＬｉｑｕｉｄ　Ｆｉｌｌｅｄ、　Ｕ、　 Ｓ、　Ｇａｕｇｅ、　Ｏ−１６０ｐｓｔ）で圧をしらべ、１２２ｐｓｉ（８５７ ７，８２ｇ／口２）であることがわかった、ついで、かんを７２°Ｆ（２２，２ ℃）に冷した。最終生成物は５５ｐｓＬ　（３８６７ｇ／ａｎ２）の圧をもつこ とがわかった。
１粍ま且ＪｉＵＪＩｔ 実」Ｌ糺１」一 実施例８の操作に従うが、ただしｋｌｏｎａｍｉｄ　ｌ　５０　Ａ　Ｄ　Ｙ　２ ．　５％、　Ｎｅｏｄｏｌ　１　０．　１％、グリセリン１．　０％、２．　２ ．　４−トリメチルペンタン０．３％、５（６）カルボキシフルオレセイン０． ０２％を使い、処方物を調製した。透析技術（カルボキシフルオレセンをトレー サーとして使い）を使って、捕獲容量（ＣＶ、界面活性剤１ｇ当りの捕獲された 容量として定義される。この場合界面活性剤は第一級アルコールおよび他の界面 活性剤を含むものとみなされる）を測定した。結果、液晶系のＣｖは１．　９ｓ ｄｉ／ｇ、小胞系のＣＶは１８．９Ｑ／ｇであった。従って、小胞系は多容量の 活性有機成分を捕捉し、保持できる。
図３　（４６，５０σ倍）は、音波処理後のこの生成物を示す、見える小胞構造 は２５〜３００ｎ−の範囲であり、大部分は２０〜１００ｎｓの範囲である。
本発明の水性乳濁液右よびエーロゾル排出系の他の変形は、上記明細書および図 面を参照すれば、当業者には明らかとなる。そこで、本発明の他の変更は特に上 で議論しなかったが、次の請求の範囲内で行なえる。
産業上の利用可能性 本発明の水性乳濁液製剤およびエーロゾル排出系の両者を、多くの型の生成物の 排出に使用できる。上記系で排出される活性成分は、殺虫剤、昆虫忌避剤、フラ グランス、緩和剤、重合体、つや出しまたはクリーニング化合物などを含むこと ができる。
Ｌ、、Ｉ００ｎｍ ェ１０１００ ｎ　ＪＪｍ 、１１００ｎ 国際調査報告 フロン１−ページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号ＢＯＩＪ　１３１００　 Ｇ　６３４５−４ＧＣＯ９Ｋ　３／３０　８３１８−４Ｈ ＣＩＩＤ　１７１０８　８８２７−４Ｈｆ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．非イオン界面活性剤、Ｃ２〜Ｃ１８第一級アルコール、ポリヒドロキシアル コールおよびポリヒドロキシアルコールエステルおよびその混合物類からなる群 より選ばれた化合物、活性成分及び水の混合物からなり、平均寸法１０〜３００ ｎｍの小胞構造が存在することを特徴とする水性乳濁液系。 ２．前記混合物が非イオン界面活性剤、Ｃ９〜Ｃ１８第一級アルコール、Ｃ２〜 Ｃ６ポリヒドロキシアルコールおよびＣ１０〜Ｃ３０ポリヒドロキシアルコール エステルおよびその混合物からなる群より選ばれた化合物、活性成分、水からな る請求の範囲１の水性乳濁液系。 ３．前記混合物が非イオン界面活性剤０．２５〜６．５％、Ｃ９〜Ｃ１８第一級 アルコール０．００１〜３．５％、Ｃ２〜Ｃ６ポリヒドロキシアルコール０．１ 〜６％、有機活性成分０．０１〜２０％、残りが水からなる請求の範囲１の水性 乳濁液系。 ４．前記非イオン界面活性剤が２種以上の非イオン界面活性剤の混合物である請 求の範囲１の水性乳濁液系。 ５．前記非イオン界面活性剤が、その官能基に結合した一対の炭化水素鎖をもつ 非イオン界面活性剤である請求の範囲１の水性乳濁液系。 ６．前記非イオン界面活性剤がその官能基に結合した１個の炭化水素鎖をもつ非 イオン界面活性剤である請求の範囲１の水性乳濁液系。 ７．