JPH06503313A

JPH06503313A - Ｎ−〔（１，３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニル〕−ベンゼンスルホンアミド除草剤

Info

Publication number: JPH06503313A
Application number: JP4500299A
Authority: JP
Inventors: マイァー，ホルスト; ハムプレヒト，ゲールハルト; ヴェストファレン，カール−オットー; ヴァルター，ヘルムート; ゲルバー，マティアス; グロースマン，クラウス; ラーデマハー，ヴィルヘルム
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1990-12-01
Filing date: 1991-11-21
Publication date: 1994-04-14
Anticipated expiration: 2015-05-29
Also published as: US5478798A; DK0559814T3; EP0559814A1; ZA919429B; WO1992009608A1; HU213362B; NL350041I2; DE59109051D1; KR100193015B1; ES2121843T3; HUT64678A; CA2094917C; PH30941A; AR248014A1; JP3045770B2; CA2094917A1; EP0559814B1; RU2102388C1; BR9107141A; DE4038430A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】Ｎ−（（１，３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニル〕−ベンゼンスルホンアミド除草剤本発明は一般式１で表わされ、Ｒがメチルあるいはエチルを、Ｒ２がハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキルスルホニル、トリフルオロメチルあるいは２−メトキシエトキシを、Ｒ３が水素、メチル、エチル、メトキシあるいはエトキシ、弗素あるいは塩素を意味することを特徴とするＮ−［（１，３゜５−トリアジニル−２）−アミノカルボニルツーベンゼンスルホンアミドならびにその農業上使用可能の塩に関するものである。

本発明はさらに上記化合物Ｉの製造方法ならびにこれを除草剤として使用する方法に関する。

米国特許４１２０６９１号、同４１２７４０５号およびヨーロッパ特許出願公開４４８０７号は、一般式■の上述した定義による化合物を包含する上述一般式の除草作用を有するスルホニル尿素化合物に関するものである。

上記米国特許４１２０６９１号明細書には、もっとも近い構造のものとしてトリアジン化合物Ａおよびピリジン誘導体Ｂが記載されている。

ヨーロッパ特許出願公開４４８０７号公報には、オルト位にアリルオキシ基を有する２種類のスルホニル尿素化合物Ｃが記載されている。

またヨーロッパ特許出願公開４４８０８号公報には、芳香族部分に２−クロロエトキシ置換基を有する２種類のスルホニル尿素りが記載されている。

ヨーロッパ特許出願公開４８１４３号公報には、近似する特徴を持たない２種類のＮ−メチル化スルホニル尿素Ｅが記載されている。

ヨーロッパ特許出願公開３８８８７３号公報には、以下の構造Ｆの安息香酸エステルを包含する化合物が開示されている。

米国特許４１２７４０５号明細書は、フェニル基のオルト位にクロロ−ないしトリフルオロ−メチル置換基を有し、トリアジン環にＣＨ３１０ＣＨ３置換基を有するスルホニル尿素誘導体を開示している。

化合物Ｇは商品名クロルスルフロン（Ｇｌｅａｎ　（登録商標））として公知である。

本発明の目的は、除草剤として公知の化合物に対し、改善された特性を示し、ことに稲あるいはとうもろこしのような敏感な耕作植物について高い選択性を有するスルホニル尿素を見出し、提供することである。

この目的は冒頭に記述したＮ−［（１，３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニルツーベンゼンスルホンアミド■により達成され得ることが本発明者らにより見出された。

式中において、Ｃ１−Ｃ５アルキルスルホニルは、メチル−、エチル−、プロピル−あるいはイソプロピル−スルホニルを、ハロゲンは弗素、塩素、臭素、沃素、ことに弗素、塩素を意味する。ことにＲ２が塩素を意味する場合のベンゼンスルホンアミドが好ましい。

本発明によるスルホニル尿素化合切工は、文献記載の種々の方法により得られるが、ことに有利な方法（Ａ−Ｄ）を以下に詳述する。

Ａ、スルホニルイソシアネートＨを、それ自体公知の方法（ヨーロッパ特許出願公開１６２７２３号）で、０から１２０°Ｃ１ことに１０から１００℃の温度においてほぼ理論量の２−アミノ−１，３，５−）リアジン誘導体■と反応させる。この反応は常圧もしくは加圧（５０バールまで）下、好ましくは１がら５バールで連続的もしくは非連続的に行われる。

この反応はそれぞれの反応条件に応じて不活性の溶媒ないし希釈剤中において行うのが好ましい。溶媒としては、ハロゲン炭化水素、ことに塩素炭化水素、例えばテトラクロロエチレン、１．１．２．２−もしくは１，１゜１．２−テトラクロロエタン、ジクロロプロパン、メチレンクロライド、ジクロロブタン、クロロホルム、クロロナフタリン、ジクロロナフタリン、四塩化炭素、■。

