JPH06507187A - ケトトリシクロ［５．２．１．０］デカン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ケトトリシクロ［５，２，１，０Ｆデ力ン誘導体本発明は式Ｉのケトトリシクロ ［５，２，１，Ｏ］デカン誘導体に関し、 ［この式においては Ｐｈｅは置換されてないフェニルグループあるいは１ないし１０個の炭素原子を 有するヒドロキシ、アルキルあるいはアルコキシエないし５個で置換されたフェ ニルグループであり］ およびその製造方法に関し、更に化粧品処方中で、特に太陽光からの保護のため の使用に関し、さらに皮膚の炎症およびアレルギーあるいはある種の癌の予防処 置のための医薬品処方中の使用に関する。

良く知られているように、皮膚は敏感に太陽光に反応し、その太陽光は一般の日 焼けあるいは紅斑、さらに多かれ少なかれ１篤な火傷も引き起こすこともあり得 る。

しかしながら、太陽光は他の好ましくない効果も持っている、太陽光は皮膚の弾 力を喪失させ、皺を発生させ、従って早発の老齢化を導く、皮膚病も時には観察 される。極端な場合には、皮膚癌が一部の人々に発生する。

色調の変化、褪色あるいは機械的性質の損傷を防止するために、光化学的な損傷 から毛髪を保護することも望ましい。

化粧品中に含まれる成分が光にたいして必ずしも十分に安定であるとは限らず、 さらに光線の作用によって分解することも良く知られている。

良く知られているように、４００ｎｍより短い波長の紫外線は太陽光の最も危険 な部分を形成している。

太陽光の一部を吸収する地球の大気圏のオゾン層の存在のために、地球表面に到 達する紫外線の下限は約２８０ｎｍであることも良く知られている。

従って、２８０ないし４００ｎｍの波長範囲のＵＶ光を吸収することができる化 合物を提供することは望ましいことであり、そのＵＶ光とは換言すれば、太陽光 による紅斑の発生に決定的な役割を演じる２８０および３２Ｏｎｍ間の波長を有 するＵＶ−Ｂ光および皮膚を日焼けさせ、しかし老齢化もさせ、紅斑反応の開始 を促進しあるいは一部の方にあってはこの反応を強めあるいは光毒性反応あるい は光アレルギー反応を誘起する３２０ないし４００ｎｍ間の波長を有するＵＶ− へ光である。

化粧品中の今日の通常のサンスクリーンフィルターはＵＶＡおよびＵＶＢフィル ターに分類されている。

ＵＶＢ範囲（２８０−３２０ｎｍ）ではオーツレックス（登録商標）（Ｅｕｓｏ 　１　ａｘ）６３００あるいはオーツレックス（登録商標）２３２のような物質 を有する優れたフィルターが存在するが、ＵＶＡ範囲（３２０−４００ｎｍ）に 使用されるフィルターには問題がある。

バーソール（登録商標）（Ｐａｒｓｏｌ）１７８９あるいはオーツレックス（登 録商標）８０２０のようなジベンゾイルメタン類はＵＶ光に曝光したときには無 限の安定性を持っているのではなく、ＵＶ光が一方では時間の経過とともにフィ ルターの有効性を低下させ、他方では個々の場合において皮膚の光感作を増大さ せている。ＵＶＡフィルターとして使用されているベンゾフェノンも化粧品に使 用される油中では有限の溶解度を持つにすぎず、しかもその吸収性は比較的低い 、他方では数種の水溶性のＵＶＡフィルターだけが現在公知であるが、しかしそ のＵＶ吸収は低い。

類似のベンジリデンカンファー誘導体は例えばＥＰｏ　３９０　６８２から公知 である。しかし、これらはトリシクロデカン構造を持っていない。

ＢＲＮ＝３１９６３０９という番号を付けてパイルシュタイン（Ｂｅｉｌｓｔｅ ｉｎ）では（＋−）−６−オクソベンジリデン（３ａｒＨ，７ａｃＨ）５−ヘキ サヒドロ−４ｔ、７ｔ−メタノインダンと言う名称の化合物が式Ｉの化合物とし て引用されており、ただしＰｈｅは置換されていないフェニルであるを示してい る。

