JPH06502884A - アルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤およびカルシウムもしくはマグネシウムイオンを含有する軽質食器洗い用洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤およびカルシウムもしくはマグネ シウムイオンを含有する軽質食器洗い用洗剤組成物技術分野 本発明は、アルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤（アルキルポリエトキ シカルボキシメチレート、アルキルポリエトキシアセテート、アルキルポリエー テルカポキシレート等と呼称される）を含有する軽質液状またはゲル状食器洗い 用洗剤組成物に関する。この種の界面活性剤については米国特許第２，１８３， ８５３号−同第２，６５３，９７２号；同第３，００３，９５４号；同第３，０ ３８，８６２号；同第３，７４１，９１１号；および同第３，９４１，７１０号 公報；英国特許第４５６．５１７号および同第１，１６９，４９６号公報；カナ ダ特許第９１２，３９５号公報；フランス特許第２゜０１４．０８４号および同 第２，０４２，７９３号公報；オランダ特許出願節７，２０１．７３５−Ｑ号お よび同第７，４０６，３３６号公報：および日本出願筒９６゜示がある。

背景技術 優れたグリース洗浄能を有する軽質液状またはゲル状食器洗い用洗剤は大きな市 場がある。こら等の組成物は例えば米国特許第４，３１６．８２４号（Ｐａｎｃ ｈｅｒｉ）　。

および同第４，６８１，７０４号（Ｂｅｒｎａｒｄｌｎｏら）、同第４，１３３ ，７７９号（Ｈｅｌｌｙｅｒら）、および同第４．６１５，８１９号（Ｌｅｎｇ ら）に開示がある。これらの組成物はグリースおよび汚れ洗浄剤として優れてい るが、使用条件１例えば乾燥した冬期に使用する場合に肌荒れを起すことがある 。

肌に柔らかな洗剤組成物は多数公知である。こららのマイルド組成物は高度にエ トキシル化したアルコールを含有することが多い。例えば米国特許第３，７４３ ，２３３号公報（ＲｏｓｅおよびＴｈ１ｅｋｅ）参照。液状食器洗い用組成物中 にベタインを使用して肌荒れを和らげようとする提案もなされている（　Ｂ１５ ｓｅｔｔら、米国特許第４，５５５．３６０号公報参照）。アルキルエトキシカ ルボキシレートは液状洗剤組成物中に使用するマイルドな界面活性剤として公知 である（日本国特許出願第４８−６０７０６号および同第４８−６４１０２号公 報参照）。しかしこれらのアルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤類はグ リース洗浄能に劣り、また所望の洗浄能を得るためには他の界面活性剤の併用を 必要とすると云われてきた。

マイルド性とグリース洗浄能の二つの重要な特徴を一つの製品中に導入した例は 珍しい。何れか一方を犠牲にしなければならないと考えるのが一般的である。こ の度。

特定のアルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤混合物を使用すると、肌に 対するマイルド性を向上させると共に、優れたグリース除去能を有する洗剤組成 物が得られることが判明した。この重複した利点は組成物のｐＨが約７乃至１１ であり、かつ少量の２価イオン例えばマグネシウム（Ｍｇ）もしくはカルシウム （Ｃａ）イオンを含有する場合に一層強調される。

マグネシウムイオンを含有するこれらのアルカリ性組成物は貯蔵安定性に劣る。

アルカリ性環境下では、水酸化マグネシウムの沈殿生成が重要問題になる。した がって本発明の目的は、グリース洗浄能に優れ、かつ肌に優しく、同時に貯蔵安 定性が良好な洗剤組成物の提供にある。

発明の要約 本発明は次の（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）：（ａ）次の成分（ｉ＋ｉ　ｉ＋ｉ　 ｉ　ｉ）から成る界面活性剤混合物約５乃至７０％： （ｉ）一般式 ％式％ ［式中、ＲはＣ乃至０１６アルキル基、Ｘは０乃至約１０の範囲、Ｘが０の場合 の材料量が約２０％未満（重量基準）であり、Ｘが７より大きい場合の材料量が 約２５％未満であるようなエトキシレート分布を示し、平均Ｒが０１３またはそ れ以下の場合の平均Ｘは約２乃至４であり、かつ平均Ｒが０１３より大きい場合 の平均Ｘは約３乃至６であり１Ｍはカチオンを示す］にて表わされるアルキルエ トキシカルボキシレート類約８０乃至１００％； （ｉ　ｉ）一般式 ％式％） ｃ式中、ＲはＣ１２乃至０１Ｂアルキル基、Ｘは０乃至約１０の範囲、および平 均Ｘは約６未満コにて表わされるアルコールエトキシレート類０乃至約［式中、 ＲはＣ乃至Ｃ１５アルキル基であり１Ｍはカチ（ｂ）カルシウムまたはマグネシ ウムイオン約０．１乃至４％：および （Ｃ）組成物中での炭酸カルシウムまたは水酸化マグネシウム沈殿の防止に有効 な量で存在して可溶性カルシウムまたはマグネシウム錯体を形成しうるカルシウ ムまたはマグネシウムキレート剤であって、形成恒数対数。

１ｏｇＫｒ、が約０．５と５の間にあるキレート剤；から成る液状またはゲル状 、好ましくは液状の軽質食器洗い用洗剤組成物であって、該組成物の１０重量％ 水溶液のｐＨが約７乃至１１である洗剤組成物に関する。

発明の詳細な説明 本発明による液状またはゲル状、好ましくは液状の軽質食器洗い用洗剤組成物は 、大部分がアルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤、および少量のアルコ ールエトキシレートおよび副生ソープ汚染物、ならびにカルシウムまたはマグネ シウムイオン源を含有している。マグネシウムイオン含有組成物中には、マグネ シウムキレート剤およびアルカリ性緩衝剤を併用する必要がある。

カルシウムイオン含有組成物もカルシウムキレート剤を必要とする。本発明の軽 質食器洗い用洗剤組成物中に使用する他の補助的任意諸成分に就いては以下の記 載中に言及する。

アルキルエトキシカルボキシレート含有界面活性剤混合物 本発明の液状組成物中には、汚染物濃度応じて約５乃至約５０重量％、好ましく は約１０乃至約４０重量％。

さらに好ましくは約１２乃至３０重量％の界面活性剤混合物を含有する。ゲル組 成物の場合には、界面活性剤混合物を約５乃至約７０重量％、好ましくは約１０ 乃至約４５重λ％、さらに好ましくは約１２乃至約３５重量％の濃度で含有する 。

この界面活性剤混合物中には約８０乃至１００重量％。

好ましくは約８５乃至９５重量％、さらに好ましくは約９０乃至９５重量％の一 般式 ％式％ ［式中、ＲはＣ１２乃至Ｃ１６アルキル基、Ｘは０乃至約１０の範囲、Ｘが０の 場合の材料量は約２０％未満（重量基＊）　、好ましくは約１５％未満、さらに 好ましくは約１０％未満であり、Ｘが７より大きい場合の材料量は約２５％未満 、好ましくは約１５％未満、さらに好ましくは約１０％未満であるようなエトキ シレート分布を有し、平均Ｒが０１３またはそれ以下の場合の平均Ｘは約２乃至 ４であり、かつ平均Ｒが０１３より大きい場合の平均Ｘは約３乃至６であり１Ｍ はカチオン、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、モノ −。

ジーおよびトリーエタノールアンモニウム、最も好ましくはナトリウム、カリウ ム、アンモニウムおよびこれらの混合物ならびにマグネシウムイオンから成る群 から選択したカチオンである］ にて表わされるアルキルエトキシカルボキシレート類を含有する。好ましいアル キルエトキシカルボキシレートはＲがＣ１２乃至Ｃ１４アルキル基の場合である 。

アルキルエトキシカルボキシレートの好適なアルコール前駆体は炭素数約１２乃 至１６の御飯脂肪族アルコール類である。他の好ましい御飯アルコールは椰子油 、パーム核油、およびタロー（ｔａｌ　ｌｏｗ）脂肪酸等の動植物脂肪酸の水素 添加反応、またはチーグラ一方式によるエチレン増加反応に引き続く加水分解に より得られる直鎖−級アルコール類である。好ましいアルコールの例中には。

ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ− トリデシル、ｎ−テトラデシル。

ｎ−ペンタデシル、およびｎ〜ヘキサデシルアルコールが包含される。好ましい 他のアルコール前駆体の例には。

βまたは２位炭素に分岐部分を有する御飯アルコールであって該アルキル分岐が １乃至４の炭素数を有するものである。かかるアルコール類では各特定鎖長のア ルコールの少な（とも３０％が直鎖であることが望ましく、かつ少量のエチル、 プロピルおよびブチル基を含む約５０％のメチル基分岐から成ることが好ましい 。これらのアルコール類は炭素数１１乃至１７の直鎖オレフィンに一酸化炭素と 水素とを反応させることにより容易に製造できる。直鎖と分岐の両アルコール類 が生成し、この混合物はそのまま、または個々の成分に分離後、所望のブレンド 比になるように再混合して使用する。

アルコール類の製造に用いる２オキソ”ハライド類の製法は米国特許第２，５６ ４，４５６号に、オレフィン類のハイドロホルミル化によるアルコール類の製法 は米国特許第２，５０４，６８２号および動第１，５８１゜９８８号公報に開示 されている。

対応する二級アルコールも使用できる。単一鎖長のオレフィンを出発材料として 対応の単一鎖長アルコールが得られるが、所望平均値の周辺に分布する炭素鎖長 を有するオシフン類混合物を利用する方が経済的であることは明瞭である。この 場合、当然乍ら平均値周辺に分布を有する鎖長のアルコール混合物が生成する。

植物油脂類、およびアルキルまたはアルキレン基を構造中に有する他の石油系原 料から誘導した御飯脂肪族アルコールも一定範囲に分布した鎖長を有する。この 鎖長範囲はＣ−Ｃ２ｏまたはそれ以上なので、最終用途に応じて生成物を各種の 鎖長範囲に分離するのが一般的である。

アルコールエトキシレート上に所望の平均エトキシ鎖長を有するものは、触媒エ トキシ化法により製造できる。

この方法では、対応する各脂肪族アルコールと反応させるエチレンオキサイドの モル量はエトキシル化されたアルコール上のエトキシ基の平均数に相当する。ア ルコールへのエチレンオキサイドの付加は触媒により促進される。触媒は通常強 酸性または強アルカリ性のものである。

好適な塩基性触媒は周期律表第■族のアルカリ金属の塩基性塩類１例えばナトリ ウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムの塩類であり、かつ周期律表第■族 のアルカリ土類金属１例えばカルシウム、ストロンチウム、バリウム、および場 合によりマグネシウムのある種の塩基性塩類である。適当な酸性触媒の例には広 義において。

フリーデル・クラフト型のルイス酸類が包含される。これらの具体例としては、 ホウ素、アンチモン、タングステン、　＃ｊｃ、ニッケル、亜鉛、錫、アルミニ ウム、チタン。

およびモリブデンのフッ化物１塩化物、および臭化物類が挙げられる。これらの ハライドと１例えばアルコール。

エーテル、カルボン酸、およびアミン類との錯化物の使用も報告されている。公 知酸性アルコキシル化触媒の例には、硫酸およびリン酸；マグネシウム、カルシ ウム。

マンガン、ニッケル、および亜鉛のベルクロル酸およびベルクロレート：金属修 酸塩、硫酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩、およに酢酸塩：アルカリ金属フッ化ホ ウ酸塩。

亜鉛チタン酸塩；およびベンゼンスルホン酸の金属塩類が包含される。この種の 触媒の使用はニドキシ基範囲の分布を決める。触媒が強力である程、エトキシ基 の分布が狭く１弱い程分布は広くなる。

本発明の界面活性剤混合物中にはさらに２次の一般式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）、 Ｈ［式中、Ｒ１１Ｃ１２−Ｃ１６フルキル基、Ｘは０乃至約１０の範囲、平均Ｘ は６未満である］で表わされるアルコールエトキシレート類を０乃至約１０％、 好ましくは約８％未満、さらに好ましくは約５％未満で含有する。またこの界面 活性剤温合物は−であり１Ｍは上記のカチオンを示すコにて表わされるソープ類 を０乃至約１０％、好ましくは約８％未満、さらに好ましくは約５％未満で含有 する。

上記の非カルボキシル化アルコールエトキシレートは製品の性能上、アルキルエ トキシカルボキシレート界面活性剤混合物に対して有害なので本発明で使用する アルキルエトキシカルボキシレート含有界面活性剤は、それが誘導されるアルコ ールエトキシレートの含有量を約１０％未満に制御することが必要条件になる。

市販アルキルエトキシカルボキシレートはアルコールエトキシレートを１０％ま たはそれ以上含有するが、所望の高純度アルキルエトキシカルボキシレートを取 得する方法は公知である。例えば、未反応アルコールエトキシレート類は水蒸気 蒸留で除去可能であり（米国特許第４，０９８゜８１８号公報実施例工参照）、 またはアルキルエトキシカルボキシレートの再結晶（英国特許第１，０２７，４ ８１号公報実施例Ｉ参照）が知られている。所望のカルボキシレートを取得する ための他の方法は、特定温度と圧力下でアルコールエトキシレート類を、水酸化 ナトリウムもしくは金属ナトリウムおよびモノクロル酢酸もしくはその塩と反応 させる方法である（米国特許第３．９９２．４４３号、同第４，０９８，８１８ 号；および日本国特許出願第５０−２４２１５号公報参照）。

別法として、カリウムｔｅｒｔ−ブトキサイド等のヒンダード塩基を上記特許に 記載の水酸化物に置換すると。

温和な温度・圧力条件下で高純度のアルキルエトキシカルボキシレートが得られ る。特にアルキル基１反応性酸素センター、およびカチオンから一般に構成され る。一般式ＲＯ−Ｍ＋で表わされるヒンダード塩基が用いられる。このヒンダー ド塩基の構造は２級または３級であり。

反応性センターの三つの炭素原子以内に少なくとも一つの分岐部位を有する非直 鎖アルキル基、およびアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンを含有する 。この方法はアルコールエトキシレートを、上記ヒンダード塩基：無水クロル酢 酸のモル比２：１でこの両者と反応させるか、またはヒンダード塩基：クロル酢 酸アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩のモル比１：１でこの両者と反応 させるかの何れかから成り、この場合のエトキシレート脂肪族アルコール：無水 クロル酢酸またはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩のモル比は度 １：０．７乃至約１：１．２５であり、かつ温度は約２０乃至１４０℃、圧力は 約１乃至７６０ｍｍＨｇである。

アルキルエトキシカルボキシレートを高純度で合成する他の方法はアルコールエ トキシレートを白金、パラジウム、または他の貴金属の存在下で酸素と反応させ る方法である（米国特許第４．２２３，４６０号（実施例１−７）；同第４，３ ４８，５０９号公報；西独特許第３．４４６，５６１号公報および日本国特許出 願第６２゜１９８．６４１号参照）。かかる反応の副生物の一つはソープである が、このものは本発明組成物により提供されるような洗浄性およびマイルド性に 逆効果を与えるので、制限しなければならない。この目的には低濃度の非エトキ シル化脂肪族アルコールを含有するアルコールエトキシレート原料を使用し、そ の上アルコールエトキシレートの端末メチレンの少なくとも約９０％、好ましく は少なくとも約９５％を選択的に酸化する触媒を選択することにより達成できる 。アルコールエトキシレートの非端末メチレン基が酸化されると、エトキモ路化 脂肪族族アルコール成分からソープが生成する。

アルキルエトキシカルボキシレート用カチオン類としては、アルカリ金属類、ア ルカリ土類金属類、アンモニウム、および低級アルカノールアンモニウムイオン 類が挙げられる。アルキルエトキシカルボキシレートに対するカチオン源は、ア ルキルエトキシカルボン酸の中和。

および追加成分１例えば性能強化２価イオン含有塩類等の成分から来る。

本発明組成物に対して好ましいカチオン類は、アンモニウム、ナトリウム、およ びカリウムである。ｐＨが約７と８間の組成物に対してはアンモニウムが最も好 ましく、約８以上の場合には組成物中のアンモニウムイオンの脱プロトン化によ るアンモニウムガスが少量発生するので好ましくない。

