JPH06501566A - 電荷制御剤としてのアリール−およびアルアルキルスルフィッド−またはスルホン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 電荷制御剤としてのアリール−およびアルアルキルスルフィンＦ−またはスルホ ン化合物 本発明の対象は、電子写真記録用のトナーおよび現像剤において電荷制御剤とし て並びに粉末および表面被覆の為の粉末塗料における電荷制御剤としてアリール −およびアルアルキルスルフイツト−１−スルホキントーまたは一スルホン化合 物を用いることに関する。本発明の化合物は、特に高く且つ一定した電荷調整効 果を示しそして合成成分および製造方法を簡単にしたことに特徴がある。更にこ れらの化合物は非常に良好な熱安定性および分散性を有している。

電子写真記録法において、“電荷潜像”は光伝導体の上に生ずる。これは例えば コロナ放電によって光伝導体に帯電させそして次いで、光伝導体の静電気的にさ れる各点でアースした基体への電荷放出を引き起こす。こうして生じる“電荷潜 像″か次いで、トナーの適用によって現像される。これに続く段階でトナーを光 伝導体から例えば紙、繊維材料、フィルムまたはプラスチックスに転写し、そし て例えば圧力、放射線照射、熱によってまたは溶剤の作用によって定着させる。

次いて、使用した光伝導体を掃除し、新たな記録操作の為に使用できる。

沢山の特許明細書にトナーの最適化が開示されており、中でも、トナー用バイン ダー（種々の樹脂／樹脂成分またはワックス／ワックス成分）の作用および（二 成分系現像剤中の）キャリヤーおよび（−成分系現像剤中の）磁性顔料の作用か 研究された。

トナーの品質の目安は比電荷ｑ／ｍ（単位重量当たりの電荷数）である。静電気 帯電の正負の符号および大きさに加えて、所望の電荷水準の速やかな達成および 長い活動期間を通してのこの電荷の安定性が決定的な品質判断基準である。実地 において、電荷の安定性は、トナーか光伝導体の上に移される前に現像剤混合物 中で顕著な活性化時間に曝され得るので、中心的な重要事項である。何故ならば 、トナーが数千枚のコピーを造る期間の間、現像剤混合物中にしばしば残るから である。更に、温度および大気中湿度の々口き気候的影響に対してトナーが鈍感 であることか重要な適合性判断基準である。

方法の種類および装置の種類に応して、正および負の両方に荷電し得るトナーか 複写機およびレーザーブリ〉ターて使用される。

正または負のいずれかの摩擦電気的電荷を持つ電子写真用トナーまたは現像剤を 得る為に、しはしはいわゆる電荷制御剤か添加される。この場合、電荷制御の正 負符号と同様に制画効采の程度も、僅かな使用量が高い効果を可能とするので重 要である。トナー用バインダーは一般に活性時間への荷電依存性を示すので、電 荷制御効果の仕事はトナー電荷の正負の符号および水準を調整することてありそ してもう一方Ｉこおいてはトナー用バインダーの電荷移動を妨害しそして一定の トナー電荷を保証することである。

それ故に、トナーまたは現像剤か長時間の使用期間の間に、トナーまたは顕色剤 か逆に荷電する原因になる高い電荷移動を示すのを防止できない電荷制御剤は実 地においては不適当である。

フルカラーコピー機およびレーザー印刷機は、三原色（黄色、シアン色および深 紅色）の色調を正確に一致させることを必要とする三色部用原理に従って実施す る。三原色の一つだけの自動的な色調の最も小さいソフトが他の二つの色の色調 のソフトを必要とするので、フルカラーコピーおよび印刷物を未だオリジナルに そっくりに生産できる。

カラー１−十〜で必要とされるものに個々の着色剤か色に関して正確に一致する ので、固有の色か全くない電荷制御剤か本質的に重要である。

カラートナーにおいては、黄色、シアン色および深紅色の三種のトＴ−か正確に 規定された色の要求に合うた１ブてなく、それの摩擦電気的性質に関しても互い 正確に適合しなければならない。このｒＩｔ擦電気的性質は、三色のトナー（あ るいは黒色か含まれる場合には、四色のトナー）をフルカラー印刷またはフルカ ラーコピーの際に同し装置に連続的に搬送しなけれなならないので、必要とされ る。

着色剤は、トナーの摩擦電気的電荷に有害な影響をしばしば及ぼし得ることか公 知である（Ｈ，−Ｔ、Ｍａｃｈｏｌｄｔ、Ａ、５ｉｅｂｅｒ、−Ｄｙｅｓ　＆０ ５７．４２６号明細書）。着色剤の異なる摩擦電気的作用およびこれから得られ る、トナー電荷性へのしばしば非常に顕著な影響のために、一度調製されたトナ ーの基本処方中に着色剤として単に添加することは不可能である。勿論、必要と される電荷制御剤の種類および量が特別なオーダーメイドとする為に、各着色剤 にとって、それ自身の処方を完結することか必要とされる。この操作は、相応し て費用か掛り且つ追加的に、プロセスカラー（三原色）の為のカラートナーの場 合に既に説明した困難か生じる。

それ故に、種々の着色剤の種々の摩擦電気的性質を補正しそしてトナーに所望の 電荷を付与することか可能である高価値の無色の電荷制御剤が必要とされる。

摩擦電気的に非常に異なっている着色剤をこの方法で、必要とされる種々のトナ ー（黄色、シアン色、深紅色および場合によっては黒色）中で、一度調製された トナー基本処方の助けによって一種類のおよび同じ電荷制御剤と一緒に使用でき る。更に実地においては電荷制御剤が高い熱安定性および良好な分散性を有して いることか重要である。電荷制御剤をトナー樹脂中に導入する為の典型的な温度 は、例えばニーダ−または押出機を用いる場合には、１００〜２００°Ｃである 。

従って、〉２００°Ｃの熱安定性、更には〉２５０°Ｃでも安定であることが存 利である。また、長期間にわたって（約３０分）および種々のバインダー系にお いて熱安定性を保証することか重要である。これは、しばしば生じるマトリック ス効果かトナー用樹脂中ての電荷制御剤の時期尚早の分解をもたらすので重要で ある。

電荷制御剤の時期尚早のこの分解は、トナー用樹脂を暗い黄色または暗褐色にさ せそして電荷制御効果を全くまたは部分的に喪失させることを意味する。代表的 なトナー用バインダーは、重合−１重付加−および重縮合樹脂、例えばスチレン 樹脂、スチレン／アクリレート樹脂、スチレン／ブタンエン樹脂、アクリレート 樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂およびエポキシ樹脂のそれぞれまたは 組合せてあり、これらは池の含有物、例えば着色剤、ワックスまたは流動助剤を 含有していてもよいしまたは後でこれらを添加してもよい。

良好な分散性である為には、電荷制御剤かワックス特性をできる限り有さず、粘 着性を有さず且つ〉１５０℃、好ましくは〉２００℃の融点または軟化点を存し ているのか非常に有利である。粘着性はトナー調製物中に配量供給する間にしば しは問題を起こし、低い融点または軟化点は、材料かキャリヤー材料中で例えば 液滴の状態で集まるので、分散処理の間に均一な分散を達成できないことを意味 し得る。

電子写真用トナーおよび現像剤中を別とすれば、電荷制御剤は粉末および塗料、 特に摩擦電気的にまたは動電的に噴霧される粉末塗料の静電気帯電性を改善する 為に使用でき、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンク リート、繊維材料、紙またはゴムの製品の表面被覆に使用される。粉末塗装技術 は中でも小さい物体、例えば庭用家具、キャンプ用製品、家庭用器具、乗物用部 材、冷蔵庫および棚を塗装するのにおよび複雑に成形された制作品の塗装に使用 される。粉末塗料または粉末に一般に以下の二つの方法の一つによって静電気帯 電させる ａ）　コロナ法では、粉末塗料または粉末をコロナ放電の所を通しそしてこの操 作の間に帯電させる。

ｂ）　摩擦電気的または動電的方法では、摩擦電気の原理を使用する。粉末塗料 または粉末か噴霧塗装装置中で静電気電荷を受け取る。これは摩擦相手、一般に ホースまたは噴霧用チューブ（例えばポリテトラフルオロエチレン製）の電荷の 反対である。

二つの方法の組合せも可能である。

粉末塗料用樹脂としてはエポキシ樹脂、カルボキシル基および水酸基を含むポリ エステル樹脂およびポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂か対応する硬化剤と一 緒に一般的に使用される。樹脂の組合せも使用される。例えばエポキシ樹脂はカ ルボキシル基および水酸基を含有するポリエステル樹脂と組合せてしばしば使用 される。エポキシ樹脂の為の典型的な硬化剤成分の例には酸無水物、イミダゾー ル類およびシシアンンアミトおよびそれらの誘導体かある。水酸基を含有するポ リエステル樹脂の為の代表的な硬化剤成分の例には、酸無水物、ブロックしたイ ソシアネート、ビスアクリルウレタン類、フェノール樹脂、メラミン樹脂かあり 、カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂の代表的な硬化剤成分の例にはト リグリンジルーイソシアヌレートまたはエポキシ樹脂かある。アクリル樹脂中て 使用できる代表的硬化剤成分としては、オキサゾリン類、イソシアヌート類、ト リグリシジル−イソシアヌレート類またはジカルボン酸がある。

