JPH06504066A - 改良された味を有する義歯安定化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は接着剤、特に改良された義歯接着剤における改良に関する。

発明の背景 通常の取外しできる義歯、歯科プレート等は適切なプレート又はベースに取り付 けられた歯からなる。義歯は喪失歯の代用品として機能し、口腔で通常みられる 歯の全部又は一部代替品として役立つ。義歯は通常巧みに製造されるが、普通そ れらは完全には合わない。更に、たとえいかに最初満足できたとしても、しばら くすると義歯の適合性は自然収縮と歯肉、粘液組織等における変化のせいであま ＜　（１ｏｏｓｅ）かつ不完全になる。あまくかつ不完全に適合した義歯は通常 補正され、義歯安定剤の使用で安定化される。義歯安定剤は義歯と歯肉又は組織 との隙間を満たすために用いられる。口腔内に義歯をいれる前に義歯安定剤か義 歯プレート表面に適用されるか、これは完全な適合のために歯肉及び粘液組織と 均一に接触するべきである。義歯安定剤はその接着性のためだけではなく義歯と 歯肉又は組織との間でクッション又はガスケットを設けるためにも処方され、そ れにより口腔内に義歯を確実に位置決めさせる。

満足できる義歯安定化組成物に関する要求及び特徴は多く、多数のファクターに より描写される。望ましくは、このような組成物の毎日１回の適用で義歯を隔絶 化してクッション化し、確実に位置決めする上で有効な手段として機能するべき である。組成物は、高温及び多湿のような様々な気候条件下で貯蔵中に典型的な 粉末及びクリーム形でその特徴及び性質を留めるべきであり；また、義歯表面に 簡便容易に適用できること；ユーザーにとり刺激的又は不快でないこと二安全及 び無毒性であること；不快な臭気又は色を有しないこと：口に合わない味を有し ないこと；場合により口内で通常みられる生物の増殖を防止又は阻害する防腐及 び殺菌性質を示すこと；さらに、義歯の下又は近くに留まる食品又は分泌物の腐 敗防止又は悪臭分解用の剤として機能すべきである。安定化物質は義歯と歯肉又 は粘液組織との隙間を満たせるように水及び唾液を吸収して膨潤できねばならな い。安定剤は義歯プレート物質のひび割れを起こす等で義歯を攻撃又は損傷すべ きでない。加えて、安定剤は口腔でみられる細菌、カビ及び酵素系に対して安定 で、口内粘膜に無刺激であるｐＨ，通常５〜８．５、好ましくは中性付近のｐＨ を有するべきである。水の吸収により形成された安定塊の機械的強度は、それが ゲル又はコロイドであろうと、正常使用下で義歯の位置を確実に維持できるほど 十分大きいが、義歯取外しを所望時に困難にしたりあるいは取外し時に歯肉、組 織又は義歯に損傷又は障害を与えるほど大きくてはならない。

改良された義歯接着剤を開発するため長年にわたり著しい努力かあった。合成及 び天然双方のポリマー及びゴムが単独で、組合せて及び様々な添加剤と組合せて 用いられてきた。

１９８２年１１月１７日付で公開されたＤｈａｂｈａｒ及びＳｃｈｍｊｄｔの欧 州特許第６４，６７２号明細書は親水性ビヒクル中にカルボキシメチルセルロー ス（ＣＭＣ）及びポリエチレンオキシドからなる接着性ポリマーフラクションを 含む親水性義歯接着剤に関する。

１９８４年７月３１日付で出願されたＡ、Ｊ、Ｄｅｓｍａｒｉｓの欧州特許出願 箱１４０．４８６号明細書は疎水性に改質された水溶性ポリマーを単独で又はＣ ＭＣのアルカリ金属塩と混合して含有する義歯接着組成物に関する。疎水性改質 ヒドロキシアルキルセルロースとエチレンオキシド及び長鎖エポキシアルカンの コポリマーが組成物で使用上好ましい。

１９８１年７月２８日付で発行されたＤｈａｂｈａｒ、Ｈｅｙｄ及びＳｃｈｍｉ ｄｔの米国特許第４，２８０，９３６号明細書は鉱油ベース中に特定比率のカル ボキシメチルセルロース及びポリエチレンオキシドを含有する改良された義歯接 着剤に関する。