しかし、引用されているオリジナル文献（Ｈ，Ａ。

ブルゾン（Ｂ　ｒ　ｕ　ｓ　ｏ　ｎ）　、　Ｔ、　Ｗ、リーナー（Ｒｉｅｎｅｒ ）、アメリカ化学会雑誌（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）６７．１９４５．７ ２３−２８）と比較すると、本発明による９−ベンジリデントリシクロ［５，２ ，１，０”・６コデカンー８−オンが問題ではなく、３−ベンジリデントリシク ロ［３，３，２’・４Ｑ１．Ｓ］デカン−２−オンが問題であることが明らかに なった。

式１のケトトリシクロ［５，２，１，０］デ力ン誘導体［ただしこの式において はＰｈｅは置換されてないフェニルグループあるいは１ないし５個のヒドロキシ 、アルキルあるいはアルコキシグループで置換されたフェニルグループであり、 特に置換されてないフェニルグループでありコが傑出したＵＶＢフィルター特性 を持っていることが見いだされた。化粧品中で使用される油中の溶解度が極めて 良く、その結果処方の少なくとも１０％までの使用濃度が複雑な処方中でさえも 可能になった。

さらに本発明による化合物は今日までの公知のＵＶフィルター物質の安定性を遥 かに上回るＵＶ光に対する特別の光安定性を持っており、これらは特にＵＶＢ− およびＵＶＡ−帯フィルターとして特に適してい。

ＵＶＡ領域内の吸収が最小をもっているならば、ＵＶＡフィルターが問題なく処 方中に一緒に組み込まれるので、これは不利ではない。

式■の化合物はさらに皮膚の炎症およびアレルギーの予防処置およびある種の癌 の予防に使用することも可能である。

フィルターとしての良好な特性に加えて、本発明による化合物は良好な熱安定性 および光化学的安定性で傑出している。

さらにこれらの化合物は毒性を有さないあるいは刺激性を有さないという有利さ を持っており、さらに皮膚には完全に無害という有利さを持っている。

これらは通常の化粧品担体に一様に分散され、しかも連続的なフィルムを、特に 脂肪担体中で形成する。

有効な保護フィルムを形成するために、この方法でこれを皮膚に適用することが できる。

本発明は上記の式１の化合物に関し、特にＰｈｅは置換されてないフェニルかま たは１または２個の炭素原子を有する１または２個のアルコキシグループで置換 されたフェニルである。

この式においては、Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブ チル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルあるいは１，１，３．３−テトラメチルブチル基 、メトキシ、エトキシあるいは２−エチルへキシルオキシ基あるいは水素、好ま しくは水素である。

ｎは１ないし５であり、好ましくはｌあるいは２である。

フェニルグループは好ましくは置換されてなくあるいは１ないし８個の炭素原子 を有するｌあるいは２個のアルコキシで置換されており、特にメトキシ、エトキ シあるいは２−エチルへキシルオキシグループで置換されている。

式■の好ましい化合物は式１１ないし■８の化合物であり、この式においてはＡ は式 のグループであり、および Ｒは１ないし１０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシである。

式Ｉの化合物は例えば式ＩＩのベンズアルデヒド誘導体Ｐｈｅ−ＣＨＯ［ただし Ｐｈｅは上記の意味を有す］が８−ケトトリシクロ［５，２，１，０”・６］と 塩基の存在中に反応する方法によって得られる。

反応は原則として不活性な希釈剤中で、好ましくはプロトン性の溶媒中で、特に 例えばメタノール、エタノール、イソプロパツールあるいは第三級ブタノールの ようなアルコールあるいはジエチルエーテル、トルエンあるいはシクロヘキサン のような非プロトン性の溶媒あるいは上記の溶媒の混合物中で行なわれる。ナト リウムメチラート、ナトリウムエチラートあるいはカリウム第三級ブチラードの ようなアルカリ金属のアルコラードが塩基として使用される。