なかでも、摩＊を気的にまたは動電的に噴霧され且つポリエステル樹脂、特にカ ルボキシル基含有のポリエステルを基礎としてまたはいわゆる混合粉末−／’％ イブリッド粉末とも称される−を基礎として製造される粉末または粉末塗料の場 合に、電荷が不十分であるという欠点か観察される。混合粉末は、粉末塗料を意 味し、その基礎となる樹脂はエポキシ樹脂とカルボキシル基含有ポリエステル樹 脂との組合せより成る。粉末塗料の基礎をなすこの混合粉末が最もしばしば実地 において代表される。

上記の粉末および粉末塗料の帯電が不十分であることは、被覆すべき加工物の上 への析出速度および均一電着性が不十分であることを意味する。（“均一電着性 （ｔｈｒｏｗｉｎｇ　ｐｏｗｅｒ）“とは、粉末または粉末塗料が被覆すべき加 工物の上に、裏側、孔領域、狭い破れ目および、なかでも内部縁および角を含め て付着する程度の目安である）。無色の電荷制御剤が沢山の特許明細書に記載さ れている。例えばドイツ特許出願公開下３，１４４．０１７号明細書、特開昭６ １−２３６，５５７号公報および米国特許第４，６５６，１１２号明細書には金 属錯塩およびメタルオルガニル（ｍｅｔａｌ　ｏｒｇａｎｙｌ）が記載されてお り、ドイツ特許出願公開下３．８３７，３４５号明細書、同第３．　７３８．　 ９４８号明細書、同第３．６０４，８２７号明細書、ヨーロッパ特許出願公開下 ２４２．４２０号明細書、同第２０３，５３２号明細書、米国特許第４．　６８ ４゜５９６号明細書、同第４．６８３．１８８号明細書および同？ＪｆＩ４．　 ４９３．　８８３号明細書にはアンモニウム−およびイモニウム（ｉｍｍｏｎ　 ｉ　ｕｍ）化合物かそしてドイツ特許出願公開下３，９１２，３９６号明細書、 米国特許第４，４９６．６４３号明細書および同第３．８９３．９３５号明細書 にはホスホニウム化合物か並びにヨーロッパ特許第１８５．５０９号明細書、特 開平１−１３６１６６号公報、特開昭６３−０６０４５８号公報、同第２６４０ ６６号公報、米国特許第４．８４０，８６３号明細書、同第４．６３９．０４３ 号明細書、同第４゜３７８．４１９号明細書、同第４．３５５．１６７号明細書 お同第４．　２９９゜８９８号明細書にはアンモニウム化合物か無色の電荷制御 剤として記載されている。

それにもかかわらず、現在まで知られている無色の電荷制御剤は実地においてそ れを使用するのを著しく制限するかまたはしばしば不可能にする沢山の欠巨を有 している。その内、ドイツ特許出願公開下３．１４４，０１７号明細書および米 国特許第４．６５６．１１２号明細書に記載されたクロム−１鉄−、フッ１ルト ーおよび亜鉛錯塩並びに特開昭６１−２３６．５５７号公報に記載されているア ンチモン−オルガニルは重金属の問題の他に、一部のものは真の無色ではなく、 それ故に有色のトナー（こおいてまたは白色または有色の粉末塗料で限定的にし か使用できない。

それ自体適している公知の第四アンモニウム化合物はしばしば分散することか困 難であって、このことかトナーに不均一な帯電をもたらす。更にしばしば、これ らの化合物によって発生するトナー電荷は特に高い温度および大気中湿度での（ ２４時間の活性化時間までの）長期間の活性化時間にわたって安定でないと言う 問題がしばしば生しくヨーロッパ特許出願公開下２４２，４２０号明細書）、こ のことか次いてコピーまたは印刷プロセスの過程で間違ってまたは不十分に帯電 したトナー粒子を増加させそしてそれ故にプロセスを停止させる。更に、アンモ ニウムおよびイモニウムをヘースとする電荷制御剤は光または機械的作用に敏感 であり（ヨーロッパ特許出願公開下２０３．５３２号明細書および米国特許第４ ．６８３．１８８号明細書）そして熱に不安定であり、そしてこれらかトナーの 摩擦帯電に逆の作用をし得る分解生成物を形成しく米国特許第４．　６８４．　 ５９６号明細ａ）および／′または濃い、しばしば暗い褐色の固有色を有してい る（ドイツ特許出願公開下３．７３８．９４８号明細書、同第３．６０４．８２ ７号明細書および米国特許第４．４９３，８８３号明細書）二とか判った。更に これらはワニ・クス様特性を示し、若干の場合には水可溶性および／または電荷 制御剤としての低い活性を示す。

高度に弗素化されたアンモニウム−、イモニウム−およびホスホニウム化合物を ヘースとしそして本質的に適している電荷制御剤（ドイツ特許出願公開下３゜９ １２．３９６号明細書、同第３，８３７，３４５号明細書）は合成に多大な費用 か掛かり、これによって相応する物質の為に高い製造費か必要とされる。更にこ のものは充分な熱安定性かない。

ホスホニウム塩は電荷制御剤としてアンモニウム塩よりも伴動てなく（米国特許 第４．４９６，６４３号明細書、同第３．８９３，９３９号明細りそして毒性の 問題か存在し得る。ポリマーのアンモニウム化合物を基礎とする電荷制御剤の一 部はトナーまたは現像剤にアミン臭をもたらしそしてこれらの物質の電荷制御特 性が比較的容易な酸化および湿気を吸収によって変化する。更にその酸化生成物 は着色しておりそしてそれ故に問題を、なかでも有色トナーにおいて起こす（米 国特許第４．８４０，８６３号明細書）。電子写真用トナーおよび現像剤の為の 上述の電荷制御剤は、例ｉばそれの有色の為に、摩擦電気的にまたは動電的に吹 きｆ寸けられる専ら白色または透明の粉末および粉末塗料において使用するのに 不適当である。更に、粉末塗料は例えば２００″Ｃ以上に１５分焼き付けられる ので、熱安定性の欠如かその電荷制御剤の用途を厳しく制限している。ドイツ特 許出願公開下３，８３７，３４５号明細書および同第３，６００，３４５号明細 書て請求されている粉末用および粉末塗料用の電荷制御剤は、そのワックス性お よび水溶性または吸湿性の為に取扱いが困難であり、制限された範囲でしか使用 できない。これに対して、ヨーロッパ特許出願公開下３７１．５２８号明細書で 請求されているアミンはその臭気の為に実地には余り適していない。