本発明の液状組成物に対しては、カリウムの方がナトリウムよりも好ましく、カ リウムは低温において本発明の組成物の沈殿抵抗性を一層向上させ１組成物への 溶解性を改善する。一方で２本発明のゲル状組成物の場合には、カリウムよりも ナトリウムが好ましく、ナトリウムは組成物のゲル化を容易にする。カチオン類 の混合物も使用できる。

組成物のｐＨ 伝統的に、液状食器洗い用組成物のｐＨは約７である。

アルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤含有洗剤組成物に対しては、アル カリ性が一層強い方が中性のｐＨに較べて、特に軟水条件下では、グリース洗浄 性が一層改善されることが判った。かかる洗浄性に関する利点は本発明のアルキ ルエトキシカルボキシレート界面活性剤含有組成物に特有のものと考えられる。

また意外なことに１本発明の組成物はｐＨ７よりも寧ろアルカリ性ｐＨにおいて ２手肌に対して一層穏やかに作用する。

１０重量％水溶液のｐＨをｐＨメータで測定した場合。

本発明組成物のｐＨは約７乃至１１．好ましくは８乃至１０、さらに好ましくは ８乃至９．５である。

カルシウムイオン含有の場合１本発明の組成物のｐＨの全領域に亙って、すなわ ち約７乃至１１に亙って水酸化カルシウムの沈殿生成は殆どないか全く見られな い。

または水酸化カルシウムの沈殿は水酸化マグネシウムよりも一層水溶性である。

ｐＨが約７と９間の領域では、ＣａＣＯ３を形成する遊離カルシウムイオンと相 互反応するために提供できる炭酸塩イオン源が殆どないか全くないので、炭酸カ ルシウム形成の機会は殆どまたは全くない。その理由は、炭酸塩種は酸性炭酸塩 または炭酸の形で存在し、このものは不溶性カルシウム錯体を形成しないからで ある。

ｐＨが約９と１１間の領域では、この酸性炭酸カルシウムおよび炭酸種は脱プロ トンにより炭酸塩を形成し。

このものはカルシウムと容易に反応して炭酸カルシウム沈殿を形成する。したが って、このｐＨ水準では、歓迎されないこの種の形成を防止するためのカルシウ ムキレート剤が必要である。

約７以上のｐＨ領域において組成物が最良の性能を発揮するためには１組成物の アルカリ性を維持しうる緩衝剤を組成物中、および希釈溶液中、すなわち約０． １乃至０．２重量％水性液中に含有させるべきである。この緩衝剤のｐＫａ値は 組成物の所望ｐＨ値以下約０．５乃至１．ＯｐＨユニットであることが必要であ る。本発明の軽質食器洗い用洗剤組成物は使用に際して、すなわち希釈後、汚れ たさらに接触する際には１食器類の汚れに起因する酸性ストレスに曝される。使 用に際して本発明組成物の性能的有利性を維持するには、所望ｐＨ以下約０．５ 乃至１．ＯｐＨユニットのｐＫａ値を有する緩衝剤を存在させる必要がある。こ れらの条件下で、この緩衝剤は最小の使用量でｐｎを最も効率的に制御する。

緩衝剤自体が活性洗剤であってもよく、またはアルカリ性ｐＨの維持の目的のみ に使用されるものであってもよい。本発明の目的に好適な緩衝剤は窒素含有材料 が挙げられる。この例中には、グリシンもしくは他のアミノ酸もしくはモノ−、 ジーおよびトリーエタノールアミン等の低級アルコールアミン類が包含される。

好ましい窒素含有緩衝剤として、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジ オール、２−アミノ−２−メチルプロパツール、２−アミノ−２−メチル−１， ３−プロパンジオール、およびトリス（メタノール）アミノメタン、（ａ。

ｋ、ａ、トリス）Ｎ−メチルジェタノールアミン、１゜３−ジアミノ−２−プロ パツール、Ｎ、Ｎ−テトラメチル−１，３−ジアミノ−２−プロパツール、ビス （２−エタノール）グリシン（ａ、に、ａ、ビシン）イミダゾール、Ｎ−トリス （メタノール）メチルグリシン（ａ。

ｋ、ａ、トリシン）が挙げられる。これらの使用量は通常約０．１乃至１５重量 ％、好ましくは約１乃至１０重量％、さらに好ましくは約１．５乃至８重量％で ある。

カルシウムおよびマグネシウムイオン類アルキルエトキシカルボキシレート含有 本発明組成物は２価カチオンの存在によりグリース状汚れの洗浄性を著しく改善 することが判った。この事実は、水が軟水で２価イオンを殆ど含まない場合に本 発明組成物を使用することにより明瞭になる。本発明の狭義の定義に属さないア ルキルエトキシカルボキシレートを含有する食器洗い用液状組成物は２価イオン 添加による恩恵は受けず。

多くの場合２ｆｉｌｌｉイオン添加に際し洗浄性能が低下する。

２価イオンは油／水界面における本発明のアルキルエトキシカルボキシレートの バッキングを増加させて界面張力を低減させてグリース洗浄力を改善するものと 考えられる。

その上、かかる２価イオン含有組成物をアルカル性ｐＨマトリックス中で形成さ せることは、２価イオンが水酸イオンと相客しないので困難なことが判明した。

２価イオンとアルカリ性ｐＨの双方が本発明の界面活性剤混合物と結び付いた場 合に、アルカリ性ｐＨまたは２価イオン単独により得られるグリース清浄効果よ りも優れたグリース清浄効果が達成される。それでも、貯蔵中に水酸化物沈殿が 生じて組成物の貯蔵安定性を悪化させ。

組成物がマグネシウムイオンを含有する場合には特にの傾向が顕著である。

この度、カルシウムまたはマグネシウムを含有する本発明組成物が、優れたグリ ース除去性能を発揮し、肌に対するマイルド性を倍加し、かつ良好な貯蔵安定性 を提供できることが判明した。カルシウムイオン量は本発明の場合５約０．１乃 至４％、好ましくは約０．５乃至３．５１ｆｆｉ％である。マグネシウムキレー ト剤（後記）を本発明の組成物中に添加すると水酸化マグネシウム沈殿の形成が 阻止されるので、これの添加は２価イオン濃度が低い軟水地方で要求される”高 ｐＨ領域における多量のマグネシウム添加゛を可能にする。したがって１本発明 の組成物中のマグネシウムイオン濃度は約０．１乃至３％、好ましくは約０．３ 乃至２％、さらに好ましくは約０．５乃至１重量％である。

カルシウムまたはマグネシウムイオンは、アルキルエトキンカルボキシレートの アルカリ金属またはアンモニウム塩、最も好ましくはナトリウム塩を含有する本 発明の組成物に対してクロライド（すなわち塩化物）、アセテート（すなわち酢 酸塩）、またはナイトレート（すなわち硝酸塩）の形態で１組成物を強塩基で中 和後に添加する。

ｐＨが７と９間にある領域では、カルシウムまたはマグネシウムイオン含有組成 物は優れたグリース洗浄力を発揮する。カルシウムまたはマグネシウムはアルキ ルエトキシカルボキシレート分子を一層強固に結び付けて油／水界面における一 層強固なバッキングを可能にする。

他の２価イオン含有組成物に較べてカルシウムイオン含有組成物は一層低い界面 張力（ＩＦＴ）測定値を与える。

その上、これらのｐＨ領域では１本発明の組成物は上記他の組成物よりも優れた 貯蔵安定性を与える。

ｐｈ領領域約９乃至１１の場合には、カルシウム含有およびマグネシウム含有組 成物の両方共、沈殿防止用キレート剤を必要とするが、その必要量はカルシウム 含有組成物ではマグネシウム含有組成物の場合よりも少ない。

カルシウムイオン含有組成物の調製はマグネシウム含有組成物の調製よりも容易 であり、その理由は組成物のｐＨ水準が、沈殿生成を誘発することなく容易に調 整しうるの対して、マグネシウム組成物の場合には一度水酸化物が形成すると、 容易にこれらが溶解しないからである。

若干量のキレート剤を添加しさえすれば１本発明のアルカリ性組成物は高ｐＨレ ベルにおいて、好ましくない沈殿の形成なしに、高濃度のカルシウムイオンに耐 えることができる。

本発明組成物中のカルシウムまたはマグネシウムイオン量はアルキルエトキシカ ルボキシレート量を含めた９全アニオン性界面活性剤の量に依存する。２価イオ ン：全アニオン性界面活性剤のモル比は、カルシウム含有組成物の場合約０．２ ５：１乃至約２：１．マグネシウム含有組成物の場合約０．２５：１乃至約１： １である。