１．１−もしくは１，１．２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、ペンタクロロエタン、０−１ｍ−１ｐ−ジフルオロベンゼン、■、２−ジクロロエタン、１゜１−ジクロロエタン、ｌ、２−シス−、ジクロロエチレン、クロロベンゼン、フルオロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、０−１ｍ−１ｐ−クロロトルエン、ｌ。

２．４−トリクロロベンゼンが好ましい。

またエーテル、例えばエチルプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジイソプロピルエーテル、アニソール、フェネトール、シクロヘキシルメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、チオアニソール、β。

β′〜ジクロロジエチルエーテル、またニトロ炭化水素、例えばニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼン、ｏ −１ｍ−１ｐ−クロロニトロベンゼン、０−ニトロトルエン、ニトリル、例えばアセトニトリル、ブチロニトリル、インブチロニトリル、ベンゾニトリル、ｍ− クロロベンゾニトリル、脂肪族もしくは脂環式炭化水素、例えばヘプタン、ビナン、ノナン、０−１ｍ−１ｐ−シモール、沸点７０から１９０℃のベンゼン溜升、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ペテロエーテル、ヘキサン、リグロイン、２゜２．４−トリメチルペンタン、２，２．３−トリメチルペンタン、２，３．３−１−ツメチルペンタン、オクタン、エステル、例えばエチルアセテート、アセテ醋酸、イソブチネアセテート、アミド、例えばホルムアミド、メチルホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、これらの混合溶媒も好ましい。

これら溶媒は出発物質■に対して１００から２０００重量％、ことに２００から７００重量％の量で使用するのが好ましい。

反応に必要な化合物■は、はぼ理論量（出発物質■に対して例えばＯから２０重量％の過剰量もしくは過少量）で使用される。出発物質■をまず上記溶媒ないし希釈剤に添加し、次いで出発物質■をこれに添加することもできるが、本発明新規物質の製造方法において、まず出発物質ａを、場合により上記希釈剤と共に装填し、次いでこれに出発物質■を添加するのが好ましい。これら出発物質装填後、反応終結まで０から１２０°Ｃ１ことに１０から１００　’Ｃの温度で、２０分から２４時間撹拌する。

反応促進剤として３級アミン、例えばピリジン、α。

β、γ−ピリジン、２，４−もしくは２．６−ルチジン、２．４．６−コリジン、ｐ−ジメチルアミツメピリジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリー（ｎ−プロピル）−アミン、ｌ、４−ジアザ（２，２，２）−ビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）　、１−８−ジアザビシフｏ　［５，４，Ｏ〕−ウンデセン− ７を出発物質■１モルに対して０．０１から１モル量を使用することができる。

目的生成物Ｉは、慣用方法により、例えば溶媒の蒸留除去によりあるいは直接的に吸引濾過により反応混合物から分離される。この残渣はさらに水ないし希釈酸により塩基性不純物を除去することが好ましい。これにより目的生成物は純粋な形態で得られるが、場合によりさらに晶出、有機溶媒中における撹拌、あるいはクロマトグラフィーにより不純物の除去を行う。

反応はアセトニトリル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、トルエンあるいはメチレンクロライド中において、０がら１００モル当量、ことにＯがら５０モル当量の、１゜４−ジアザビシクロ［２，２，２）−オクタンあるいはトリエチルアミンのような３級アミンの存在下に行われるのがことに好ましい。

Ｂ、さらに他の製造方法として、対応する式■のスルホニルカルバメートを、それ自体公知の方法（ヨーロッパ特許請求の範囲居出願公開１２０８１４号、１０１４０７号各公報）により、０から１２０”ｃ、ことに１０からｌｏ。

０Ｃの温度で、不活性有機溶媒中において、２−アミノ−１，３−トリアジン誘導体■と反応させる。この場合、−塩基、例えば３級アミンを添加して、反応を促進させ、生成物の質を改善するのが好ましい。

この場合の適当な塩基は、上記Ａ項で述べた３級アミン、ことにトリエチルアミンあるいは１．４−ジアザビシクロ（２，２，２）−オクタンであって、出発物質■に対して０．０１から１モルの量で使用される。なお溶媒としてはＡ項に述べたものが好ましく、出発物質■に対して１００から２０００重量％、ことに２００から７００重量％使用される。

反応に必要な化合物■は、一般に出発物質■に対してほぼ等モル量（１０から２０％までの過剰もしくは過少量）で使用される。出発物質■を上述した希釈剤にまず添加し、次いで出発物質■を添加することもできるが、出発物質■をこの溶媒ないし希釈剤に入れて置き、スルホニルカルバメート■を添加することもできる。