反応は０℃と反応混合物の沸点の間の温度で行なうことが可能であり、好ましく は２５ないし６０℃の温度で行なわれる。

式ＩＩのアルデヒドは公知であり、あるいは公知の方法で合成される。

８−ケトトリシクロ［５，２，１゜ｏ２・６］デカンは公知であり、しかも異性 体の混合物として市販で入手できる。

本発明はまた式１の新規な化合物の製造方法に関する。

本発明はさらに化粧品として適合出来る担体中で上記の式１の少なくとも１種の 誘導体の有効量から成る化粧品処方に関する。

本発明による化粧料は人間の表皮あるいは毛髪保護剤として、あるいはサンスク リーン剤として使用できる。

さらに本発明は皮膚および天然のおよび感作した毛髪を太陽光から保護するため の方法に関するものであり、式Ｉの化合物の有効量が皮膚あるいは毛髪に適用さ れるのである。

「感作を受けた毛髪」とはパーマネントウェーブトリートメント、あるいは染髪 あるいは脱色処置を受けた毛髪を意味する。

さらに本発明は上記の式Ｉのベンジリデンカンファー誘導体の少なくとも１種の 化合物の有効量から成る着色したあるいは無着色の、光に対して安定化した化粧 品処方に関する。

本発明による化粧料をＵＶ光から人間の表皮を保護するための薬剤として使用す るならば、この化粧料はこのタイプに通常使用されている種々の形態で存在する 。従って、特に油性あるいは油性〜アルコール性化粧水、エマルジョンの形態で 、例えば油性−アルコール性、油性−水性あるいは水性−アルコール性のゲルの 形態クリームあるいは乳液として、あるいは固体状のスティックの形態であるこ とも可能であり、あるいはエーロゾルとして作成することも出来る。

例えば増粘剤、軟化剤、湿潤剤、界面活性剤、保存剤、泡の形成を防止する試薬 、香料、ワックス、ラノリン、抛物薬、染料および／または顔料、これは製品そ のものをあるいは皮膚を染色する、およびその他の化粧料中で通常使用されるそ の他の成分のような通常このタイプの製品中にに使用される化粧品補助剤から成 ることも出来る。

式Ｉの化合物が原則として人間の表皮保護用の化粧品の全量に対して０．５ない し１０％、好ましくは１ないし８％、特に１ないし５％含有される。

油、ワックス、あるいはその他の脂肪性の物質、低級モノアルコール、あるいは 低級ポリオールあるいはそれらの混合物は可溶化剤として使用できる。特に好ま しいモノアルコールあるいはポリオールはエタノール、ｉ−プロパツール、プロ ピレングリコール、グリセロールおよびソルビトールを包含している。

本発明の好ましい実施態様は保護クリームあるいは乳液の形態をしたエマルジョ ンであり、しかも式■の化合物に加えて、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、特 に脂肪酸のトリグリセライド、脂肪酸、ラノリン、天然産油あるいは合成油ある いはワックスおよび水分存在中の乳化剤から成るエマルジョンである。

その他の好ましい実施態様は天然産油あるいは合成油およびワックス、ラノリン 、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセライドあるいはエタノールのような 低級アルコール、プロピレングリコールのようなグリコールから成る油性−アル コール性の溶液および／またはグリセロールのようなポリオール、油、ワックス および脂肪酸のトリグリセライドのような脂肪酸エステルに基づく油性化粧水で ある。

本発明による化粧料はエタノール、プロピレングリフールあるいはグリセロール のよりなｌｆ！またはそれ以上の低級アルコールあるいはポリオールおよびシリ カのような増粘剤からなるアルコール性のゲルの形態であることも可能である。

