JPH06503079A - 殺生物剤を含む主として固体の濃厚物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 殺生！Ｉｖ剖を含む主として固体の濃厚物良玉二奢遣 本発明は、殺生物剤を含み、かつ環境条件下では主として固体である濃厚物（ｃ ｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）に関する。主として固体とは、ワックスのようなまたは 別の非気体および非液体の外観を有する固体、例えばゲルもしくはペースト組成 物を意味する。

ポリマー組成物は、菌類または細菌類の攻撃に対して、そこに殺菌剤を組み込ん で、その成分の影響を受けやすい部分での微生物学的攻撃のためにポリマー組成 物が劣化するのを妨げることによって保護されている。ポリマー組成物において 殺菌剤が有効であるためには、ポリマー内に不十分な殺生物剤を含む領域の形成 を避けてポリマーの劣化を防ぐために、殺菌剤はそれと相溶性でかつその中に均 一に分散し得ることが必要である。

純粋な殺菌剤の取扱いに関する毒物学的問題を避けるために、殺菌剤は現在、殺 菌剤含有濃厚物としてポリマー組成物に添加される。この濃厚物は種々の形状、 例えば：液体、粉末または非粉末固体の形状を取ることができる。

液体濃厚物は普通、助溶剤と組合せて環境条件で液体である可塑剤に基づく、環 境条件とは、標準圧力および室温（約２０〜３０°Ｃ）を意味する。助溶剤なし では、普通使用される殺菌剤の液体可塑剤中における溶解性が低いために、殺菌 剤の低い濃度しか得られない、しかしこの助溶剤は、濃厚物を不安定にするか、 またはそれが混合されるべきポリマー組成物に悪影響を及ぼし得る。輸送または 貯蔵のために使用される包装から液体濃厚物を完全に除去することが困難である ので、それか再利用もしくは清潔にされないならば、この包装は毒性の廃棄物に なるという事実からさらなる問題が生じる。

そのような組成物の毒性に関する問題は、輸送、貯蔵等を可能にする条件下でそ れが固定されるようなやり方で、固体組成物中に殺菌剤を組み込むことによって 克服することができる。これを行う以下の２つの方法が従来開発された。

米国特許第４，０８６，２９７号明細書は、第２のポリマーの組成物に組み込ま れるべき濃厚物を作る方法を記載しており、その濃厚物は、殺生物剤および少な くとも２４重量％の固体熱可塑性樹脂の均質な溶融混合物を含む、しかしこの濃 厚物は、比較的融点が高くかつプラスチゾルへの溶解性が低いために、プラスチ ゾルにうまく添加できない。

米国特許第４，６６３，３５９号明細書は、殺菌剤が多孔性の樹脂粉末に吸収さ れている粉末状濃厚物を作る方法を記載している。この濃厚物はプラスチゾルと 混合可能であるといわれているが、しかしその様なトライブレンドは必ずしもプ ラスチゾルと相溶性でないことが見出された。換言すれば、プラスチゾルと所望 の相溶性を得るためには、種々の興なるタイプのトライブレンドを調製する必要 がある。そのため、プラスチゾルは、均質な分布の場合に必要とされるより多く 濃厚物が添加される（それによってプラスチゾルの毒性は増加する）場合にのみ 、菌類または細菌類の攻撃に対して適切に保護される。したがって、プラスチゾ ル中に殺菌剤を均質に分布させるために使用することができる殺菌剤濃厚物への 需要がある。

さらに、粉末状濃厚物はまた、粉塵の危険に至り得る微粉を形成しやすい、よっ て、微粉が形成しないような固体マスターバッチ処方の必要性もある。これらの および他の本発明の目的は、以下の要約および詳細な説明から当業者には明らか であろう。

九五座ｌ尤 本発明は、プラスチゾル中に均質に分布され得る殺菌剤を含み、かつ前述した従 来の製品の欠点を有していない主として固体の濃厚物を提供する。他の応用、例 えば非プラスチゾルのプラスチックスの保護もまた可能である０本発明の濃厚物 がポリマーと溶融混合されるなら、ポリマーの融解温度で分解する４Ｎ物を使用 しないように気を付けるべきである。

本発明は、濃厚物が二 ・１〜３０重量％の殺菌剤、 ・殺菌剤のためのキャリヤとして作用するのに十分な量の、環境条件下で固体の 可塑剤中なくとも１種、および・０〜２０重量％の熱可塑性樹脂 を含むという事実によって特徴づけられる。

