JPH06501724A - 水分硬化する１成分ポリシロキサンコンパウンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 水分硬化する１成分ポリシロキサンコンパウンド本発明は、水分の影響下である 種のカルボンアミドの放出によって急速に硬化し、プロセスにおける多くの基体 に良好な接着を発現し、そして極端な気候条件に対して安定である硬化物を与え る１成分シリコーンシステム（本明細書中では以後１−Ｃ−ＲＴＶコンパウンド と呼ぶ）に関する。

カルボンアミドの放出によって硬化する１−Ｃ−ＲＴＶコンパウンドを主題にし た多数の刊行物、例えばＤＥ−Ａ　Ｉ　２２４　０３９．１２４７　６４６．１ 　２５８　０８７及び３　１１４　７７３並びにＥＰ−Ａ　２２　９７６が既に ある。これらの中で請求された製品は、一般的に多くの基体への良好な接着によ って区別され、そして未硬化状態での貯蔵における良好な安定性を示す。しかし ながら、多くの場合には、それらは、比較的ゆっ（りと硬化して低硬度の生成物 を形成し、そしてそれ放鳥硬度のエラストマーへの急速な硬化を必要とする応用 のためには限られた程度でのみ適切である。ＤＥ−Ａ　３　１１４　７７３中に 述べられたコンパウンドは、所望の挙動標準に比較的近くなる。しかしながら、 その中に述べられたすべての実施態様には、それらから製造された硬化物が高め られた温度及び大気の水分の影響下で変化する可能性があるという欠点が伴い、 その結果それらは、極端な気候条件への暴露を含む応用に関しては限られた程度 でのみ使用することができる。

本発明は、 （Ａ）１〜トσＯＰａ、ｓの粘度を有する典型的なヒドロキシ末端停止されたポ リジメチルシロキサン、 （Ｂ）必要に応じた可塑剤、 （Ｃ）典型的な充填剤、及び （Ｄ）ジアルキルスズ（ＩＶ）触媒 の混合物を基にした、そして １００重量部の（Ａ）あたり （Ｅ）２〜３０重量部の、組成 ＣＨ３Ｓ　ｉ　（ＯＣ２Ｈ５）Ｘ２ ［式中、 を有するシラン、及び （Ｆ）０．１〜５重量部の、少な（とも３つの炭素原子によってシリコン原子に 結合された１以上の塩基性窒素原子を含むアミノアルキルアルコキンシラン （ここで、成分（Ｅ）及び（Ｆ）のモル比は少な（とも２．５である）の含有に よって特徴づけられる、水分の影響下で硬化可能な１成分シリコーンシステムに 関する。

成分（Ｅ）及び（Ｆ）は、好ましくは、モル比が３未満に落ちないような量で使 用される。

このモル比は、好ましくは１０を越えてはならずそして、さらに好ましくは６を 越えてはならない。

べた出発物質を使用して得ることができることがここに驚（べきことに見い出さ れた。

０．０１〜１ＱＰａ、ｓの粘度を有するα、ω−ビス−（トリメチルシロキン） −ポリジメチルシロキサンは、１００重量部の成分（Ａ）を基にして好ましくは ０〜１００重量部そして、さらに好ましくは３０〜１００重量部の量で可塑剤（ Ｂ）として好ましくは使用される。

成分（Ａ）及び（Ｂ）として述べられたポリシロキサンは、先行技術（ｐｒｉｏ ｒ）に対応しそして既知の方法によって得ることができる。

本発明によれば、それらは、先行技術に対応する他のポリマー原材料によって、 例えばメチル基に加えてその他の置換基も含むポリシロキサンによって置き換え られてさえ良い。このような置換基の例として、フェニルまたはビニル基が述べ られる。有機ポリマー、なかんずく芳香族または脂肪族の主に分岐した炭化水素 もまた、（Ｂ）の下で述べられたポリシロキサンの代わりの可塑剤成分として使 用しても良い。

アミドシラン（Ｅ）は、既知の方法によって、例えばＤＥ−Ａ　１２４７　６４ ６中に述べられた方法によって塩基の存在下でメチルエトキシジクロロシラン及 びＮ−メチルベンズアミドまたはε−カプロラクタムから得ることができる。

適切な充填剤（Ｃ）は、強化充填剤、例えば熱分解法または沈降シリカ及びカー ボンブラック、並びに殆どまたは全く強化効果を持たない炭酸塩、ケイ酸塩また は酸化物含有鉱物である。充填剤の表面を予備処理しても良い。シラン化された 熱分解法シリカ及びステアリン酸によって２０重量部のチョークそして１０〜３ ０重量部の熱分解法シリカを使用することが特に好ましい。

適切なスズ触媒（Ｄ）は、ジアルキルスズカルボキシレート、例えばジブチルス ズアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビス−（２−エチルヘ キサノエート）である。代わりに、対応するジオクチル誘導体を使用しても良い 。加えて、オキシム硬化する１−Ｃ−ＲＴＶコンパウンドのためにＥＰ出願８８ 　１１７　２２１．７中で述べられたような、アミノアルキルアルコキシシラン （Ｆ）中のジアルキルスズオキシド、例えばジブチルスズオキシドまたはジオク チルスズオキシドの溶液が特に適切であることが証明された。