油性−アルコール性のゲルはさらに天然産油あるいは合成油あるいはワックスか ら成っている。

固体状のスティックは天然産ワックスあるいは合成ワックス、油、脂肪酸アルコ ール、脂肪酸エステル、ラノリンおよびその他の脂肪性物質から成っている。

本発明は少なくとも１種の式■の化合物から成り、しかも他のＵＶＢおよび／ま たはＵＶＡフィルターから成ることが可能である化粧料サンスクリーン剤に関す る。

この場合には、式Ｉのフィルターの量はサンスクリーン剤の全重量にたいして原 則として１．０および８．０重量％の間である。

本発明による薬剤がアエロゾルとして生産されているならば、アルカン、フルオ ロアルカンおよびクロロフルオロアルカンのような通常の抛物薬も原則として使 用可能である。

本発明による薬剤が天然のあるいは感作した毛髪をＵＶ光から保護するならば、 すすぎのためにシャンプー、化粧水、ゲルあるいはエマルジョンの形態であるこ とも可能であり、特別の処方がシャンプー前あるいは後に、染髪あるいは脱色前 あるいは後に、あるいはパーマネントウェーブの前あるいは後に利・用される。

またはこの薬剤はスタイリングおよびトリートメント用の化粧水あるいはゲルの 形態であり、ウォーターウェーブのブラッシングあるいはセツティングのための 化粧水あるいはゲルの形態であり、あるいはヘアラッカー、パーマネントウェー ブ剤、毛髪用の染髪剤、脱色剤の形態である。本発明による化合物に加えて、こ の薬剤は界面活性剤、濃縮剤、ポリマー、軟化剤、保存剤、泡安定化剤、電解質 、有機溶媒、シリコン誘導体、油、ワックス、ふけ防止剤、薬剤そのもの、ある いは毛髪を染色する染料および／または顔料、ヘアケア製品に通常良く使われる その他の成分、そのようなタイプに使用される種々の補助剤から成ることができ る。原則としてこの薬剤は式Ｉの化合物１．０ないし５０重量％から成る。

本発明はまた式ＩのＵＶ光の保護剤および酸化防止剤として化合物１．０ないし ５．０重量％から成る化粧料に関する。これら製品はヘアラッカー、セツティン グ用のウォーターウェーブ化粧水、妥当ならばトリートメントあるいはイージー スタイリング用に、シャンプー、着色用シャンプー、毛髪染色剤、爪ワニスのよ うなメーキャップ製品、皮膚トリートメント用のクリーム、ファウンデーション 、口紅、浴用オイルあるいはクリームのようなスキンケア剤、その成分に関連し てその貯蔵期間に光安定性および／または酸化の問題を引き起こすその他の化粧 品のような毛髪用製品を包含している。そのような薬剤は原則として式Ｉの化合 物１．０ないし５．０重量％から成っている。

本発明はさらにＵＶ光からの化粧品の保護のための方法に関し、即ち式Ｉの少な くとも１種の化合物の有効量がこれら薬剤に添加される。

さらに本発明は式■の化合物の３２０ないし４００ｎｍの波長範囲に広い吸収幅 を持つサンフィルターとしての使用に関する。

本発明はさらに化粧品として式１の化合物の使用に関する。

上述のように検討経過中に出願人企業は式Ｉの化合物が炎症および皮膚アレルギ ーの予防処置の分野で重要な薬理活性を示すことを見出した。

本発明は薬物として使用するための式Ｉの化合物にも関する。

本発明は毒性のない担体中のあるいは賦形剤中の活性物質として式■の化合物の 有効量から成る医薬品にも関係する。

本発明による医薬品は経口投与あるいは局所投与することも可能である。

経口投与用の医薬品としては香錠、ゼラチンカプセル、あるいは糖衣錠あるいは シロップ、懸濁液、溶液、エマルジョン等の形態で存在する。局所投与には軟膏 、クリーム、ポマード、溶液、化粧水、ゲル、スプレー、懸濁液等の形態で存在 する。この薬剤は不活性なあるいは薬力学的に活性のある添加剤、特に水和剤、 抗生物質、ステロイド、あるいは非ステロイド性の抗炎症剤、カロチノイドおよ び抗乾癖剤から成ることも可能である。

