JPH06503848A - 除去可能な接着テープ - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 除去可能な接着テープ 発明の背景 発明の分野 本発明は、裏地とアクリル感圧接着剤層とを有する高性能感圧接着テープであっ て、基材に強く接着することができ、そして基材の損傷を伴わないで且つ基材に 接着剤を実質的に移行させることなく除去することができるものに関する。

関連技術の記載 アクリル感圧接着テープは当業界においてよく知られている。これらは主として 、高い接着力及び剪断特性を必要とする用途、例えば自動車工業において使用さ れる。一旦装置されると、これらのテープは通常は除去することができない。デ リケートな基材は実質的な損傷を受けニステンレス鋼のような基材は損傷を受け ないが、しかしながら、これらのテープは典型的には凝集強さよりも大きな接着 強さを有するので、テープはきれいに離れず、接着剤の大きな部分が裏地と共に 及び裏地を伴わないで基材に残る。両面感圧接着テープの場合、剥離のためにテ ープの大きな面積が利用できないので、除去は一層困難である。この様なテープ を除去する試みは、典型的には、基材の少なくとも一方への破壊又は重大な損傷 を要求する。

金属碁打てさえ、２つの基材を別々に離す試みにおいて変形されるであろう。

アクリルコポリマー接着剤は高性能永久結合接着剤として当業界において知られ ている。米国特許Ｎａ　２４．９０６（Ｕｌｒｉｃｈ）には、主として４〜１． １個の炭素原子を有するアクリル酸のアルキルエステルであり、そしてさらに少 量（３〜１２％、好ましくは４〜８％）の極性共重合性モノマー、例えばアクリ ル酸を含んで成るアルキルアクリレートコポリマーが記載されている。この様な 接着剤は比較的低コストで容易に入手可能でありそして粘着性、剪断性及び剥離 性の良好なバランスを提供するので、それらは広く一般的である。

米国特許Ｎα４゜１８１．７５２（Ｍａｒｔｅｎｓら）は、アルキルアクリレー トエステルと極性共重合性モノマーとの紫外線光重合法によるアクリレートコポ リマーの形成を開示している。Ｍｔｒｔｅｎｓは、望ましい凝集強さ及び剥離耐 性を得るためには照射の強度及びスペクトル分布が調節されなければならないこ とを教示している。酸素が反応を阻害する傾向があるので、前記光重合は好まし くは不活性雰囲気下で行われる。Ｍａｒｔｅｎｓの方法を介して作られたテープ の接着性は溶液重合により作られたものに勝る。さらに、必要とされる溶剤が非 常に低減されるため、テープは環境的に適合する態様で製造される。適合性の発 泡又は発泡様感圧接着剤を開示している米国特許Ｎα４、２２３．０６７及びＮ α４．４１５．６１５を含めて多くの文献が光重合したアクリルコポリマーを含 んで成る感圧接着剤を開示している。

種々のタイプの除去可能な接着剤も当業界において知られている。

幾つかは永久的に除去可能で、そしてさらに「再付着可能である」とも呼ばれる 。除去可能な感圧接着剤用途において粒状接着剤が有用であることが知られてい る。マイクロスフェア−に基く接着剤がこの様な用途において特によく機能する 。多くの文献が、本来的に粘着性で弾性のアクリレートマイクロスフェア−の製 造及び／又は使用に関する。この様なスフェア−は米国特許Ｎα３．６９１．１ ４０（Ｓｉｌｖｅｒ）に開示されている。これらのマイクロスフェア−は、アニ オン性乳化剤の存在下でのアルキルアクリレートモノマーとイオン性コモンマー 、例えばメタクリル酸ナトリウムとの水性＠濁重合により製造される。マイクロ スフェア−の凝固又は団結を回避するために、水溶性で実質的に油不溶性のイオ ン性コモノマーが必須である。

米国特許Ｎα４．１６６、１５２（Ｂａｋｅｒら）は固体の本質的に粘着性の（ メタ）クリレートマイクロスフェア−を開示しており、このマイクロスフェア− は、マイクロスフェア−の団結を防止するのに十分な界面張力を有するイオン性 懸濁安定剤及び乳化剤の両者の存在下で、非イオン性アクリルアクリレート又は メタクリレートモノマーから製造される。

米国特許ｋ　４．９６８，５６２（Ｄｅｌｇａｄｏ）は、予混入物を有する中空 の本質的に粘着性の酸不含有アクリルマイクロスフェア−を開示しており、ここ で各混入物はマイクロスフェア−の１０％未満の直径を有し、全混入物はマイク ロスフェア−の直径の１０％より大である。

マイクロスフェア−接着剤及び他の再付着可能な接着剤の１つの問題点は、それ らが永久的に除去可能で且つ再付着可能なことである。これらは望み通りに永久 接着することができない。