それ故に本発明の目的は、高度で一定した電荷調整効果を示しそして非常に良好 な熱安定性および分散性を示す新規の無色電荷制御剤を見出することてあった。

更にこの電荷制御剤は、価格的に有利に容易に入手し得る前駆体から簡単な製造 方法によって合成されるへきである。

驚（へきことに、本発明者は、一般式 〔式（１）中、ｍはｌ、２または３、特に１または２を意味しそしてｎは０、ｌ または２、特に１または２を意味し、特に好ましくはｍが２または３の時にｎが Ｏてありそしてｍが１の時にｎが１または２でありそしてｍが１の時にｎが１ま たは２であり、そしてＡおよびＢか互いに無関係に水素原子、相応する当量数の 金属イオン、特に好ましくはカルシウム−、マグネシウム−１！（リウムー、ア ルミニウムー、クロム−、マンガン−１鉄−、コノくルトー、ニッケルー、銅− または亜鉛イオン、更に一般式 て表されるアンモニウム−、イモニウム−またはグアニジウム−イオンまたは一 般式（４） （但し、ＸはＰ、Ａｓ、Ｓｂ、特にＰである）て表されるホスホニウム−、アル ソニウム−またはスチルボニウムーイオンを意味し、但しＲ１１，Ｒ１２、Ｒ１ ３、Ｒ１４は互いに無関係に水素原子または、ヘテロ原子で中断されていてもよ い炭化水素を基礎とする残基、例えば炭素原子数１〜３０、殊に１〜２２の直鎖 状のまたは技分かれしたアルキル基、一般式−（ＣＨ，−ＣＨｔ−０）、−Ｒ（ 但し、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基、アシル基、例えばア セチル−、ベンゾイル−またはナフトイル基でありモしてｎは１〜１０．殊に１ 〜４の数である）で表されるオキシエチル基、単核−または多核シクロペンチル 基、単核−または多核芳香族残基、例えばフェニル−１ｌ−ナフチル−１２−ナ フチル、トリル−またはビスフェニル残基または芳香脂肪族残基、例えばペンシ ル残基てあり、その際、脂肪族−２芳香脂肪族−および芳香族残基はヒドロキシ ル−１（Ｃ，〜Ｃ，）アルキル−１（Ｃ，〜Ｃ４）アルコキシ−１第一一または 第ニーアミノ基、例えばＮ−モノ（Ｃ，〜Ｃ４）アルキル−アミノ−またはＮ− ジ（Ｃ，〜Ｃ４）アルキル−アミノ基、更には酸アミド基、特にフタルイミド− またはナフタルイミド基によって並びに弗素−１塩素−または臭素原子て、特に 脂肪族残基か１〜３３個の弗素原子で置換されていてもよく、そしてＲ１１およ びＲ１，は互しλ（こ無関係に水素原子、ハロゲン原子、特に塩素原子、または 、ヘテロ原子で中断されていてもよい炭化水素を基礎とする残基、例えば（Ｃ， 〜Ｃ，）アルキル−または（０１〜Ｃ，）アルコキシ基または一般式−Ｎ　Ｒｌ 　７　Ｒ＋　ｓのアミノ基であり、但しＲ１７およびＲ１，は互いに無関係に水 素原子または炭化水素を基礎とする残基、特に（Ｃ，〜Ｃ，）アルキル基を意味 し、その際Ｒ１１とＲ１２あるいはＲ１１とＲ１１は結合して、ヘテロ原子、特 に窒素原子および／または酸素原子および／または硫黄原子を含存していてもよ い飽和または不飽和の置換されたまたは非置換の炭素原子数５〜７の環系を形成 してもよく（か〜る環系の例としてはフェニレン、ナフチレン、ピリジン、ピペ リジンおよびそれらの誘導体）およびカルボキシル−あるいはカルボキシレート 基−ＣＯＯＡおよび−Ｃ○ＯＢの両方はそれぞれの芳香族環の任意の位置にある が、特に互いに２，２゛　あるいは３．３′　または４，４゛　−位に位置する のが好ましく、そしてその際Ｒ３〜Ｒ１よ互いに無関係に水素原子または、ヘテ ロ原子で中断されていてもよい炭化水素を基礎とする残基、例えば炭素原子数１ 〜３０、殊に炭素原子数１〜２２の直鎖状のまたは技分かれした飽和または不飽 和のアルキル基、更には（Ｃ，〜Ｃａ）アルキレン基、一般式　−〔（Ｃ３〜Ｃ ，）アルキレン−０）　、　−Ｒｆ式中、Ｒは水素原子または（Ｃ，〜Ｃ，）ア ルキル基、アシル基、例えばアセチル−、ベンゾイル−またはナフトイル基であ りモしてｎは１〜ｌＯ５殊に１〜４を意味する）で表されるポリオキノアルキレ ン基、更には炭素原子数５〜１２の単核−または多核脂環式残基、例えばシクロ ベンチルーまたはノクロヘキシル残基、単核−または多核芳香族残基、例えばフ ェニル−、ナフトルー、！・リルーまたはビヘニル残基、または芳香脂肪族残基 、例えばペンシル残基かあり、その際上記脂肪族−１脂環式−１芳香脂肪族−ま たは芳香族残基かカルホン酸−またはスルホン酸基、その塩あるいはアミドまた はエステル、（Ｃ，〜Ｃ，）アルキル−、ヒドロキシ−１（Ｃ，〜Ｃ１）アルコ キシ基、第一一、第ニーまたは第三アミノ基、例えばＮ−モノ（Ｃ，〜Ｃ，）ア ルキル−了ミノ−またはＮ−ノ（Ｃ，〜Ｃ，）アルキル−アミノ基で並びに弗素 −１塩素−または臭Ｘｉ子で置換されていてもよく、好ましくは脂肪族基が１〜 ４５個の弗素原子で置換されており、そして上記脂肪族残基並びに脂環式−１芳 香脂肪族−または芳香族環系は一つまたは複数のへテロ原子、例えば窒素−およ び／または酸素−および／または硫黄−および／またはリン原子を含存していて もよくモして残基Ｒ１〜Ｒ４あるいはＲ５〜Ｒ，の二つか互いに無関係に結合し ２て飽和または不飽和の、好ましくは芳香族の、５〜７員環系を形成してもよく 、二の環系は更（ニへテロ原子、特に窒素原子−および／または酸素原子−およ び／ますこは硫黄原子を含存していても並びに置換されおよび／または縮合によ ってまたは橋掛けに４よって変性されて別の環系と成ってもよく、そしてＲ１〜 ＲＩは互いに無関係に弗素−１塩素−１臭素−または沃素原子、ニトロ−、ノア ７′−、スルホン−、スルホ〉′酸エステルー、カルボン酸エステル−、ヒドロ Ｘ−ツルーあるいは−ＮＲ２１Ｒ２２−基を意味し、その際Ｒ２１およびＲ，２ は互いに無関係に水素原子または（Ｃ，−Ｃ，）アルキル基である。〕て表され る化合物を電気光写真用トナーおよび現像剤のための並びに塗料および塗料粉末 の為の電荷制画剤として単独でまたは組合せ状態て適していることそしてこの化 合物か種々のアニオンおよび／またはカチオンを基礎とする混合結晶としても存 在し得ることを見出した。この化合物としては例えば以下のものが挙げられる ２、２−ジチオジ安り香酸（“２．２′−ＤＴＤＢ“）モノ−〔テトラメチルア ンモニウム）−２，２’　ジチオジ安さ、香酸シー　〃 モノ−〔テトラエチルアンモニウム）　／／　／Ｉ　／／ジノ−〃 モノ−〔テトラプロピルアンモニウム〕〃／／〃ノー　〃 モノ−〔テトラブチルアンモニウム〕　“　”　″ノー　〃　〃 モノ−〔テトラペンチルアンモニウム）　ｓ　ｓ　／／フジ−〃 モノ−〔テトラペンチアンモニウム）　／／　１１　１１ジー　／／ モノ−〔テトラヘプチルアンモニウム〕〃〃〃ノー　／ｌ モノ−〔テトラオクチルアンモニウム〕〃７１ンー　〃 モノ−〔トリメチルヘンシルアンモニウム）　／／ジノ−〃 モノ−〔トリブチルメチルアンモニウム〕　〃ジー　／／ モノ−〔トリブチルエチルアンモニウム〕　〃ノー　！／ モノ−〔エチルヘキサデシルジメチルアンモニウム）、−２，２’　−ジチオジ 安き、香酸ジー〃ノＩ モノ−〔ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウム〕〃／／ノー　〃 モノ−［ベンンルトリエチルアンモニウム］　Ｈ／／フジ−〃〃〃 モノ−〔ヘキサデシルトリメチルアンモニウム）　−２，２’　−ジチオジ安息 香酸ジー　＃＃〃Ｓ モノ−〔ヘキサデシルピリジニウム〕　βジー　〃　〃 モノー〔セチルピリジニウム〕　β　βジー　〃 モノ−〔フェニルトリメチルアンモニウム〕　βジー　〃〃〃 モノ−〔ベンジルトリフェニルホスホニウム〕〃〃ジー　〃　〃　Ｎ　＃ モノー〔テトラブチルホスホニウム〕　βジー　〃〃〃 モノ−〔グアニジニウム〕〃〃 ジー　〜　＃　ケ バリウム−２，２′　−ジチオンベン１エートジーアルミニウムートリー２．２ ゛　−ンチオンベンゾエート錫−ジー２．２′　−ジチオベンゾエート４．４′ −ジチオジ安息香酸（４，４’　−ＤＴＤＢ）モノ−〔テトラメチルアンモニウ ム）−４，４’　−ジチオジ安息香酸ジー　＃　＃　ｓ　ｓ　ｓ モノ−〔テトラエチルアンモニウム〕　〃　〆　βジー　〃〃〃 モノ−〔テトラプロピルアンモニウム〕〃〃ジー　Ｎ　〃　〃 モノー〔テトラブチルアンモニウム〕〃〃ジー　〃〃Ｉ モノ−〔トリメチルベンジルアンモニウム〕　〆　βジー　〃！〃 モノ−〔トリブチルメチルアンモニウム〕　βジー　〃　メ モノ−〔エチルへキシルデシルジメチルアンモニウム］−４，４−ジチオジ安息 香酸ジー　β　Ｉ　〃　〃 モノー〔ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウム〕〃〃ジー　〃　〆　〃　 ！ モノー〔ベンジルトリエチルアンモニウム〕　βジー　〃＃〃 モノ−〔ヘキサデシルトリメチルアンモニウム〕　βジー　〃　Ｉ　〃　〃 モノー〔ヘキサデシルピリジニウム〕〃〃ジー　〃〃〃ｓ モノ−〔セチルピリジニウム〕〃〃 ジー　〃〃〃 モノ−〔フェニルトリメチルアンモニウム〕〃〃ジー　＃　Ｉ　＃　β モノ−〔ベンゾトリフェニルホスホニウム）−４，４’　−ジチオジ安息香酸ジ ー　〃＃Ｉ モノ−〔テトラブチルホスホニウム〕　βジー　〃〃Ｉ バリウム　−４，４゛　−ジチオベンゾエートジ−アルミニウムートリー４，４ ′　−ジチオジベンゾエート錫−シー４，４゛　−ジチオベンゾエート２．２゛ 　−スルホニルシ安じ香酸 ２．２゛　−スルホニβジ安息香酸 モノ−〔テトラメチルアンモニウム）−２，２’　−スルホニルジ安密、香酸ジ − モノ−〔テトラエチルアンモニウム）　／／ジノ−“ モノ−〔テトラプロピルアンモニウム〕　βジー　“ モノ−〔テトラブチルアンモニウム〕　βジー モノ−〔トリメチルヘンシルアンモニウム）−２，２’　−スルホニルジ安息香 酸ジ− モノ−〔トリブチルメチルアンモニウム〕　〃　“ジ− モノ−〔エチルヘキサデシルジメチルアンモニウム）　ｓ　βジー　“ モノ−〔ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウム〕〃ジー　〃 モノ−〔ベンジルトリエチルアンモニウム〕ジ− モノ−〔ヘキサデシルトリメチルアンモニウム〕　βジー　〃 モノー〔ヘキサデシルピリジニウム〕　βジー　〃　〃 モノー〔セチルピリジニウム〕 ジー　／／　ＩＩ　Ｎ モノ−〔フェニルトリメチルアンモニウム〕　βジー モノ−〔ペンジルトリフェニルホスホニルムコジー　〃 モノー〔テトラブチルホスホニウム〕　βジー　〃 バリウム−２，２゛　−スルホニルジ安り、香酸鉄−２，２゛　−スルホニルジ ベンゾエート亜鉛−２，２°　−スルホニルジベンゾエートジ−アルミニウムー トリー２，２−スルホニルベンゾエート錫−ジー２．２′　−スルホニルジベン ゾエート４．４゛　−スルホニβジ安息香酸 モノ−〔テトラメチルアンモニウム）−４，４°　−スルホニβジ安息香酸ジー 　〃 モノー〔テトラエチルアンモニウム〕〃〃ジー　〃　〃 モノー〔テトラプロピルアンモニウム〕〃〃ジー　〃 モノー〔テトラブチルアンモニウム〕　Ｉ　βジー モノ−〔トリメチルヘンシルアンモニウム〕Ｉ　βジー　Ｗ　〃 モノー〔トリブチルメチルアンモニウム〕〃ホジー　“ モノ−〔エチルヘキサデシルジメチルアンモニウム〕〃〃ジー　〃　〃 モノー〔ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウム〕〃〃ジー　〃 モノ−〔ベンジルトリエチルアンモニウム〕〃〃ジー　“ モノ−〔ヘキサデシルトリメチルアンモニウム〕〃〃ジー　〃 モノー〔ヘキサデシルビリジニウム）−４，４°　−スルホニルン安息香酸シー モノ−〔セチルピリジニウム〕 ジー　“ モノ−〔フェニルトリメチルアンモニウム〕　βジー　“ モノ−〔ヘンシルトリフェニルホスホニウム〕　βジー　′ モノー〔テトラブチルホスホニウム〕　！ジ− バリウム−４，４′　−スルホニルジベンゾエートマンガン−４，４°　−スル ホニルジベンゾエートジ−アルミニウムートリー４．４−スルホニルジベンゾエ ート２．２゛　−スルフィニルジ安息香酸 モノ−〔テトラメチルアンモニウム）−２，２’　−スルフイニルジ安息香酸ジ ー　β モノ−〔テトラエチルアンモニウム〕　βジー　“ モノ−〔テトラプロピルアンモニウムフジ−ｒ モノ−〔テトラブチルアンモニウム〕　“ジー　〃　〃 モノー〔トリメチルヘンシルアンモニウム〕ジー　Ｉ モノ−〔トリブチルメチルアンモニウムフジ−〃 モノー〔エチルヘキサデシルジメチルアンモニウム〕　βジー　“ モノ−〔ベン・ジルジメチルヘキサデシルアンモニウムジー モノ−〔ベンジルトリエチルアンモニウム〕　“ジ− モノ−〔ヘキサデシルトリメチルアンモニウム〕　βジー　“ モノ−〔ヘキサデンルピリジニウム〕 ジー　“ モノ−〔セチルピリジニウム〕　β ジー　〃 モノー（フェニルトリメチルアンモニウム）−２．２’　−スルフイニルン安密 、香酸ジ− モノ−〔ベンジルトリフェニルホスホニウム）−２．２’−スルフィニルジ安密 ，香酸ジ− モノ−〔テトラブチルホスホニウム）−２．２°　−スルフィニルジ安山、香酸 ンー バリウム−２．２゛　−スルフィニルジベンゾエートジー了ルミニウム−トリー ２．２゛　−スルフィニルジベンゾエートジ−クロム−　〃 ジー鉄−　“ 錫−ジー２１２′　−スルフィニルジベンゾエート４、４′　−スルフィニルジ 安息香酸 モノ−（テトラメチルアンモニウム）−４．４’　−スルフイニルジ安息香酸ジ − モノ−（テトラエチルアンモニウム）ーソー モノ＝（テトラプロピルアンモニウム）ージー　〃 モノ−（テトラブチルアンモニウム）−ジー　〃 モノ−（トリメチルベンジルアンモニウム）　−４．４’−スルフイニルジ安密 、香酸ジー　“ モノ−（トリブチルメチルアンモニウム）ジ− モノ−（エチルヘキサデシルジメチルアンモニウム）　βジー モノ−（ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウム〕　βジー　〃　“ モノ−（ベンジルトリエチルアンモニウム〕　βジー モノ−（ヘキサデシルトリメチルアンモニウム〕　“モノ−（ヘキサデンルピリ ジニウム〕 ソー　〃 モノ−〔セチルピリジニウム〕 シー〔セチルピリジニウム）−４．４’　−スルフイニルジ安息香酸モノ−〔フ ェニルトリメチルアンモニウム〕　βジー モノ−〔ベンジルトリフェニルホスホニウム〕　〃ノー　Ｉ　＃ モノー〔テトラブチルホスホニウム〕　βジー バリウム−４，４゛　−スルフィニルジベンゾエートジ−アルミニウムートリー ４，４°　−スルフィニルジベンゾエート錫−シ−４，４’　−スルフィニルジ ベンゾエート本発明の化合物はトナーおよび現像剤においであるいは塗料および 粉末塗料において、電子写真用コピー機械または印刷機の現像剤で用いられるキ ャアリャーの被覆剤としであるいはキャリヤーの被覆剤の成分として使用できる 。本発明の化合物の製造は、Ａ＝Ｂ＝Ｈの一般式（１）の二酸の場合には文献か ら公知であり、例えば２．２゛−ジチオ安息香酸はＯｒｇ、５ｙｎｔｈ、、Ｃｏ ｌ　１．第１ｔ巻、５８０頁（＋９４３）から、３，３“−ジチオ安息香酸はＪ 、Ｐｈａｒｍ。