前記非イオン界面活性剤が、ノニルフェノールのエチレンオキシド付加物、 脂肪酸アルカノールアミド、エトキシル化アミンからなる群より選ばれる請求の 範囲１の水性乳濁液系。 ８．前記第一級アルコールがＣ１０アルコールおよびＣ１１アルコールからなる 群より選ばれる請求の範囲１の水性乳濁液系。 ９．さらに防腐剤０．１〜０．５％を含む請求の範囲１の水性乳液液系。 １０．前記混合物が脂肪酸アルカノールアミド界面活性剤０．２５〜６．５％、 Ｃ１１第一級アルコール０．００１〜３．５％、グリセリン０．１〜６％、有機 活性成分０．０１〜２０％、残りが水からなる請求の範囲１の水性乳濁液系。 １１．前記有機活性成分が昆虫忌避剤である請求の範囲１０の水性乳濁液系。 １２．前記有機活性成分が空気新鮮化製剤である請求の範囲１０の水性乳濁液系 。 １３．前記有機活性成分がクリーニング兼つや出し組成物である請求の範囲１０ の水性乳濁液系。 １４．前記有機活性成分が皮膚処理物質である請求の範囲１０の水性乳濁液系。 １５．容器に非イオン界面活性剤、Ｃ２〜Ｃ１８第一級アルコール、ポリヒドロ キシアルコールおよびポリヒドロキシアルコールエステルおよびその混合物から なる群より選ばれた化合物、及び有機活性成分を入れ、これらの成分を容器内で 混合して均一混合物をつくり、水を容器に添加し、さらに各成分を容器内で混合 して層状段階を形成し、さらに高エネルギーせん断および音波処理からなる群よ り選ばれた方法を使ってエネルギーを該層状段階に加えて小胞を含む乳濁液をつ くることからなる、平均寸法１０〜３００ｎｍの小胞構造が存在することを特徴 とする水性乳濁液系の製法。 １６．前記方法が、容器に非イオン界面活性剤、Ｃ９〜Ｃ１８第一級アルコール 、Ｃ２〜Ｃ６ポリヒドロキシアルコールおよびＣ１０〜Ｃ３０ポリヒドロキシア ルコールエステルおよびその混合物からなる群より選ばれた化合物、及び有機活 性成分を入れ、これら成分を容器内で混合して均一混合物をつくり、水を容器に 添加し、各成分を容器内で混合して層状段階を形成し、さらに高エネルギーせん 断及び音波処理からなる群より選ばれた方法を使うことによってエネルギーを該 層状段階に加えて小胞を含む乳濁液をつくることからなる、請求の範囲１５の水 性乳濁液系の製法。 １７．前記方法が、容器に非イオン界面活性剤０．２５〜６．５重量％、Ｃ９〜 Ｃ１９第一級アルコール０．００１〜３．５重量％、Ｃ２〜Ｃ６ポリヒドロキシ アルコール０．１〜６重量％、有機活性成分０．０１〜２０重量％を入れ、これ らの成分を容器内で混合して均一混合物をつくり、水を容器に加えて全重量を１ ００％とし、各成分を容器内で混合して層状段階を形成し、さらに高エネルギー せん断及び音波処理からなる群より選ばれた方法を使うことによってエネルギー を乳化段階に加えて、小胞を含む乳濁液をつくることからなる請求の範囲１５の 水性乳濁液系の製法。 １８．前記非イオン界面活性剤が２種以上の非イオン界面活性剤の混合物である 請求の範囲１５の水性乳濁液系の製法。 １９．前記非イオン界面活性剤が、その官能基に結合した一対の炭化水素鎖をも つ非イオン界面活性剤である請求の範囲１５の水性乳濁液系の製法。 ２０．前記非イオン界面活性剤が、その官能基に結合した１個の炭化水素鎖をも つ非イオン界面活性剤である請求の範囲１５の水性乳濁液系の製法。 ２１．前記非イオン界面活性剤が、その官能基に結合した一対の炭化水素鎖をも つ非イオン界面活性剤とその官能基に結合した１個の炭化水素鎖をもつ非イオン 界面活性剤の混合物である請求の範囲１５の水性乳濁液系の製法。 ２２．