JPH06505293A - 石灰スケール除去用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、堅い表面のための洗浄組成物に関する。特に、石灰スケール（湯あか ）汚れおよび石灰スケール皮殻を除去する際、最適な作業をもたらすように考案 された組成物を開示する。

背　景 水道水は、常に、炭酸カルシウムのような一定量の硬水塩を含んでいる。この硬 水塩は、度々水と接触する表面上に結局沈澱し、その結果、非審美的な表面をも たらす。水の硬度が特に高い場所では、この石灰スケール沈澱現象は、より一層 激しい。

典型的には、これらの石灰スケール沈澱物は、石灰スケールを「溶解する」酸、 典型的には燐酸、を含んでなる洗浄組成物を使用することにより除去されている 。！７かしながら、燐酸は環境的問題の関係で議論の対象となっている。ゆえに 、このような特別の状況において、燐酸代替物を発見することが本発明の目的と なっている。

加つるに、開発済みの組成物は、すべての石灰スケールを含む汚れ、特に浴室で 主に見られる石灰スケールを含む汚れ、に対し等しく作用するとは限らないこと が観察されている。これらの浴室タイプの汚れは、炭酸カルシウムを含むばかり でなく、石鹸の浮きかすも含んでおり、石鹸の浮きかすは上記組成物の石灰スケ ール除去作用に有害であることが見いだされている。

ゆえに、石灰スケールを除去するための洗浄組成物を提供して、この問題を取り 除くことが本発明の目的である。この組成物は優れた石灰スケール除去能力を有 し、また、石灰スケールを含む浴室タイプの汚れに対して効果的である。

ドイツ国特許第３３４００３３号明細書は、ランドリーの石灰石の痕跡を除去す るための組成物を記載している。この組成物は、多量の燐酸および尿素とともに 、マレイン酸と非イオン性界面活性剤を含んでいる。

欧州特許第２００７７６号明細書は、ルイス酸およびプロトン酸、あるいはマレ イン酸の混合物を使用することにより、主に炭酸カルシウムを含む沈澱物を除去 する方法を記載している。

特開昭６１−２８３７００号明細書（要約）は、マレイン酸または無水ベースの ポリマーおよび非イオン界面活性剤を含んでなる浴室用洗剤組成物を開示してい る。また、この組成物は、カチオン性界面活性剤を含んでいる。

欧州特許公開第０３３６８７８号明細書は、慣用的な界面活性剤とジカルボン酸 を含んでなる酸性洗浄組成物を開示する。マレイン酸は記載されていない。

発明の概要 本発明による組成物は、全組成物の１重量％〜１，５重量％の非イオン界面活性 剤またはその混合物、および全組成物の４重量％〜２５重量％のマレイン酸を含 んでなる水性組成物である。この組成物は、１．０〜４．０のｐＨを有する。

発明の詳細な説明 本発明は、マレイン酸が、同等レベルの燐酸および他のジカルボン酸に比べて、 予期しない優れた石灰スケール除去能力を有することを見いだしたことに一部基 づいている。

ゆえに、本発明による組成物は、全組成物の４重量％〜２５重量％のマレイン酸 を含んでなる。この割合は、酸型の分子量に基づいて計算されているが、本発明 に誹る組成物に無水マレイン酸を使用することは、同様に便利である。実際、無 水マレイン酸は、一般的により安価であって、水性媒体に加えられるときには酸 型に変化する。

この組成物の石灰スケール除去能力は、石灰スケール除去性能の頂点（プラト− ）に到達する所定の量までは、マレイン酸の量とともに向上することが観察され た。したがって、この組成物は、好ましくは６〜１０重量％のマレイン酸を含ん でなる。

本発明による組成物は、１゜０〜４．０のｐＨを有する。この組成物の石灰スケ ール除去能力は、そのｐＨに強く依存しており、ｐＨが低くなればなるほど、石 灰スケール除去性能は良くなる。また、この組成物のｐＨは、組成物の光沢性能 にも影響し、ｐＨが高くなればなるほど、光沢が良くなる。したがって、石灰ス ケール除去性能と光沢性能の間に所望の妥協点を得るためには、ｐＨの均衡をと るようにしなければならない。本発明による組成物は、好ましくは、〕、〜２の 範囲、好ましくは１゜２、であるようなｐＨを有している。

