JPH06507442A - リンゴワックスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 リンゴワックスの製造方法、この方法によって得られるリンゴワックス、並びに リンゴワックス含有化粧品 本発明は、リンゴワックスの製造方法、この方法によって得られるリンゴワック ス、並びにリンゴワックスを含有する化粧品を対象とする。

化粧品においてワックスはいろんな役割を担っている。たとえば単独で皮膚保護 剤として使用されたり、あるいは化粧品の安定性や粘性を保つ目的でエマルジョ ン中の脂肪成分として使用されている。皮膚用化粧品においてワックスは皮膚に 対して油脂補給の役割や疎水性の働きを成している。また毛髪用化粧品において は毛髪の養護剤ないしはコンディショニング剤として使用されている。

ところでワックスは、その製造方法に基づいて、天然ワックス、化学変性天然ワ ックスおよび合成ワックスに分類される。化粧品において重要なワックスは鉱物 ワックスおよび動物あるいは植物に由来する特定の天然ワックスである。

天然および化学変性天然鉱物ワックスは、再生不可能な資源をもとにしているか 、あるいはこのような資源から得られる粗製物を原料として製造される。また合 成鉱物ワックスは合成に伴って汚染を招くことが多い。

動物あるいは植物に由来する天然あるいは化学変性天然ワックスを使用すれば、 上述のような、鉱物ワックスに伴う欠点を回避することができ、さらに生態系に 対して危険のない、すなわち再生可能な天然素材を使用することによって、リサ イクル利用することも可能である。

最も一般に知られている動物性ワックスは蜜蝋である。これは蜂の分泌物である が、入手できる量が限られている。さらに蜜蝋はエステル含有量が高く、このた めに蜜蝋を含有する化粧品は安定性が劣る欠点がある。

目下のところ化粧品に一般的に使用されている、商業的に入手可能な植物性ワッ クスは、カンデリラワックスおよびカルナウバワックスである。しかしこれらの ワックスは硬く、脆弱で、融点が高く、一般的な化粧品中においては非常に乳化 しにくい状態である。　カンデリラワックスおよびカルナウバワックスは熱帯椰 子の葉の表面から採取される。熱帯気候において生育する植物は、温帯気候にお ける植物に比べて、水の損失を強固に防がなければならないので、ワックス層が 非常に厚い。温帯気候において生育する植物の表面ワックスの量は、それに比べ て相当に少ないために、植物そのものは多量に手に入れることができるとしても 、国内産の植物の表面ワックスを分離することは不経済であると思われる。

そのために従来から温帯気候域に生育する植物の表面ワックスを経済的に製造す る方法を提供すること、それによって従来化粧品において一般に使用されていた ワックスにおける前述のような欠点を持たない表面ワックスを提供すること、そ してこのような表面ワックスを含有する化粧品を提供することが、課題となって いた。

そしてここに、本発明によるリンゴワックス製造方法、この製造方法によって得 られるリンゴワックス、並びにこれによって得られるリンゴワックスを含有する 化粧品によって、前述の課題が良好に解決され得ることが見い出された。

すなわち本発明は次のようなリンゴワックスの製造方法を対象とする。即ち、ａ ）リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟（ｅｎｔｐｅｋＬｉｎｉｓｉｅｒｔｅｎ　 Ａｐｆｅｌｔｒｅｓｔｅｒ）をｔ−ブチルメチルエーテルと濃酢酸の混合物を用 いて抽出処理し、ｂ）抽出液を漂白土（フラー土又は吸着上）及び水と一緒に沸 点加熱処理し、ｔ−ブチルメチルエーテルを留去し、残留物を水層から濾別して 、乾燥させ、Ｃ）乾燥残留物をｔ−ブチルメチルエーテルで抽出処理し、抽出液 を濃縮して、乾燥させ、 ｄ）得られるリンゴワックス粗製物を続いてｔ−ブチルメチルエーテルおよび漂 白土と共に加熱し、漂白土を濾別し、濾液を濃縮して、乾燥させる。

上記の本発明による方法において、ａ）の処理段階において使用される混合物中 のｔ−ブチルメチルエーテルと１酢酸の重量割合は、ｌＯ：１ないし１００：１ が望ましく、特に望ましい重量割合は１ｏｌｌないし３０：１である。