１９８４年１０月２日付で発行されたＤｈａｂｈａｒ及びＳｃｈｍｉｄｔの米国 特許第４，４７４，９０２号明細書は親水性ビヒクル中にカラヤゴムを含有する 改良された義歯接着剤に関する。更に、低級アルキルビニルエーテル無水マレイ ン酸タイプコポリマーの部分塩とカルボキシメチルセルロース又はポリエチレン オキシドの混合物からなる接着性ポリマーフラクションを含む改良された義歯接 着剤とカルボキシメチルセルロース及びポリエチレンオキシドを含有する義歯接 着剤に各々関するこれらの同発明者らに１９８５年４月３０日付で発行された米 国特許第４，５１４，５２８号及び１９８５年５月２１日付で発行された米国特 許第４，５１８，７２１号明細書参照。更に、あるポリエチレングリコールから なる親水性ビヒクル中に唯一の接着成分としてポリエチレンオキシドを含有する 改良された義歯接着剤に関する１９８５年６月１１日付で発行されたＤｈａｂｈ ａｒ及びＳｃｈｍｉｄｔの米国特許第４，５２２，９５６号明細書参照。

他の義歯接着剤は１９８５年７月２３日付発行の米国特許第４．５３０，９４２ 号、１９８５年８月１７日付発行の第４，５４２，１６８号、１９８６年２月１ １日付発行の第４，５６９，９５５号明細書で記載されている。

１９８５年７月１６日付で発行されたＨ、Ｇ、Ｐ、Ｗｉｅｎｅｃｋｅの米国特許 第４，５２９，７４８号明細書は様々なセルロース誘導体、アクリレートポリマ ー、メタクリレートポリマー及び他の皮膜形成物質のような皮膜形成物質から形 成される歯科補綴接着剤に関する。

１９７９年２月６日付で発行されたＧａｆｆａｒの米国特許第４，１３８，４７ ７号明細書はカルボン、スルホン及び／又はホスホン酸基を含むアニオン系ポリ マーと反応した亜鉛から形成される亜鉛−ポリマー組合せを含む口臭をコントロ ールする口内組成物について開示する。

１９６１年１０月１０日付で発行されたり、Ｐ、Ｇｅｒｍａｎｎらの米国特許第 ３．００３，９８８号明細書は低級アルキル（炭素１〜４）ビニルエーテル−無 水マレイン酸タイプコポリマ〜の混合部分塩及びエステルからなる合成親水性コ ロイド物質である義歯を安定化するための感水性だが但し非水溶性のある物質に ついて記載するが、上記混合部分塩及びエステルは二価カルシウム及び−価アル カリ（即ち、ナトリウム、カリウム及びアンモニウム）カチオンを双方とも含む 。

１９８８年７月１９日付で発行された５ｈａｈらの米国特許第４．７５８，６３ ０号明細書は低級アルキル（Ｃ１−Ｃ４）ビニルエーテル−マレイン酸コポリマ ーの亜鉛及びストロンチウム部分塩に関するが、その場合に上記亜鉛及びストロ ンチウムカチオンはコポリマー塩中でいかなる他のカチオン又はエステル官能基 とも“非ミックス″であり、残りの初期カルボキシル基は未反応である。

これらの低級アルキルビニルエーテル−マレイン酸コポリマーは“ＡＶＥ／ＭＡ コポリマー〇、メチルビニルエーテル−マレイン酸コポリマーは“ＭＶＥ／ＭＡ コポリマー”という略語で以下称される。更に、１９９０年１１月７日付で公開 されたＨｏ１ｅｖａ及びＧｏｕｎａｒｉｓの欧州特許出願節３９６，４１１号明 細書は混合ＡＶＥ／ＭＡ＝＋ポリマー塩について開示する。

したがって、低級アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸タイプコポリマーの 混合及び非混合部分塩の組合せは義歯接着組成物として有用であることが知られ ている。

前記特徴を示し、重要なことに再適用の必要性なしに長期間（１０〜１４時間） にわたり義歯の確実な適合を維持する義歯安定剤に関するサーチがなおも続いて いる。

ルシウム、ナトリウム及び遊離酸レベルを有する低級アルキルビニルエーテル− マレイン酸コポリマーの特定単一混合部分塩を用いることにより義歯安定化組成 物で得られる。