カルシウムまたはマグネシウムキレート剤本発明組成物中には１組成物の液相中 に存在するカルシウムイオンまたはマグネシウムイオンを封鎖してカルシウムま たはマグネシウムイオンと水酸化物間の相互反応による炭酸カルシウムまたは水 酸化マグネシウムの沈殿形成を、特にｐＨ約９乃至１１の領域で阻止するために 、カルシウムまたはマグネシウムキレート剤を含有させる。

カルシウムまたはマグネシウムキレート剤の形態は可溶性であることが必要であ る。不溶性カルシウムまたはマグネシウムイオント錯体が生成すると、目障りな 濁りが生じ、またこの錯体が製品の底部に沈降すると、製品の通常の処方に於い て洗浄液中に提供すべきカルシウムまたはマグネシウムイオンの量が不十分にな る恐れがある。

このキレート剤はこのカルシウムまたはマグネシウムイオンと極めた控えめに共 同すべきであり、すなわちカルシウムおよび炭酸塩イオン、またはマグネシウム および水酸化イオン間での相互反応を阻止するに充分な程度の強さではあるが、 希釈溶液中に提供されるべきカルシウムまたはマグネシウムイオンの量を低減さ せる程多量であってはならない。したがって、このキレート剤に対する形成恒数 の対数、ｌｏｇｋｆは約０，５と５の間である。

組成物中のキレート剤の量はＣａ　ＣＯａまたはＭｇ（ＯＨ）２の沈殿が組成物 中に形成するのを阻止するに充分な量である。この量は次の三つの要因に依存す る：組成物の所望ｐＨ，組成物中のカルシウムまたはマグネシウム濃度およびキ レート剤強度、すなわちｐＨ約７乃至９の領域では、カルシウム沈殿形成の可能 性はない（上述）。したがってこのｐＨ水準ではキレート剤を必要とする可能性 はない。しかしｐＨが約９乃至１１の領域では、カルシウム炭酸塩の沈殿が生成 する傾向が強まり（上述）、ある程度のカルシウムキレート剤が必要になる。

マグネシウムイオン含有の組成物については、希釈溶液における組成物の所望ｐ Ｈが高い程１組成物中の水酸化イオン濃度が高まる。逆に云えば１組成物中のマ グネシウムイオンと相互反応するために提供される９組成物中の水酸化イオンが 多くなり、　Ｍ　ｇ　（ＯＨ）　２沈殿を形成する傾向が増加する。このことは 、同一キレートを使用する場合には、一層多量のキレート剤を組成物中に導入す る必要があることを意味する。一層強力なキレート剤、すなわちｌｏｇ　ｋ「の 大きなキレート剤を弱いキレート剤の代わりに使用してもよい。

さらに重要なことは、キレート剤量の決定に際してはｌｏｇ　ｋｆを考慮すべき ことである。この値は約０．５乃至５．好ましくは１と３．５の間である。

ｌｏｇ　ｋｆが大きい程、カルシウムイオンの保持力が大きく　、　Ｃａ　ＣＯ ａ沈殿形成阻止に要するキレート量が少ない。組成物中のキレート剤量を第１表 に示す。キレート剤の使用に当っては、使用するキレート剤のｌｏｇｋ「を予め 測定すべきである。形成恒数の測定方法は″Ａ、Ｅ、マルテル（Ｍａｒｔｅ＋　 Ｉ）およびに、Ｊ、モテカイチス（Ｍｏｔｅｋａｉｔｉｓ）らによる“安定恒数 の測定および使用方法’　（Ｄｅｔｅｓｉｎａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｕｓｅ　ｏｆ 　５ｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）。

Ｖ、Ｃ，Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　Ｉｎｃ、　（１９８８，Ｎ、Ｙ、、　Ｎ、Ｙ、 ）に記載がある。Ｒ，Ｍ、スミスおよび＾、Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌｌらによる“ク レテカル・スタビリテイ恒数’　（Ｃｒｅｔｉｃａ！　５ｔａｂｉ１１ｔｙＣｏ ｎｓｔａｎｔｓ）、Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　（１９７４−８１， Ｎ、Ｙ、。

Ｎ、Ｙ、）中には各種の無機化合物に対する形成恒数（ｒｏｒｓａｔｉｏｎ　ｃ ｏｎｓｔａｎｔｓ）の記載がある。カルシウムイオン水準および所望ｐＨ水準を 基準に１組成物に要するキレート剤量は決定できる。

０．５乃至ｌ、５　＜１０ 好適なキレート剤の例には、バイシン（ｂｉｃｉｎｅ）　（ビス（２−エタノー ル）グリシン）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノニ酢酸（ＨＩＤＡ）、Ｎ −（２，３−シトロキシプロピル）イミノニ酢酸（ＧＩＤＡ）、およびこれらの アルカリ金属塩類が包含される。これらの混合物も使用可能である。好ましくは ビシンである。

例えばグリシン等の御飯アミン類はマグネシウムを含む本発明組成物中のキレー ト剤としては好ましくなく。

これらは貯蔵に際して製品を着色させる傾向がある。したがって−級アミンは実 質的に含有させない。

マグネシウムキレート剤およびアルカリ性緩衝剤はマグネシウム含有組成物中で 共同して有効に作用する。これらの例中には：クエン酸と共存するアルカノール アミン（２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２ −メチル−１，３−プロパンジオール、および２−アミノ−２−メチルプロパツ ールを包含）；ビシンと共存するトリス；ビシンと共存するＮ−メチルジェタノ ールアミン；ビシンと共存するジェタノールアミン；ビシンと共存する１、３− ジアミノ−２−プロパツール；およびビシンと共存するトリエタノールアミンが 包含される。これらの中で、ビシン含有組成物が最も好ましい。

共−界面活性剤 本発明組成物は発泡性、洗浄性および／またはアイルド性を助長するために共− 界面活性剤を含有する。

この部類に属するものは、液状またはゲル状食器洗い用洗剤に通常使用する各種 のアニオン界面活性剤である。

これらのアニオン界面活性剤に伴うカチオン類はアルキルエトキシカルボキシレ ートに関連して先に記載したカチオン類と同一であってもよい。アニオン界面活 性剤の例中には次のクラスが包含される。

（１）炭素数９乃至１５．好ましくは１１乃至１４の直鎖または分岐アルキル基 を有するアルキルベンゼンスルホネート類。特に好ましくは炭素数的１２の直鎖 アルキルベンゼンスルホネート（米国特許第２，２２０゜０９９号および同第２ ，４７７．３８３号公報参照）である。

（２）炭素数８乃至２２．好ましくは１２乃至１６アルコールの硫酸化により得 られるアルキルサルフェート（硫酸塩）。このアルキルサルフェート類は一般式 ＲＯ３Ｏ−Ｍ”　［式中、ＲはＣ８−２２アルキル基２Ｍはモノーおよび／また は２価カチオンである〕にて表わされる。

（３）アルキル部位中に炭素数８乃至２２．好ましくは１２乃至１６を有するパ ラフィンスルホネート類。

これらの界面活性剤は商品名ｒ　Ｈｏ５ｔａｐｕｒ　５ＡＳＪとしてヘキスト社 （Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｃｅ１ａｎｅｓｅ）から市販されている〇（４）炭素数８乃 至２２．好ましくは１２乃至１６のオレフィンスルホネート類（好適例は米国特 許第３゜３３２．８８０号公報に記載がある）。

（５）炭素数８乃至２２．好ましくは１２乃至１６アルコールのエトキシル化（ ３０未満、好まＬ　＜　ハ１２未満モルのエチレンオキサイド付加）により得ら れるアルキルエーテルサルフェート類。このアルキルエーテルサルフェートは一 般式 ［式中、ＲはＣアルキル基、Ｘは１−３０．およびＭはモノ−または２価カチオ ン］にて表わされる。

（６）アルキル基中に炭素数１８乃至２２．好ましくは８乃至２２を有するアル キルグリセリルエーテルスルホネート類。

（７）一般式 ％式％ ［式中、Ｒ１は炭素数８乃至１８．好ましくは１２乃至１６、Ｒは直鎖または分 岐のＣのアルキル基、好ましくは１級Ｃ１アルキル基、およびＭ＋はモノ−およ び２価カチオンを示す］にて表わされる脂肪酸エステルスルホネート類。