本発明はさらに次のようなリンゴワックスの製造方法も対象とする。即ち、ａ） リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟を酢酸エチルエステルあるいはアセトンのい ずれかから選ばれる極性溶媒を用いて抽出処理し、ｂ）次いで、この抽出液を濃 縮して、乾燥させ、これによって得られるリンゴワックス粗製物をｔ−ブチルメ チルエーテル、水および漂白土と共に沸点加熱処理し、仁−ブチルメチルエーテ ルを留去し、残留物を水層がら濾別して、乾燥させ、 Ｃ）乾燥残留物をｔ−ブチルメチルエーテルで抽出処理腰抽出液を濃縮して、乾 燥させる。

前述の課題はさらに別のリンゴワックス製造方法によっても解決することができ る。即ち、この場合は、 ａ）リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟をエタノールで抽出処理し、ｂ）ついで 抽出液を濃縮して、乾燥させ、得られる残留物を酢酸エチルエステルあるいはア セトンのいずれかから選ばれる有機溶媒と水の同割合の混合物を用いて８以上の ｐＨ値において抽出処理し、Ｃ）続いて有機溶媒層を濃縮し、これによって得ら れるリンゴワックス粗製物をｔ−ブチルメチルエーテル、水および漂白土と一緒 に沸点加熱処理し、ｔ−ブチルメチルエーテルを留去し、残留物を水層がら濾別 して、乾燥させ、ｄ）乾燥残留物をｔ−ブチルメチルエーテルで抽出処理し、抽 出液を濃縮して、乾燥させる。

上記のリンゴワックス製造方法において、ｂ）の処理段階において抽出に使用さ れる混合物の８以上のｐＨ値への調整は、アルカリ、たとえば苛性ソーダ溶液、 水酸化カルシウム、炭酸ナトリウムあるいは炭酸カリウムを用いて行なわれる上 記の本発明による製造方法において得られるリンゴワックス粗製物の精製は、ｔ −ブチルメチルエーテル、水および漂白土を用いる代わりに、得られるリンゴワ ックス粗製物をｔ−ブチルメチルエーテルと濃酢酸の混合物を用いて抽出処理す ることによっても行うことができる。この場合混合物中のｔ−ブチルメチルエー テルと濃酢酸の混合割合は、望ましくは１ｏｌｌないし１００：１、特に望まし くはｌＯ：１ないし３０：ｌである。続いて得られる抽出液を漂白土および水と 一緒に沸点加熱処理し、ついでｔ−ブチルメチルエーテルを除去し、残った抽出 液を熱い状態のまま濾過する。最後に濾過によって得られるリンゴワックスを乾 燥させる。

前述のいずれかの方法によって得られるリンゴワックスは、下記の方法によって 精製することができる。すなわち、 ａ）前述の、本発明による、いずれかの方法に従って得られるリンゴワックスを 沸騰石油エーテルに吸収させ、この溶液を熱い状態のまま濾過し、ｂ）ついで濾 液を室温において漂白土で処理し、漂白土を濾別し、濾液を濃縮して、乾燥させ る。

この方法によって滴点が５４．８°Ｃの、無臭の、黄色味を帯びたリンゴワック スが得られる。

本発明はさらに次のようなリンゴワックス製造方法も対象とする。すなわち、ａ ）リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟を、温度３２ないし８０℃、圧力１００な いし４００バールにおいて、超臨界二酸化炭素を用いて抽出処理し、ｂ）得られ る抽出生成物を乾燥させ、ｔ−ブチルメチルエーテルに溶解し、漂白土および水 で処理し、ｔ−ブチルメチルエーテルを留去した後、残留物を水層から濾別して 、乾燥させ、 Ｃ）続いて乾燥残留物を、前述と同様に、沸騰石油エーテルを用いて精製する。

上記のリンゴワックス製造方法において、特殊な実施形態として、ｂ）の処理段 階における抽出媒体に酢酸を添加することができる。

上記の本発明による方法において、ａ）の処理段階における抽出処理は超臨界二 酸化炭素２０Ｋｇ／時のガス通過速度で行うことが望ましい。

上記の本発明の方法によって得られるリンゴワックスは、滴点が５５℃の、無臭 の、黄色味を帯びたワックスである。

前述の課題はさらに次のようなリンゴワックス製造方法によっても解決すること ができる。すなわち、 ａ）リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟をエタノールを用いて抽出処理し、ｂ） 抽出液をＪＩ４１して、乾燥させ、得られる残留物を酢酸エチルエステルあるい はアセトンのいずれかから選ばれる有機溶媒と水の同割合の混合物を用いてｐＨ 値８以上において抽出処理し、 Ｃ）続いて有機溶媒層を濃縮することによって得られるリンゴワックス粗製物を 超臨界二酸化炭素を用いて抽出処理し、ｄ）得られる抽出生成物を乾燥させる。