本発明の目的は製造が容易で、口腔内で長期間にわたり安定であり、要求があれ ば義歯を容易に取り外せる改良された義歯安定剤を提供することである。

本発明のもう１つの目的はフレーバーのような改良された感覚効果をユーザーに 与える義歯組成物を提供することである。

もう１つの目的は毒性上許容される口に合う物質を用いてこのような安定剤を提 供することである。

ここでもう１つの目的は水分の存在下、特に唾液、汗及び血液のような体液の存 在下でうまく機能する安定剤を提供することである。

これらの及び他の目的は以下で開示される方法で本発明により実現される。

発明の要旨 本発明は本質的に下記反復構造単位からなる低級アルキルビニルエーテル−マレ イン酸コポリマーの混合部分塩を含む安定剤組成物に関する： マーの分子中における上記構造単位の反復出現数を表す２以上の整数であって、 ｎは１，２以上の比粘度を有するとして上記コポリマーを特徴付ける上で十分大 きい；比粘度は２５℃のメチルエチルケトン中で測定される；上記部分塩は約１ ０〜約４０％の遊離酸とカチオン塩官能基として。

反応した全初期カルボキシル基のうち （ａ）亜鉛又はストロンチウムカチオン約０．１〜約９，９％； （ｂ）ナトリウムカチオン約０．１〜約２５％；及び（Ｃ）カルシウムカチオン 約２０〜約７０％；を含む：上記塩は約０．７以下、好ましくは約０．６以下の 味覚インデックスを有する。

これらの混合部分塩を含む義歯安定化組成物と、１種の義歯接着成分が本発明の 混合部分塩である２種以上の義歯接着成分の安全で接着上有効な量を含む義歯安 定化組成物も開示される。

好ましくは、これらの混合部分塩は天然ゴム、合成ポリマー、サツカライド誘導 体、セルロース誘導体及びそれらの混合物からなる群より選択される感水性ポリ マー物質と一緒に用いられる。

本発明の塩の中和に関してここで用いられるすべてのパーセンテージ及び比率は 塩中に存在するカチオンの化学量論％に基づく。ここで用いられる他のすべての パーセンテージ及び比率は他で指摘されないかぎり重量による。

発明の詳細な説明 本発明のポリマー塩は本質的に下記反復構造単位からなる低級アルキルビニルエ ーテル−マレイン酸コポリマーの混合部分塩である： 上記式中ＲはＣアルキル基を表す：ｎは上記コポリ７−の分子中における上記構 造単位の反復出現数を表す２以上の整数であって、ｎは１．２以上の比粘度を有 するとして上記コポリマーを特徴付ける上で十分大きい；比粘度は２５℃のメチ ルエチルケトン中で測定される；上記部分塩は約１０〜約４０％の遊離酸とカチ オン塩官能基として： 反応した全初期カルボキシル基のうち （ａ）亜鉛又はストロンチウムカチオン約０．１〜約９．９％： （ｂ）ナトリウムカチオン約０．１〜約２５％；及グ（Ｃ）カルシウムカチオン 約２０〜約７０％；を含む、上記塩は約０．７以下、好ましくは約Ｏ０６以下の 味覚インデックスを有する。

Ｒはメチルであることが好ましい。

好ましくは、これらの混合部分塩は約０．１〜約５％の亜鉛又はストロンチウム カチオン（好ましくは亜鉛）及び約５〜約１０％のナトリウムカチオンと約１０ 〜約３０９６のＲ超酸を含む。

本発明の塩の味覚インデックスは塩中に存在するカチオンの化学量論％に基づき 下記計算から決定される二上記においてＡＳＢＳＣは０〜１の範囲であり、以下 で定義される： 例えば、１０％ナトリウム、５％亜鉛及び５５％カルシウムを３０％遊離酸と共 に含む組成物は下記のよう−に０．３２の味覚インデックスを示す： 本ポリマー塩は水性媒体中において例えば水酸化物、アセテート、カーボネート 、ハライド、ラクテート等のようなカルボン酸の反応剤に典型的な官能基を有す るカチオン性カルシウム、ナトリウム及び亜鉛又はストロンチウムいずれかの化 合物とＡ　Ｖ　Ｅ　／ＭＡコポリマー（１）との相互作用により製造されること が有利である。好ましい９様において、亜鉛のオキシドとカルシウム及びナトリ ウムの水酸化物が利用される。水酸化亜鉛は市販されていないため、反応剤とし てのその使用は実際上水に不溶性であるが、粒子表面上で水酸化亜鉛に水和され る粒子酸化亜鉛の水性スラリーを用いることで容易かつより経済的に行われる。

他方、水酸化カルシウム及びナトリウムと水酸化ストロンチウムは結晶又は粉末 形のいずれかで入手でき、水約５０部に可溶である。しかしながら、水で処理さ れた場合（注意：発熱）に水酸化物を形成する酸化ストロンチウムの水溶液も用 いてよい。炭酸ストロンチウム粉末も用いてよい。