Ｓｏｃ、Ｊａｐａｎ　７７．９６５．９６８ページ（１９５７）から、４．４′ −ジチオ安息香酸はＪ、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍ、１７、第４９７ 頁（１９８０）から、２．２゛　−チオジ安占、香酸はＢｅｒｉｃｈｔｅ　ｄｅ ｒｄｅｕｔｓｃｈｅｎ　ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆｔ　４ ３、第５８８頁（１９１０）から、４，４′−チオジ安息香酸はＪ、Ｐｈａｒｍ 、Ｓｏｃ、Ｊａｐａｎ６４．１８６、＋８９頁（＋９４４）から、２．２−スル フィニルジ安息香酸はＪ、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、７５．２８０ 頁（１９５３）から、４．４′−スルフィニルジ安息香酸は米国特許第３，５０ ４゜０２２号明細書から、２．２゛−スルホニルジ安息香酸はＪ、Ａｍｅｒｉｃ ａｎＣｈｅｍ、Ｓｏｃ、７５．２８０頁（１９５３）から、４．　４’　−スル ホニルジ安息香酸はＡｃｔａ　Ｃｈｅｍ、５ｃａｎｄｉｎａｖｉａ　７　（５） 、７７８頁（＋９５３）から公知である。本発明のモノ−あるいはジ塩の合成は 例えば相応する水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、ハロゲン化物および他の塩を用 いての中和反応または沈澱反応によって行うことができる。

本発明の化合物の特別な長所は、無色であり、非常に熱安定性でありそして高い 電荷制御効果を示すことおよびこの電荷制御効果が長い活性化期間に渡って（２ ４時間まで）一定していることである。例えば、１重量％の２．２゛　−ジチオ 安息香酸（２，２’　−ＤＴＤＢ）のモノテトラプロピルアンモニウム塩を用い た試験用トナーは１０分後＋、：＋１１μＣ／ｇ、３０分後＋：＋１２μＣ／ｇ 、２時間後に＋１０μＣ／ｇそして２４時間後に＋７μＣ／ｇの電荷を示す。更 にこの電荷制御効果は、５０％の湿度を２０％および９０％に変更することに対 しても敏感でない。この高い電荷制御効果は、例えば純粋の担体材料“Ｄｉａｌ ｅｃＳ−３０９”　ノ帯電特性（比較例：ｌｏ分後＋ニー４ｕＣ／ｇ、３０分後 ニー１２ｔｔＣ／ｇ、２時間後ニー　２７　ｕ　Ｃ／　ｇ、２４時間後１：　− ４８ｔｔ　Ｃ／　ｇ）　ニ比較してみるとますます明瞭である。