上記の本発明の方法によって、５４．５℃の滴点を有する、無臭の、薄黄色のリ ンゴワックスが得られる。

本発明の方法においては、漂白土の代わりにセルロース粉末、たとえばＪ、　Ｒ ｅｔｔｅｎｍａｉｅｒ　＆　５ｏｅｈｎｅ　Ｇａ＋ｂｈ　＆　Ｃｏ、　（ドイツ ン社製のＡｒｂｏｃｅｌを使用することもできる。

本発明による方法において、特殊な実施形態として、リンゴの脱ペクチン処理後 の残り糟は粉砕した後、抽出処理に供することができる。

少量のリンゴの脱ペクチン処理糟を粉砕するに当たっては、例えば、Ｊａｎｋｅ 　＆Ｋｕｎｋｅｌ　Ｉｋａ　Ｗｅｒｋ社製（ドイツ）のイカ万能粉砕機Ｍ２０を 使用することができる。均一な粒子を得るために、粉砕後必要に応じて、リンゴ の悦ペクチン処理糟の粉砕物を、一般に市販させている家庭用ふるいを用いてふ るい分けることもできる。

本発明によるリンゴワックス製造方法を採用することによって、リンゴの表面ワ ックスを経済的に製造することができる。

出発物質であるリンゴの脱ペクチン処理糟はペクチン製造工場における廃棄物で あり、安い値段で手に入れることができる。リンゴの脱ペクチン処理糟から得ら れるリンゴワックスの収量は、ペクチン含有リンゴを使用するリンゴワックス製 造方法の場合に比べて、注目に値するほど高いものである。例えば、Ｕｌｌｍａ ａｎの化学技術辞典、１９巻、１９８０．２３９−２４０ページに記載されてい るような、リンゴ糟からペクチンを製造する一般的な方法においては、使用され る酸性化水はリンゴワックスの融点以上に加熱されるので、この収量の高さは予 想外である。

抽出溶媒のアセトン、酢酸エチル、および特にエタノールは毒物学上問題がない ので、リンゴワックス製造後の残り糟は、たとえば家畜飼料として、再利用する ことができる。

本発明の方法において使用される有機溶媒のアセトン、酢酸エチルあるいはエタ ノールは、５０重量パーセントまで水を含有していても差し支えなく、これによ ってリンゴワックスの収量が減損することはない。従って、リンゴの完全絞り糟 からペクチンを水性溶媒によって抽出した後に残る脱ペクチン処理糟は従来は一 般に乾燥されていたが、本発明によるリンゴワックス製造方法において、このよ うな水性溶媒抽出後に残る脱ペクチン処理糟を再利用する場合は、上記の乾燥を 省略することができる。乾燥工程を省略することによって熱量を節減することが できると同時に、乾燥されていない脱ペクチン処理糟を原料として使用すること によって、これから得られるリンゴワックスは、乾燥工程で生じる恐れのあるカ ラメル化生成物によって汚染されることがないという利点を有する。

本発明は、本発明の方法によって得られるリンゴワックスも対象とする。

本発明による方法によって製造されるリンゴワックスは皮膚保護作用を有するう えに、化粧品に多用されているワセリンに比べて、閉塞性が小さい。従ってリン ゴワックスは皮膚保護化粧品および皮膚養護化粧品の成分として非常に適してい る。

リンゴワックスはそのまま皮膚に塗布して皮膚保護剤として使用することができ る。またリンゴワックスは毛髪養護剤あるいは毛髪洗浄剤として使用することが でき、毛髪の乾爆時および湿潤時のとかしやすさ並びに扱いやすさを改善するこ とができる。

従ってリンゴワックス、特に本発明による前述の方法によって得られるリンゴワ ックスを用いることによって、リンゴワックスを含有することを特徴とする、非 常に優れた特性を有する皮膚ないしは毛髪処理用化粧品を提供することができる 。従って本出願はリンゴワックスを含有する皮膚ないしは毛髪処理剤も対象とす る。