米国特許ｋ　４．０２４，３１２（Ｋｏｒｐｍａｎ）は、容易に除去可能な感圧 接着剤テープを開示しており、このテープは表面に実質的に平行な方向に長手方 向に引っ張ることにより除去することができる。裏地は５０％から少なくとも７ ５％の弾性回復を有することが開示されている。

有用な接着剤は常用のゴム樹脂接着剤又はＡＢＡブロックコポリマーであり、こ の場合粘着付与剤も含まれなければならない。

他のタイプの除去可能な感圧接着剤は一時的に除去可能な接着剤である。１つの 商業的に入手可能なタイプの接着剤は、米国特許磁３、３１４．８３４及びｋ　 ３，３３１．７２９に記載されているような中空球状粒子であり、接着剤がコー トされた粒子が配置されそして満足すべき位置に達するまで調整される。永久接 着が望ましい場合、粒子を破壊するため手又はローラーにより十分な圧力が適用 されなければならない。次に永久結合が達成される。

他の文献は、ある程度の除去可能性を許容するためにある時間にわたり永久接着 に進まない種々の感圧接着剤を開示している。例えば、米国特許Ｎα３．７７０ ．７０８、ｌ！ｌ　３．８５７，７３１、及びＮα３．９２２．４６４を参照の こと。

しかしながら、上に開示した接着剤はいずれも高い接着性能、すなわち接着剤が 所望により基材に永久的に結合しそしてなお基材の損傷又は接着剤の移行を伴わ ないで長時間除去可能の機構を有するように高い剪断力及び粘着性を有していな い。

発明の概要 本発明は、少なくとも１つの主表面に光重合したアクリル感圧接着剤の層を有す る、高伸長性裏地を有する除去可能な感圧接着剤テープを提供し、このテープは 基材にかたく結合することができそしてさらに基材の表面から約３５°以下の角 度で引っ張った後にのみ除去され得る。

本発明の好ましい除去可能な感圧接着剤テープにおいては、アクリル感圧接着剤 は、 ａ）アクリル基が平均４〜１２個の炭素原子を有するアルキルアクリレートモノ マー少なくとも７０部、及びｂ）モノエチレン性不飽和モノマーＯ〜約３０部、 及びＣ）光開始剤的０．０１〜約１部、 を含んで成るモノマーのアクリルポリマーを含んで成る。

このテープは基材にかたく結合することができ、そして単に、基材の表面から約 ３５°以下、好ましくは３０°以下、さらに好ましくは約１０’以下の角度で引 っ張ることにより、接着剤の痕跡を残すことなく、そして基材の表面になんらの 検知できる損傷を与えることなく除去することができる。

本発明はまた、両生表面に接着剤層を担持する裏地を有する二重被覆テープを提 供する。各層の接着剤は類似の又は異る化学組成を有することができ、同一の又 は異る接着性を有し、同一の又は異る厚さを有し、そして同一の又は異る態様で 被覆又は積層されていてもよい。

発明の具体的な記載 本発明のテープにおいて有用なアクリル感圧接着剤は少なくとも１種のアルキル アクリレートモノマー、好ましくは非−ｔｅｒｔ、アルキルアルコールの一官能 性不飽和アクリレートエステルであってそのアルキル基が約１〜１４個の炭素原 子を有するものから形成される。

このクラスのモノマーには、例えば、イソオクチルアクリレート、イソノニルア クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシル アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、及びヘキシルアクリレートが含まれる 。ホモポリマーを形成するためにアルキルアクリレートモノマーを使用すること ができ、あるいはこれらは極性共重合性モノマー又は修飾モノマーと共に共重合 させることができる。

有用な極性共重合性モノマーは強極性の又は中程度の極性のモノマーから選択さ れる。強い極性のモノマーが使用される場合、アルキルアクリレートモノマーは 一般に最終ポリマーの少なくとも約７５％、好ましくは約８５％〜約９５％を構 成する。中程度の極性を有する共重合性モノマーと共重合させる場合、アルキル アクリレートモノマーは一般に光重合された最終ポリマーの少なくとも約７０％ 、好ましくは約７０％〜約９５％を構成する。

強極性モノマーにはアクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート 、シアノアルキルアクリレート、アクリルアミド、及び置換アクリルアミドが含 まれる。

有用な中程度の極性の七ツマ−にはＮ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロ リドン、アクリロニトリル、塩化ビニル及びジアリルフタレートが含まれる。

感圧接着剤組成物はまた、光重合を誘導するための遊離基光開始剤をも含有する 。遊離基光開始剤は、ｒＭｅｃｈａｎｉｓＩＩｌｓ　ｏｆ　ｔｈｅら選択するこ とができ、この記載を引用により本明細書に組み入れる。これらは、アセトフェ ノン類及びケタール類、ベンゾフェノン類、アリールグリオキサレート類、アク リルホスフィンオキシト類、スルホニウム及びイオドニウム塩類、ジアゾニウム 塩類並びにペルオキシド類から選択される。好ましい追加の遊離基光開始剤は、 電磁スペクトルの３００〜４００ｎｍ領域に吸収極大を有するものである。