同様に、本発明の化合物は表面被覆の為の粉末および粉末塗料においての電荷制 御にも有効である。１重量％の２．２’　−ＤＴＤＢのモノテトラブチルアンモ ニウム塩あるいは１重量％の上述の２．２’　−ＤＴＤＢ−塩および３０重量％ のＴｉｏｎａ　ＲＣＬ６２８（イギリスのＳＣＭ社のＴｉＣｈ）を含存するポリ エステル樹脂のＣｒｙｌｃｏａｔ　４３０より成る試験用粉末塗料は、１部分後 に−７あるいは一６μＣ／ｇ、３０分後に−６あるいは一６μＣ／ｇ、２時間後 に−５あるいは一５μＣ／ｇそして２４時間の活性化時間後に−４あるいは一４ μＣ／ｇの電荷を示す（実施例１８あるいは実施例１７）。これに対して純粋な Ｃｒｙｌｃｏａｔ　４３０は更に添加物なしで１０分後に一２０μｃ／ｇ、３０ 分後に一１５μＣ／ｇ、２時間後に一８μＣ／ｇそして２４時間の活性化時間後 に一４μＣ／ｇの電荷を示す。

本発明の化合物は化学的に不活性であり且つ結合剤、例えばスチレン−アクリレ ート類、ポリエステル類、エポキシ類およびポリウレタン類等と良好な相容性を 有することが実地において非常に有意義である。更にこれら化合物は、慣用の条 件（１００°Ｃ〜２００°Ｃの温度）のもとて通例の方法（押出加工、混練）に よって通例の結合相中に難無く混入することができる。本発明の化合物の合成に はあまり費用か掛からず、生成物か高純度で得られる。

本発明に従って使用する化合物は、一般に約０．０１〜約３０重量％、好ましく は約０１〜５．０重量％の濃度で公知の方法で、例えば混練または押出加工によ ってそれぞれの結合剤中に均一に混入される。トナーの為の電荷制御剤または表 面被覆の為の粉末または塗料の為の、特に摩擦電気的にまたは動電気的に噴霧塗 装される粉末塗料の為の電荷改善剤をここでは、乾燥し且つ粉砕した粉末、分散 物または溶液、圧縮ケーキ状物またはマスターバンチとして、適当なキャリヤー 、例えばシリカゲル、ＴｉＯ２またはＡｌ２Ｏ２に水溶液または非水溶液の状懸 て吸収された化合物としてまたは別の状懸て添加することができる。同様に、本 発明で使用されるこれらの化合物も既にそれぞれの結合剤の製造の間に、即ち結 合剤の重合、重付加または重縮合の過程で添加してもよい。本発明に従う電荷制 御剤か均一に混入されている電子写真用トナーまたは粉末塗料の静電気帯電の水 準は、同し条件（例えは、同じ分散時間、同し粒度分布および同し粒子形感）の もとて室温および５０％の相対湿度のもとて漂準的試験システムで測定する。

トナーあるいは粉末塗料の帯電は、キャリヤー（３重量部のトナー、９７重量部 のキャリヤー）と−緒に回転機台（１５０回転／分）の上で渦流させることに、 よって行う。次いてこの静電気電荷を通例のｑ／ｍ−測定台の上で測定した（Ｊ Ｉ（、Ｄｅｓｓａｕｅｒ、Ｈ，Ｅ、Ｃ１ａｒｋ、−Ｘｅｒｏｇｒａｐｈｙ　ａｎ ｄｒｅｌａｔｅｄ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、＝ニーヨ ー人　１９６５、第２８９、あるいはＪ、Ｆ、Ｈｕｇｈｅｓ、−Ｌｅｔｃｈｗ。

ｒｔｈ、Ｈｅｒｔｆｏｒｄｓｃｈｉｒｅ、イギリス、１９８４、第２章参照）。

粒度はｑ／ｍ値の測定に大きな影響を及ぼすので、分級によって得られるトナー 試料の場合には、一様な粒度分布（４〜２５μｍ）とする様に厳しく注意したＱ 以下の実施例によって本発明を更に詳細に説明する。しかしなから本発明これら の実施例によってお１限されない。実施例中に記載の部は重量部である。

使用例 実施例１ １部の２，２°　−ジチオ安息香酸（２，２’　−ＤＴＤＢ）のモノテトラメチ ルアンモニウム塩（この化合物の合成および性質は後記参照）を、Ｗｅｒｎｅｒ ＆Ｐｆ　Ｉｅ　１ｄｅｒｅｒ社（シュントガルト）のニーダ−によって、９９部 のトナー用結合剤（“ＤｉａｌｅｃＳ−３０９”、Ｄｉａｍｏｎｃｌ　Ｓｈａｍ ｒｏｃｋ製、スチレン−メタクリレート−コポリマー）中に３０分間の間に均一 に分散させる。次いて実験室用万能ミル１００ＬＵ（Ａｌｐｉｎｅ社、アウスブ ルグ）で粉砕し、次いて遠心分離ふるい１００ＭＺＲ（Ａｌｐｉｎｅ社）で分級 する。

所望の粒度フラクションを、Ｐｌａｓｍａ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｉｎｃ、の＋ ９０μｍＸｅｒｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｃａｒｒｉｅｒ−タイプの一スチレンーメタ クリレート（９０：１０）コポリマーで被覆された一５０〜２ｏｏμｍの粒度の マグネタイト粒子のキャリヤーで活性化する。

測定は、普通のｑ／ｍ−測定台の上で実施した（Ｊ、Ｈ，Ｄｅｓｓａｕｅｒ、Ｈ ，Ｅ、Ｄｅｓｓａｕｅｒ＋Ｈ，Ｅ、Ｃ１ａｒｋ、“Ｘｅｒｏｇｒａｐｈｙ　ａｎ ｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、ニュウ ヨーク１９６５、第２８９頁参照）、Ｇｅｂｒｅｕｄｅｒ　Ｋｕｆｆｅｒａｔｈ 社、デュレン（Ｄｕｅｒｅｎ）の２５μｍのメツシュ幅のふるいを用ることによ って、トナーを吹き飛ばす時にキャリヤーが同伴されないことを確実にした。

測定は室温および５０％の相対湿度で行った。各実施例での相違する実験条件は 表記しである。活性化時間の関数どして以下のｑ　／　ｍ−値〔μＣ／ｇ）を測 定した。

活性化時間　〔μＣ／ｇ） ２時間　＋３ ２４時間　＋２ 合成および性質 ３０６ｇの２，２°−ジチオ安息香酸（０，１０モル）を６００ｍ１のエタノー ル中に懸濁させる。３６．５ｇの２５％濃度テトラメチルアンモニウムーヒトロ キンド水溶液（０，ｌ　Ｏｍｏ　ｌ）を攪拌下に７０〜７５°Ｃでゆっくり滴加 する。反応溶液から濃縮する際に湿った結晶物質か沈澱し、空気循環乾燥質で１ ２０°Ｃて乾燥しそして次に粉砕する。

収量　３７．　８［！　（理論値の９９６％）の式％式％ て表される２、２°−ンチオン安り１香酸−モノ（テトラメチルアンモニウム） 塩Ｃ＋　ｌＨ２１Ｎ　Ｏ４Ｓ　２　分子量　３７９．４９白色粉末 融点　２４０℃、 １−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−δ６中）　δ３．　ｌ　５　（ｓ、ｌ　２Ｈ）　、７． 　ｌ〜８．　１（ｍ、８Ｈａｒ） 実施例２ １部の２．２’　−ＤＴＤＢのンテトラメチルアンモニウム塩（合成および性質 は後記参照）を９９部のＤｉａｌｅｃ　５３０９中に混入する。活性化時間との 関係て以下のｑ／ｍ−値か測定される 活性化時間　〔μＣ７ｇ） ２時間　＋　１ ２４時間　−３ 合成および性質。

実施例１と同様に実施するが、７２．９ｇの２５％濃度テトラメチルアンモニウ ム−ヒドロキシド水溶液（０，２０ｍｏｌ）を添加する点が相違する。

収量：４５．　２ｇ　（理論値の９９．９％）の式％式％ て表される２、２°　−ジチオ安息香酸ジ（テトラメチルアンモニウム）塩Ｃ， ２Ｈ，，Ｎ２０４Ｓ、　、分子量：４５２．６３白色粉末 融点　２５２°Ｃ１ Ｃ１１−Ｎ　（ＤＭＳＯ−δ６中）　６３．１７（ｓ、２４Ｈ）、６９〜７゜９ （ｍ、８Ｈａｒ） 実施例３ １部の２．２’　−ＤＴＤＢのモノテトラエチルアンモニウム塩（合成および性 質は後記参照）を、実施例】に記載した様に、９９部のＤｉａｌｅｃ　５３０９ 中に混入する。活性化時間との関係で以下のｑ／ｍ−値が測定される湿度を変更 した際に以下のｑ／ｍ−値か測定される２０％　９０％ 活性化時間　〔μＣ７ｇ）　（μＣ７ｇ）　（μＣ７ｇ）の代わりに３６８ｇの ４０％濃度テトラエチルアンモニウムーヒトロキンド水溶液（０，ｌ　Ｏｍｏ　 ｌ）を用いる点か相違する。