また、本発明による組成物は、非イオン界面活性剤システムを含んでなる。実際 、典型的な石灰スケール除去用組成物は、浴室タイプの汚れに対し必ずしも最適 には作用しない。当技術分野において認められていないが、この技術的問題は、 浴室タイプの汚れの中に石灰スケールとともに存在する石鹸の浮きかすのせいで あると信じられる。実際、今や、石鹸の浮きかすは、組成物の石灰スケール除去 能力に関して有害な影響を及ぼすものとみなされている。

この問題に対応して、界面活性剤システムを含んでなる石灰スケール除去用組成 物を系統室てて計画することが望まれる。上記技術的問題を処理し、かつ最適な 石灰スケール除去性能を保つためには、非イオン界面活性剤の使用が、他のタイ プの界面活性剤よりも一層望ましいことが見いだされた。実際、アニオン界面活 性剤およびカチオン界面活性剤は、マレイン酸の石灰スケール除去能力に不利に 影響することが見いだされた。よって、本発明による組成物は、全組成物の１重 量％〜１５重量％、好ましくは２重量％〜４重量％、の非イオン界面活性剤また はその混合物を含んでなり、好ましくは本発明による組成物は、カチオン界面活 性剤およびアニオン界面活性剤を有さない。

非イオン界面活性剤は、酸性もしくは塩基性触媒の存在下、謀反応性水素原子、 たとえばヒドロキシル基、カルボキシル基、またはアミド基、を有する炭化水素 でエチレンオキシドを縮合することにより慣用的に調製され、一般式ＲＡ　（Ｃ Ｈ２ＣＨ２０）ユＨを有する化合物を含む。ただしＲは、疎水性部位を表し、Ａ は、反応性の水素原子を伴う基を表し、ｎは、エチレンオキシド部分の平均数を 表す。Ｒは、典型的には２〜２２個の炭素原子を含む。非イオン界面活性剤は、 低分子量化合物でプロピレンオキシドを縮合することによっても、形成し得る。

ｎは、通常２〜２４である。非イオン化合物の疎水性部位は、炭素数約８〜約２ ４を有する直鎖状または分枝状の篤１アルコールまたは第２アルコールであり得 る。本発明による組成物に使用するための好ましい非イオン界面活性剤は、直鎖 状アルキル鎖を有し、６〜２２の炭素原子を有するアルコールによるエチレンオ キシドの縮合生成物、ただしエトキシル化度が５〜１２、である。最も好ましい ものは、エトキシル化度６を有する０８〜Ｃ１２のエトキシル化アルコールであ る。これらの界面活性剤は、ドパノール（Ｄｏｂａｎｏ　１）Ｒ９１−６の商標 名でシェル社から市販されている。これらの非イオン界面活性剤は、安定剤また はヒドロトロピック物質の添加を必要としないで、安定な調製物を調製できるこ とが見いだされているので好ましい。他の非イオン界面活性剤を使用した場合に は、クメンスルフォネートのようなヒドロトロピック物質、またはブチルジグリ コールエ、−チルのような溶媒を添加することが必要となるかも知れない。

さらに、本発明による組成物は、着色料、殺菌剤、香料、シックナー（ｔｈｉｃ ｋｅｎｅｒｓ）等のような任意成分を含ａ）マレイン酸の石灰スケール除去能力 に関する石鹸浮きかすの影響、および界面活性剤の効果、３０分間種々の溶液に 標準サイズの大理石片を浸漬するこ乏により、各溶液の石灰スケール除去（Ｌ　 Ｓ　Ｒ）能力を測定した。大理石片は、化学的に言うと、石灰スケールに非常に 類似して、つまり本質的に炭酸カルシウムを含んで、いる。実験の前後に各大理 石片の重量を測り、３０分間に「溶解した」大理石片のグラム数で性能を表した 。

−８％マレイン酸を含む水溶液中の組成物Ａ−組成物Ｂは、８％マレイン酸、お よび３％の６倍エトキシル化のＣアルコール（非イオン界面活性剤）を含んでな る水性組成物である。