特に有用なものは次の式； ％式％（［） で示されるアセトフェノン及びケタールであり、この式においてＡｒはＣ，−Ｃ ，、アリールであって、これは置換されていないか、又はノーロゲン、ＣＮ、　 ＯＨ，Ｃ，−Ｃ，□アルキル、−アルコキシ、−フェノキシ、−チオアルキル、 　５ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ、−チオフェニル、−３０２アルキル、−８Ｏ□フエニル 、−０００アルキル、−８Ｏ□ＮＨｔ、−５Ｏ３Ｎ−Ｈアルキル、−５Ｏ□Ｎ（ アルキル）２、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）２、−　ＮＦＩＣＯアルキル もしくは−ＮＨＣＯ−フェニルにより置換されており、あるいはＡ「はチェニル 、ピリジル、フリル、インダニル又はテトラヒドロナフチルを表わし、そしてア ルキルは炭素原子数１〜４個の低級アルキル基を表わし、Ｒ，はＯＨ，Ｃ，−Ｃ ，アルキル（置換されていないか、又は−ＯＨ、アルコキシ、Ｃ２−Ｃ，アシル オキシ、−ＣＯＯアルキルもしくはＣＮにより置換されている）、Ｃ，−Ｃ，ア ルキレニル、Ｃ，−Ｃ，シクロアルキル、Ｃ，−Ｃ，フェニルアルキル、あるい は−０Ｒ７（ここで、Ｒ７はＣ，−Ｃ，アルキルであって、これは置換されてい ないか又は−ＯＨ、アルコキシ、Ｃ２−Ｃ，アシルオキシ、−Ｃ００アルキル、 −ＣＮもしくはフェニルにより置換されており、又はＣ＠アリールである）であ り；そしてＲ６はＲ１に付与した意味のいずれか、Ｃ２−Ｃｓアルキレン、又は Ｒ３と一緒になってＣ２−Ｃ，アルキレンもしくはＣ，−Ｃ，オキサアルキレン 又はアザアルキレンを表わし　そしてＲ５は水素、ＯＨ，Ｃ，−Ｃ，アルキル、 Ｃ，−Ｃ，、アリール、Ｃ３−Ｃ，シクロアルキル又はモルホリノである。

この様な化合物は、例えば、米国特許Ｎα３．７１５．２９３、米国特許Ｎα３ 、７２８．３７７、米国特許Ｎα４．２８４．４８５、及び米国特許１！ｌ　４ ，３］、８．７９１に記載されており、これらの記載を引用により本明細書に組 み入れる。

好ましい化合物は−ＯＲ，のごときＲ１及びＲ６、Ｃ，−Ｃ，アルキル及びＲ６ フェニルのごときＲ１を有し；あるいは−緒になってＣ２Ｇ−アルキレン、好ま しくはシクロアルキレンを形成するＲ、及びＲ３、並びに−ＯＨ又はフェニルの ごときＲ６を有する。

典型的なアルキル基には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ ル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキ シルが含まれニアリールにはフェニル、ナフチル、アントラシル、トリル、キシ リル、メトキシフェニル、ハロフェニル、ヒドロキシフェニル、ニトロフェニル 及びカルボエトキシフェニルが含まれ；そしてシクロアルキル基にはシクロペン チル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、エチルンクロペンチル 、シクロアキル、メチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、ビシクロヘプチル、 シクロオクチル、及びジシクロオクチルが含まれる。

これらの例は、２．２−ジメトキシアセトフェノン、２．２−ジメトキシ−２− フェニルアセトフェノン、２−ジェトキシアセトフェノン、２．２−ジブトキシ アセトフェノン、２．２−ジヘキソキシアセトフェノン、２．２−ジ（２−エチ ルヘキソキシ）アセトフェノン、２．２−ジヘキソキシアセトフェノン、２．２ −ジトリルオキシアセトフェノン、２．２−ジ（クロロフェニル）アセトフェノ ン、２．２−ジにトロフェニル）アセトフェノン、２．２−ジフェノキシ−２− フェニルアセトフェノン、２，２〜ジメトキシ−２−メチルアセトフェノン、２ ．２−ジプロポキシ−２−へキシルアセトフェノン、２，２−ジフェノキシ−２ −エチルアセトフェノン、２．２−ジメトキシ−２−シクロペンチルアセトフェ ノン、２゜２−ジ（２−エチルヘキシル）−２−シクロペンチルアセトフェノン 、２．２−ジフェノキシ−２−シクロペンチル−アセトフェノン、２．２−ジに トロフェノキシ）−２−シクロへキシルアセトフェノン、２．２−ジメチル−２ −ヒドロキシアセトフェノン、２，２〜ジェトキシ−２−フェニルアセトフェノ ン、２．２−ジフェネチルオキシー２−フェニルアセトフェノン、２．２−（２ −ブテンジイルオキシ）２−フェニルアセトフェノン、２．２−ジメチル−２− モルホリノ−（ｐ−チオメチル）アセトフェノン、及び１−ヒドロキシシクロへ キシルフェニルケトンである。