収Ｊｌ：４３．　３ｇ　（理論値の９９．４％）の式て表さｔｌる２、２°　− ノチオン安り、香酸−モノ（テトラエチルアンモニウム）塩Ｃ，２）（、、ＮＯ ，Ｓ、　、分子量　４３５．６０白色粉末 融点　２５５°Ｃ１ Ｃ１１−Ｎ　ＣＤＭＳＯ−δ６中）　δ１．　＋　５　（Ｓ、ｌ　２８）、３． ２０（ｑ、８Ｈ）、７．１〜８．ｌ　（ｍ、８Ｈａｒ）は後記参照）を、実施例 １と同様に、９９部のＤｉａｌｅｃ　５３０９中に混入する。活性化時間との関 係て以下のｑ　／　ｍ−値か測定される活性化時間　ＣμＣ／　ｇ　） ２時間　＋　２ ２４時間　十　０ 合成および性質。

実施例１と同様に実施するが、テトラエチルアンモニウムーヒトロキシト溶液の 代わりに７３．６ｇの４０％濃度テトラエチルアンモニウムーヒトロキシト水溶 液（０，２０ｍｏｌ）を用いる点か相違する。

収量：５６．　３ｇ　（理論値の９９７％）の式％式％ で表される２、２′　−ジチオ安息香酸ジ（テトラエチルアンモニウム）塩Ｃ３ ０Ｈ４−Ｎ　２０−　Ｓ　２、分子量　５６４．８４白色粉末 融点・１６０℃、 １−ＮＭＲ（ＤＭＳ　Ｏ−ｄ　６中）　６１．１０（ｓ、２４Ｈ）、３．＋５（ ｑ、１６Ｈ）、６．８〜７．９（ｍ、ｇＨａｒ）。

実施例５ ＩＮ＋７）２．　２’　−ＤＴＤＢのモノテトラプロピルアンモニウム塩（合成 および性質は後記参照）を、実施例１に記載した様に、９９部のＤｉａｌｅｃ　 ５３０９中に混入する。活性化時間との関係て以下の９７ｍ−値が測定される。

湿度を変更した際に以下の９７ｍ−値か測定される２０％　９０％ 活性化時間　〔μＣ／ｇ）　（μＣ／ｇ）　（μＣ／ｇ〕ｌＯ分　十ＩＩ　＋Ｉ Ｏ＋１２ ３０分　＋１２　＋７　＋１１ ２時間　＋１０　＋４　＋１０ ２４時間　＋　７　＋２　＋５ ２部の塩を９８部のＤｉａｌｅｃ　５３０９中に混入した場合には、以下の９７ ｍ−値が測定される 活性化時間　〔μＣ／ｇ） ２時間　＋１３ ２４時間　＋　８ 実施例１と同様に実施するか、テトラメチルアンモニウムーヒトロキント溶液の 代わりにｉｏｌ、７ｇの２０％濃度テトラメチルアンモニウムーヒトロキシト水 溶液（０，ｌ　Ｏｍｏ　ｌ）を用いる点か相違する。

収量・４８．　７ｇ　（理論値の９９０％）の式％式％ で表される２、２゛−ノチオジ安毬香酸−モノ（テトラブチルアンモニウム）塩 Ｃ□Ｈ３？ＮＯ，Ｓ２　、分子量　４９１．７０白色粉末 融点：２５５°Ｃ１ Ｃ１１−Ｎ　（ＤＭＳＯ−ｄ６中）、δ０，９０　（ｓ、１２Ｈ）、１゜６０（ ｍ、８Ｈ）、３．１０（ｍ、８Ｈ）、７．１〜８．１　（ｍ、８Ｈ）実施例６ １部の一中和反応の代わりに沈澱法で製造された−２．２’　−ＤＴＤＢのジテ トラブロピルアンモニウム塩（合成および性質は後記参照）を、実施例Ｉと同様 に、９９部のＤｉａｌｅｃ　５３０９中に混入する。活性化時間との関係で以下 の９７ｍ−値か測定される。

活性化時間　［μＣ／ｇ］ ２時間　＋　９ ２４時間　＋　８ 合成および性質 ８００ｍ１の水に８．００ｇの水酸化ナトリウム（ｏ、２０ｍｏｌ）を溶解した 溶液中に室温で攪拌下に３０．６ｇの２．２′−ジチオジ安色香酸（０，１０ｍ ｏ　１）を導入する。この溶液に、３００ｍ１の水に２６．６ｇのテトラプロピ ルアンモニウム−プロマイト（０，ｌ　Ｏｍｏ　りを溶解した溶液を添加する。

次いて、１００ｍ１の水に３６５ｇの塩化水素（０，Ｉ　Ｏｍｏ　Ｉ）を溶解し た溶液をゆっくり液加し、その際に生成物か沈澱する。反応混合物を１５時間、 後攪拌する。次いて沈澱物を吸引濾過し、水で洗浄しそして乾燥室で＋２０°Ｃ て乾燥する。

収量　４６．　１ｇ　（理論値の９３．８％）の２，２′　−ジチオジ安き、香 酸−モノ（テトラプロピルアンモニウム）温 白色粉末 融点　２５５°Ｃ１ １−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６中）　実施例５の生成物のスペクトルと一致してい る。

実施例７ １部の２，２°　−ＤＴＤＢのモノテトラブヂルアンモニウム塩（合成および性 質は後記参照）を、実施例Ｉと同様に、９９部のＤｉａｌｅｃ　５３０９中に混 入する。活性化時間との関係て以下の９７ｍ−値か測定される活性化時間　〔μ Ｃ／ｇ） ２時間　＋１９ ２４時間　＋１６ ０５部の該塩を９９．５部のＤｉａｌｅｃ　５３０９中に混入した場合には、以 下のｑ　／　ｍ＝値が測定される 活性化時間　〔μＣ／ｇ） 実施例Ｉと同様に実施するか、テトラメチルアンモニウムーヒトロキント溶液の 代わりに６５ｇの４０％濃度テトラブチルアンモニウムーヒドロキシト水溶液（ ０，ＩＯｍｏｌ）を用いる屯か相違する。

収１：５４．３ｇ　（理論値の９９．１％）の式％式％ て表される２、２°−ジチオシ安毬香酸ジ（テトラブチルアンモニウム）塩Ｃ１ ゜Ｈ，ＳＮＯ，Ｓ２　、分子量：５４７．８１白色粉末 融点−２２８°Ｃ１ Ｃ１１−Ｎ　（ＤＭＳＯ−ｄ６中）：δ０．　９１　（ｓ、ｌ　２Ｈ）、１．３ ０（ｍ。

８Ｈ）、１．５８（ｍ、８Ｈ）、３．１８（ｍ、８Ｈ）、７．　１〜８．　ｌ　 （ｍ、１部の２．２’　−ＤＴＤＢのモノテトラメチルグアニジニウム塩（合成 および性質は後記参照）を、実施例１と同様に、９９部のＤｉａｌｅｃ　５３Ｑ ９中に混入する。活性化時間との関係て以下の９７ｍ−値か測定される・活性化 時間　〔μＣ／ｇ） ２時間　−１２ ２４時間　−１２ ２合成よび性質 ６００ｍ１のメタノールに３０．６ｇの２，２゛−ジチオジ安息香酸（０１０ｍ ｏ１）を懸濁させる。この懸濁液に攪拌下に約６５°Ｃで、３５ｍ１の水に１１ ．５ｇの１．　１．　３．　３−テトラメチルグアニジ：／　（０，Ｉ　Ｏｍｏ 　Ｉ）を溶解した溶液を添加する。

この反応溶液を濃縮後に、乾燥室で１２０″Ｃで乾燥する。次いで粉砕する。

収量　４１．７ｇ（理論値の９９．０％）の式１式％ で表される２、２°−ジチオジ安息香酸−モノ（テトラグアニジニウム）塩Ｃ， ，Ｈ，，Ｎ、Ｏ，Ｓ、　、分子ｌ：４２１．５３白色粉末 融点：２０５°Ｃ１ Ｃ１１−Ｎ　（ＤＭＳＯ−ｄ６中）、δ２．　９　（ｓ、１２Ｈ）、７．１〜８ ．０（ｍ、８Ｈａｒ）、８．１（ｓ、２Ｈ）実施例９ １部の２．２’　−ＤＴＤＢのジテトラブチルアンモニウム塩（合成および性質 は後記参照）を、実施例１と同様に、９９部のＤｉａｌｅｃ　５３０９中に混入 する。活性化時間との関係て以下のｑ／ｍ−値か測定される：活性化時間　〔μ Ｃ／ｇ） ２時間　＋２０ ２４時間　＋１５ 合成および性質− テトラメチルアンモニウムヒトロキラド溶液の代わりに１３０ｇの４０部濃度テ トラブチルアンモニウム−ヒドロキシド水溶液（０，２０ｍｏｌ）を用いる。

収量＋８７．　５ｇ　（理論値の９９．８％）の９０部濃度の式１式％ で表される２、２゛　−ジチオジ安息香酸−ジ（テトラブチルアンモニウム）塩 Ｃ，，Ｈ，０Ｎ２０．Ｓ、　、分子量・７８９．２７の粘性の油状物、空気に長 時間接触放置した後にｌＯ重ｉ％の水を含むワックス状の物質融点：約４５°Ｃ １−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６中）：６０．９２（ｔ、２４Ｈ）、１．３０（ｍ、 １６Ｈ）、１．　５８　（ｍ、１６Ｈ）、３．　１９　（ｍＳ１６Ｈ）、６．９ ５〜７゜８５（ｍ、８Ｈａｒ）。