いずれの場合も、反応の前あるいはその間に塩基を添加する。最終生成物Ｉを常法により、前項に述べたようにして反応混合物から分離する。

Ｃ３式Ｖのスルホンアミドを、それ自体公知の方法（ヨーロッパ特許出願公開１４１．７７７号および１０１６７０号各公報）により、不活性有機溶媒中において、０から１２０℃、ことに２０から１２０　’Ｃの温度、常圧もしくは加圧（５０バールまで）下に、はぼ理論量のフェニルカルバメート■と連続的もしくは非連続的に反応させる。

この場合３級アミンのような塩基を添加して、反応を促進させ、生成物の質を改善することができる。適当な塩基はＡ項に述べたように、ことにトリエチルアミン、２．４．６−コリジン、ｌ、４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕−オクタン（ＤＡＢＣＯ）あるいは１．８−ジアザビシクロ［５，４，Ｏ）ウンデセン−７であって、出発物質Ｖに対し０．０１から１モル量で使用される。

Ａ項で述べたような溶媒ないし希釈剤を、出発物質■に対して１００から２０００重量％、ことに２００から７００重量％使用するのが好ましい。

反応に必要な化合物■は、出発化合物■に対して、はぼ等モル量、すなわち０から２０％までの過剰もしくは過少量で使用される。上述した希釈剤中の出発物質 ■に出発物質■を添加することもできるが、出発物質Ｖをまず希釈剤に添加し、次いでカルバメート■を添加することもできる。いずれの場合にも触媒として、反応の前もしくはその間に前述した塩基を添加する。

反応の終結に際してＯから１２０°Ｃ１好ましくは１０から１００°Ｃ１ことに２０から８０°Ｃの温度で２０分から２４時間後撹拌処理する。

式Ｉのスルホニル尿素化合物は、Ａ項において述べた常法により反応混合物から分離され得る。

Ｄ１式Ｖのスルホンアミドを、それ自体公知の方法（ヨーロッパ特許出願公開２３４３５２号）により、不活性有機溶媒中において０から１５０’Ｃ，ことに１０から１００℃の温度で、はぼ理論量のイソシアネート■と反応させる。反応は常圧もしくは加圧（５０バールまで）下に、好ましくは１から５バールにおいて、連続的もしくは非連続的に行われる。

この場合反応の前もしくはその間に、３級アミンのような塩基を添加して反応を促進させ、生成目的物の質を改善させることができる。適当な塩基はＡ項において述べたもの、ことにトリエチルアミンもしくは２，４．６−コリジンであって、出発物質Ｖに対して０．０１から１モルの量で使用される。

溶媒ないし希釈剤としては、Ａ項において述べたものが、出発物質■に対してｌＯＯから２０００重量％、ことに２００から７００重量％使用される。出発物質 ■がこの希釈剤中に入れられ、次いで出発物質Ｖがこれに添加されるが、スルホンアミドＶをまず添加し、次いでイソシアネート■をこれに添加してもよい。

反応の終結に当たり、０から１２０’Ｃ，好ましくはＩＯから１００℃、ことに２０から８００°Ｃにおいてさらに２０分から２４時間後撹拌処理が行われ、最終生成物Ｉは前述したように常法により反応化合物から分離される。

出発物質として必要なスルホニルイソシアネート■は、それ自体公知の方法により対応するスルホンアミドからホスゲン化により（ホウペン／ワイル１１／２巻（１９８５）１１０６、米国特許４３７９７６９号明細書）、あるいはスルホンアミドとクロロスルホニル化剤との反応により（西独特許出願公開３１３２９４４号公報）により得られる。

式■のスルホニルカルバメートは、それ自体公知の方法（例えばヨーロッパ特許出願公開１２０８１４号）により、またはこれに類似する方法により得られるが、また式■のスルホニルイソシアネートを、エーテルもしくはジクロロメタンのような不活性溶媒中において、フェノールと反応させてカルバメート■に転化することもできる。

式■のカルバメートは、公知の反応（ヨーロッパ特許出願公開１０１６７０号）により、あるいはこれに類似する反応により、対応するイソシアネート■とフェノールとの反応により得られる。

式■のイソシアネートは、式■のアミンからオキサリルクロライドもしくはホスゲンで処理することにより得られる（　Ａｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍ、８３　（１９７１）　４０７、ヨーロッパ特許出願公開３８８８７３号公報）。