芳香族オニウム塩も好ましい。これらの塩は例えば米国特許Ｎα４、０６９．０ ５４、魔４．２３７．９５１及びと４．２５０．２０３に記載されている。この 様な塩は式： ％式％（） により記載され、ここでＡは米国特許Ｎα３．７０８．２９６、Ｎα３．７２９ ．３１３、Ｎα３．７４１．７６９、Ｎα３．．１９４．５７６、Ｎα３．８０ ８．００６、Ｎα４゜０２６．７０５、Ｎα４．０５８．４０１．　Ｎα４．０ ６９．０５５、Ｎα４．１０１．５１３、Ｎα４．２１６．２８８、Ｎα４、３ ９４．４０３、及びＮα４．６２３．６７６に記載されているものから選択され る有機カチオンであり、これらの記載のすべてを引用により本明細書に組み入れ る。Ａは好ましくはジアゾニウム、イオドニウム及びスルホニウムカチオンから 選択され、さらに好ましくはジフェニルイオドニウム、トリフェニルスルホニウ ム及びフェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムから選択され、Ｘはアニオ ンであり、ここてＸは式（１）及び（ｆｆ）について定義したのと同じである。

好マシくハ、−ｒニオンハＣＦｓＳＯｓ−１ＢＰ、−、ＰＦ６−　、ＳｂＦ、− 、ＳｂＦ、［ｌＨ＼ＡｓＦ６−及び５ｂＣ１ａ−である。

後に検討する部分的に重合したシロップの調製のために架橋を伴わないてアルキ ルアクリレートモノマーを部分的に重合させるために有用な光開始剤には、ベン ゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル又はベンゾインイソプロピ ルエーテル）、置換されたベンゾインエーテル（例えば、アニツインメチルエー テル）、置換されたアセトフェノン（例えば、２．２−シェドキンアセトフェノ ン及び２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）、置換されたα−ケ トール（例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン）、芳香族スル ホニルクロリド（例えば、２−ナフタレンスルホニルクロリド）、及び光活性オ キシムが含まれる。光開始剤は、シロップの製造のために、溶解した時にアルキ ルアクリレートモノマーの約０．０００１−０．５重量％、好ましくは少なくと も０．叫にを与える量において使用されるであろう。

卓越した凝集力が望まれる場合、組成物は架橋されるべきである。

有用な架橋剤にはマルチアクリレート、例んば１，６−ヘキサンジオールジアク リレート、及び米国特許Ｎｏ、　４，３７９，２０１　（Ｈｅｉｌ＋ｎａｎｎら ）に記載されているものが含まれ、その記載を引用により本明細書に組み入れる 。他の適当な架橋剤には水素引き出し性（ａｂｓｔｒａｃｔｉｎｇ）カルボニル 、例えばアントラキノン及びベンゾフェノン並びにその誘導体であって、米国特 許患４．１８１．７５２（Ｍａｒｔｅｎｓ）に開示されているものが含まれる。

架橋剤が使用される場合、これらは典型的には全モノマー重量の約０．０１％〜 約１％を占める。

光開始と架橋とが同時に望ましい場合、米国特許Ｎａ　４．３９１，６８７（Ｖ ｅｓｌｅｙ）、Ｎａ　４，３３０．５９０ｆｆｅｓｌｅｙ）及びＮ（１４，３２ ９，３８４（Ｖｅｓｌｅｙら）に開示されている特定の光活性クロモホーレー置 換−ハロメチルーＳ−トリアジンが好ましい、これらの記載を引用により本明細 書に組み入れる。教示されているトリアジンの好ましいレベルは１００部のアク リルコポリマーに対して０．０１〜約２部の架橋剤の範囲である。

本発明の組成分における有用な感圧接着剤には、上昇した温度においてのみ粘着 性となるもの、例えば平均４個未満の炭素原子のアクリルコポリマー、又はアク リル酸エステルのすべて又は部分に代えてメタクリル酸エステルが用いられてい るポリマーを含んで成るものが含まれる。