この薬剤は香味改善剤、保存剤、安定化剤、湿度制御剤、ｐＨ調整剤、浸透圧改 善剤、乳化剤、局所麻酔剤緩衝剤等から成ることも可能である。

そのほかにそれ自身公知の方法で遅延形態、あるいは活性物質が急速に放出され るような形態にするかの条件設定をすることも出来る。

これ以上の特別の記述をしなくても、専門家は上記の記載事項を最も広い視野で 利用することも可能であると考えられる。好ましい実施態様はしたがって単に記 述的な開示としてのみ解釈されるのであって、如何なる方法でも制限するような 開示として考えるべきではない。

上記および下記の全ての出願、特許および公告の完全な開示、および１９９２年 ２月１９日に出願された対応する出願Ｐ４２　０４　９２２を引用文献としてこ の出願のなかに引用している。

以下の実施例が本発明を説明する。

実施例１ ９−ベンジリデン−８−ケトトＩシクロ−５，２１，０２・６　デカン ８−ケトトリジクロー［５，２，１，０”・６］デカン（異性体混合物）４０ミ リモル（６，３ｇ）およびナトリウムメチラート６０ミリモル（３０％の濃度の 溶液１ｏ、７ｇ）をシクロヘキサン７５ｍ１に懸濁した懸濁液を３０分間５０℃ で攪拌する。ベンズアルデヒド５０ミリモル（５，３ｇ）をその後に滴下し、こ の混合物を１時間リフラックス温度まで加熱する。その後に混合物を室温に冷却 し、水１７５　ｍ　ｌを添加する。相分離をさせ、水性相をシクロヘキサンで抽 出する０合体した有機相をＩＮの塩酸溶液５０ｍ１で振とうしながら抽出し、水 で中性になるまで洗浄し、乾燥し、濾過し、回転蒸発器で蒸発させた。

トルエン／エチルアセテート９８：２で行なったクロマトグラフィーの結果粗製 品が得られ、さらに精製のために再結晶化した。

５．９４ｇ＝６２％ 融点：８７．２−８８．１℃ ＵＶ（エタノール）、ｃ　＝１ｍｇ／１００ｍ１）２＋ｓａｘ＝３０５ｎｍ Ｅ＝０．９４６　（ｄ＝１ｃｍ） ｌｏｇε＝３．６０ その他のスペクトルは想定した化合物に対応した。

以下の化合物が同様にして合成された。

実施例２ ９−ベンジリデン−８−ケトトＩシクロ−５２１，０２・６　デカン （＝ＢＫＴＤ）　（１）　３．００ アルラセル（Ａｒｌａｃｅｌ） ５８１　（２）　７．００ 高流動性パラフイン （商品番号７１７４）　（１）　６．００アルラモル　Ｓ　７　（２）　２．０ ０ルナセラ（Ｌｕｎａｃｅｒａ）Ｍ　（３）　５．００ダウコーニング （Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）３４４　（４）　４．００ミグリオール（Ｍｉｇｌ ｙｏｌ） ８１２　（５）　２．００ オキシネクス（Ｏｘｙｎｅｘ） ２００４　（商品番号６９４０）　（１）　０．０５グリセロール （商品番号Ｎｏ、４０９３）　（１）　２．００硫酸マグネシウム７水和物 （商品番号５８８２）　（１）　０．１７保存剤　十分量 脱イオン水　加えてｉｏｏ、ｏｏにする。