本発明による処理剤は、たとえばディクリーム、ナイトクリーム、ハンドクリー ム、日焼は止めクリーム、リップクリームなどの皮膚養護剤ないしは皮膚保護剤 として、ファンデーションや頬紅などのターキャップ用品として、ジャンプ、入 浴剤、洗浄液などの毛髪あるいは身体清浄剤として、ヘヤオイル、光沢剤、ヘヤ ワックスなどの毛髪処理剤として、さらにはヘヤコンデショナー、ヘヤリンスな どの毛髪養護剤として提供することができる。

本発明による処理剤がエマルジョン形態の皮膚保護剤ないしは皮膚養護剤である 場合は、処理剤はリンゴワックスを０．０５ないし５０重量パーセント含有する ことが特に望ましい。

水中油型のエマルシヨンの形態で提供される、本発明の皮膚保護剤ないしは皮膚 養護剤は、リンゴワックスを０．０５ないし２０重量パーセント含有することが 特に望ましい。

油中水型のエマルシヨンの形態で提供される、皮膚保護剤ないしは皮膚養護剤は 、リンゴワックスを１ないし５０重量パーセント含有することが特に望ましい本 発明による処理剤が毛髪清浄剤および／あるいは身体清浄剤あるいは毛髪養護剤 である場合は、処理剤のリンゴワックス含有量は０．　５ないし２重量パーセン トであることが望ましい。

本発明によるサンオイルはリンゴワックスをＯ，ｌないし８０重量パーセント含 有することが望ましい。本発明によるヘヤオイル、光沢剤、およびヘヤワックス はリンゴワックスを１ないし９９．８重量パーセント含有することが望ましい本 発明による処理剤はリンゴワックスの他に、このような調合物に対して一般に用 いられる、生理学上問題のない媒体や添加物などを構成成分として含有し得る。

本発明による処理剤は、特殊な実施形態として、リンゴワックスのみで構成する ことができる。これはへヤワックスに、あるいは皮膚被覆剤あるいは皮膚保護剤 に適用することができる。

本発明による処理剤は皮膚処理剤および毛髪処理剤として適当な、任意の調合形 態を採ることができる。たとえば本発明による処理剤は水−アルコール溶液、ア ルコール溶液、エマルジョン、クリーム、あるいはゲルの形態で提供することが できる。さらに本発明による処理剤は噴射用ガスと混合して、あるいはポンプを 用いて噴射するという形態で提供することもできる。

溶液、クリーム、エマルジョンあるいはゲルに対する一般的な添加剤として、水 、たとえばエタノール、プロパツールおよびイソプロパツールのような低級脂肪 族アルコール、あるいはグリセリンおよび１．２−プロピレングリコールのよう なグリコールなどの溶媒の他に；脂肪族アルコール硫酸エステル類、アルキルベ ンゼンスルホネート類、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン 、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸 アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルなどの、アニオン性、カチ オン性、両性あるいは非イオン性界面活性剤から成る１１潤剤ないしは乳化剤を ０、　１ないし３０重量パーセント量：香油を０５ないし５．　０重量パーセン ト量；たとえばエチレングリコールジステアレートのような乳白剤を約０．　５ ないし５．０重量パーセント量；たとえば脂肪酸モノアルキロールアミドとエチ レングリコールジステアレートの混合物のような真珠光沢剤を約１．　０ないし １０゜０重量パーセント量；たとえば２．４，４−）リクロルー２−ヒドロキシ ージフェニルエーテルあるいはメチルクロルイソチアゾリノンのような殺菌剤な いしは防かび剤を０．０１ないし１．０重量パーセント量；たとえば椰子脂肪酸 ジェタノールアミドのような増粘剤を約０．　５ないし３．　０重量パーセント 量：たとえばクエン酸ナトリウムあるいは燐酸ナトリウムのような緩衝剤を０． 　１ないし１、Ｏ重量パーセント量：たとえばエトキシル化ヒマシ油のような溶 液媒介物を約０、　１ないし１．０重量パーセント量；たとえばフルオレスセイ ンーナトリウム塩のような着色剤を約０．　１ないし１．０重量パーセント量； たとえばカチオン性樹脂、ラノリン誘導体、あるいはアーモンドオイル、ジ３ジ ョバ油、蜜蝋および鯨ワックスなどの天然、化学変性天然あるいは合成ワックス あるいはオイルを０、　１ないし５重量パーセント量；さらに日焼は防止剤、保 湿剤、酸化防止剤、錯塩形成剤および鱗片剥離防止剤を約０．０１ないし０．８ 重量パーセント量使用することができる。