スルホンアミド自体は、対応するスルホン酸クロライドとアンモニアの反応により得られる（ホウベン／ワイル、「メトーデン、デル、オルガニッシエン、ヘミ −」９巻（１９５５）６０５）。このスルホン酸クロライドはメールワイン反応（適当なアミンのジアゾ化および銅塩触媒スルホクロル化）によるか、あるいはｐ−ジクロロベンゼンのような芳香族化合物からクロロスルホン化することにより得られる（同上文献９巻（１９５５）５５７頁以降）。

２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，３，５−）リアジンおよび２−アミノ−４−エトキシ−６−トリフルオロメチル−１，３，５−トリアジンは文献公知である（薬学雑誌９５　（１９７５）４９９）。

本発明化合物Ｉの塩は、それ自体公知の方法で得られる（ヨーロッパ特許出願公開３０４２８２号、米国特許４５９９４１２号）。すなわち対応するスルホニル尿素■を、水もしくは不活性有機溶媒中、塩基の存在下、−８０°Ｃから１２０ °Ｃ１ことにＯｏＣから６０°Ｃにおいて脱プロトン処理することにより得られる。

この場合の適当な塩基はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、水化物、酸化物あるいはアルコレート、例えばナトリウム、カリウム、リチウム水酸化物、ナトリウムメタル−ト、エタルレート、ｔ−ブタル−ト、ナトリウム、カリウム水化物、カルシウム酸化物である。

上記溶媒としては、水、メタノール、エタノール、を−ブタノールのようなアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ケトン、アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン、さらにはハロゲン化炭化水素が挙げられる。

脱プロトン処理は常圧下もしくは５０バールまでの加圧下、好ましくは５バールまでの加圧下に行われる。

化合物１１これを含有する除草剤、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属とのその環境上認容性の塩は、小麦、稲、とうもろこしのような栽培植物について、これらを傷害することなく、ことに少ない使用量で極めて良好な除草作用を示す。これは直ちに噴霧され得る溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性の分散液、懸濁液、乳濁液、ペースト、顆粒などの形態で、噴霧され、注下され、散布され得る。使用形態は使用目的に応じて変えられるが、一般的には本発明有効物質は極めてよく細分化され得る。

化合物Ｉは通常直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を製造するために適する。不活性な添加物として中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば溶油又はディーゼル油、更にコールタ−油等、並びに植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えばドルオール、キジロール、パラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン又はその誘導体、メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロルベンゾール、イソフォロン等、強極性溶剤例えばＮ、Ｎ−ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−メチルピロリドン、水が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物、分散液、ペースト、湿潤可能の粉末又は水分散可能な顆粒より水の添加により製造することができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製造するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質に混合されることができる。しかも有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水にて希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニンスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、フェノールスルフォン酸及びジブチルナフタリンスルフォン酸等の芳香族スルフォン酸並びに脂肪酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルスルフア−ト、アルキルアリールスルフォナート、アルキルスルフアート、ラウリルエーテルスルフアート、脂肪アルコールスルフアート、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフすルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチル繊維素。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合又は−緒に磨砕することにより製造することができる。

粒状体例えば被覆−１浸透−及び均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製造することができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えば珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

使用形は有効物質を通常０．１乃至９５重量％殊にＯ１５乃至９０重量％を含有する。

製剤例は以下の通りである。

１．９０重量部の有効物質１を、Ｎ−メチル−α−ピロリドン１０重量部と混合する時は、極めて小さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。

Ｉｌ、２０重量部の有効物質１を、キジロール８０重量部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付加生成物１０重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

ＩＩｌ、２０重量部の有効物質１を、シクロへキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキシド７モルをイソオクチルフェノール１モルに付加した付加生成物２０重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

ＩＶ、２０重量部の有効物質ｌを、シクロへキサノン２５重量部、沸点２１０乃至２８０°Ｃの鉱油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

■、２０重量部の有効物質ｌを、ジイソブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのりゲニンスルフォン酸のナトリウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水２００００重量部に細分布することにより有効物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。

Ｖｌ、３重量部の有効物質１を、細粒状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を含有する噴霧剤が得られる。

ＶＩｌ、３０重量部の有効物質１を、粉末状珪酸ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。

かくして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

ＶＩＩｌ、２０重量部の有効物質１を、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノール−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩２重量部、及びパラフィン系鉱油６８重量部と密に混和する。

安定な油状分散液が得られる。

施用は事前法によっても事後法によってもよい。一定の栽培に対しその認容性が低い場合には、この除草剤は噴霧器などを使用して、その敏感な葉面になるべく触れないように、しかしながらその下方において生長する有害植物の葉面と土壌表面には充分な量の有効物質が届くように施される。

有効物質使用量は、使用目的、四季、対象植物の種類、生長段階に応じて異なるが、１ヘクタール当たり、一般的には０．００１から１．ｏｋｇ、好ましくは０．Ｏｌから０．５ｋｇである。