毒性、刺激又は汚染副産物を形成するアニオンは回避されるか又は特別な用心及 び処置がポリマー塩最終産物からのこのような副産物の除去及び不存在を保証す るために行われるべきである。用いられる具体的な化合物は実質上純粋な実質上 灰白色のポリマー塩最終産物を得ることを保証する上で実質上純粋であるべきで ある。

低級アルキルビニルエーテルマレイン酸（Ａ　Ｖ　Ｅ　／ＭＡ）コポリマー（１ ）は、酸コポリマー（１）に容易に加水分解しつる対応低級アルキルビニルエー テル−無水マレイン酸コポリマーを産するためメチルビニルエーテル、エチルビ ニルエーテル、ジビニルエーテル、プロピルビニルエーテル及びイソブチルビニ ルエーテルのような低級アルキルビニルエーテルモノマーを無水マレイン酸と共 重合させることにより容易に得られる。無水及び酸形は双方とも供給業者から入 手できる。例えば、ニューシャーシー州ウニインのＧａＰ社はその“ガントレズ １（ＧＡＮＴｌ？ＥＺ）商標名で各々“ガントレズＳシリーズ１及び゛ガントレ ズＡＮシリーズ″としてポリマー遊離酸形（１）及び対応無水形の双方を供給す る。前者の酸シリーズではガントレズ５−９７　（ＭＪ、−５０，０００）が特 に適切であり、後者の無水シリーズではガントレズＡＮ−１４９（Ｍ、Ｖ、−５ ０，０００）　、ガントレズＡＮ−１６９（ＭＪ、−６７，０００）及びガント レズＡＮ−１７９（Ｍ、Ｖ、−８０，０００）ニアポリマーが特に適切である。

（２−ブタノン１〜１０ｇ／ｌ　０００ｍｌ溶液中で膜浸透圧法により測定した ところ）約５０，０００〜約８０，０００の平均分子量を有するＡ　Ｖ　Ｅ　／ ＭＡコポリマーの上記酸及び無水形は１．２以上の前記比粘度パラメ−ターを有 することでも特徴付けられる。無水コポリマーが水に溶解した場合に無水結合鎖 は開裂し、その結果高極性ポリマー遊離酸（１）が形成される。したがって、酸 形よりも比較的安価である無水形は酸にとり便利かつ安価な前駆体として用いて よい。高温は無水物の酸への加水分解の速度を高める上で有利に用いられる。

一般に、低級アルキルビニルエーテル−マレイン酸コポリマー（１）又はその対 応無水物は均一混合液を形成するため激しい攪拌下で約７０〜８０℃に前加熱さ れた水に加えられる。無水前駆体が利用されるならば、水性混合液は無水物から 酸形への完全な加水分解を保証するため攪拌下で更に約９０℃に更に加熱される ことが勧められる。次いで加熱が中止されるが、ミキシングはバッチが透明にな って同時に粘度が減少するまで続けられる（約６５〜７５℃）。カチオン性亜鉛 又はストロンチウム塩形成化合物の水溶液又は、例えば、粒子酸化亜鉛の水性分 散液が、最終産物で望まれる望ましいカチオン性亜鉛及びカルシウム含有率とす るに十分な量でスラリー状の水酸化カルシウムと混合され、環境温度で別々に調 製され、カチオン性ポリマー塩の局所沈澱を防げるために連続的な激しいミキシ ング下で熱ポリマー酸溶液にゆっくりと加えられる。カルシウム及び亜鉛が反応 した後、水酸化ナトリウムの水溶液が最終産物で望ましいカチオンナトリウム含 有率を得るために十分な量でゆっくりと加えられる。添加終了後、ミキシングは すべての塩形成化合物がコポリマーと反応することを保証するために続けられる 。

別法として、亜鉛、ナトリウム及びカルシウム源を含有する水溶液は均一なスラ リーを形成するため激しい攪拌下で７０〜８０℃に前加熱される。次いで低級ア ルキルビニルエーテル−マレイン酸コポリマー（１）又はその対応無水物がスラ リーに加えられるが、その際に完全な加水分解を保証するため９０℃に加熱して 攪拌する。または、ＡＶＥ／ＭＡコポリマー、カルシウム及び酸化ストロンチウ ム又は酸化亜鉛粉末が２５℃で水にスラリー化され、しかる後反応が生じるよう に８０〜９０℃に加熱される。この反応ステップの完了後に水酸化ナトリウムの 水溶液がゆっくりと加えられる。