発泡様接着剤が望ましい場合、すなわち低エネルギー基材又は不規則表面を有す る基材への接着が要求される用途において、感圧接着剤はマイクロバブルを含ん で成ることができる。有用なマイクロバブルには、米国特許Ｎα４．２２３．０ ６７に教示されているようなガラスマイクロバブル、並びに米国特許ｋ　３．６ １．５．９７２（Ｎａｋａｙａｍａ）、Ｒ４、０７５，１３８（Ｂｅｃｋ）及び ｋ　４．８５５．１７０（Ｄａｒｖｅｌｌ）に教示されているようなポリマーマ イクロバブルが含まれ、これらの記載を引用により本明細書に組み入れる。ポリ マーマイクロバブルは商品名ＥｘｐａｎｃｅｌＴＭのもとにＫｅ’ｍａ　Ｎｏｒ ｄから入手可能である。膨張した形態において、マイクロバブルは約０．０２〜 ０．３６ｇ／ｃｃの密度を有する。未膨張マイクロバブルを感圧接着剤組成物中 に含め、そして次に加熱して膨張させることが可能であるが、しかしすべてのマ イクロバブルが接着剤の少なくとも薄い膜により包囲されることを保証するため に、膨張したマイクロバブルを接着剤に混合するのが好ましい。

マイクロバブルは、米国特許Ｎａ　４．６１２，２４２　（Ｖｅｓｌｅｙら）　 、Ｎ（１４，６１８，５２５（Ｃｈａｍｂｅｒｌａｉｎ　ら）　、Ｎａ　４．６ ６６．７７１　（Ｖｅｓｌｅｙら）、及びＨａ　４，９５０，５３０　（Ｖｅｓ ｌｅｙら）に記載されているように透明でもよく又は着色されていてもよい。

使用される場合、マイクロバブルは約１０〜約２００マイクロメーターの平均直 径を有すべきであり、そして感圧接着剤層の約５〜約６５体積％を占める。ガラ スマイクロバブルが使用される場合、発泡様１の積さはマイクロバブルの平均直 径の３倍及び実質上すべてのマイクロバブルの直径の２倍を越えるべきである。

１つの非常に有用なフィラーは、米国特許ＮＩＩＬ　４，７１０．５３６及びＮ α４、７４９．５９０（ｋｌ　ｉｎｇｅｎら）に記載されているような疎水性シ リカである。本発明の１つの好ましい態様においては、感圧接着剤テープの１又 は複数の層は、５０〜約４ｏｏｒｒｒ／ｇの表面積を有する疎水性シリカ約２〜 約１５部を含有する。

他の有用なフィラー材料は繊維状補強系、染料、顔料、粘度調整剤、連鎖移動剤 等を含有する。

本発明の感圧接着剤テープの１つの好ましい態様において、感圧接着剤はアクリ ルセル状感圧接着剤膜層（ＣＰＳＡＭ）を含んで成る。セル状感圧接着剤膜は体 積基準で少なくとも１０％の気孔率をあたえるセル構造を有する。気孔率の平均 サイズは次の様にして計算される。

ｄｕ＝接着剤膜の未発泡密度 ｄｆ＝接着剤膜の発泡した密度 ■＝接着剤膜の気孔率 ＣＰＳＡＭの組成物に界面活性剤を加えるのが好ましい。好ましい界面活性剤は 低表面張力を有する有機材料を発泡させるために有用なことが知られているフル オロケミカルのごときものである。これを行うことにより、良好な均一性の膜を 有するテープが製造され、この場合セルは０．０５〜０．３ｍｍの平均直径を有 する。典型的には、接着剤膜のセルの９０％が２＝１を越えないサイズの変化を 有する。ＣＰＳＡＭ接着剤層は約２順〜約１０關の厚さを有する。

セル状感圧接着剤膜は、 ａ）感圧接着剤状態に重合し得る組成物を発泡させ、ｂ）この発泡体を裏地に塗 布し、そしてＣ）この塗布した発泡体をその場で重合させて感圧接着剤状態にし て、セル構造を有する感圧接着剤膜を得る。

発泡は重合性混合物にガスを吹き込むことにより常法通りに達成される。

本発明のテープにおいて有用な感圧接着剤組成物は好ましくは、光重合性上ツマ −及び光開始剤と前混合することにより調製される。

次に、この混合物を部分的に重合させて約５００センチポイズ（ｃｐｓ）〜約５ ０．０ＯＯｃｐｓの範囲の粘度にして、塗布可能なシロップを達成ｒる。あるい は、モノマーをチキソトロープ剤、例えば親水性ヒユームドシリカと混合して塗 布可能なシロップ混合物を達成することができる。

次に組成物を裏地又は柔軟なキャリヤーウェブに塗布し、そして不活性の、すな わち酸素不含有雰囲気、例えば窒素雰囲気中で重合させる。十分に不活性な雰囲 気は、光活性塗布層を紫外線照射に対して実質的に透過性であるプラスチックフ ィルムで覆い、そしてそのフィルムを通して空気中で、約５００ミリジユール／ 　ｃｒｌの全照射量をもたらす蛍光型紫外線ランプを用いて照射することにより 達成することができる。テープの塗布は任意の常用手段、例えばローラー塗、浸 漬被覆、又は押出し被覆を用いて達成することができる。