■： 相Ａを７５℃に加熱し、相Ｂを８０℃に加熱する。

相Ａ中に相Ｂを徐々に注ぎこむ、均一化し、攪拌しながら冷却する。希望するな らば、４０℃で香料を加える。

菜ｊｉ生」」針元・ （１）　Ｅ、メルク（Ｍｅｒｃｋ） （２）　ＩＣＩ、、ｎラセン（Ｅｓｓｅｎ）（３）　ｔ、、ｗフラー（Ｆｕ　１ １　ｅｒ）　、リューネブルク（Ｌｕｅｎｅｂｕｒｇ） （４）　ダウコーニング、デュセルドルフ（Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ） （５）　ヒュルス（Ｈｕｅｌｓ）　トロイスドルフ（Ｔｒｏｉｓｄｏｒｆ）ＡＧ 、ヴイッテン（Ｗｉｔｔｅｎ） 実施例３ サンスクリーンクリーム（水中油型） ＢＫＴＤ　（１）　３．００ 乳化剤　Ｅ　２１５５　（２）　８．００ステアリン酸 （商品番号　６７１）　（１）　２．００液体パラフィン （商品番号７１６２）　（１）　６．００非凝結性パラフイン （商品番号７１５Ｂ）　（１）　６．００セチルアルコール （商品番号９８９）　（１）　２．５０ミグリオール　８１２　（３）　９．５ ０アビル（Ａｂｉｌ）ＡＶ　２００　（２）　０．５０セチルパルミテート （商品番号１５４１９）　（１）　５．５０トコフエロールアセテート （商品番号５００９５２）　（１）　０．０５グリセロール（商品番号４０９３ ）（１）　３．００プロパン−１，２−ジオール （商品番号７４７８）　（１）　２．００カリオン（Ｋａｒｉｏｎ）Ｆ液体 （商品番号２９９３）　（１）　５．００アラントイン（Ａ　１１　ａｎｔｏ　 ｉ　ｎ）（商品番号１０１５）　（１）　０．２５トリエタノールアミン （商品番号８３７７）　（１）　０．５０保存剤　十分量 脱イオン水　加えて１００．００にする。

■＝ 相Ａを７５℃に加熱し、相Ｂを８０℃に加熱する。

相Ａ中に相Ｂを徐々に注ぎ込む、均一化し、攪拌しながら冷却する。希望するな らば、４０℃で香料を加える。

（２）　Ｔｈ、ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）　エラセン、 （３）　ヒュルス　トロイスドルフＡＧ、ヴイッテン実施例４ サンスフ１−ンミルク　゛ Ａ　％ ＢＫＴＤ　（１）　３．００ パイオニア（Ｐｉｏｎｉｅｒ） Ｌ−１５（２）１９．００ 粘凋パラフイン （商品番号７１６０）　（１）１５．００グリセロール（商品番号４０９３）（ １）　５．００硫酸マグネシウム７水和物 （商品番号５８８２）　（１）　０．５０保存剤　十分量 脱イオン水　加えて１００．００にする。

Ｕ； 相Ａを７５℃に加熱し、相Ｂを８０℃に加熱する。

相Ａ中に相Ｂを徐々に注ぎ込む、均一化し、攪拌しながら冷却する。希望するな らば、４０℃で香料を加える。

（２）　ハンセン＆ローゼンタール（Ｈａｎｓｅｎ＆Ｒｏｓｅｎｔｈａ　１）　 ハンブルク（Ｈａｍｂｕｒｇ）・ 実施例５ サンスフ１−ンミルク　゛ ＢＫＴＤ　（１）　３．００ オームルギン （Ｅｕｍｕｌｇｉｎ）Ｂｌ　（２）　３．００クチナ（Ｃｕｔ　ｉ　ｎａ）ＭＤ 　（２）　８．００ミグリオール　８１２　（３）　７．００グリセロール（商 品番号４０９３）（１）　５．００保存剤　十分量 脱イオン水　加えて１００．００にする。

Ｕ二 相Ａを７５℃に加熱し、相Ｂを８０℃に加熱する。

相Ａ中に相Ｂを徐々に注ぎ込む、均一化し、攪拌しながら冷却する。希望するな らば、４０℃で香料を加える。

（２）　ヘンケル、デュセルドルフ、 （３）　ヒュルス、トロイスドルフＡＧ　ヴイッテン実施例６ ＢＫＴＤ　（１）　３．００ アルラトーンＴ　（２）　２．００ ミグリオール　８１２　（３）１６．００セチオール　Ｂ　（４）２２．５０ イソプロピルミリステート　（４）　７．５０高流動性パラフイン （商品番号４１７４）　（１）４８．８５オキシネツクス２０ｏ４ （商品番号６９４０）　（１）　０．０５香料油　７２９７９　（５）　０．１ ０■： すべての成分が溶解するまで攪拌しなから相Ａを７０℃に加熱し、冷却するまで 攪拌し、４０℃で相Ｂを添加する。