施用方法の多様性にかんがみて、本発明化合物ないし除草剤は、多数、多様の栽培植物に対して好ましくないパイナツプル（Ａｎａｎａｓ　ｃｏｍｏｓｕｓ）ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ　ｈｙｐｏｇａｅａ）アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ　ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）フダンソウ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、ａｌｔｉｓｓｉｍａ）サトウジシャ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、ｒａｐａ）ブラシー力　ナバス（変種ナバス）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓｖａｒ、　ｎａｐｕｓ）ブラシー力　ナパス（変種ナポブラシーカ）　（Ｂｒａｓｓｉｃａｎａｐｕｓ　ｖａｒ、ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）ブラシー力　ラバ（変種シルベストリス）　（Ｂｒａｓｓｉｃａｒａｐａｖａｒ、　５ｉｌｖｅｓｔｒｉｓ）トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ　５ｉｎｅｎｓｉｓ）ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕ５　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）マルブシュカン（Ｃｉｔｒｕｓ　ｌｉｍｏｎ）ナラミカン（Ｃｉｔｒｕｓ　５ｉｎｅｎｓｉｓ）コーヒーツキ（Ｃｏｆｆｅａ　ａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅａ　ｃａｎｅｐｈｏｒａ、Ｃｏｆｆｅｒｌ　１ｂｅｒｉｃａ）　）キュウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ　５ａｔｉｖｕｓ）ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ）ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ　ｃａｒｏｔａ）アブラヤミ（Ｅ１ａｅｉ５　ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ　ｖｅｓｃａ）大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ）木綿［Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ａｒｂｏｒｅｕｍＧｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｅｒｂａｃｅｕｍ　Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ））ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ゴムツキ（Ｈｅｖｅａ　ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ）カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ　１ｕｐｕｌｕｓ）アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｂａｔａｔａｓ）オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ　ｒｅｇｉａ）レンズマメ（Ｌｅｎｓ　ｃｕｌｉｎａｒｉｓ）アマ（Ｌｉｎｕｍ　ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ）トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ　ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）リンゴ属（Ｍａｌｕｓ　ｓｐｐ、）キャラサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ　ｅｓｃｕｌｅｎｔａ）ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　５ａｔｉｖａ）バショウ属（Ｍｕｓａ　ｓｐｐ、）タバコ（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ　ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ、ｒｕｓｔｉｃａ））オリーブ（Ｏｌｅａ　ｅｕｒｏｐａｅａ）イネ（Ｏｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ）アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　１ｕｎａｔｕｓ）ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）トウヒ（Ｐｉｃｅａ　ａｂｉｅｓ）マツ属（Ｐｉｎｕｓ　ｓｐｐ、）シロエントウ（Ｐｉｓｕｍ　ｓａｔｉｖｕｍ）サクラ（Ｐｒｕｎｕｓ　ａｖｉｕｍ）モモ（Ｐｒｕｎｕｓ　Ｐｅｒｓｉｃａ）ナシ（Ｐｙｒｕｓ　ｃｏｍｍｕｎｉｓ）サグリ（Ｒｉｂｅｓ　５ｙｌｖｅｓｔｒｅ）サンデン（Ｒｉｂｅｓ　ｕｖａ−ｃｒｉｓｐａ）トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ　ｃｏｍｍｕｎｉｓ）サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ　ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ　ｃｅｒｅａｌｅ）ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）モロコシ［Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ、ｖｕｌｇａｒｅ）］カカオツキ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ　ｃａｃａｏ）ムラサキツユクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ　ｐｒａｔｅｎｓｅ）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ）トリティカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｄｕｒｕｍ）ソラマメ（Ｖｉｃｉａ　ｆａｂａ）ブドウ（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎｉｆｅｒａ）トウモロコシ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ）有効範囲を拡大し、相乗効果を達成するため、式Ｉのトリアジニル置換スルホニル尿素化合物は、他の除草剤ないし生長抑制剤と混合し、同時に使用することができる。混合可能の剤として例示すれば、ジアジン、４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２，６−シニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバメート、チオカルバメーチ、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、ドリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、シクロヘキサン−１゜３−ジオン誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、フェニルオキシ−もしくはヘテロアリールオキシ−フェニルプロピン酸ならびにこれらの塩、エステル、アミドなどが挙げられる。

式Ｉの化合物を単独で、あるいはまた他の植物保護剤を添加して同時に使用することも可能であり、例えば広義の害虫、植物病原菌、バクテリアの防除作用剤と混合可能である。さらに栽培植物の育成、希元素欠乏に対処するためのミネラル溶液とも、さらに植物に無害の油類とも混合可能である。