本発明の他の面は、ポリマーならびにプラスチゾル中に殺菌剤を組み込む方法お よびそれらの方法によって作られたポリマーおよびプラスチゾルを包含する。

ｌ乳左止亙皇五ｊ 本発明の濃厚物は、環境条件下で固体の可塑剤をその融点以上に加熱し、かつ均 質な混合物が得られるまで、融解した可塑剤中に殺菌剤物質を混合することによ り製造できる２次にこの均質な混合物を急速に室温に冷却して、固体の、殺菌剤 含有濃厚物を生成する。この濃厚物は、取扱いを容易にするために粒子状にする のが好ましい９粒化は例えばベレット状にする、薄片化するまたは顆粒化するこ とによって行うことができる。

濃厚物の製造中の任意の段階で、ポリマーマスターバッチに使用される典型的な 添加剤を濃厚物に組み込むことができる０例えば、着色剤、界面活性側、希釈剤 、抗粉塵化剤（ａｎｔｉ−ｄｕｓｔｉｎａ　ａａｅｎｔ）および少量のポリマー はすべて、濃厚物への添加剤として使用することができる。この添加剤は、可塑 剤、殺菌剤および、濃厚物があとで添加されるポリマーもしくはプラスチゾルと 相溶性でなければならない、これらの添加剤は、濃厚物の融点に影響を及ぼし得 るので、そこに添加剤を混合することによって濃厚物の融点を環境温度より下に 下げるのを避けるように気を付けるべきである。

使用できる固体可塑剤は、それらが混合されるべきポリマー組成物と相溶性でな ければならない、これは、殺菌剤の攻撃から保護されるべきポリマーのための公 知の固体可塑剤の選択によって容易に成し遂げることができる。その櫟な可塑剤 はまた、容認できない高い毒性を有するａ原物を生成するのを避けるために、低 い毒性を示さなければならない、有用な可塑剤としては、環境条件下で固体の、 かつポリマー可塑剤であることが知られている物質が挙げられる０例えばグリコ ール、Ｃ１６〜０２２脂肪族アルコール、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸、フタレートおよ びホスフェートが使用できる。より好ましい可塑剤は、約４０℃〜１１０℃で融 解するもの、例えばトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、ジシクロへキシルフ タレート（ＤＣＨＰ）　、ステアリン酸、１−ヘキサデカノール、１−オクタデ カノール、１−テトラデカノール、塩素化パラフィン系炭化水素およびポリエチ レングリコールである。この範囲で融解する可塑剤を選択することの利点は、非 常に少量の殺菌剤だけがその様な低い温度で蒸発し、したがって、殺菌剤がそれ よりずっと高い温度に加熱されなければならないＰＶＣからの固体マスターハツ チの製造と比べると、濃厚物を作る労働者への危険が減じられることおよび、得 られる濃厚物が比較的低い温度で再融解され得ることである。もちろん、固体可 塑剤の混合物もまた本発明の範囲内にある。

殺菌剤のためのキャリヤ物質として作用するために十分な量の可塑剤が使用され なければならない、必要とされる可塑剤の正確な量は、殺菌剤のタイプおよび濃 度ならびに濃厚物に存在し得る他の添加剤のタイプおよび量に依存するであろう 、１性の高さを低く保つことを確実にするために、普通、最低量より多い可塑剤 が濃厚物に使用される。

このように、最も好ましい（ｉｉＩ体可体刑塑剤なわちＴＰＰおよびＤＣＨＰを 用いると、可塑剤に対して４０％の殺菌剤を有する濃厚物にすることが可能であ る。しかし、濃厚物が幾分有毒になるので、そのような高濃度の殺菌剤は好まし くない、したがって、濃厚物に対して好ましくは１〜３０重量％の、より好まし くは４〜１０重量％の殺菌剤を含有する濃厚物にする。これらの濃度範囲は一般 に、１〜４重量％の濃度が一般に用いられる液体可塑剤を使用することによって 得られるものより高い、このように、本発明は、市販されていて入手可能な液体 マスターバンチに安全に組込まれ得るよりも高い濃度の殺菌剤を含むマスターバ ッチのより小さい体積を使用することを可能にする。