次に実施例によって本発明の対象をさらに詳しく説明する。

製造実施例 実施例１：リンゴワックスの製造 リンゴの脱ペクチン処理糟の粉砕物７．２Ｋｇを、ｔ−ブチルメチルエーテル２ １．６リツトルと濃酢酸１．４４リツトルの混合物を用いて２時間抽出処理する 。溶解しないリンゴ糟残留物を濾別した後、得られる濾液を漂白土２．１６Ｋｇ および水ｌＯリットルと混合し、還流しながら３０分間加熱する。ついで１−ブ チルメチルエーテルを留去し、リンゴワックスを吸着した漂白土沈澱物を、それ を含む水層から濾別し、４０℃において真空乾燥させる。この乾燥沈澱物をｔ− ブチルメチルエーテル５リツトル中において還流しながら１時間加熱する。つい で濾過し、濾液を濃縮して、乾燥させる。これによってリンゴワックス粗製物が ３５０ｇ得られる。このリンゴワックス粗製物をｔ−ブチルメチルエーテル１１ リツトル中において漂白土１７５０ｇと一緒に還流しながら１時間加熱し、続い て熱い状態のまま濾過する。濾液を濃縮して、乾燥させることによって、リンゴ ワックスが３４０ｇ得られる。

実施例２：リンゴワックスの製造 リンゴの脱ペクチン処理糟の粉砕物１００ｇを酢酸エチルエステル４００ｍ１中 において１時間抽出処理する。溶解しないリンゴ糟残留物を濾別した後、得られ る濾液を濃縮して、乾燥させる。これによってリンゴワックス粗製物が５．２ｇ 得られる。このリンゴワックス粗製物をｔ−ブチルメチルエーテル０．３リツト ル、水０．１４リットルおよび漂白土３０ｇと一緒に還流しながら１時間加熱す る。ついでｔ−ブチルメチルエーテルを留去し、残った水層から沈澱物を濾別し 、４０℃において真空乾燥させる。この乾燥沈澱物をｔ−ブチルメチルエーテル ３００ｍ１中において還流しながら１時間加熱する。ついで濾過し、濾液を濃縮 して、乾燥させることによってリンゴワックスが４．８ｇ得られる。

実施例３：リンゴワックスの製造 リンゴの脱ペクチン処理糟の粉砕物１００ｇをアセトン４００ｍ１中において還 流しながら１時間加熱する。溶解しないリンゴ糟残留物を濾別した後、得られる 濾液を濃縮して、乾燥させる。これによってリンゴワックス粗製物が５．６ｇ得 られる。このリンゴワックス粗製物を、実施例２と同様に、ｔ−ブチルメチルエ ーテル、水および漂白土を用いて精製する。これによってリンゴワックスが５． １７ｇ得られる。

実施例４：リンゴワックスの製造 リンゴの脱ペクチン処理糟１００ｇを無水エタノール４００ｍ１中において還流 しながら１時間加熱し、熱い状態のまま濾過する。抽出液を濃縮して、乾燥させ る。これによってリンゴワックス粗製物が１３．８ｇ得られる。この粗製物を酢 酸エチルエステル２７６ｍ１および水２７６ｍ１中に吸収させる。この溶液を炭 酸ナトリウムでｐＨ＝１０に調整し、還流しながら１０分間加熱し、その後室温 に冷却する。ついで酢酸エチルエステル層を分離し、濃縮して、乾燥させる。

酢酸エチルエステル層の残留物として得られるリンゴワックス粗製物をｔ−ブチ ルメチルエーテル０．３リツトル、水０．１４リットルおよび漂白土３０ｇと一 緒に還流しながら１時間加熱する。ついでｔ−ブチルメチルエーテルを留去し、 残った水層から沈澱物を濾別し、４０℃において真空乾燥させる。この乾燥沈澱 物をｔ−ブチルメチルエーテル３００ｍ１中において還流しながら１時間加熱す る。その後濾過し、濾液を濃縮して、乾燥させることによって、リンゴワックス が４，２ｇ得られる。