前記非イオン界面活性剤が、ノニルフェノールのエチレンオキシド付加物 、脂肪酸アルカノールアミド及びエトキシル化アミンからなる群より選ばれる請 求の範囲１５の水性乳濁液系の製法。 ２３．前記第一級アルコールがＣ１０アルコール及びＣ１１アルコールからなる 群から選ばれる請求の範囲１５の水性乳濁液系の製法。 ２４．前記水性乳濁液がさらに防腐剤０．１〜０．５％を含む請求の範囲１５の 水性乳濁液の製法。 ２５．容器に脂肪酸アルカノールアミド界面活性剤０．２５〜６．５重量％、Ｃ １１第一級アルコール０．００１〜３．５重量％、グリセリン０．１〜６重量％ 、有機活性成分０．０１〜２０重量％を入れ、これら成分を容器内で混合して均 一混合物をつくり、水を容器に加えて全重量を１００重量％にし、各成分を容器 内で混合して層状段階を形成することによって層状相系をつくり、高エネルギー せん断及び音波処理からなる群より選ばれた方法を使うことによってエネルギー を層状段階に加えて小胞を含む乳濁液をつくることからなる、小胞の存在を特徴 とする水性乳濁液系の製法。 ２６．前記有機活性成分が昆虫忌避剤製剤である請求の範囲１５の水性乳濁液系 の製法。 ２７．前記有機活性成分が空気新鮮化製剤である請求の範囲１５の水性乳濁液系 の製法。 ２８．前記有機活性成分がクリーニング兼つや出し製剤である請求の範囲１５の 水性乳濁液系の製法。 ２９．前記有機活性成分が皮膚処理物置である請求の範囲１５の水性乳濁液系の 製法。 ３０．水性成分７５〜９８重量％と推進剤成分２５〜２重重％とからなり、該水 性成分が非イオン界面活性剤、Ｃ２〜Ｃ１８第一級アルコール、ポリヒドロキシ アルコールおよびポリヒドロキシアルコールエステルおよびその混合物からなる 群より選ばれた化合物、活性成分、残りは水の混合物からなり、上記推進剤成分 がＣ３〜Ｃ５直鎖炭化水素からなる、推進剤貯蔵効果を特徴とする、加圧容器か らエーロゾルを排出するための改良された２相系。 ３１．前記系が水性成分７５〜９８重量％と推進剤成分２５〜２重量％とからな り、該水性成分が非イオン界面活性剤、Ｃ９〜Ｃ１８第一級アルコール、Ｃ２〜 Ｃ６ポリヒドロキシアルコールおよびＣ１０〜Ｃ３０ポリヒドロキシアルコール エステルおよびその混合物からなる群より選ばれた化合物、活性成分、残りは水 の混合物からなり、前記推進剤成分がＣ３〜Ｃ５直鎖炭化水素からなる請求の範 囲１５の加圧容器からエーロゾルを排出するための改良された２相系。 ３２．前記系が水性成分７５〜９８重量％と推進剤成分２５〜２重量％とからな り、該水性成分が非イオン界面活性剤０．２５〜６．５％、Ｃ９〜Ｃ１８第一級 アルコール０．００１〜３．５％、Ｃ２〜Ｃ６ポリヒドロキシアルコール０．１ 〜６％、有機活性成分０．０１〜２０％、残りの水の混合物からなり、前記推進 剤成分がＣ３〜Ｃ５直鎖炭化水素からなる請求の範囲３０の加圧容器からエーロ ゾルを排出するための改良された２相系。 ３３．前記水性成分が系の８０〜９０重重％からなり、前記推進剤成分が系の１ ０〜２重量％からなる請求の範囲３０のエーロゾル排出系。 ３４．前記非イオン界面活性剤が２種以上の界面活性剤の混合物である請求の範 囲３０のエーロゾル排出系。 ３５．前記非イオン界面活性剤が、その官能基に結合した一対の炭化水素鎖をも つ非イオン界面活性剤である請求の範囲３０のエーロゾル排出系。 ３６．前記非イオン界面活性剤が、その官能基に結合した１個の炭化水素鎖をも つ非イオン界面活性剤である請求の範囲３０のエーロゾル排出系。 ３７．