（８）これらの混合物。

上基アニオン界面活性剤はすべて市販されている。ジアルキルスルホコハク酸塩 および脂肪エステルスルホネート類は中性から僅かにアルカリ性領域で充分に機 能するが、約８．５より著しく高いと組成物が化学的に不安定になる。

他の有用な共−界面活性剤は非イオン性脂肪族アルキルポリグルコシド類である 。これらの界面活性剤には直鎖または分岐の炭素数８乃至１５．好ましくは約１ ２乃至１４のアルキル基を含み、かつ平均で約１乃至５グルコースユニット、さ らに好ましくは１乃至２グルコースユニツトを有する（米国特許第４，３９３， ２０３号および同第４．７３２，７０４号公報参照）。

本発明の組成物はまた次の一般式 Ｃ式中、ＲはＨ，Ｃヒドロカルビル、２−ドロキシエチル、２−ドロキシプロピ ル、またはこれらの混合物、好ましくはＣアルキル、さらに好ましくは■−４ Ｃアルキル、最も好ましくはＣＩアルキル（すなわちメチル）；およびＲはＣヒ ドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃアルキルまたはアルケニル、さらに好ましくは 直鎖Ｃアルキルまたはアルケニル、最も好ましくはＣ１１−１７アルキルまたは アルケニル、またはこれらの混合物；およびＺは鎖に直結した少なくとも三つの ドロキシル基を有する直鎖ドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビ ル、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシルまたはプロポキシ ル化誘導体）である。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から得られ；さ らに好ましいＺはグリシチルである］にて表わされるポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド界面活性剤を含有する。好適な還元糖の例には、グルコース、フルクトース、 マトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロースが包含され る。原材料としては工業用糖類はもとより、高デキストロース・コーンシラツブ 、高フルクトース／コーンシラツブ、および高マルトース・コーンシラツブも使 用できる。これらのコーンシラツブはＺに対する糖成分混合物を生ずる。他の適 当な材料の使用も排除するものではない。Ｚは好ましくは一般式 ％式％ ［式中、ｎは３乃至５の整数　Ｒｌ　はＨまたは環状もしくは脂肪族モノサッカ ライドおよびそのアルコキシル化誘導体である］ から成る群から選択される。最も好ましくはグリシチル類（ｇｌｙｃｉｔｙｌ） 　［式中、ｎは４］、特に−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　４−ＣＨ２０Ｈである。

一般式（１）において、Ｒ１は例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、 Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒ ドロキシプロピルである。

Ｒ２−Ｃｏ−Ｎ＜は１例えばコカミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウルア ミド、ミリストアミド、カブリクアミド、バルミチアミド、タロウアミド等であ る。

Ｚは１−デオキシグルジチル（１−ｄｅｏｘｙｇｌｕｃｉｔｙｌ　）　。

２−デオキシフルクチル、１−デオキシマルチチル（１−ｄｅｏｘｙｍａｌｔｉ ｔｙｌ）、１−デオキシシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキ シグルジチル（１−ｄｅｏｘｙｍａｎｎｉｔｙｌ）、１−デオキシマルトトリオ チチル（１−ｄｅｏｘｙＩＩｌａｌｔｏｔｒｉｏｔｉｔｙｌ）等である。

ポリドロキシ脂肪酸アミド類の製法は公知である。一般に、アルキルアミンを還 元アミノ反応により還元糖と反応させて対応Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミン を形成させ２次いでＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪性脂肪族エステル またはトリグリセライドと縮合／アミノ化工程で反応させてＮ−アルキル、Ｎ− ポリヒドロキシ脂肪酸アミド製品を製造する。ポリヒトσキシ脂肪酸アミド類含 有組成物の製法は例えば英国特許第８０９゜０６０号（１９５９，２月１８日） 　（Ｔｈｏｓａｓ　Ｈｅｄｌｅｙ　＆Ｃｏ、、　Ｌｉｄ、）　、米国特許第２， ９６５．５７６号（Ｅ。

Ｖｌｌｓｏｎ）（１９６０，１２月２０日）、同第２，７０３゜７９８号公報（ Ａｎｔｈｏｎｙ　Ｍ、　Ｓｃｈｗａｒｔｚ）　（１９５５、３月８日）２および 同第１，９８５，４２４号（１９３４゜１２月２５日）　（Ｐｉｇｇｏｔｔ）に 開示されている。

Ｎ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキル、Ｎ−デオキシグリシチル脂肪酸ア ミド［式中、グリシチル成分はグルコースから誘導され、およびＮ−アルキル、 またはＮ−ヒドロシアルキル基はＮ−メチル、Ｎ−エチル。

Ｎ−プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−ドロキシエチル、またはＮ−ロキジプロピルで ある］の好ましい製法において。

この化合物はＮ−アルキル、またはＮ−ドロキシアルキル−グルカミン（Ｎ−ｈ ｙｄ　ｒｏｘｙａ　Ｉ　ｋｙ　Ｉ　−ｇ　Ｉ　ｕｃａａ　１ｎｅ）を、脂肪酸メ チルエステル、脂肪酸エチルエステル、および脂肪酸トリグリセライドから選択 した脂肪酸エステルと、トリリチウムホスフェート、トリナトリウムホスフェー ト。

トリカリウムホスフェート、テトラナトリウムピロポスフェート、ペンタカリウ ムトリホスフェート、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水 酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酒石酸ジナト リウム、酒石酸ジカリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、クエン酸トナトリウム 、クエン酸トリカリウム、塩基性ケイ酸ナトリウム、塩基性ケイ酸カリウム、ナ トリウム塩基性アルミノケイ酸塩、およびカリウム塩基性アルミノケイ酸塩、お よびこれらの混合物から選択された触媒の存在下でＮ−アルキルまたはＮ−ヒド ロキシアルキル−グルカンを脂肪酸メチルエステル。

脂肪酸エチルエステルおよび脂肪酸トリグリセライドから成る群から選択された 脂肪酸エステルと反応させて得られる。触媒量は約０．５乃至約５０モル％、さ らに好ましくは約２．０乃至約１０モル％（Ｎ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシ アルキル−グルカミンのモル基準）である。反応温度は約１３８乃至約１７０℃ で１通常約２０乃至９０分で行なうのが好ましい。脂肪酸エステル源としてトグ リセライドを使用する場合には、飽和脂肪族アルコールポリエトキシレート、ア ルキルポリグリコンド、直鎖グリカミド界面活性剤１およびこれらの混合物から 選択された。全反応混合物重量基準で約１乃至約１０重量％の相転移剤を使用し て実施するのが好ましい。

この反応操作は次のようである。

（ａ）約１３８乃至１７０℃で脂肪酸エステルを予備加熱し； （ｂ）加熱脂肪酸エステル中にＮ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキルグル カミンを添加して２相の液／液混合物が生成するまで混合し； （ｃ）触媒を反応混合物中に加え； （ｄ）特定時間撹拌する。

この脂肪酸エステルがトリグリセライドである場合には、相転移剤として反応物 重量基準で約２乃至約２０％の予め調製した直鎖Ｎ−アルキル／Ｎ−ドロキシア ルキル、Ｎ−直鎖グルコシル脂肪酸アミドを反応混合物中に加えるのが好ましい 。こらが核となって反応速度を高める。

これらのポリヒドロキシ”脂肪酸”アミド材料は主として天然系の再生可能な、 非−石油化学原料からの産物であり生分解性なので、洗剤処方者にとり有利であ る。

一般式（１）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造に際しては、エステルアミド 類や環状ポリドロキシ脂肪酸アミド類等の非揮発性副生物が常に生成することを 認識する必要がある。副柱物の量は使用反応材および製造条件により変わる。好 ましくは、洗剤組成物中に混入されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、洗剤に添 加されるべきポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成物が約１０％未満、好ましく は約４％未満の環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含むような形態で供給される 。上記の好ましい製法では環状アミド副柱物等の生成は少なく、有利である。

本発明に用いる共−界面活性剤もアニオン界面活性剤とアルキルポリグリコシド またはポリドロキシ脂肪酸アミドとの混合物を含有してもよい。共−界面活性剤 は組成物中に０乃至約３５重量％、好ましくは約５乃至２５重量％、さらに好ま しくは約７乃至２０重量％の濃度で含まれる。