実施例５・リンゴワックスの精製 実施例１によって得られるリンゴワックス６００ｇを石油エーテル１８リツトル 中において沸点加熱し、熱い状態のまま濾過する。濾液を室温まで冷却し、漂白 土１１００ｇと混合し、１時間撹拌する。その後漂白土を濾別し、濾液をａｌｌ して、乾燥させる。これによって適意が５４．８℃で、無臭の、薄黄色のリンゴ ワックスが　２３０ｇ得られる。

実施例６；リンゴワックスの製造 リンゴの脱ペクチン処理した後の残り糟粉砕物ＩＫｇを、第一高圧容器中におい て、温度４０℃、圧力１５０バール、通過速度２０Ｋｇ／時において超臨界二酸 化炭素を用いて１ないし２時間抽出処理する。その後抽出物を含んだ超臨界二酸 化炭素を第二高圧容器に移し、室温まで冷却し、大気圧まで減圧する。ついで固 形沈澱物を分離し、４０℃において真空乾燥させる。

ついで上記の乾燥沈澱物１００ｇをｔ−ブチルメチルエーテル１リツトルに溶解 する。この溶液を濾過した後、漂白土１５０ｇおよび水３００ｍ１を添加し、還 流しながら１５分間加熱する。ついでｔ−ブチルメチルエーテルを留去し、ワッ クスを吸着した漂白土残留物を、それを含む水層から濾別し、４０℃において真 空乾燥させる。この乾燥残留物をそれぞれ沸騰石油エーテル０３５リツトルを用 いて５回洗浄する。石油エーテルを一緒にし、濃縮して、乾燥させる。これによ って滴点が５５℃で、無臭の、薄黄色のリンゴワックスが３８ｇ得られる。

実施例７：リンゴワックスの製造 リンゴの脱ペクチン処理した後の残り糟１０００ｇを無水エタノール４リツトル 中において還流しながら１時間加熱し、熱い状態のまま濾過する。抽出液を濃縮 して、乾燥させる。これによってリンゴワックス粗製物が１３８ｇ得られる。

この粗製物を酢酸エチルエステル２．７６リツトルと水２．７６リツトルの混合 物中に吸収させる。溶液を、炭酸ナトリウムを用いてｐＨ−１０に調整し、還流 しながら１０分間加熱し、その後室温まで冷却する。ついで酢酸エチル層を分離 し、濃縮して、乾燥させる。

上記によって得られる残留物を、第一高圧容器中において、温度４０℃、圧力１ ５０バール、通過速度２０ｋｇ／時において超臨界二酸化炭素を用いて１．５時 間抽出処理する。抽出物を含む二酸化炭素を第二高圧容器に移し、室温まで冷し 、大気圧まで減圧する。

固形沈澱残留物を分離し、４０℃において真空乾燥させる。これによって滴点が ５４．５℃で、無臭の、黄色のリンゴワックスが　３８０ｇ得られる。

化粧品実施例 実施例Ｉ：保護作用を有するスキンクリームリンゴワックス　２．００ｇ 自己乳化グリセリンステアレート　８．００ｇグリセリルヒドロキシステアレー トとパルミチン酸　２．００ｇセチルと微結晶性ワックスとトリヒドロキシステ アリンの混合物 ステアリン　１．００ｇ 完全液状パラフィン　８．ＯＯｇ ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル　０．ｌＯｇｐ−ヒドロキシ安息香酸 メチルエステル　０．　２０ｇ実施例■１：保護作用を有するスキンクリームリ ンゴワックス　４．００ｇ 自己乳化グリセリンステアレート　８．ＯＯｇｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル エステル　Ｏ，ｌＯｇｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル　０．２０ｇ実施 例ＩＩＩ：皮膚保護作用に対する比較実験１０人の被験者の右前腕内側の、大き さ２　ｃｍ”の皮膚表面にそれぞれ実施例■に記載のスキンクリームを塗布し、 同じ被験者の同じ前腕内側の別の箇所の、大きさ２　ｃｒｙ”の皮膚表面にそれ ぞれ実施例Ｉ＋に記載のスキンクリームを塗布し、１分間軽く擦り込む。その後 セルロース物質で軽く拭くことによって余分なスキンクリームを除去する。左前 腕は未処理のままとする。