本発明の感圧接着剤は複数の層を含むことができる。このような多層テープは、 より厚い、例えば発泡様コアー接着剤層に積層された異るアクリル感圧接着剤の 薄層を有することができる。あるいは、「コアーＪ又は内層は感圧接着剤でない 光重合性組成物であることができる。

多層テープ構造が好ましい場合、構成の好ましい方法は米国特許Ｎａ　４．８１ ８，６１０、Ｎａ　４．８９５．７３８（Ｚｉｍ＋ｎｅｒ＋ｏａｎら）、及びＮ （Ｌ　４．８９４゜２５９（Ｋｕｌｌｅｒ）らに記載されている多層コーティン グであり、これらすべての記載を引用により本明細書に組み入れる。多層コーテ ィングにおいては、複数の共重合性塗布性組成物が用意され、各組成物は少なく とも１種の光重合性モノマーを含有し、塗布可能な組成物の１つはアクリル感圧 接着剤層である。次に組成物を塗布して複数の多重層を得、隣接する層はその間 に界面を構成し、そして感圧接着剤層は外層として塗布される。隣接する眉間の 界面を通っての光重合性モノマーの移行が許容され、そして重ねられた層は同時 に照射される。これにより、隣接する層から生じその間の界面を通って伸びる光 重合性モノマーのコポリマーからなるポリマー鎖が生ずる。得られるテープは離 層され得ない。

本発明の感圧接着剤のための有用な裏地は伸長可能な裏地である。

裏地は回復可能であってもよく、又は実質的に回復不能であってもよい。

本発明のテープの裏地のために適当な代表例には、ポリオレフィン、例えばポリ エチレン、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ チレン、線状超低畜産ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブチレン；ビニル コポリマー、例えばポリ塩化ビニル（可塑化されたもの及び可塑化されていない ものの両者）、及びポリ酢酸ビニル；オレフィン系コポリマー、例えばエチレン ／メタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、アクリロニト リル−ブタジェン−スチレンコポリマー、及びコポリマー；アクリルポリマー及 びコポリマー；並びにこれらの組合せが含まれる。任意のプラスチック又はプラ スチック及びエラストマー材料、例えばポリプロピレン／ポリエチレン、ポリウ レタン／ポリオレフィン、ポリウレタン／ポリカーボネート、ポリウレタン／ポ リエステルのブレンドの混合物を使用することもできる。

裏地は、単層又は多層フィルム、不織フィルム、多孔性フィルム、発泡様フィル ム、及びこれらの組合せの形態であることができる。

裏地はまた充填された材料例えば炭酸カルシウムが充填されたポリオレフィンか ら製造することができる。

回復可能な裏地が望ましい場合、７５％以上の回復が好ましい。好ましい回復可 能な材料にはスチレン含有Ａ−Ｂ−Ａブロックコポリマー及び酢酸ビニルとエラ ストマーとのブレンドが含まれ、最も好ましい材料は、Ｃｏｎ５ｏｌｉｄａｔｅ ｄ　Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｃｏ、からｒＸＱ１０９９Ｊ及びｒＸＱ１ ９０１」として入手可能なエチレンコポリマーとオレフィン系エラストマーとの ブレンドである。非回復性裏地が望ましい場合、好ましい材料はポリエチレン及 びポリプロピレンであり、低密度ポリエチレン及び超低密度ポリエチレンが最も 好ましい。追加の有用な裏地は、ＣＴ　Ｔｈｅｒｍｏｐｉａｓｔｉｃｓからそれ ぞれＸＥＬ　１２、ＸＥＬ　３６及びＸＥＬ　４０として入手可能なポリプロピ レン及びＥＰＤＭスチレンコポリマー及びコポリマーの熱可塑性ブレンドである 。

裏地はフィルム形成の既知の方法、例えば押出し、同時押出し、溶剤注型、発泡 、不織技法、等により製造することができる。裏地は、加工及び取扱に対して十 分な強度を有する限り任意の厚さであることができ、厚さは好ましくは約ＩＯμ 〜約２５０μである。約２５０μより大きな厚さを有する裏地は、除去のために 所望の引っ張り強さより高い引っ張り強さを要求する傾向がある。

試験されるべき接着剤層を、０．０５ａｍ厚さの化学的にプライムされ。

た二軸延伸されたポリ（エチレンテレフタレート）フィルムに移し、次にこれを １．２７ｃｍの幅に切る。得られるテープを、２．０４ｋｇの硬質ゴム被覆スチ ールローラーのもとて平らなステンレス鋼板に自己接着させ、ローラーを各方向 に２回通す。示される条件に暴露した後、テープの自由端を鋼板から９０″で０ ．５ｃｍ／秒の速度でＩｎｓｔｒｏｎＴＭ引っ張り試験機を用いて動かすことに より剥離接着力を測定する。