前記非イオン界面活性剤が、その官能基に結合した一対の炭化水素鎖をも つ非イオン界面活性剤と、その官能基に結合した１個の炭化水素鎖をもつ非イオ ン界面活性剤の混合物である請求の範囲３０のエーロゾル排出系。 ３８．前記非イオン界面活性剤が、ノニルフェノールのエチレンオキシド付加物 、脂肪酸アルカノールアミド及びエトキシル化アミンからなる群より選ばれる請 求の範囲３０のエーロゾル排出系。 ３９．前記第一級アルコールがＣ１０アルコール及びＣ１１アルコールからなる 群より選ばれる請求の範囲３０のエーロゾル排出系。 ４０．前記水性成分がさらに防腐剤０．１〜０．５％を含む請求の範囲３０のエ ーロゾル排出系。 ４１．加圧容器から排出されるエーロゾルが昆虫忌避剤製剤である請求の範囲３ ０の改良された２相系。 ４２．加圧容器から排出されるエーロゾルが空気新鮮化製剤である請求の範囲３ ０の改良された２相系。 ４３．加圧容器から排出されるエーロゾルがクリーニング兼つや出し組成物であ る請求の範囲３０の改良された２相系。 ４４．水性成分７５〜９８重量％と推進剤成分２５〜２重量％とからなり、該水 性成分が脂肪酸アルカノールアミド界面活性剤０．２５〜６．５％、Ｃ１１第一 級アルコール０．００１〜３．５％、グリセリン０．１〜６％、及び有機活性成 分０．０１〜２０％、残りは水の混合物からなり、前記推進薬成分がブロバンと ブタンとの混合物からなる、推進剤貯蔵効果を特徴とする、加圧容器からエーロ ゾルを排出するための改良された２相系。 ４５．第１容器に非イオン界面活性剤、Ｃ２〜Ｃ１８第一級アルコール、ポリヒ ドロキシアルコールおよびポリヒドロキシアルコールエステルおよびその混合物 からなる群より選ばれた化合物及び有機活性成分圧仕込み、これらの成分を容器 内で混合して均一混合物をつくり、第１容器に水を仕込み、各成分を容器内で混 合して層状段階を形成することによって層状段階をつくり、高エネルギーせん断 及び音波処理からなる群より選ばれた方法を使うことによってエネルギーを層状 段階に与えて、水性成分の乳化段階をつくり、さらに第２のエーロゾル容器に上 記乳化段階７５〜９８重量％を仕込み、この乳化段階を含む第２容器をＣ３〜Ｃ ５直鎖炭化水素２５〜２重量％で加圧することからなる、推進剤貯蔵効果を与え る水性成分および推進剤成分を有する、加圧容器からエーロゾルを排出するため の改良された２相系の製法。 ４６．前記方法が、第１容器に非イオン界面活性剤、Ｃ９〜Ｃ１８第一級アルコ ール、Ｃ２〜Ｃ６ポリヒドロキシアルコールおよびＣ１０〜Ｃ３０ポリヒドロキ シアルコールエステルおよびその混合物からなる群より選ばれた化合物、及び有 機活性成分を仕込み、これら成分を容器内で混合して均一混合物をつくり、第１ 容器に水を仕込み、各成分を容器内で混合して液晶相系を形成し、高エネルギー せん断及び音波処理からなる群より選ばれた方法を使うことによってエネルギー を液晶相系に与えて、小胞相系をつくり、さらに第２のエーロゾル容器に上記小 胞相系７５〜９８重量％を仕込み、この小胞相系を含む第２容器をＣ３〜Ｃ５直 鎖炭化水素２〜２５重量％で加圧することからなる請求の範囲４５の加圧容器か らエーロゾルを排出するための改良された２相系の製法。 ４７．前記方法が、第１容器に非イオン界面活性剤０．２５〜６．５重量％、Ｃ ９−Ｃ１８第一級アルコール０．００１〜３．５重量％、Ｃ２〜Ｃ６ポリヒドロ キシアルコール０．１〜６重量％、有機活性成分０．