Ｈｅｉｍａｎｎ　Ｇａ＋ｂＨ（ドイツ）製の赤外線温度計ＫＴ１５、オブジェク トＬを用いて、皮膚表面に対するオブジェクト距離を同じとし、周囲の温度を一 定に保持して、実施例１およびＩ＋に記載のスキンクリームで処理した右前腕の ２箇所の皮膚表面の皮膚温度および未処理の左前腕皮膚表面の皮膚温度を測定す る。

ついで実施例ｒおよび目に記載のスキンクリームで処理した右前腕の、大きさ２ 　ｃｔｓ”の皮膚表面、および未処理の左前腕の同じ大きさの皮膚表面に、４％ のアンモニヤ水溶液を塗布する。１０分後前述と同じ方法で皮膚温度を測定する 。１０人の被験者に対して測定した、アンモニヤ水溶液処理前および処理後の右 前腕および左前腕の皮膚温度から、上昇温度の平均値を計算した。その結果は下 記表の通りである。

比較実験から、あらかじめ実施例■および１１に記載のスキンクリ−ムによって 前処理することによって、アンモニヤによる皮膚の温度上昇を軽減すること力（ できること、すなわち実施例■およびＩ＋に記載のスキンクリ−ム１こζよ皮膚 保護作用があることが、認められる。

実施例Ｉｖ：シャンプー ラウリルエーテル硫酸ナトリウムとサリチル酸　１１．２０ｇの混合物 トリグリコールジスレアレート　１．５０ｇ実施例４によって製造されるリンゴ ワックス　０．５０ｇ塩化ナトリウム　４．　２０ｇ １００、ＯＯｇ 上記のシャンプーは絹のような泡を形成し、これによって洗浄することによって 毛髪はとかしやすいように、また扱いやすいように改善される。

実施例Ｖ：毛髪治療剤 セチルステアリルアルコール　３．５００ｇ実施例５によって製造されるリンゴ ワックス　ｏ、５００ｇセチルトリメチルアンモニウムクロライド　ｏ、５５０ ｇ着色剤　０．００４ｇ 植物抽出物（エキストラポン　５　スペシャル）　０．２００ｇクエン酸　ｏ、 ５００ｇ 香油　０．９００ｇ 水　９３．　８４６ｇ １００．０００ｇ 上記の毛髪治療剤は使用後問題なく毛髪から洗い流すことができる。そしてこれ で処理することによって毛髪は湿潤時および乾燥時共にとかしやすくなり、手触 りおよび外観が良好に改善される。

実施例ｖに毛髪治療剤 セチルステアリルアルコール　２．３６０ｇラウリルアルコールジグリコールエ ーテル　０．９００ｇワセリン　１．２４０ｇ リンゴワックス　１．ＯＯＯｇ −水酸化ベタイン　１０．０００ｇ セチルステアリル硫酸ナトリウム塩　０．３７８ｇＤＳＬ−マンデル酸　０．１ ５０ｇ サルチル酸　０．１５０ｇ クエン酸　２．０００ｇ 香料　０．３００ｇ 水　８１．　５２２ｇ ｔｏｏ、０００ｇ 上記の毛髪治療剤は使用後問題なく洗い流すことかできる。そしてこれによって 毛髪は湿潤時および乾熾時共にとかしやすくなり、手触りおよび外観が良好に改 善される。

実施例Ｖｌｌ：リップクリーム ヒマシ油　２５．ＯＯｇ ジシジョバ油　５．００ｇ 石油　２０．０Ｏｇ 微結晶性ワックス　２５．００ｇ オレイン酸デシル　１５．００ｇ リンゴワックス　８．　００ｇ フェニルトリメチコン　１．　７０ｇ 香料　０．３０ｇ １００、ＯＯｇ 実施例ＶＩＩＩ＋日焼は防止クリーム（水中油エマルジョン）グリセリルステア レート　８．０Ｏｇ セチルーステアリルアルコール　２．ＯＯｇエチレンオキサイド２０モルでオキ シエチル化した　１．　５０ｇセチル−ステアリルアルコール エチレンオキサイド１２モルでオキシエチル化した　１．　５０ｇセチル−ステ アリルアルコール リンゴワックス　３．０Ｏｇ カプリン酸およびカプリル酸とグリセリンのトリ二　６．ＯＯｇステル混合物 ココ椰子アルコールとカプリン酸およびカプリル酸　８．　ＯＯｇのエステル混 合物 アジピン酸ジブチル　６．００ｇ オクチルドデカノール　４．　００ｇ ジメチルポリシロキサン　３．００ｇ 遮光フィルター　４．００ｇ グリセリン　２．５８ｇ 本出願において挙げられているパーセント数は、すべて重量パーセント数である 。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ａ　６１　Ｋ　７１０６ 　８６１５−４Ｃ７／４８　９０５１−４Ｃ ７１５０９２８３−４Ｃ ＣＯ７Ｃ６９／２６　９２７９−４Ｈ （７２）発明者　コンラッド、オイゲンドイツ連邦共和国、６１００　ダルムシ ュタット、メクレン　ブルガー　シュトラーセ（７２）発明者　ガイベル、ヴオ ルフラムドイツ連邦共和国、６４１８　ヒュンヘルト、シラーシュトラーセ　２ ３ Ｉ （７２）発明者　ヴエンデル、ハラルトドイツ連邦共和国、６１０５　オーベル ーラムシュタット、グラベーンガッセ　３ （７２）発明者　クリップ、トーマス ドイツ連邦共和国、６１０１　フレンキシュークルムバッハ、シェフェルシュト ラーセ