気泡ブースタ一 本発明組成物中に添加される他の成分は気泡安定化界面活性剤（気泡ブースター ）であり、約１５％未満、好ましくは約０．５乃至１２％、さらに好ましくは約 １乃至１０％である。任意成分としての気泡ブースターは５種類の基本的タイプ がある。すなわちベタイン類、エチレンオキサイド縮合物、脂肪酸アミド類、ア ミンオキサイド半極性非イオン性、およびカチオン界面活性剤である。

この発明の組成物は一般式 ［式中、Ｒは炭素数約１０乃至約２２．好ましくは約１２乃至１８のアルキル基 、炭素数的２として取扱われるベンゼン環を伴う類似炭素数を含むアルキルアリ ールおよびアリールアルキル基、アミドまたはエーテル結合で中断された類似構 造体から成る群から選択された親油基：各Ｒ１は炭素数１乃至約３のアルキル基 ；およびＲ２は炭素数１乃至約６のアルキレン基］にて表わされるベタイン洗剤 界面活性剤類を含有できる。

好ましいベタイン類の例には、ドデシルジメチルベタイン、セチルジメチルベタ イン、ドデシルアミドプロピルジメチルベタイン、テトラデシルジメチルベタイ ン。

テトラデシルアミドプロビルジメチルベタイン、およびドデシルジメチルアンモ ニウムヘキサノエートが包含される。

他の適当なアミドアルキルベタインに就いては米国特許第３，９５０，４１７号 ：同第４，１３７，１９１号；および同第４，３７５，４２１号公報；および英 国特許第２，１０３，２３６号公報に記載があり、ここに引用する。

上記ベタイン界面活性剤に対するアルキル（およびアシル）基は天然または合成 のいずれかであり１例えばこれらは天然脂肪酸；チーグラーもしくはオキソ法に より得られるオレフィン類；または”分解″工程の有無に係わらず石油留分から 分離したオレフィン類から誘導することができる。

このエチレンオキサイド縮合物とは、広義にはエチレンオキサイド基（性質は親 水性）と有機親油性化合物とを縮合することにより得られる化合物と定義され、 有機親油性化合物は性質として脂肪族またはアルキル芳香族である。特定親油性 基と縮合される親水性またはポリオキシアルキレン基の長さは容易に調節でき、 これにより親水性と親油性要素間の所望のバランスを有する水溶性化合物が得ら れる。

気泡安定材として適当な、かかるエチレンオキサイド縮合物の例には、脂肪族ア ルコールとエチレンオキサイドとの縮合物が包含される。脂肪族アルコールのア ルキル鎖は直鎖もしくは分岐の何れかであり５一般に約８乃至１８．好ましくは 約８乃至１４の炭素原子から成る場合が最高の気泡安定性を示す。エチレンオキ サイドの量は約８乃至約３０モル、好ましくは約８乃至１４モル（アルコール１ モル当り）で付加した場合である。本発明に有用なアミド界面活性剤の例には、 アンモニア、モジェタノール、および一般式 ％式％） ［式中、Ｒは飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基で炭素数約７乃至２１．この ましくは約１１ないし１７のもに；Ｒ２はメチレンまたはエチレン基；およびｍ は１゜２または３．好ましくは１であるコ にて表わされる。炭素数約８乃至約１８のアシル部位を有する脂肪酸のジェタノ ールアミド類が包含される。該アミド類の具体例として、モノエタノールアミン 椰子油脂肪酸アミドおよびジェタノールアミンドデシル脂肪酸アミドが挙げられ る。これらのアシル部位は例えば椰子油、パーム油、大豆油、およびタロウ等の 天然に存在するグリセライド類から誘導できるが１合成的にも例えば。

フィッシャー・トロプツシ法により一酸化炭素の水素添加または石油留分の酸化 によっても得られる。Ｃ１２−１４脂肪酸のモノエタノールアミドおよびジェタ ノールアミドが好ましく使用される。

アミンオキサイド半一極性非イオン界面活性剤類は一般式 ％式％ ［式中、Ｒ１はアルキル、２−ヒドロキシアルキル。

３−ヒドロキシアルキル、または３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル基で あり、このアルキルおよびアルコキシそれぞれは炭素数約８乃至１８を有し、Ｒ ２およびＲ３はそれぞメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキ シエチル、２−ヒドロキシプロピル。

または３−ヒドロキシプロピルであり、ｎは０乃至約１０である］にて表わされ る化合物およびそれらの混合物から成る。

特に好ましくは一般式 ％式％ ［式中、ＲはＣ−アルキルおよびＲ２およびＲ３１１２１Ｂ はメチルもしくはエチルである］ にて表わされるアミンオキサイド類である。上記エチレンオキサイド縮合物、ア ミド、およびアミンオキサイド類は米国特許第４，３１６，８２４号（Ｐａｎｃ ｈｅｒｌ）の開示がある。

本発明の組成物はまた一般式 ％式％ にて表わされる。ある種のカチオン性４級アンモニウム界面活性剤類、または一 般式 ％式％ ［式中、Ｒ１はアルキルまたはアルキル鎖中に約６乃至約１６の炭素原子を有す るアルキルまたはアルキルベンゼン基：各Ｒは−ＣＨＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ−（ ＣＨ）−、−ＣＨＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）　−。

−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、およびこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒは Ｃアルキル、Ｃヒト０キシアルキル、ベンル、およびｙが０でない場合には水素 から成る群から選択され；Ｒ４はＲ３と同一かまたはアルキル鎖であってＲ１と Ｒ４の合計炭素数は約８乃至約１６であり：各ｙは０乃至約１０．およびｙ値の 合計は０乃至約１５：およびＸは相溶性アニオンであるコにて表わされるアミン 界面活性剤類を含有してもよい。

中でも好ましいものはアルキル４級アンモニウム界面活性剤、特にＲ４がＲ３と 同一の群から選択される場合の上記一般式中に属するモノー長鎖アルキル界面活 性剤である。最も好ましい４級アンモニウム界面活性剤の例には、塩化物、臭化 物、およびメチルサルフェートＣアルキルトリメチルアンモニウム塩類、Ｃアル キルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩類。

Ｃアルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩類、およびＣアルキルオキ シプロピルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩類が包含される。この中で Ｃアキルトリメチルアンモニウム塩類１例えばデシルトリメチルアンモニウムメ チルサルフェート、ラウリルトイメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルト リメチルアンモニウムブロマイドおよび椰子油トリメチルアンモニウムクロライ ド、およびメチルサルフェートが好ましい。

本発明の組成物中に用いる気泡ブースター類は上記中の何れか一つまたは混合物 として使用できる。

任意の追加成分 以上の諸成分に加えて本発明の組成物は、液状またはゲル状食器洗い用洗剤組成 物中に通常使用できる他の公知成分を含有してもよい。

任意成分としては、米国特許第４，３１６，８２４号公報（１９８２，２月２３ 日）　（ｐａｎｃｈｅｒｉ）に開示のタイプのすすぎ促進性エトキシル化非イオ ン界面活性剤類が挙げられる。

エチルアルコールおよびプロピレングリコール等のアルコール類は所望の相安定 性および粘度を達成するのに有効な添加剤として使用できる。エチルアルコール およびプロピレングリコール等のアルコールは０乃至１５％濃度で添加すると有 効である。

ゲル組成物は高濃度のトルエン、キシレンまたはキュメンスルホネート、および 例えば約１０乃至約３０％の高濃度の尿素をゲル化剤として含有できる（米国特 許第４，６１５．８１９号および英国特許第２，１７９．０５４Ａ号公報参照） 。

希釈剤および溶剤は他の好ましい成分である。希釈剤としては、塩化アンモニウ ム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩類が挙げられる。溶剤としては水 、エチルアルコール、プロピルアルコール等の低級アルコール類が挙げられる。

本発明組成物は通常的８０％まで。

好ましくは約３０乃至約７０％、さらに好ましくは約４０乃至約６５％の水を含 有する。

以下、実施例を述べる。

実施例　Ｉ 次に記載の処方に従って本発明の液状組成物を調製した。このアルキルエトキシ カルボキシレートおよび適当な共−界面活性剤ブースター、エタノール、塩化ナ トリウム、および緩衝剤をブレンドした。混合物のｐＨを水酸化アンモニウムで 約８に調整した。次いでカルシウムイオン（塩化カルシウム・２水和物として添 加）を加え。