殺菌剤は、環境条件下でまた固体である殺生物剤が好ましい４本発明において有 用な典型的な殺菌剤としては、フェノキサアルシンｆｐｈｅｎｏｘａｒｓｅｎｅ ）化合物、例えば１０．１０−オキシビスフェノキサアルシン（ＯＰＢＡ）　、 銅化合物、例えば銅ＶＩＩＩヒドロキシコリンおよび種々の亜鉛ジチオカルバメ ートが挙げられる。固体であり、かつ低濃度でも十分な殺菌活性を与えるので、 ０ＢＰＡおよびその類似物質が好ましい。

幾つかの場合、濃厚物に少量の熱可塑性樹脂を添加するのが好ましい、一般に、 この樹脂は、濃厚物中への樹脂の溶解を確実にするのに１分高い温度で、粉末形 状で、融解１−た可塑剤に添加される。この熱可塑性樹脂は濃厚物における任意 成分であり、濃厚物に対して２０重量％までの量で添加され得る。より多い量の 樹脂が使用されると、得られる濃厚物は、高い融点およびプラスチゾル中におけ る低くされた溶解性のために、プラスチゾル中でもはや有用でなくなるという欠 点をもつようになる。

本発明の濃厚物は、ポリマーを菌類または細菌の攻撃から保護するためのポリマ ーマスターバ・ｙチとして有用である。本発明の濃厚物をポリマーに組込むため に、標準的なマスターバッチ法が使用できる。さらに、本発明の組成物は、プラ スチゾルの使用においても適用され得るので、特に有利である。

プラスチゾルにおいて本発明のマスターバッチを使用するために、濃厚物を穏や かな加熱下でプラスチゾル中に溶解する。好ましい可塑剤、ＴＰＰおよびＤＣＨ Ｐは、これらの可塑剤で作られた濃厚物が、Ｗｉｓ的なプラスチゾル、例えばジ オクチルフタレート（ＤＯＰ）に基づくプラスチゾル中で、速く溶解できかつ優 れた相溶性を示すので、プラスチゾルの使用において非常に良い、濃厚物がひと たびプラスチゾル中に溶解されると、細菌および菌類の攻撃に対して保護される コーティングを与えるために、標準的なプラスチゾルの使用手法が使用できる。

以下の実施例により本発明をさらに説明するが、いかなるやり方でも本発明の範 囲を限定するものとして解釈されるべきではない。

艮胤旦上二五 これらの実施例は、本発−明の濃厚物をどのように作ったかを説明する。以下の 表Ｉに示した各処方は次のように調製した： （１）可塑剤を、その融点より幾分上の温度に加熱する（１１）殺菌剤を、撹拌 しながら融解した可塑剤に、それが溶解するまで混合する （ｉｉｉ）添加剤を使用するなら、混合物に添加剤を混合する、そして （ｉｖ）得られた濃厚物を、固まらせるために、その融点より下に冷却する。

表１ 濃縮物番号　１２３４５６７ （重量％） ０シＡ　５．０　５．０　５．０　５．０　５．０　５．０　５．０ＴＰＰ　９ ５．０　ｇ５．０８５．０８５．０４７．５　−−−　−−−ＤＣＨＰ　−−− −−−−−−−−−−−−８５，０７５，０ステアリン酸　−１０，０−−−− −−−−−−−−−−−グリセロール トリステアレート　−−−−−−１０，０−−−−−−−−−−−−ヘキサデカ ノール　−−−−−−−−−−−−４７，５１０，０−−パラフィン　−−−− −−−−−−−−−−−−−−２０，０融点（’Ｃ）　４８−５１　４２−４４ 　４８−５０　４７−４９　４２−４６　４２−６０　４６−６２（重量％） ＯＰＢＡ　５．０ ＤＣＨＰ　４７．５ オクタデカノール　４７．５− 融点（℃）　５０−５２ 衷ｌ」目しユ廷 殺菌剤５重量％および可塑剤９５重量％に基づく固体マスターバッチ処方を多数 調製した。これらの処方を表ＩＩに示す。

これらの処方は、実施例１〜８の方法にしたがって殺菌剤を可塑剤に約１２０℃ で溶解し、次いでマスターバッチを結晶化することによって調製した。これらの 処方のすべてが、固体可塑剤中の殺菌剤の均質な分布を示す良好な結晶化挙動な らびに５重量％溶液を調製するのに十分な、可塑剤中の殺菌剤の溶解性を示した 。