０１〜２０重量％を仕込み 、これら成分を容器内で混合して均一混合物をつくり、第１容器に水を仕込んで 全量量を１００重量％にし、各成分を容器内で混合して層状段階を形成し、高エ ネルギーせん断及び音波処理からなる群より選ばれた方法を使うことによってエ ネルぎーを層状段階に与えて、水性混合物の乳化段階をつくり、第２のエーロゾ ル容器に前記乳化段階７５〜９８重量％を仕込み、この乳化段階を含む第２容器 をＣ３〜Ｃ５直鎖炭化水素２５〜２重量％で加圧することからなる請求の範囲４ ５の加圧容器からエーロゾルを排出するための改良された２相系の製法。 ４８．前記非イオン界面活性剤が２種以上の非イオン界面活性剤の混合物である 請求の範囲４５のエーロゾル排出のための改良された２相系の製法。 ４９．前記非イオン界面活性剤が、その官能基に結合した一対の炭化水素鎖をも つ非イオン界面活性剤である請求の範囲４５のエーロゾル排出のための改良され た２相系の製法。 ５０．前記非イオン界面活性剤が、その官能基に結合した１個の炭化水素鎖をも つ非イオン界面活性剤である請求の範囲４５のエーロゾル排出のための改良され た２相系の製法。 ５１．前記非イオン界面活性剤が、その官能基に結合した一対の炭化水素鎖をも つ非イオン界面活性剤と、その官能基に結合した１個の炭化水素鎖をもつ非イオ ン界面活性剤の混合物である請求の範囲４５のエーロゾル排出のための改良され た２相系の製法。 ５２．前記非イオン界面活性剤が、ノニルフェノールのエチレンオキシド付加物 、脂肪酸アルカノールアミド、及びエトキシル化アミンからなる群より選ばれる 請求の範囲４５の加圧容器からのエーロゾル排出のための改良された２相系の製 法。 ５３．前記第一級アルコールがＣ１０アルコール及びＣ１１アルコールからなる 群より選ばれる請求の範囲４５の加圧容器からのエーロゾル排出のための改良さ れた２相系の製法。 ５４．前記推進薬がブロバン、ブタン、およびその混合物からなる群より選ばれ る請求の範囲４５の加圧容器からのエーロゾル排出のための改良された２相系の 製法。 ５５．前記水性成分がさらに防腐剤０．１〜０．５％を含む請求の範囲４５の加 圧容器からのエーロゾル排出のための改良された２相系の製法。 ５５．前記推進薬成分を１０〜２重量％の濃度で存在させる請求の範囲４５の加 圧容器からのエーロゾル排出のための改良された２相系の製法。 ５７．加圧容器から排出されるエーロゾルが昆虫忌避剤製剤である請求の範囲４ ５の改良された２相系の製法。 ５８．加圧容器から排出されるエーロゾルが空気新鮮化製剤である請求の範囲４ ５の改良された２相系の製法。 ５９．加圧容器から排出されるエーロゾルがクリーニング兼つや出し製剤である 請求の範囲４５の改良された２相系の製法。 ６０．第１容器に脂肪酸アルカノールアミド界面活性剤０．２５〜６．５重量％ 、Ｃ１１第一級アルコール０．００１〜３．５重量％、グリセリン０．１〜６重 量％、及び有機活性成分０．０１〜２０重量％を仕込み、これら成分を容器内で 混合して均一混合物をつくり、第１容器に水を仕込んで全重量を１００重量％と し、各成分を容器内で混合して層状段階を形成することによって層状相系をつく り、高エネルギーせん断または音波処理からなる群より選ばれた方法を使うこと によってエネルギーを層状段階に与えて、水性成分の乳化段階をつくり、第２の エーロゾル容器に前記乳化段階７５〜９８重量％圧仕込み、この乳化段階を含む 第２容器をブロバンとブタンとの混合物からなる推進薬１０〜２重量％で加圧す ることからなる、推進剤貯蔵効果を与える水性成分と推進薬成分とを有する、加 圧容器からのエーロゾル排出のための改良された２相系の製法。
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