適切なアミノアルキルアルコキシシラン（Ｆ）は、Ｈ２Ｎ　ＣＨｚ　ＣＨ２ＣＨ ２Ｓ　１（ＯＣｚＨｓ）ｓ、Ｈ２Ｎ　ＣＨｔ　ＣＨ２Ｎ　ＨＣＨ！　ＣＨ！　Ｃ Ｈ！　Ｓ　ｔ　（ＯＣＨｓ）ｓ、Ｈ！　Ｎ　ＣＨ２ＣＨ！　ＣＨｔ　Ｓ　ｉ　Ｃ Ｈｓ　（ＯＣ！　Ｈｓ　）　！及びＨＮ［ＣＨＩＣＨｚＣＨｚＳｉ（ＯＣｚＨｓ ）ｓｌｚのような化合物である。このタイプのその他の化合物は、シリコーンペ ーストのためのプライマーまたは橋かけ剤として述べられた（例えばｔＪｓ−Ａ 　３，８８８，８１５参照）。

既知の１−Ｃ−ＲＴＶコンパウンドと同じやり方で、本発明によるコンパウンド は、遊星形ミキサー、蝶形ミキサー、溶解機、連続混合スクリューまたはペース トの製造のために適切なその他の機械中で製造することができる。本発明のコン パウンドは、製造及び貯蔵の間は大気の水分に対して保護されなければならない 。特に反応性の実施態様の製造の以下の実施例によって本発明を例示する。

実施例１ ３２．７５重量部の、粘度ｇＱＰａｓのα、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロ キサン及び２６．２重量部の、粘度０．ｌＰａ５のα、ω−ビス−（トリメチル シロキシ）−ポリジメチルシロキサンを、遊星形ミＩ？−中ｔ’０．５１１ｇの ＨｔＮＣＨｚＣＨｚＣＨ，５ｉ（ＯＣｚＨｓ）ｓと混合した。３０．０重量部の 、ステアリン酸によって処理された粉砕された天然チョーク及び３．０重量部の 、シリコーンオイル中の５０％のＴｉｅ、を含む顔料ペーストを次に添加しそし て分散させ、そして引き続いて２．８重量部のメチル−ビス−（Ｎ−メチルベン ズアミド）−エトキシシラン、４．５重量部の疎水性にされた熱分解法シリカ及 び０．２５重量部の、１００℃で水分の非存在下で製造されたＨ！ＮＣＨＩＣＨ １ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣｚＨｓ）ｓ中のジブチルスズオキシドの溶液を添加した。触 媒溶液は、２０５のスズ含量を有していた。

１２ｍｍｘ１２ｍｍｘ５０ｍｍの共同（ｊｏｉｎｔ）寸法を有するガラス試験標 本を、ＤＩＮ　５２　４５５に従ってペーストから製造しモして引張応力／伸び 挙動に関してテストした。

１００％伸びでの引張応力　０．２６ＭＰａ極限引張強さ　０．３３ＭＰａ 破断時の伸び　２００％ １４日間硬化した後で、試験標本は１７のショアＡ硬さくＤＩＮ　５０１週間の 引き続（貯蔵の後で、試験標本は１５〜１８のショアＡ硬さを有していた。述べ られた条件下では多くの１−Ｃ−ＲＴＶコンパウンドが示す脆化の兆候はなかっ た。

実施例２ ３２、］重量部の、粘度８０Ｐａｓのα、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキ サン、２６２重量部の、粘度０．ＩＰａ、ｓのα、ω−ビス−（トリメチルシロ キシ）−ポリジメチルシロキサン及び０．５重量部のＨ２Ｎ　ＣＨｚ　ＣＨ２Ｎ 　ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　１　（○ＣＨ３）３を混合した。

次に、３０．０重量部の、実施例１において使用された天然チョーク及び３．０ 重量部の顔料ペーストを分散によって組み入れた。次に、疎水性にされた熱分解 法シリカ及び０．２０重量部の、実施例１において使用された亜鉛触媒溶液を添 加した。ＤＩＮ　２５　４５５に従ったテストは、以下の結果を与えた。

１００％伸びでの引張応力　０．２４ＭＰａ極限引張強さ　０．３１ＭＰａ 破断時の伸び　２４０％ 実施例１中で述べられた耐候試験の後で、何ら脆化の兆候はなかった。

国際聰審＊ｇ牛 、　−ＰＣＴ／ＥＰ　９１１０１９０９

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ）１〜１００Ｐａ．ｓの粘度を有する典型的なヒドロキシ末端停止され たポリジメチルシロキサン、（Ｂ）必要に応じた可塑剤、 （Ｃ）典型的な充填剤、及び （Ｄ）ジアルキルスズ（ＩＶ）触媒 の混合物を基にした、そして １００重量部の（Ａ）あたり （Ｅ）２〜３０重量部の、組成 ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｘ２ ［式中、 Ｘは、Ｃ６Ｈ５ＣＯＮ（ＣＨ３）−または▲数式、化学式、表等があります▼の どちらかである］ を有するシラン、及び （Ｆ）０．１〜５重量部の、少なくとも３つの炭素原子によってシリコン原子に 結合された１以上の塩基性窒素原子を含むアミノアルキルアルコキシシラン （ここで、成分（Ｅ）及び（Ｆ）のモル比は少なくとも２．５である）の含有に よって特徴づけられる、水分の影響下で硬化可能な１成分シリコーンシステム。