新規化合物■の製造のために使用される基本的方法を以下に例示する。

（１）２−クロロ−１−Ｎ−１：４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１・、３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニルゴーベンゼンスルホンアミド２０ミリリツトルのアセドアニトリル中、４．０ｇ（２１ミリモル）の２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，３，５−トリアジンの溶液に、４．５ｇ（２１ミリモル）の２−クロロベンゼンスルホニルイソシアネートを添加した。この溶液を２５°Ｃで２１時間撹拌し、次いで４０℃、減圧下に溶媒を除去し、固状残渣に１リツトルのジエチルエーテル／ヘキサン混合液（ｌ／１容量割合）を添加し、烈しく撹拌し、生成物を吸引濾過して、４０’Ｃ，真空下に乾燥し、表記化合物６．５ｇ（理論量の７５％）が得られた。沸点１６６−１６８°Ｃ０（２）ナトリウム−〔２−クロロ−１−Ｎ−［（４−メトキシ−６− トリフルオロメチル−１，３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニル〕　 −ベンゼンスルホンアミドｌＯミリリットルのメチレンクロライド中、１．５ｇ（３，６ミリモル）の２− クロロ−１−（（４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニルゴーベンゼンスルホンアミドの溶液に、２５° Ｃにおいてナトリウムメタル−トの３０重量％メタノール溶液を添加し、これにより得られる均質溶液を２５°Ｃで１時間撹拌した。水分蒸散減圧下、６０℃において揮発分を蒸散させ、当量収率で分解点２２０−２２４℃の表記化合物を得た。

下記の表１に示される有効物質は同様の製法により得られる。

表１を動物質２　ＣＨ３０（ＣＨ２１２０ＣＨ３Ｈ１０８−１１０３ＣＭ、　ＣＦ３　Ｈ１６４−１６９４ＣＨ３ＣＩ　Ｈ２２０−２２４（分解ｌＮａ−塙５　ＣＨ３０（ＣＨ２１２０ＣＨ３Ｈ１１９（分解）Ｎａ−塩６　ＣＨ３０（Ｃ）４２）２０ＣＨ３Ｈ１３９（分解）Ｃａ−塩７　ＣＨ３ＣＦ３　Ｈ１６５（分解）Ｎａ−塩８ＣＨ，Ｃ１６ −Ｃ１１６８９ＣＨ３ＣＩ　Ｈ１６０−１６３（分解）Ｃａ−塩１０　ＣＨ３ＣＩ　Ｈ２３２（分解）に−塩１１　ＣＨ３Ｃ１６−ＣＨ３１４０−１４４１２ＣＭ、　Ｃ１５ −Ｃ１１５１−１５６１３Ｃ）１３　Ｆ　Ｈ１６２−１６４１４ＣＨ３Ｂｒ　Ｈ１５ｋ１６０１５ＣＨ３コＨ１６ＣＨ３Ｆ　Ｈ＞２２０（分解ｌＮａ−塩１７　ＣＨ３Ｆ　Ｈ＞２２０（分解）に−墳１８　ＣＨ３Ｆ　Ｈ＞２２０（分解Ｉ　Ｃａ−墳１９　ＣＨ３Ｆ　６− Ｆ　１７７−１８０２０　ＣＨ３Ｆ　６−Ｆ　１８０−２００（分解ｌＮａ−塩２１　ＣＨ３Ｆ　６−Ｆ　＞２２０（分解）Ｋ−墳２２　ＣＨ３Ｆ　６−Ｆ　１５５−１５９（分解１ｃａ−塩２３　ＣＩＨ５Ｃｔ　３−Ｃ１１５５−１５７２４ＣＨ３Ｃ１３−Ｃ１１７５−１７７２５Ｃ２８５Ｃ１３−Ｃ１１９７−２００（分解ｌＮａ−塩２６　ＣＭ３Ｃ１３−Ｃ１１９８−２０１（分解）Ｎａ−塩２７　ＣＨ３Ｃ１６−ＣＨ３１７５−１７８（分解）Ｎａ−塩２８　ＣＭ３Ｃ１６ −ＣＨ３１８０−１８３に一塩２９　ＣＨ３５Ｏ２ＣＨ，Ｈ１７６−１７７３０ＣＨ３５Ｏ２ＣＨ３Ｈ１８６−１８８Ｎａ−墳有効物質３２　Ｃ２Ｈ５５Ｏ２ＣＨ３１４１６４−１６５３３０２Ｈ５Ｃ１＋４　１４９ −１５１３４　ＣＨ３ＣＦ３　６−ＣＨ３１４９−１５０３５ＣＨ３ＣＨ３６− ＣＨ３２００（分解１ｓａ−墳３６　Ｃ８３ＣＦ３　８　２１１（分解１（ａ− 塩３７　Ｃ１４３５Ｏ２Ｃ２Ｈ５１４１５２−１５５３８ＣＨ３５（１２−ｎ− Ｃ３Ｈ７Ｈ１８１−１８２３９ＣＨ３５０２−トＣ３Ｈ７１４１７３−１７７前述したのと同様の方法で下記化合物、そのＮａ塩を得た。