最終ｐＨを必要に応じて約７．２に調整した。最終粘度および僅少のＨＥ整はこ の時点で行ない２次いで香料と染料を添加した。残部（バランス）は水である。

重量％ Ｎ　ａ　−Ｃ１２−１３アルキルエトキシ（３，５ａｗｅ、）カルボキシレート ＊２０Ｃ１２−１３アルキルエトキシ （３，５ａｖｅ、）アルコール＊　１．２３Ｎ　ａ　−Ｃ１２（３アルキル エトキシ（１，０ａｖｅ、） Ｃ１２−１４−１６アルキルジメチル アミンオキサイド　３ カルシウムイオン（Ｃａ　Ｃ１２や ２Ｈ２０として添加）　１ トリエタノールアミン　６ 塩化ナトリウム　０．５ エタノール　７．５ 水他　・・・・・・・・・・・残余・・ｐＨ（１０％水溶液）９．４　９．４　 ８．５　９．４＊　この界面活性剤混合物は一般式 ％式％ ［式中、Ｒは平均１２．５のＣ１２−１３アルキル；Ｘは０乃至約１０．ｘが０ の場合の材料量が約１．０であり。

Ｘが７より大きい場合の材料量がアルキルエトキシカルボキシレートの約２％未 満であるようなエトキシレート分布である］ で表わされるアルキルエトキシカルボキシレート約９４．２％を含有する。この 分布中の平均Ｘは３．５である。この界面活性剤混合物もまた一般式％式％ −１３アルキル基であり、平均ｘ−３，５である］にて表わされる約５．８％の アルコールエトキシレートを含有する。この界面活性剤混合物のソープ材料含有 量は０％である。

上記処方によればグリース洗浄力とマイルド性の優れた組合わせを有する組成物 が得られ、高温（４９℃以下）貯蔵に際しても安定である。ｐＨ約７，５乃至７ ．５におけるこの組成物により提供される洗浄力はモル基準で類似の瓜のマグネ シウムイオンを含有する組成物に較べて優れている。またマグネシウムイオン含 有の類似組成物に較べて特に貯蔵安定性が優れている。

実施例　■ 水酸化ナトリウムを用いて組成物のｐＨを約８．５に調製した以外は、実施例Ｉ に記載の方法に従って次の液状組成物を調製した。

重量％ Ｎ　ａ　−Ｃｆ２−１３アルキルエトキシ（３，５ａｗｅ、）カルボキシレート ＊　２２−Ｃ１２−１３アルキルエトキシ （３，５ａｖｅ、）アルコール＊　１．３５Ｎ　ａ　−Ｃ１２−１３アルキルサ ルフエート　５Ｃ１２−１４アルキルアミドプロピル ジメチルベタイン　３ Ｃ１２−１４−１６アルキルジメチル アミンオキサイド　２ Ｃ１２−１３アルキルエトキシ （８，０ａｖｅ、）アルコール　３ カルシウムイオン（ｃａｃ１２ｅ ２Ｈ２０として添加）１．２ ビシン（Ｂ　ｉ　ｃ　ｉ　ｎ　ｅ）　１．　５エタノール　７．５ 塩化ナトリウム　０．５ 水その他　・・・・・・・・・残余・・ｐＨ（１０％水溶液）８．５ 本発明の組成物は優れた希釈溶液グリース洗浄性および高温（４９℃）における 良好な貯蔵安定性を示した。

実施例　■ 水酸化ナトリウムを用いて組成物のｐＨを約９．５に調製した以外は、実施例Ｉ に記載の方法に従って次の液状組成物を調製した。

Ｎ　ａ　−Ｃ１２−１３アルキルエトキシ（３，５ａｗｅ、）カルボキシレート ＊２２Ｃ１２−１３アルキルエトキシ （３，５ａｖｅ、）アルコール＊　１．３’５Ｎ　ａ　−Ｃ１２−１３アルキル サルフエート　６ＣＩ２−１４アルキルアミドプロピル ジメチルベタイン　３ Ｃ１２−１４−１６アルキルジメチル アミンオキサイド　２．５ カルシウムイオン（Ｃａ　Ｃｌ　２　・２Ｈ２０として添加）１．５ 水その他　・・・・・・残余・・ ｐＨ（１０％水溶液）９．５ 本発明の組成物は対応量のマグネシウムイオン含有組成物と比較して優れた希釈 溶液グリース洗浄性および高温（４９℃）における良好な貯蔵安定性を示した。

実施例　■ 実施例Ｉに記載の方法に従って界面活性剤濃度が比較的低く、カルシウムイオン 濃度が高い液状組成物を調製Ｎ　ａ　−Ｃ１２−１３アルキルエトキシ（３，Ｓ 　ａｖｅ、）カルボキシレート＊１６Ｃ１２−１３アルキルエトキシ （３，５ａｖｅ、）アルコール＊　０．９８Ｎ　ａ　−Ｃ１２−１３アルキルエ トキシ（３，０ａｖｅ、）サルフェート　４ Ｃ１２−１４アルキルアミドプロピル ジメチルベタイン　２ Ｃ１２−１４−１６アルキルジメチル アミンオキサイド　２ カルシウムイオン（Ｃａ　Ｃ１２・ ２Ｈ２０として添加）３．２ ビシン　１ トリエタノールアミン　１ エタノール　８ 水その他　・・・・・・残余・・・ ｐＨ（１０％水溶液）８．５ 本発明の組成物は対応量のマグネシウムイオン含有組成物と比較して優れた希釈 溶液グリース洗浄性および高温（４９℃）における良好な貯蔵安定性を示した。

この処方は高い製品濃度を用いる食器洗い習慣の場合に特に有用である。

実施例　Ｖ 次の記載に従って本発明の液状組成物を調製した。

アルキルエトキシカルボキシレート含有界面活性剤混合物中にエタノールを添加 して処方を行った。次いで残りの界面活性剤を添加して混合した。さらに緩衝剤 およびキレート剤を加え、水酸化ナトリウムを用いて処方目標を約０．５ｐＨユ ニット上回るようにｐＨを調整した。最後に塩化マグネシウムを加えてｐＨを目 標値まで低減させた。最終粘度および僅かなｐＨ調整はこの時点で行ない１次い で香料と染料を加えた。バランスは水で処方 成分　Δ　Ｂ　且　Ｏ Ｎ　ａ　−Ｃ１２−１３アルキルエトキシ（３，５ａｖｅ、）カルボキシレート 本Ｃ１２−１３アルキルエトキシ （３，５ａｖｅ、）アルコール本 １．３　１．３　１．４　０．７ Ｎ　ａ　−Ｃ１２−１３アルキルサルフエートＮ　ａ　−Ｃ１２−１３アルキル エトキシ（０，５ａｖｅ、）サルフェート Ｃ１２−１４アルキルアミドプロピル ジメチルベタイン ３　３　３．５２．５ Ｃ１２−１４−１６アルキルジメチル Ｃ９−１０−１１アルキルエトキシ −−−２，５ マグネシウムイオン（ＭｇＣ１２・ ６Ｈ２０として添加） ０．６　０．６　０．９　０．６ メチルジエタノールアミン トリス（ヒドロキシ メチル）アミノメタン −一−５ スルホコハク酸塩　−５− ビシン　５　５　２．５　− エタノール　９　９　９　１ 香料、染料　０．１５　０．１５　０．１５　０．１５水　・・・・・・残余・ ・・・・・・・ｐＨ（１０％水溶液） ９．２　９．０　８．３　９．５ この界面活性剤混合物は一般式 ％式％ ［式中、Ｒは平均１２．５のＣ１２−Ｈあアルキル；Ｘは０乃至約１０．ｘが０ の場合の材料量が約１．０であり。

Ｘが７より大きい場合の材料量がアルキルエトキシカルボキシレートの約２％未 満であるようなエトキシレート分布であるコ で表わされるアルキルエトキシカルボキシレート約９４．２％を含有する。この 分布中の平均Ｘは３．５である。この界面活性剤混合物もまた一般式％式％ 一１３アルキル基であり、平均ｘａ＝３．５であるコにて表わされる約５．８％ のアルコールエトキシレートを含有する。この界面活性剤混合物のソープ材料量 を量は０％である。