粂ｊし２進」１兄・ （１）　Ｅ、メルク、ダルムシュタット、（２）　ＩＣ１，エラセン、 （３）　ヒュルス　トロイスドルフＡＧ、ヴイッテン（４）　ヘンケル、デュセ ルドルフ、 （５）　バーマン＆ライマー（Ｈａａｒｍａｎｎ＆Ｒｅｉｍｅｒ）、ホルツミン デン（Ｈｏｌｚｍｉｎｄｅｎ） １１−削−−一峻一−−ｙ−−外−熾軸伽−絢一一喚讃一一諺−−誇一鳴噌１− １酔−−！帆〜−−１１ｅｗｔｍｓｍ　１８　ｍ　ｉ　Ｐ−〇ｋ　ＥｎＰ　ｎｋ 　−’ｎｗＦ＄Ｐ＠ｍｎ６ｉ＋＋ｍＭＷｑｂｓｗｂ１−１ｗ−−■ｍｗｖｍｈｈ ｌｋｐｍ−−−−１　２６１０Ｓ／９３フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ａ６１Ｋ　３１／１２　 ＡＢＦ ＡＤＡ　９２８３−４Ｃ ＤＵ ＣＯ７Ｃ４９／７４７　Ｃ７１８８−４Ｈ４９／７５３　Ｃ７１８８−４Ｈ （７２）発明者　ハイヴアンク、　ウルリヒドイツ連邦共和国　デー−６１００ ダルムシュタット　ツィマーマンヴエーク　７ Ｉ （７２）発明者　エフシュタイン、　ユルゲンドイツ連邦共和国　デー−６１０ １ロスドルフ　ァルテ　バーンホーフシュトラーセあ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　式Ｉのケトトリシクロ［５．２．１．０］デカン誘導体、 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ この式において Ｐｈｅは置換されてないフェニルグループあるいは炭素原子１ないし１０個を有 する１ないし５個のヒドロキシ、アルキルあるいはアルコキシグループで置換さ れたフェニルグループである。 ２　請求項１によるケトトリシクロ［５．２．１．０］デカン誘導体、 この式においてＰｈｅは置換されていないフェニルグループあるいは１あるいは ２個の炭素原子を有する１あるいは２個のアルコキシグループである。 ３　式ＩＩのベンズアルデヒド誘導体 Ｐｈｅ−ＣＨＯＩＩ ［この式においてＰｈｅは請求項１に示した意味を有し、］ が塩基の存在下で８−ケトトリシクロ［５．２．１．０２．６］と反応すること を特徴とする式Ｉの化合物の製造方法。 ４　その塩基がアルカリ金属アルコラートであることを特徴とする請求項３によ る製造方法。 ５　化粧品が化粧品用の妥当な担体中に請求項１による式Ｉの化合物を少なくと も１種有効量含有していることを特徴とする化粧品処方。 ６　化粧品が式Ｉの化合物を少なくとも１種０．５ないし１０重量％含有してい ることを特徴とする請求項５による化粧品処方。 ７　化粧品が付随的にＵＶ−Ａフィルターから成るをことを特徴とする請求項５ あるいは６の１項による化粧品処方。 ８　請求項１あるいは２の１項による式Ｉの化合物の化粧品としての使用。 ９　薬物として使用するための請求項１あるいは２の１項による式Ｉの化合物。 １０　皮膚の炎症およびアレルギー予防処置に使用するための式Ｉの化合物。 １１　ある種の癌の予防に使用するための式Ｉの化合物。 １２　医薬品が生理学的に適合できる担体或は賦形剤中に請求項１あるいは２の １項による式Ｉの少なくとも１種の化合物の有効量から成ることを特徴とする医 薬品処方。 １３　医薬品が局所的に投与されることを特徴とする請求項１２による医薬品処 方。 １４　請求項１あるいは２の１項による式Ｉの化合物の薬物としての使用。