ただし、式中のＲ３は水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−弗素、４−弗素、５ −弗素、６−弗素、３−塩素、４−塩素、５−塩素、６−塩素、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、４−エトキシ、５ −エトキシ、６−エトキシを意味する。

さらに以下の表で表わされる化合物、そのＮａ塩を得た。

ただし、Ｒ３は水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３− エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−弗素、４−弗素、５−弗素、６−弗素、３−塩素、４−塩素、５−塩素、６−塩素、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、４−エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシを意味する。

さらに以下の表で表わされる化合物、そのＮａ塩を得た。

ただし、Ｒ３は水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３− エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−弗素、４−弗素、５−弗素、６−弗素、３−塩素、４−塩素、５−塩素、６−塩素、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキン、４−エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシを意味する。

さらに以下の表で表わされる化合物、そのＮａ塩を得Ｒ３は同様に水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−弗素、４−弗素、５−弗素、６−弗素、３−塩素、４− 塩素、５−塩素、６−塩素、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６− メトキシ、３−エトキシ、４−エトキン、５−エトキシ、６−エトキシを意味する。

さらに以下の表で表わされる化合物、そのＮａ塩を得た。

Ｒ３は同様に水素、３−メチル、４−メチル、５−メチル、６−メチル、３−エチル、４−エチル、５−エチル、６−エチル、３−弗素、４−弗素、５−弗素、６−弗素、３−塩素、４−塩素、５−塩素、６−塩素、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、４−エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシを意味する。

さらに以下の表で表わされる化合物、そのＮａ塩を得た。

１１叉ＩＩ式Ｉで表わされるＮ−（（１，３，５−ｈリアシニル＝２）−アミノカルボニルＪ−ベンゼンスルホンアミト被験植物　除草有効性（％）使用量（ｋｇ／ｈａ　）実施例１　化合物ＢＯ，０６０，０３０，０６０，０３アオビユ　１００　１００　０　０ヤエムグラ　９５　９０　０　０アカザ　９５　９０　０　０以下の表２．３においては、本発明実施例１．３化合物と、米国特許４１２７４０５号により公知の対照有効物質Ｇ、Ｈを使用した。

実験結果は本発明化合物の著しく高い選択性を実証した。しかるに公知の対照有効物質は、栽培植物であるとうもろこしに対し８５％から７０％の許容し難い傷害率を示した。これに対して本発明実施例１．３化合物は、同等のもしくは改善された除草効果と共に、栽培植物に対してはわずかに１０％の傷害率を示すに止まった。

表１本発明実施例１の化合物と対照化合物Ｇとの、温室内後処理法実験による、１ヘクタール当たり０．０３ｋｇで処理した場合の除草効果、栽培植物傷害性の比較。

被験植物　除草有効性、傷害性（％）実施例ＩＧトウモロコシ　１０８５アオビユ　９０９０ ■ 本発明実施例３の化合物と対照化合物Ｈとの、温室内後処理法実験による、１ヘクタール当たり０．０６から０．０３ｋｇで処理した場合の除草効果、栽培植物傷害性の比較。

被験植物　除草有効性、傷害性（％）使用量（ｋｇ／ｈａ　）実施例３　化合物ＨＯ，０６０，０３０，０６０，０３トウモロコシ　１０　１０　７０　７０アオビユ　９０　９０　９０　９０ヤエムグラ　９５　６０　１０　０アカザ　９８　９８　９８　９８カラシナ　９５　９０　９０　９０敏感な栽培植物である稲、夏小麦、とうもろこしに対する本発明実施例７の化合物の秀れた選択性は、以下の表４．５に総括的に示される。

表」一本発明実施例７の化合物の、温室内後処理法実験において、１ヘクタール当たり０．０１５ｋｇで処理した場合の広葉雑草に対する除草効果および栽培植物、夏小麦とうもろこしに対する傷害性。

被験植物　除草効果、傷害性Ｃ％）表」− 温室内後処理法実験において、１ヘクタール当たり０゜０１５ｋｇで処理した場合の広葉雑草に対する除草効果および栽培植物種に対する傷害性。

被験植物　除草効果、傷害性（％）さらに実施例７の化合物に対する対照公知化合物Ｈのナトリウム塩の比較を行った。その結果を下表６に示す。

１亙温室内後処理法実験において、有効物質１ヘクタール当たり０．０６から０．０３ｋｇで処理した場合の、本発明実施例７の化合物と、化合物Ｈのナトリウム塩の除草効果（栽培植物に対する傷害性）の比較。