得られるＡ　Ｖ　Ｅ　／ＭＡコポリマーの混合部分塩中における亜鉛（又はスト ロンチウム）、ナトリウム及びカルシウムカチオンは、約２０〜約７０％、好ま しくは約４０〜約７０％のカルシウムカチオン、約０．１〜約９．９％、好まし くは約０．１〜約５％の亜鉛又はストロンチウムカチオン及び約０．１〜約２５ ％、好ましくは約５〜約１０％のナトリウムカチオンの範囲の中和状態として約 １０〜約４０％、好ましくは約１０〜約３０％の範囲内で遊離酸を含む塩をもた らす上で十分であるべきである。

次いで反応パッチは水分を蒸発させて乾燥形でポリマー塩産物を回収するために 熱風循環で約７０℃に維持された対流式オーブン中で浅い乾燥トレー等により乾 燥される。または、次いて反応バッチは水分を蒸発させてフレーク形てポリマー 塩を回収するために熱スチームで８０〜１００　ＰＳＩＧ　（約５，６〜７ｋｇ ／ｃシ）に維持されたドラムドライヤーに移される。

得られたフレークは満足すべき義歯安定化性質を示す望ましい物理的性質を発揮 させるため粉砕及び篩分けに付してもよい。

上記塩はもろく、そのため適切な粒度及び嵩密度が得られる。最良結果のために は、ドラム乾燥フレークは好ましくは約０．５〜約１．２、更に好ましくは約０ ．６〜約１．１、最も好ましくは約０．７〜約１．０ｇ／ａｉの嵩密度まで粉砕 されて、同時に約０．５〜約２．５、更に好ましくは約０．６〜約２．０、最も 好ましくは約Ｏ１７〜約１．５ｎｆ／ｇの比表面積を維持しているべきである。

粉砕粒子は１４０〜２００メツシユ篩（Ｕ、Ｓ、Ｂ。

Ｓ、シリーズ）を通過できて、好ましくはそれらの最大寸法で０．３ｔａｍ以下 であるべきである。嵩密度はＡＳＴＭ法Ｂ　−５２（０２，０５）に従い測定さ れる。

本亜鉛又はストロンチウム、ナトリウム及びカルシウムＡＶＥ／ＭＡコポリマー 塩はそれらが義歯安定化組成物において改良された味の義歯接着物質として極め て有用であるように水又は唾液と接触した場合に異例の味及び接着性を有する。

このような使用にとり粒子形の塩は少くとも一１４０メツシユＵ、Ｓ、Ｂ、Ｓ、 篩の粒度；０．３ｇ／ｃｔｉ以上、好ましくは０．６ｇ／ｃＩｊ以上の嵩密度； ３〜８、好ましくは５〜７．５のｐＨ（ｐＨは水中１重量％分散液で測定される ）で特徴付けられることが好ましい。

本カルシウム／ナトリウム／亜鉛又はストロンチウムＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩 の各々は義歯安定化組成物で唯一の接着成分として又は他の活性接着成分と併用 される共接着剤として有効接着量、好ましくは少くとも２５重量％で利用してよ い。

上記カルシウム／ナトリウム／亜鉛又はストロンチウムコポリマー塩は義歯安定 化組成物で共接着剤と併用されることが好ましい。好ましくは、共接着剤は天然 ゴム、合成ポリマー、サツカライド誘導体、セルロース誘導体及びそれらの混合 物からなる群より選択されるポリマー物質である。一般に、組成物の総重量に基 づき約１５〜約７０％の上記混合カルシウム／ナトリウム／亜鉛又はストロンチ ウム塩が存在する。

好ましい共接着剤としては水分との接触で粘液塊を形成する特別な膨潤性質を有 した水溶性親水コロイド又はポリマーがある。このような接着物質としては天然 ゴム及び合成ポリマーゴムの双方があり、義歯安定化組成物で通常用いられ水混 合ＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩との共接着作用にも適するものとしては例えばカラ ヤゴム、ゼラチン、アルギン、アルギン酸ナトリウム、トラガカント、メチルセ ルロース、アクリルアミドポリマー、エチレンオキシドポリマー、ポリビニルピ ロリドン、カチオン系ポリアクリルアミドポリマーが挙げられ、最も好ましくは カルボキシメチルセルロースナトリウム及びポリ（ビニルメチルエーテル−マレ イン酸）コポリマーの混合部分塩が挙げられる。