表ＩＩ 実験　殺菌剤　キャリヤ　融解範囲 番号　（％）　タイプ　（％）　タイプ　（℃）９　５．０　０ＢＰＡ　９５． ０　１−ヘキサデカノール　４８−５０１０　５．０　銅（８）　９５．０　１ −オクタデカノール　５６−５８１１　５、ＯＣＰＡ　９５．０　１−オクタデ カノール　５６−５８１２　５．０　０ＢＰＡ　９５．０　１−オクタデカノー ル　５６−５８１３　５．０　ＺＤＭＣ９５，０１−オクタデカノール　５６− ５８１４　５．０　０ＢＰＡ　９５．０　１−テトラデカノール　３７〜３８１ ５　５．０　０ＢＰＡ　９５．０　セレタク−３−７０５８−７０１６５，０銅 （８）　９５．０　ポリエチレングリコール　４０００　５４−５８１７　５、 ＯＣＰＡ　９５．０　ポリエチレングリコール　４０００　５４−５８１８　５ ．０　０ＢＰＡ　９５．０　ポリエチレングリコール　４０００　５４−５８１ ９　５．０　銅（８）　９５．０　ステアリン酸　６７−６９２０　５、ＯＣＰ Ａ　９５．０　ステアリン酸　６７−６９２１　５．０　０ＢＰ＾　９５．０　 ステアリン酸　６７−６９２２　５．０　銅（８）　９５．０　）−リフェニル ホスフエート　４８−５１２３　５、ＯＣＰＡ　９５．０　）リフェニルホスフ エート　４８−５１２４　５．０　０８Ｐ＾　９５．０　）リフェニルホスフェ ート　４８−５１２５　５、ＯＺＤＢＣ９５，０）す７　工、：、　ルホス７エ ート４８５１２６　５、ＯＺＤＭＣ９５，０トリフェニルホスフェート　４８− ５１銅（８）＝銅（８）ヒドロキシキノリン、ＣＰＡ　＝１叶クロロフェノキサ アルシン０ＢＰＡ＝１０．１０−−オキシビスフェノキサアルシンＺＤＢＣ＝亜 鉛ジブチルジチオカルバメート、ＺＤＭＣ＝亜鉛ジメチルジメチカルバメートセ レクラ−３−７０＝塩素化パラフィン系炭化水素（ＩＣＩ製）Ｉ−一ム−−Ｎ、 　ＰＣＴ／ＥＰ　９１１０２３７１１フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃ０８Ｌ　１０１１００ Ｉ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．殺生物剤を含み、かつ環境条件下で主として固体である濃厚物において、そ れが１〜３０重量％の殺菌剤、殺菌剤のためのキャリヤとして作用するのに十分 な量の、環境条件下で固体である可塑剤、および０〜２０重量％の熱可塑性樹脂 を含むことを特徴とする濃厚物。
2. ２．可塑剤が、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸、Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪族アルコール、ポリエ チレングリコール、フタレートおよびホスフェートから成る群より選択される請 求項１記載の濃厚物。
3. ３．可塑剤が、トリフェニルホスフェート、ジシクロヘキシルフタレート、１− ヘキサデカノール、１−オクタデカノール、１−テトラデカノール、塩素化パラ フィン系炭化水素、ポリエチレングリコールおよびステアリン酸から成る群より 選択される請求項２記載の濃厚物。
4. ４．殺菌剤が、殺菌活性を有する、フェノキサアルシン化合物、銅化合物および 亜鉛化合物から成る群より選択される請求項１記載の濃厚物。
5. ５．フェノキサアルシン化合物が１０，１０′−オキシビスフェノキサアルシン である請求項４記載の濃厚物。
6. ６．１〜２０重量％の熱可塑性樹脂を含む請求項１記載の濃厚物。
7. ７．ポリマーに殺菌剤を組み込む方法において、請求項１〜６のいずれか１項に 記載の濃厚物をポリマーに入れることを特徴とする方法。
8. ８．プラスチゾルに殺菌剤を組み込む方法において、請求項１〜６のいずれか１ 項に記載の濃厚物をプラスチゾルに入れることを特徴とする方法。
9. ９．請求項７記載の方法により作られる熱可塑性樹脂組成物。
10. １０．請求項８記載の方法により作られるプラスチゾル。