静的剪断力 この試験は２枚の２５．４闘幅のステンレス鋼のストラップを使用する：タイプ ３０４−２ＡＢ　、厚さ０．３８ｍ、表面粗度０．０５（主ラインからの算術平 均偏差。　ストリップをまずヘプタンで洗浄し、重油が存在すればメチルエチル ケトンで第一洗浄を行う。低接着ライナーに担持された２５．４ｕ＋幅の両面感 圧接着テープのストリップを１つのストラップの一端に接着し、そして２５．４ ｃｍの長さに切断する。次に、ライナーを除去し、そして第ニストラップを暴露 された接着剤表面に接着させる。試験組立て体を水平に置き、１ｋｇの重りをこ の組立て体上に室温にて１５分装いて表面間の結合を確実にする。室温にて２４ 時間保圧した後、示された温度（典型的には７０℃）に予備加熱された空気循環 オーブン中で、組立て体を１つのストラップからぶらさげ、そして１５分後、テ ープの自由端から重りをぶら下げ、上部ストラップを垂直にする。重りが落下す る時間が「静的剪断値」である。

破壊が起きなければ、試験を１０．０００分間で中止する。凝集破壊のみが報告 される。

次の両面感圧接着剤テープを０．８闘の厚さにした。各テープの肩側の接着剤は 同じである。

各感圧接着剤層のためにまず塗布可能なシロップを作った。

まず、シロップを底ライナー上に塗布し、本発明のテープにおいて弾性裏地を導 入し、そして次に裏地と上部ライナーとの間にシロップの第二層を塗布した。

テープ１〜２及び３Ｃは、０．２部の光開始剤及び０．１２部の１．　６−ヘキ サンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を有する９０／１０の比率のイソオク チルアクリレート（ＩＯＡ）／アクリル酸（ＡＡ）のアクリル感圧接着剤層を有 した。テープ１及び２はそれぞれＣＴ　Ｐｒａｓｔｉｃｓ、ＣｈｉｐｐｅｗａＦ ａｌｌｓ、Ｗｉから入手可能な異る弾性裏地ｒＸＱ１９００」及びｒＸＱ１９０ １」に塗布した。テープ３Ｃは弾性裏地を有しなかった。

テープ４〜５及び６Ｃは、ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュア リング・カンパニー（３Ｍ）から入手可能な８１）Ｉ）ｈ中空ガラスバブルを有 する９１／９　１０Ａ／ＡＡ比のアクリル感圧接着剤、Ａｅｒｏｓｉｌ　＋Ｔ１ ′’　Ｒ９７２として入手可能な疎水性ヒユームドシリカ４部、０．１３部のＨ ＤＤＡ及びチバガイギーから入手可能な光開始剤１ｒｇａｃｕｒｅ　′ＴＭ’６ ５９を０．１部有した。ＣＴ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ、Ｃｈｉｐｐｅｗａ　Ｆａｌｌ ｓ、Ｗｉから入手可能な異る弾性フィルム裏地ｒＸＱ１９００Ｊ及びｒＸＱ１９ ０１Ｊ上にそれぞれテープ４及び５をコートした。テープ６Ｃは弾性裏地を有し なかった。裏地Ａは１５０μの厚さを有し、破断点伸びは８５３％であった。

裏地Ｂもまた１５０μの厚さを有した。

テープ７〜８及び９Ｃは、ＥｘｐａｎｃｅｌＴ″５５１　Ｄｅとして入手可能な ２、２９ｐｈポリマーマイクロスフェア−を伴う９１／９　１０Ａ／ＡＡ比のシ ロップのアクリル感圧接着剤、４部のＡｅｒｏｓ　ｉ　ｌ　′ＴＶ’　Ｒ９７２ 及び０．１８部のＩｒｇａｃｕｒｅ　”’　６５１を有した。ＣＴ　Ｐｌａｓｔ ｉｃｓ、Ｃｈｉｐｐｅｗａ　Ｆａｌｌｓから入手可能な異る弾性フィルム裏地ｒ ＸＱ１９００Ｊ及びｒＸＱ１９０１Ｊ上にそれぞれテープ７及び８をコートした 。テープ９Ｃは弾性裏地を有しなかった。