したがって、本発明の好ましい面では本質的に下記反復構造単位からなる低級ア ルキルビニルエーテル−マレイン酸コポリマーの混合部分塩の有効接着量を安定 化成分として有する義歯安定化組成物を提供する：上記式中ＲはＣ−Ｃアルキル 基を表す；ｎは上記コポリマーの分子中における上記構造単位の反復出現数を表 す２以上の整数であって、ｎは１．２以上の比粘度を有するとして上記コポリマ ーを特徴付ける上で十分大きい；比粘度は２５℃のメチルエチルケトン中で測定 される：上記部分塩は約１０〜約４０％の遊離酸とカチオン塩官能基として； 反応した全初期カルボキシル基のうち （ａ）亜鉛又はストロンチウムカチオン約０．１〜約９，９％； （ｂ）ナトリウムカチオン約０．１〜約２５％；及び（Ｃ）カルシウムカチオン 約２０〜約７０％；を含む；上記塩は約０．７以下、好ましくは約０．６以下の 味覚インデックスを有する。

本発明のもう１つの好ましい面では安全で接着上有効な量の少くとも２種の義歯 接着成分を含む義歯安定化組成物を提供するが、その場合に上記義歯接着成分の うち１種は前記低級アルキルビニルエーテル−マレイン酸コポリマーの混合部分 塩である。好ましくは、共接着剤は前記のとおりである。

本発明の組成物はフレーバーを含めた感覚効果をユーザーに与える１種以上の成 分的０．０１〜約５％を場合により含有できる。適切な成分としてはメントール 、乳酸メンチル、ペパーミント油、スペアミント油、リーフアルコールと参考の ためここに組み込まれる１９７９年１月２３日付で発行されたＷａｔｓｏｎらの 米国特許第４，１３６．１６３号明細書で記載されたウィルキンソンースウォー ド（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ−３ｗｏｒｄ）（Ｗ　Ｓ　−３のような）から入手でき るパラメンタンカルボキシアミド香味剤がある。

本発明の組成物は粉末、クリーム、軟膏、液体、ベースト、水又はフィルムのよ うな当業者に知られる業界認識法で製造される。本発明の組成物はＡＶＥ／ＭＡ コポリマーのドラム乾燥混合部分塩の流体エネルギー、エアジェツト又はハンマ ー粉砕のような適切な微粉砕化を用いて製造されることが好ましい。このような 処方の適切な例は双方ともＤｈａｂｈａｒらの１９８５年５月２１日付で発行さ れた米国特許第４，５１８，７２１号及び１９８５年４月３０日付で発行された 米国特許第４，５１４゜５２８号明細書で開示され、その双方とも参考のためこ こに組み込まれる。

本発明の接着塩は格別限定されないが、医薬用途（例えば、経口薬物デリバリ− 及び局所包帯）及び水性接着剤（例えば、水の存在下で接着性が要求される場合 ）を含めた様々な一般的接着用途で使用できることが認識されるべきである。

下記非制限例は必須及び任意双方の成分が組み合わされた本発明の懸様について 説明する。これらの例は説明目的のみであって、本発明の範囲をそれに制限する わけではないと理解されるべきである。

例Ｉ 高速スターラーを装備して８５℃に加熱された精製水８５．１部（７，７ｋｇ） を含有する反応容器中に酸化亜鉛０．１部（９ｇ）及び水酸化カルシウム１．１ 部（９８，９ｇ’）をゆっくりと加える。添加終了後、スラリーの温度を高速ミ キシング下で一定に保つ。加熱及びミキシングを一定に保ちながらアルカリ分散 液を含有する反応容器に１５分間かけてメチルビニルエーテル−無水マレイン酸 コポリマー３．９部（３４７，２ｇ）を加える。約１５分間で得られる接着ポリ マー分散液は水中上記物質の分散液における粘度増加と反応ｐＨの減少及び安定 化で特徴付けられ、上記物質はメチルビニルエーテル−マレイン酸コポリマーの 混合部分カルシウム亜鉛塩からなる。温度及びミキシングは６０分間にわたり一 定のままである。次いで水酸化ナトリウム１％溶液８９０ｇを３０分間かけてゆ っくりと加え、反応を反応ｐＨの安定化で示されるように完了するまで続ける。

次いで得られたメチルビニルエーテル−マレイン酸（ＭＶＥ／ＭＡ）コポリマー のカルシウム亜鉛ナトリウム塩の溶液を浅いステンレススチール乾燥トレーに移 し、そのトレーを水分を蒸発させる上で十分な時間（約１６〜１８時間）にわた り７０℃で熱風対流式オーブン中にいれる。次いでこうして得られた乾燥カルシ ウム亜鉛ナトリウムＭＶＥ／ＭＡコポリマー塩を粉砕装置で粉砕し、１４０メツ シユ篩しかる後２００メツシユ篩（Ｕ、Ｓ、Ｂ、Ｓ。