被験植物　除草効果（傷害性）（％）使用量（ｋｇ／ｈａ　）実施例７　Ｈナトリウム塩０．０６　０．０３　０．０６　０．０３トウモロコシ　ｔｏ　ｏ　ｉｏｏ　ｉｏ。

アオビユ　１００　１００　９０　９０ヤエムグラ　９８　９８　７０　６０アカザ　１００　１００　１００　１００以上の実験結果は、すべて本発明化合物が、秀れた除草効果と共に、栽培植物に対する著しく秀れた選択性を示すことを実証するものである。

国際調査報告国際調査報告ＥＰ　９］０２１９２ＳＡ　５３２４５国際調査報告ＥＰ　９１０２１９２ＳＡ　５３２４５国際調査報告国際調査報告フロントページの続き（７２）発明者　ハムプレヒト、ゲールハルトドイツ連邦共和国、　Ｄ−６９４０，ヴアインハイム、ローテートウルムーシュトラーセ、（７２）発明者　ヴエストファレン、カールーオツトードイツ連邦共和国、Ｄ−６７２０、シュバイア、マウスベルクヴ工−り、５８（７２）発明者　ヴアルター、ヘルムートドイツ連邦共和国、Ｄ−６７１９、オブリッヒハイム、グリューンシュタツター、シュトラーセ、８２（７２）発明者　ゲルバー、マティアスドイツ連邦共和国、Ｄ−６７０４、ムターシュタット、リターシュトラーセ、３（７２）発明者　グロースマン、クラウスドイツ連邦共和国、Ｄ−６７０３、リムブルガーホーフ、ヴイルヘルムープッシューシュトラーセ、５（７２）発明者　ラーデマハー、ヴイルヘルムドイツ連邦共和国、Ｄ−６７０３、リムブルガーホーフ、アウシュトラーセ、１

Claims

【特許請求の範囲】

１．一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉで表わされ、Ｒ１がメチルあるいはエチルを、Ｒ２がハロゲン、Ｃ１−Ｃ３アルキルスルホニル、トリフルオロメチルあるいは２−メトキシエトキシを、Ｒ３が水素、メチル、エチル、メトキシあるいはエトキシ、弗素あるいは塩素を意味することを特徴とするＮ−〔（１，３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニル〕−ベンゼンスルホンアミドならびにその農業上使用可能の塩。
２．Ｒ２が塩素を意味する、請求項１による式ＩのＮ−〔（１，３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニル〕−ベンゼンスルホンアミド。
３．スルホニルイソシアネートＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩをそれ自体公知の方法により不活性有機溶媒中において、ほぼ化学量論的量の２−アミノ−１，３，５−トリアジン誘導体ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩと反応させることを特徴とする、請求項１による式ＩのＮ−〔（１，３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニル〕−ベンゼンスルホンアミドの製造方法。
４．以下の式ＩＶ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶのカルバメートを、それ自体公知の方法により、不活性有機溶媒中において、０から１２０℃の温度で、ほぼ化学量論的量の２−アミノ−１，３，５−トリアジンＩＩＩと反応させることを特徴とする、請求項１による式ＩのＮ−〔（１，３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニル〕−ベンゼンスルホンアミドの製造方法。
５．以下の式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖの対応するスルホンアミドを、それ自体公知の方法により、不活性有機溶媒中において、以下の式ＶＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩのフェニルカルバメートと反応させることを特徴とする、請求項１による式ＩのＮ−〔（１，３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニル〕−ベンゼンスルホンアミドの製造方法。
６．以下の式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖの対応するスルホンアミドＶを、それ自体公知の方法により、不活性有機溶媒中において、イソシアネートＶＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩＩと反応させることを特徴とする、請求項１による式ＩのＮ−〔（１，３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニル〕−ベンゼンスルホンアミドの製造方法。
７．請求項１による式Ｉの化合物を、それ自体公知の方法により、水もしくは不活性有機溶媒中において、塩基により脱プロトンすることを特徴とする、請求項１による化合物Ｉの塩を製造する方法。
８．請求項１による式ＩのＮ−〔（１，３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニル〕−ベンゼンスルホンアミドもしくはその塩と、慣用の担体物質とを含有する除草剤。
９．請求項１による式ＩのＮ−〔（１，３，５−トリアジニル−２）−アミノカルボニル〕−ベンゼンスルホンアミドもしくはその塩の除草有効量を、植物および／あるいはその生長帯域に作用させることを特徴とする、好ましくない植物の生長を抑制する方法。
１０．請求項１による化合物Ｉを除草剤として使用する方法。