実施例ＩＯ １部の２．２’　−ＤＴＤＢのモノテトラブチルホスホニウム塩（合成および性 質は後記参照）を、実施例１と同様に、９９部のＤｉａｌｅｃ　５３０９中に混 入する。活性化時間との関係で以下のｑ／ｍ−値か測定される：活性化時間　〔 μＣ／ｇ） ２時間　＋　３ ２４時間　＋　３ 合成および性質： 実施例８と同様に実施するが、テトラプロピルアンモニウムブロマイドの代わり に３３９ｇのテトラブチルホスホニラムーブマイト（ｏ　１０ｍｏ　Ｉ）を用い る改か相違する。

収ｆＬ５０．　９ｇ　（理論値の９０．１％）の式１式％ で表される２、２′−ジチオジ安密、香酸−モノ（テトラブチルホスホニウム） 塩Ｃ１゜Ｈ４５Ｏ−ＰＳ２、分子量　５６４．７８、白色粉末 融ζ：２４３°Ｃ １−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６中）：６０．９５　（ｔ、＋２８）、１．４４（ｍ 、＋６８）＝　２．２０　（ｍ、８Ｈ）、７．　ｌ　４−８．　０５　（ｍ、８ Ｈａｒ）。

実施例１１ １部の２．２°　−ＤＴＤＢのモノトリブチルメチルアンモニウム塩（合成およ び性質は後記参照）を、実施例１と同様に、９９部のＤｉａｌｅｃ　５３０９中 に混入する。活性化時間との関係で以下のｑ／ｍ−値か測定される活性化時間　 〔μＣ／ｇ〕 ２時間　−５ ２４時間　−９ 合成および性質： 実施例１と同様に実施するが、テトラメチルアンモニウムヒドロキシト溶液の代 わりに５４４ｇの４０部濃度のトリブチルメチルアンモニウム−ヒドロキシド水 溶液（０，ｌ　Ｏｍｏ　Ｉ）を用いる点か相違する。

収量　５０．　３ｇ　（理論値の９９５％）の式１式％ で表される２、２°　−ジチオジ安息香酸−モノ（トリブチルメチルアンモニウ ム）塩 ０２□Ｈ，、ＮＯ，Ｓｔ　、分子量：５０５．７３、白色粉末 融点：約１９８°Ｃ １−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６中）、６０．９０（ｔ、９Ｈ）、１．２８（ｍ、６ Ｈ）、１．５９（ｍ、６Ｈ）、２．９６（ｓ、３Ｈ）　、３．２０　（ｍ、６Ｈ ）、７、　１〜８．　１　（ｍ、８Ｈａｒ）。

実施例１２ １部の２．２’　−ＤＴＤＢのモノトリメチルベンジルアンモニウム塩（合成お よび性質は後記参照）を、実施例１と同様に、９９部のＤｉａｌｅｃ　５３０９ 中に混入する。活性化時間との関係で以下のｑ／ｍ−値か測定される。

活性化時間　〔μＣ／ｇ） ２時間　＋１６ ２４時間　＋　８ 合成および性質： 実施例１と同様に実施するが、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド溶液の代 わりに４７．７ｇの３５部濃度のベンジルトリメチル−アンモニウム−ヒドロキ シド（０，Ｉ　Ｏｍｏ　Ｉ）のメタノール溶液を用いる点が相違する。

収量：４５．　４ｇ　（理論値の９９．６％）の式％式％ で表される２、２゛　−ジチオジ安息香酸−モノベンジル（トリメチルアンモニ ウム）塩 Ｃ＊ｔＨ！５ＮＯ−Ｓｔ　、分子量　４５５．５９、白色粉末 融点：約１６４°Ｃ １−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６中）　δ３．０７（ｓ、９Ｈ）、４．５９（Ｓ、２ Ｈ）ニア、１〜８．１　（ｍ、１３Ｈａｒ）。

実施例１３ １部の２．２’　−ＤＴＤＢのバリウム塩（合成および性質は後記参照）を、実 施例１と同様に、９９部のＤｉａｌｅｃ　５３０９中に混入する。活性化時間と の関係で以下のｑ　／　ｍ−値が測定される。

活性化時間　〔μＣ／ｇ） ２時間　−１１ 合成および性質。

３５０ｍ１の水に８．ＯＯｇの水酸化ナトリウム（０゜２０ｍｏｌ）を溶解した 溶液に室温で攪拌下に３０６ｇの２，２゛−ジチオジ安ρ香酸（０，ｌＯｍｏｆ ）を導入しそして溶解する。この溶液に、７０ｍ１の水に２４．５ｇの塩化バリ ウム−二水和物（０，ｌ　Ｏｍｏ　Ｉ）を溶解した溶液を添加する。反応混合物 を室温で１５時間、後攪拌し、その際に生成物が沈澱する。反応混合物を更に２ ４時間冷蔵庫で＋４℃で放置し、沈澱物を吸引濾過し、冷水で洗浄しそして空気 循環室で１２０°Ｃて乾燥する。

収量・３６．　５ｇ　（理論値の８２．６％）の式で表される２、２°−ジチオ ジ安叡香酸−バリウム塩Ｃ＋ａＨａ　Ｂａ１ｔ　Ｓｔ　、分子量：４４１，６７ 、白色粉末 融点：　３３０℃ ＩＲ（ＫＢｒ）：　１５８７．１５７０．１５３５．１３８４．１２７７、＋０ ３６．８４０．７４２および７０５　ｃｍ−’実施例１４ １部の２．２’−ＤＴＤＢを、実施例１に記載されている探に、９９部のＤｉａ ｌｅｃ　５３０９中に混入する。活性化時間との関係で以下のｑ　／　ｍ−値が 測定される。

活性化時間　〔μＣ／ｇ） ２時間　−１８ ２４時間　−２４ 実施例Ｉ５ １部の２．２′−シチオジ安密、香酸を、実施例１に記載されている様に、９９ 部のＤｉａｌｅｃ　５３０９中に混入する。活性化時間との関係て以下のｑ／ｍ −値か測定される 活性化時間　〔μＣ／ｇ） ２時間　−２ ２４時間　＋１０ 実施例１６ １部の４．４”　−スルホニルソ安ρ香酸のモノテトラメチルアンモニウム塩（ 合成および性質は後記参照）を、実施例１と同様に、９９部のＤｉａｌｅｃＳ３ ０９中に混入する。活性化時間との関係で以下のｑ　／　ｍ−値か測定される活 性化時間　〔μＣ／ｇ） ２時間　−１ ２４時間　−１３ 合成および性質 実施例１と同様に実施するか、２．２゛　−ジチオジ安宙、香酸の代わりに３０ ゜６ｇの４．４゛−スルホニルジ安息香酸（０，ＩＯｍｏ＋）をそしてテトラメ チルアンモニウム−ヒドロキシド溶液の代わりに６５ｇの４０部濃度テトラブチ ルアンモニウム−ヒドロキシド水溶液（０，ｌ　Ｏｍｏ　ｌ）を使用する点が相 違する。

収量：５４．　３ｇ　（理論値の９９．１％）の式％式％ で表される４、４′−スルホニルジ安息香酸−モノ（テトラブチルアンモニウム ）塩 ＣａｏＨａｓＮＯｓ　Ｓ２　、分子ｉ：５４７．７５、白色粉末 融点、　１８８℃ １−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６中）　δ０．９０（ｔ、１２Ｈ）、１．３０（ｍ、 ８Ｈ）、１．５５（ｍ、８Ｈ）、３．１５（ｍ、８Ｈ）、７．　８〜８．　２　 （２ｄ、１００部の実施例１に記載のトナー用結合剤のＤｉａｌｅｅ　５３０９ を、別の添加物なして、実施例１と同様に、ニーダ−中で３０分混練しそして次 に粉砕し、分級しそしてｑ／ｍ−値を測定する。

活性化時間　ｑ／ｍ（μＣ／ｇ） ２時間　−２７ ２４時間　−４８ 実施例１７ １部の実施例７に記載の２．２’　−ＤＴＤＢのモノテトラブチルアンモニウム 塩を、３０部のＴｉｏｎａ　ＲＣＬ６２８　（イギリス国のＳＣＭ社のＴｉｅｔ ）と−緒ｌ二、実施例１に記載されている様に、６９部のＣｒｙｌｃｏａｔ　４ ３０（ベルギー国のＵＣＢ社のカルボキシル基含有ポリエステル樹脂）中に混入 する。