篩シリーズ）で篩分けする。粉末は約０，６〜１．２ｇ／ｄの嵩密度を有する。

その塩の分析では全カルボキシル基の約６０％がカルシウムで中和され、５％が 亜鉛で中和され、５％がナトリウムで中和されて、カルボキシル基の３０％が未 反応のままであることを示す。この特定の塩は略語“ＭＶＥ／ＭＡコポリマーの ６０％Ｃａ１５％Ｚロ１５％Ｎａ部分塩゛で以下称される。この塩は０．４つの 味覚インデックスを有する。

その産物は、従来の義歯接着剤と併用されかつ正常な用法で湿潤義歯に適用され た場合に、具体的な従来の義歯接着剤自体で得られる場合よりも優れた義歯安定 化及び味覚特徴を示す。

例１１ 例１の操作を繰り返したが、但し下記量の反応剤を用いる。無水コポリマー３， ９部（３４７ｇ）、精製水７５．４部（６，８ｋｇ）　、酸化亜鉛０．１部（９ ｇ）、水酸化ナトリウムの１％溶液１．８ｋｇ及び水酸化カルシウム１．００部 （９０，５ｇ＞ 得られた粉末は約０．６〜１．２ｇ／ｉの嵩密度を有する。その塩の分析ではコ ポリマー塩分子中全初期カルボキシル基のうち約５５％カルシウム中和、亜鉛で ５％中和及びナトリウムで１０％中和を示し、略語“ＭＶＥ／ＭＡコポリマーの ５５％カルシウム１５％亜鉛／１０％ナトリウム部分塩”で以下称される。この 塩は０．３２の味覚インデックスを有する。

例Ｉ１１ 例Ｉの一般操作に従うことにより、但し適量の酸化亜鉛を利用して表示された亜 鉛置換を行い、ＭＶＥ／ＭＡコポリマーの下記カルシウム／亜鉛／ナトリウム塩 を得る： ナトリウム　カルシウム　亜鉛　味覚インデックス２０　４０　９．９　０．（ ｌｌｉ ｌｏ　６０．５　２．５　０．２０ １０　８５　２．５　０．１０ 示されたＭＶＥ／ＭＡコポリマー塩の各々は０．５ｇ／−以上の一１４０メツシ ユＵ、Ｓ、Ｂ、Ｓ、篩粉末に関する嵩密度を有し、著しく有益な義歯安定化及び 味覚特徴を示す。

示された塩の各々は例Ｉ及び１１で行われたようにカルシウム％／亜鉛％／ナト リウム％中和で略記してよい。

例ＩＶ 義歯安定化粉末組成物は以下を一緒にブレンドすることで製造する： カルボキシメチルセルロースナトリウム　■６ホウ酸ナトリウム　７ Ｂ、アルギン酸ナトリウム　５５ カルボキシメチルセルロースナトリウム　１０ポリビニルピロリドン（平均ＭＪ 、−９０，０００）　１５使用時に、すべて当業界で周知の義歯接着剤の方法で 、上記粉末（典型的には０．１〜１．０ｇ）を前湿潤義歯上におき、簡単に水和 させ、義歯を口内に挿入し、適所に押し込む。

例Ｖ 液体タイプ義歯安定化組成物は以下を一緒にミックスすることて製造する： 重鉱油　４４．９　４３．９ ペトロラタム　３．０　５．０ コロイドンリ力　１．５　１．０ カルボキシメチルセルロースナトリウム　３５．０　２０．０１００．０　１０ ０．０ 使用時に、すべて当業界で周知の義歯接着剤の方法で、上記液体組成物（典型的 には０，１〜Ｉｇ）を前湿潤義歯上におき、義歯を口内に挿入し、適所に押し込 む。

例Ｖｌ クリームタイプ義歯安定化組成物は以下を一緒にミックスすることで製造する： ％ν／Ｖ 重鉱油　２４．１１２４　２４．８２４カルボキシメチルセルロースナトリウム 　２２．０００　２２．０００ペトロラタム　１９．０１６　１９．０１８コロ イド二酸化ケイ素　１．１００　１．１００着色剤（油溶性赤色分散物）ｏ、ｏ ａｏ　ｏ、ｏｅ。

ＰＶＭ／ＨＡコポリマーの６０％Ｃａ１５℃ｎ１５％Ｎａ部分混合塩（味覚イン デックス−０，４９）　３３．０００使用時に、すべて当業界で周知の義歯接着 剤の方法で、上記組成物（典型的には０．１〜２ｇ）を前湿潤義歯上におき、義 歯を口内に挿入し、適所に押し込む。