上記処方によれば優れたグリース洗浄力とマイルド性を有する組成物が得られ、 高温（４９℃以下）貯蔵に際しても安定である。これら製品類のグリース洗浄能 は。

希釈溶液をアルカリ性洗浄ｐＨに維持するこれら組成物の能力に直接関連してい る。高い洗浄ｐｎを維持する能力順にこれらの製品を順位付けするとＡ＞Ｂ＞Ｃ ＞Ｄとなる。手肌に対する温和性はアルキルエトキシカルボキシレート含有界面 活性剤混合物の濃度に直接に比例し。

アルキルサルフェートおよびアルキルエトキシサルフェート界面活性剤の濃度に 逆比例する。このために１手肌に対するこれら製品のマイルド性はＣ＞Ａ、Ｂ＞ Ｄである。これらの処方によれば、緩衝剤および／またはキレート剤なしの類似 組成物に較べて特に優れた貯蔵安定性が得られる。しかし処方りはグリシンを含 み、かつ貯蔵に際して変色した。

実施例　■ 実施例！の方法に従って次の四種の液状組成物を調製した。これらは実施例Ｉに 記載したと同じアルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤を使用した。

重量％ 処方 成分　Δ　旦　旦　旦 Ｎ　ａ　−Ｃ１２−１３アルキルエトキシ（３，Ｓ　ａｖｅ、）カルボキシレー ト本ＣＩ２−１３アルキルエトキシ （３，５ａｖｅ、）アルコール＊ １．３５　１．３５　１．３５　１．３５Ｎ　ａ　−Ｃ１２−１３アルキルサル フエートＣ１２−１４アルキルアミドプロピル Ｃ１２−１４−１８アルキルジメチル アミンオキサイド　３　３　３　３ マグネシウムイオン（Ｍ　ｇ　Ｃ１２・６Ｈ２０として添加） ０．６０．６　０．６　− クエン酸（クエン酸塩として） −２，０６，０− 溶剤、染料、香料、向湿剤等（微量） ・・・・・・残余・・・・・・ ｐ）（（０，２％水溶液）　９．０　９．０　９．０９．０ 本発明の処方Ｂでは希釈溶液グリース洗浄能および高温（４９℃）における貯蔵 安定性の両方で優れた性能が得られた。この結果は比較対照として本発明の範囲 に入らないＡ、ＣおよびＤの結果と対照的である。処方Ａではアルキルエトキシ カルボキシレート含有界面活性剤混合物、マグネシウムイオンおよび２−アミノ −２−エチル−１，３−プロパンジオールによるアルカリ性ｐＨの組み合わせに より、軟水における優れた希釈溶液グリース洗浄能を示す。しかし、処方Ａは貯 蔵安定性に劣り。

Ｍｇ　（ＯＨ）　２の沈殿が形成する。処方ＣはＭ　ｇ　（ＯＨ）　２沈殿を防 止するクエン酸の能力により優れた貯蔵安定性を示すが、希釈溶液での充分なグ リース洗浄能を示さない。この理由はクエン酸濃度が高過ぎるために良好なグリ ース洗浄能に必要な希釈溶液中でのＭｇ＋＋イオンの供給が減少するからである 。同様に処方りは貯蔵安定性に優れるが、処方ＡおよびＢに較べてグリース洗浄 能に劣る。

国際調査報告 、　、、　ＰＣ丁／ＬＩＳ　９１１０８２８０フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号ＣｌＩＤ　１：０４） （８１）指定回　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、　ＥＳ、　ＦＲ，ＧＢ、　ＧＲ，ＩＴ、　ＬＵ、　ＮＬ、　ＳＥ）、０Ａ （ＢＰ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ 、ＴＧ）、ＡＴ、ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＨ，Ｃ３，ＤＥ、 　ＤＫ。

ＥＳ、　ＦＩ、　ＧＢ、　ＨＵ、ＪＰ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＬＵ、ＭＣ， ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ、ＳＤ、ＳＥ、ＳＵ Ｉ

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）次の成分から成る界面活性剤混合物５乃至７０重量％： （ｉ）一般式 ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋［式中，ＲはＣ１２乃至Ｃ１６の アルキル基，ｘは０乃至１０であり，ｘが０の場合の材料量が２０％未満（重量 基準），ｘが７より大きい場合の材料量が２５％未満であるようなエトキシレー ト分布を示し，平均ＲがＣ１３またはそれ以下である場合の平均ｘは２乃至４で あり，かつ平均ＲがＣ１３より大きい場合の平均ｘは３乃至６であり，Ｍはカチ オンである］ にて表わされるアルキルエトキシカルボキシレート８０乃至１００重量％； （ｉｉ）一般式 ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ ［式中，ＲはＣ１２乃至Ｃ１６のアルキル基，ｘは０乃至１０，かつ平均ｘは６ 未満である］ にて表わされるアルコールエトキシレート０乃至１０重量％； （ｉｉｉ）一般式 ＲＣＯＯ−Ｍ＋ ［式中，ＲはＣ１１乃至Ｃ１５のアルキル基，Ｍはカチオンである］ にて表わされるソープ類０乃至１０重量％；（ｂ）カルシウムまたはマグネシウ ムイオン０．１乃至４重量％； （ｃ）組成物中での炭酸カルシウムまたは水酸化マグネシウム沈殿の防止に有効 な量で存在して可溶性カルシウムまたはマグネシウム錯体を形成しうるカルシウ ムまたはマグネシウムキレート剤であって，形成恒数対数，ｌｏｇＫｆ，が約０ ．５と５の間にあるキレート剤；から成り，該組成物の１０重量％水溶液のｐＨ が７乃至１１であることを特徴とする、液状またはゲル状食器洗い用軽質洗剤組 成物。
2. ２．界面活性剤混合物が９０乃至９５重量％のアルキルエトキシカルボキシレー トを含有して成る，請求項１に記載の組成物。
3. ３．ｐＨが８乃至１０である，請求項１または２に記載の組成物。
4. ４．界面活性剤混合物が５重量％未満の該アルコールエトキシレートを含有して 成る，請求項１乃至３のいずれか一つに記載の組成物。
5. ５．界面活性剤混合物が５重量％未満のソープ類を含有して成る，請求項１乃至 ４のいずれか一つに記載の組成物。
6. ６．１２乃至３０重量％の界面活性剤混合物を含有して成る，請求項１乃至５の いずれか一つに記載の液状組成物。
7. ７．１０乃至４５重量％の界面活性剤混合物を含有して成る，請求項１乃至６の いずれか一つに記載のゲル状組成物。
8. ８．アルキルベンゼンスルホネート，アルキルサルフエート，パラフインスルホ ネート，オレフインスルホネート，アルキルエーテルサルフエート，脂肪酸エス テルスルホネート，アルキルポリグルコシド，ポリヒドロキシ脂肪酸アミド，お よびこれらの混合物から成る群から選択して成る共一界面活性剤をさらに含有し て成る，請求項１乃至７のいずれか一つに記載の組成物。
9. ９．ベクイン，エチレンオキサイド縮合物，脂肪酸アミド，アミンオキサイド半 極性非イオン界面活性剤，カチオン界面活性剤，およびこれらの混合物から成る 群から選択して成る気泡ブースターをさらに含有して成る，請求項１乃至８のい ずれか一つに記載の組成物。
10. １０．組成物のｐＨを約８および１０間に維持するのに充分な量のアルカリ緩衝 剤をさらに含有して成る，請求項１乃至９のいずれか一つに記載の組成物。
11. １１．カルシウムまたはマグネシウムキレート剤が，サルコシン，ビシン，クエ ン酸塩，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノニ酢酸，Ｎ−（２，３−ジセドロ キシプロピル）イミノニ酢酸，これらのアルカリ金属塩，およびこれらの混合物 から成る群から選択されて成る，請求項１乃至１０のいずれか一つに記載の組成 物。
12. １２．緩衝剤が，Ｎ−メチルジエタノールアミン，１，３−ジアミノ−２−プロ パノール，ビシン，Ｎ，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ジアミノ−２−プロパノ ールから成る群から選択されて成る，請求項１乃至１１のいずれか一つに記載の 組成物。