活性化時間との関係で以下の９７ｍ−値が測定される：活性化時間　〔μＣ／ｇ ） ２時間　−５ ２４時間　−４ 実施例１８ １部の実施例７に記載の２．２’　−ＤＴＤＢのモノテトラブチルアンモニウム 塩を、実施例１に記載されている様に、９９部のＣｒｙｌｃｏａｔ　４３０中に 混入する。活性化時間との関係で以下の９７ｍ−値が測定される一活性化時間　 〔μＣ／ｇ） ２時間　−５ ２４時間　−４ 比較例 １００部のポリエステル樹脂Ｃｒｙｌｃｏａｔ４３０を、別の添加物なして、実 施例１と同様に、混練しそして次に粉砕し、分級しそして測定する。活性化時間 との関係で以下の９７ｍ−値か測定される活性化時＠　９７ｍ　ＣａＣ／ｇ） ２時間　−８ ２４時間　−４ 実施例１９ １部の実施例５に記載の２．２’　−ＤＴＤＢのモノテトラプロピルアンモニウ ム塩を、実施例１に記載されている様に、９９部のＡｔ１ａｃ　Ｔ　５００　（ ベルギーのＡｔ１ｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のびずフェノール−Ａ−フマレート を基礎とするポリエステル樹脂）中に混入する。活性化時間との関係で以下の９ ７ｍ−値が測定される： 活性化時間　〔μＣ／ｇ） ２時間　−０，５ ２４時間　＋　２ 比較例 １００部の実施例１９に記載の結合剤Ａｔ１ａｃ　Ｔ　５００を、添加物なしに 、実施例１に記載されている様に、ニーダ−中で３０分混練し、次に粉砕し、分 級しモして９７ｍ−値の測定段階で測定する。活性化時間との関係て以下の９７ ｍ−値〔μＣ／ｇ）か測定される： 活性化時間　ｑ／ｒｎ（μＣ／ｇ） ２時間　−２３ ２４時間　−１４ 実施例２０ ０．５部の実施例５に記載の２，２°　−ＤＴＤＢのモノテトラプロピルアンモ ニウム塩を、実施例１に記載されているのと同様に、９９゜５部の粉末塗料用結 合剤〔ヘキスト・アー・ゲー社のＡｌｆｔａｌａｔ　（登録商標）ＡＮ　７５７ ；ポリエステル樹脂〕中に混入する。活性化時間との関係で以下のｑ　／　ｍ− 値〔μＣ／ｇ）が測定される。

活性化時間　〔μＣ／ｇ’Ｊ ２時間　−１３ ２４時間　−６ 比較例 １００部の実施例２０に記載の粉末塗料用結合剤Ａｌｆｔａｌａｔ　（登録商標 ）ＡＮ７５７を、他の添加物なしに、実施例１に記載した様に、ニーダ−中で３ ０分混練し、次に粉砕し、分級しそしてｑ／ｍ測定段階で測定する。活性化時間 との関係で以下の９７ｍ−値〔μＣ／ｇ）か測定される一活性化時間　〔μＣ／ ｇ〕 ２時間　−２４ ２４時間　−１３ 手続補補正 子成５年６月３０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）〔式（１）中、ｍは１、２または３を 意味しそしてｎは０、１または２を意味し、そしてＡおよびＢは互いに無関係に 水素原子、相応する当量数の金属イオン、更に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）あるいは ▲数式、化学式、表等があります▼（３）で表されるアンモニウム−、イモニウ ム−またはグアニジニウム−イオンまたは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）（但し、ＸはＰ、ＡｓまたはＳｂを意 味する）で表されるホスホニウム−、アルソニウム−またはスチルボニウム−イ オンを意味し、但しＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は互いに無関係に水素原子 または、ヘテロ原子で中断されていてもよい炭化水素を基礎とする残基でありそ してＲ１５、Ｒ１６は互いに無関係に水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ−、 −ＮＨ２、第一−または第二アミノ基または、炭化水素を基礎とする残基であり そしてその際Ｒ１〜Ｒ３は互いに無関係に水素原子または、ヘテロ原子で中断さ れていてもよい炭化水素を基礎とする残基またはハロゲン原子、アルコキシ−、 ニロト−、シアノ−、スルホン−、スルホン酸エステル−、カルボン酸エステル −、ヒドロキシル−または−ＮＲ２１Ｒ２２−基を意味し、但しＲ２１およびＲ ２２は互いに無関係に水素原子または、炭化水素を基礎とする残基であり、その 際にＲ１〜Ｒ４あるいはＲ５〜Ｒ６の二つの残基あるいはＲ１１とＲ１３あるい はＲ１１とＲ１５が互いに無関係に結合して環系を形成することができる。〕で 表される化合物―この化合物は種々のアニオンおよび／またはカチオンを基礎と する混合結晶としても存在し得る―を、電子写真用トナーおよび現像剤のために 電荷制御剤として並びに粉末および塗料粉末の為の電荷制御剤として単独でまた は組合せて用いること。 ２）請求項１に記載の式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は互いに無関係に水素原子、炭素 原子数１〜３０の直鎖状のまたは枝分かれした飽和または不飽和のアルキル基、 （Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシレン基、一般式−〔（Ｃ１〜Ｃ５）アルキレン−Ｏ〕 ｎ−Ｒ｛式中、Ｒは水素原子または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル−またはアシル基で ありそしてｎは１〜１０の数を意味する｝で表されるポリアルキルオキシレン基 、更には炭素原子数５〜１２の単核−または多核脂環式残基、単核−または多核 芳香族残基または芳香脂肪族残基であるかまたは弗素−、塩素−または臭素原子 またはニトロ−、シアノ−、スルホン−、スルホン酸エステル−、カルボン酸エ ステル−、ヒドロキシル−あるいは−ＮＲ２１Ｒ２２−基を意味し、その際Ｒ２ １およびＲ２２は互いに無関係に水素原子または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を意 味し、その際上記脂肪族−、指環式−、芳香脂肪族−または芳香族残基かカルボ ン酸−またはスルホン酸基、その塩あるいはアミドまたはエステル、（Ｃ１〜Ｃ ４）アルキル−、ヒドロキシ−、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、第一−、第二− または第三アミノ基によって並びに弗素−、塩素−または臭素原子によって置換 されていてもよくそして上記脂肪族残基並びに脂環式−、芳香脂肪族−または芳 香族環系は一つまたは複数のヘテロ原子限含有していてもよくそして残基Ｒ１〜 Ｒ４あるいはＲ５〜Ｒ６の二つが互いに無関係に結合して飽和または不飽和の５ 〜７員環系を形成してもよく、この環系は更にヘテロ原子を含有していても並び に置換されていてもよくおよび／または縮合によってまたは橋掛けによって変性 されて別の環系と成ってもよい請求項１に記載の化合物の用途。 ３．請求項１に記載の式（１）中、ＡおよびＢは互いに無関係に水素原子、相応 する当量数のカルシウム−、マグネシウム−、バリウム−、アルミニウム−、ク ロム−、マンガン−、鉄−、コバルト−、ニッケル−、銅−または亜鉛イオン、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ あるいは ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるアンモニウム−あるいはイモニウム−イオンまたは一般式▲数式、化 学式、表等があります▼ で表されるホスホニウム−イオンを意味し、各式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、 Ｒ１４は互いに無関係に水素原子、炭素原子数１〜３０の直鎖状のまたは枝分か れしたアルキル基、一般式−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｒ（但し、Ｒは水素原 子または炭素原子教１〜４のアルキル基またはアシル基でありそしてｎは１〜１ ０の数である）で表されるオキシエチル基、更に炭素原子数５〜１２の単核−ま たは多核脂環式残基、単核−または多核芳香族残基または芳香脂肪族残基であり 、その際、脂肪族−、芳香脂肪族−および芳香族残基はヒドロキシル−、（Ｃ１ 〜Ｃ４）アルキル−、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、第一−、第二または第三− アミノ基、更には酸アミド基並びに弗素−、塩素−または臭素原子で置換されて いてもよく、Ｒ１５およびＲ１６は互いに無関係に水素原子、弗素−、塩素−ま たは臭素原子または（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル−、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ−、 −ＮＨ２または第一または第二アミノ基を意味し、その際Ｒ１１とＲ１３あるい はＲ１１とＲ１５は結合して、ヘテロ原子を含有していてもよい飽和または不飽 和の置換されたまたは非置換の炭素原子数５〜７の環系を形成してもよい 請求項１および２の少なくとも１つに記載の化合物の用途。 ４．請求項１に記載の式（１）中、ｍ＝１の場合にはｎが１または２を意味しそ してｍ＝２または３の場合にはｎが０を意味する請求項１〜３の少なくとも一つ に記載の化合物の用途。 ５．請求項１に記載の式（１）中、置換基−ＣＯＯＡおよび−ＣＯＯＢが互いに ２，２′−あるいは４，４′−位にある請求項１〜４の少なくとも一つに記載の 化合物の用途。 ６．この化合物を単独でまたは組合せて約０．０１〜約３０重量％の濃度で使用 する請求項１〜５の少なくとも一つに記載の化合物の用途。 ７．電子写真コピーまたはオリジナルの複写並びに電子的、光学的または磁気的 に記憶された情報の印刷の為にまたはカラープルーフィングにおいて使用される 、トナーおよび現像剤中の電荷制御剤としてあるいは現像剤中のキャリヤーの被 覆成分として用いる、請求項１〜５の少なくとも一つに記載の化合物の用途。 ８．単独でまたは組合せて、金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、 コンクリート、繊維材料、紙またはゴムより成る物質の表面を被覆の為の粉末ま たは塗料において、特に摩擦電気的または動電的に吹き付けられる粉末塗料にお いて、電荷改善剤として使用する請求項１〜５の少なくとも一つに記載の化合物 の用途。