国瞭箇審１１ｇ牛 フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＴ、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＨ，Ｃ３，ＤＥ。

ＤＫ、　ＥＳ、　ＦＩ、　ＧＢ、　ＨＵ、ＪＰ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、 ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ、ＳＤ、ＳＥ、５Ｕ （７２）発明者　ラシャイア、ジャイアントアメリカ合衆国コネチカット州、ブ リッジポート、ハンチントン、ターンバイク、１２０、アパートメント、２１０ （７２）発明者　ハ、バオ　キム アメリカ合衆国コネチカット州、ブリッジポート、ジャクソン、アベニュ、６

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．本質的に下記反復構造単位からなる低級アルキルビニルエーテル−マレイン 酸コポリマーの混合部分塩であって： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）上記式中ＲはＣ１−Ｃ４アルキル基、 好ましくはメチルを表す；ｎは上記コポリマーの分子中における上記構造単位の 反復出現数を表す２以上の整数であって、ｎは１．２以上の比粘度を有するとし て上記コポリマーを特徴付ける上で十分大きい：比粘度は２５℃のメチルエチル ケトン中で測定される；上記部分塩は１０〜４０％の遊離酸とカチオン塩官能基 として： 反応した全初期カルボキシル基のうち （ａ）亜鉛又はストロンチウムカチオン、好ましくは亜鉛カチオン０．１〜９． ９％、好ましくは０．１〜５％；（ｂ）ナトリウムカチオン０．１〜２５％、好 ましくは５〜１０％；及び （ｃ）カルシウムカチオン２０〜７０％、好ましくは４０〜７０％； を含む；上記塩は０．７以下、好ましくは０．６以下の味覚インデックスを有す る混合部分塩。
2. ２．本質的に下記反復構造単位からなる低級アルキルビニルエーテル−マレイン 酸コポリマーの混合部分塩の有効接着量を安定化成分として有する改良味義歯安 定化組成物であって： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）上記式中ＲはＣ１−Ｃ４アルキル基、 好ましくはメチルを表す；ｎは上記コポリマーの分子中における上記構造単位の 反復出現数を表す２以上の整数であって、ｎは１．２以上の比粘度を有するとし て上記コポリマーを特徴付ける上で十分大きい；比粘度は２５℃のメチルエチル ケトン中で測定される；上記部分塩は１０〜４０％の遊離酸とカチオン塩官能基 として： 反応した全初期カルボキシル基のうち （ａ）亜鉛又はストロンチウムカチオン、好ましくは亜鉛カチオン０．１〜９． ９％、好ましくは０．１〜５％；（ｂ）ナトリウムカチオン０．１〜２５％、好 ましくは５〜１０％；及び （ｃ）カルシウムカチオン２０〜７０％、好ましくは４０〜７０％； を含む；上記塩は０．７以下、好ましくは０．６以下の味覚インデックスを有す る改良味義歯安定化組成物。
3. ３．少くとも２種の義歯接着成分の安全で接着上有効な量を含む改良味義歯安定 化組成物であって、上記義歯接着成分のうち１種が本質的に下記反復構造単位か らなる低級アルキルビニルエーテル−マレイン酸コポリマーの混合部分塩であり ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）上記式中ＲはＣ１−Ｃ４アルキル基、 好ましくはメチルを表す；ｎは上記コポリマーの分子中における上記構造単位の 反復出現数を表す２以上の整数であって、ｎは１．２以上の比粘度を有するとし て上記コポリマーを特徴付ける上で十分大きい；比粘度は２５℃のメチルエチル ケトン中で測定される；上記部分塩は１０〜４０％の遊離酸とカチオン壇官能基 として： 反応した全初期カルボキシル基のうち （ａ）亜鉛又はストロンチウムカチオン、好ましくは亜鉛カチオン０．１〜９． ９％、好ましくは０．１〜５％；（ｂ）ナトリウムカチオン０．１〜２５％、好 ましくは５〜１０％；及び （ｃ）カルシウムカチオン２０〜７０％、好ましくは４０〜７０％； を含む；上記塩は０．７以下、好ましくは０．６以下の味覚インデックスを有す る義歯安定化組成物。
4. ４．ポリマー物質が天然ゴム、合成ポリマー、サッカライド誘導体、セルロース 誘導体及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜３のいずれか 一項に記載の義歯安定化組成物。
5. ５．０．０１〜５．０％のメントール、乳酸メンチル、ペパーミント油、スペア ミント油、リーフアルコール、パラメンタンカルボキシアミド及びそれらの混合 物を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の義歯安定化組成物。