テープｌＯ〜１１及び１２ｃは、Ｅｘｐａｎｃｅｌ”５５１　Ｄｅとして入手可 能な２、２ｐｐｈのポリマーマイクロスフェア−を伴う９１／９　１ＯＡ／ＡＡ 比率のシロップのアクリル感圧接着剤層、４部のＡｅｒｏｓｉｌ　′ＴＶ’　Ｒ ９７２及び０．１８部のＩｒｇａｃｕｒｅ　Ｍ’　６５１を有した。このテープ は、前記の様にシロップを作ることにより調製された。得られる混合物を混合し 、そして脱気した。次に混合物を、３００〜３５０ｒｐｍで運転中の９０−発泡 機にポンプ輸送した。米国特許ｋ　４．４１５．６１５（Ｅｓｍａｙら）に記載 されている６０／４０の比率の界面活性剤Ｂ及びＣ並びに窒素を同時に発泡機に 供給した。発泡機に連続的に窒素を供給しながら、混合物を、透明な二軸延伸さ れたポリ（エチレンテレフタレート）の一対のシートであってその表面に低接着 被膜を有するものの間に、ロールコータ−のニップに２０４ｋＰａの圧力のもと に供給した。

ロールコータ−から出る複合材料を暗光蛍光灯の裏面により照射した。その放射 の９０％は３００〜４００　ａｍであり、３５】關で最大であり、Ｄｙｎａｃｈ ｅｍ　Ｒａｄｉｏｍｅｔａ　””により測定した全照射は５００ＭＪであった。

テープ１０及び１１はそれぞれＸＱＩ９００及びＸＱ１９０１であった。フィル ム裏地はＣＴ　ＰＩａｓｔｉｃｓ、Ｃｈｉｐｐｅｗａ　Ｆａｌｌｓ、Ｗｉから得 られ、前記のようにして導入した。テープ１２Ｃは弾性裏地を使用しなかった。

テープをステンレス鋼及び紙に対する９０°剥離接着について試験し、そして弾 性裏地は機械的性質について試験した。試験結果を表１及び２に示す。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成５年６月１ビ日

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．少なくとも約１５０％の長手方向の破断点伸びを有する高度に伸長性の裏地 、及び該裏地の少なくとも１つの主表面に担持された光重合されたアクリル感圧 接着剤を有する除去可能な感圧接着剤テープであって、該アクリル感圧接着剤は 、ａ．少なくとも約７０部のアルキルアクリレートモノマーであって、そのアク リル基が平均４〜１２個の炭素原子を有するもの、及びｂ．０〜約３０部のモノ エチレン性不飽和モノマー、及びｃ．約０．０１部〜約１部の光開始剤、を含む モノマーのアクリルポリマーを含んで成り、前記テープは基材にかたく結合する ことができ、そしてさらに基材の表面から約３５°より大きくない角度で引っ張 るだけで除去されることができ、該テープは基材上に知覚できるだけの接着剤残 留物を実質上残すことなく基材から除去可能である、ことを特徴とする除去可能 な感圧接着剤テープ。
2. ２．前記アルキルアクリレートモノマーがイソオクチルアクリレート及びブチル アクリレートから成る群から選択される、請求項１に記載の除去可能な感圧接着 剤テープ。
3. ３．前記モノエチレン性不飽和モノマーが中程度に極性の又は強い極性のモノマ ーである、請求項２に記載の除去可能な感圧接着剤テープ。
4. ４．前記アクリル感圧接着剤が、 ａ）約７５〜約９８部のイソオクチルアクリレート、ｂ）約２〜約２５部の、ア クリル酸及びＮ−ビニルピロリドンから成る群から選択されたモノエチレン性不 飽和モノマー、を含有するモノマーのアクリルポリマーを含んで成る、請求項３ に記載の除去可能な感圧接着剤テープ。
5. ５．架橋剤をさらに含んで成る、請求項１に記載の除去可能なテープ。
6. ６．約２〜約２０部の疎水性シリカをさらに含んで成る、請求項１に記載の除去 可能なテープ。
7. ７．非粘着性ポリマーマイクロスクェアー及びガラスマイクロスクェアーから成 る群から選択されたマイクロスフェアーをさらに含んで成る、請求項１に記載の 除去可能なテープ。
8. ８．前記裏地が、ポリオレフィン、ビニルコポリマー、オレフィン性コポリマー 、アクリルポリマー及びコポリマー、並びにこれらの組合せから成る群から選択 される、請求項７に記載の除去可能なテープ。
9. ９．前記裏地が着色されている、請求項１に記載の除去可能なテープ。
10. １０．少なくとも約１５０％の長手方向の破断点伸びを有する高度に伸長性の裏 地、及び該裏地の少なくとも１つの主表面に担持された光重合されたアクリル感 圧接着剤の層を有する除去可能な感圧接着剤テープであって、該テープは基材に かたく結合することができ、そしてさらに、基材の表面から約３５°より大きく ない角度で引っ張るのみでそこから除去されることができ、該接着テープは基材 上に知覚できる程の接着剤残留物を実質上残すことなく基材から除去され得る、 ことを特徴とする除去可能な感圧接着剤テープ。