一組成物Ｃは、８％マレイン酸、および３％ココナツツアルキルサルフェート（ アニオン界面活性剤）からなる水溶液である。

清浄な大理石片、または世間浮きかすで覆われた大理石片のいずれかを使用する 、２つの異なる条件で、これら３つの組成物に対（７、この実験を行った。

結果は下記の通りであった。

上記の結果は、下記の解説を要する。

−組成物Ａに対する異なる結果（０，８８対０．３６）は、石鹸浮きかすがマレ イン酸のＬ　Ｓ　Ｒを害することを示している。

一組成物Ｂに対する同等の結果（０，８９対０．８６）は、非イオン界面活性剤 の存在がこの問題を処理することを示している。

一組成物Ｃに対する結果（０，７８対０．６０）は、アニオン界面活性剤がこの 問題を処理するのには有効でないことを示している。

清浄な大理石片を使用する３つの組成物の結果を比較すると、非イオン界面活性 剤はマレイン酸のＬＳＲに影響を及ぼさない（０，８９対０．８８））が、アニ オン界面活性剤は影響を及ぼす（０，７８対０．８８）ことが示されている。こ れは、石鹸浮きかすで覆った大理石片を使用して試験したときに、再確認された 。

ｂ）種々のジカルボン酸の石灰スケール除去能力の比較： ベース組成物中２％、５％、および１０％の種々のジカルボン酸を試験した。こ れらの各組成物中に標準サイズの大理石片を浸漬し、先の試験ａ）のようにＬＳ Ｒを測定した。ＮＳは「溶解しない」、すなわち、試験した酸が試験組成物中に 溶解しない、ことを表している。

結果は次の通りである。

ベース組成物（対照）：０．１４ アジピン酸：　２％：０．０８ ５％二Ｎ５ １０％：ＮＳ りんご酸：　２％二　０．０９ ５％＋０．１６ １０％：０．２５ フマール酸＝　２％二ＮＳ ５％二Ｎ５ １０％：ＮＳ こはく酸：　２％：０．１１ ５％：０．１９ １０％二ＮＳ 乳酸：　２％：０．１０ ５％＋０．１８ １０％：０．２７ グルタル酸：　２％：０．１１ ５％＋０．１５ １０％：０．１８ マレイン酸＝　２％：０．１３ ５％：０．３９ １０％：０．７４ 上記の結果は、マレイン酸が、試験した他のジカルボン酸よりも高いＬＳＲを有 することを示している。

成　分　重量パーセント Ｉ　ＩＩ　ＩＩ［■Ｖ　ＶＩ　Ｗ　Ｗ　ＩＸ　Ｘ　ＸＩマレイン酸　＋２．０　 ２．０　８．８　８．０　１０　＋２．０　６．０　２．０　６．０　＋２．１ １　１２．０クエン酸　０　０　０　０　０　０　２．０　６．０　６．０　６ ．０　２．０ブチルジグリコール　０　０　０　２．０　３．０　０　０　０　 ０　０　０エーテル 水および副次成分　１００に至るまで ｐＨ１，２１，２＋、２　１．２　１．２　１．２　１．２　１．２　１．２　 １．２　１．２国際調査報告

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．全組成物の１重量％〜１５重量％の非イオン界面活性剤またはその混合物、 および全組成物の４重量％〜２５重量％のマレイン酸を含んでなり、１．０〜４ ．０のｐＨを有する、堅い表面のための水性洗浄組成物。
2. ２．全組成物の６重量％〜１０重量％のマレイン酸を含んでなる、請求項１に記 載の組成物。
3. ３．１．０〜２．０、好ましくは１．２のｐＨを有する、請求項１または２に記 載の組成物。
4. ４．全組成物の２重量％〜４重量％の非イオン界面活性剤またはその混合物を含 んでなる、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
5. ５．非イオン界面活性剤が、エチレンオキシドとアルコールの縮合生成物であり 、このアルコールが、６〜２２個、好ましくは８〜１２、の炭素原子を含んでな る直鎖状アルキル鎖を有し、前記縮合生成物が、５〜１２、好ましくは６、のエ トキシル化度を有する、前記請求項のいずれか１項に記載の組成物。
6. ６．実質的に、アニオン界面活性剤またはカチオン界面活性剤を含まない、前記 請求項のいずれか１項に記載の組成物。
7. ７．実質的に燐酸を含まない、前記請求項のいずれか１項に記載の組成物。