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. １．ａ）リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟を、ｔ−ブチルメチルエーテルと濃 酢酸の混合物を用いて、抽出処理し、 ｂ）抽出液を漂白土および水と一緒に沸点加熱処理し、ｔ−ブチルメチルエーテ ルを留去し、残留物を水層から濾別して、乾燥させ、ｃ）この残留物をｔ−ブチ ルメチルエーテルを用いて抽出処理し、抽出液を濃縮して、乾燥させ、 ｄ）続いて、このようにして得たリンゴワックス粗製物をｔ−ブチルメチルエー テルおよび漂白土と一緒に加熱し、漂白土を濾別し、濾液を濃縮して、乾燥させ る、 ことを特徴とするリンゴワックスの製造方法。
2. ２．ａ）リンゴの脱ペクチン処理した後の残り糟を、酢酸エチルエステルあるい はアセトンのいずれかから選ばれる極性溶媒を用いて、抽出処理し、ｂ）次いで 、このようにして得た抽出液を濃縮し、乾燥させ、得られるリンゴワックス粗製 物をｔ−ブチルメチルエーテル、水および漂白土と一緒に沸点加熱処理し、ｔ− ブチルメチルエーテルを留去し、残留物を水層から濾別して、乾燥させ、 ｃ）乾燥残留物をｔ−ブチルメチルエーテルを用いて抽出処理し、抽出液を濃縮 して、乾燥させる、 ことを特徴とするリンゴワックス製造方法。
3. ３．ａ）リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟をエタノールで抽出処理し、ｂ）次 いで、この抽出液を濃縮して、乾燥させ、得られる残留物を酢酸エチルエステル あるいはアセトンのいずれかから選ばれる有機溶媒と水の同割合の混合物を用い て８以上のｐＨ値において抽出処理し、ｃ）続いて有機溶媒層を濃縮し、これに よって得られるリンゴワックス粗製物をｔ−ブチルメチルエーテル、水および漂 白土と一緒に沸点加熱処理し、ｔ−ブチルメチルエーテルを留表し、残留物を水 層から濾別して、乾燥させ、ｄ）乾燥残留物をｔ−ブチルメチルエーテルを用い て抽出処理し、抽出物を濃縮して、乾燥させる、 ことを特徴とするリンゴワックス製造方法。
4. ４．ａ）請求項１ないし３の１項に記載の方法に従って得られるリンゴワックス を沸騰石油エーテルに吸収させ、この溶液を熱い状態のまま濾過し、ｂ）ついで 濾液を室温において漂白土を用いて処理し、漂白土を濾別し、濾液を濃縮して、 乾燥させる、 ことを特徴とするリンゴワックスの製造方法。
5. ５．ａ）リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟を、温度３２ないし８０℃、圧力１ ００ないし４００バールにおいて、超臨界二酸化炭素を用いて抽出処理し、ｂ） 得られる抽出生成物を乾燥し、ついで乾燥抽出物をｔ−ブチルメチルエーテルに 溶解し、漂白土および水で処理し、ｔ−ブチルメチルエーテルを留去し、残留物 を水層から濾別して、乾燥させ、ｃ）乾燥残留物を沸騰石油エーテルを用いて精 製する、ことを特徴とするリンゴワックスの製造方法。
6. ６．ａ）リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟をエタノールで抽出処理し、ｂ）抽 出液を濃縮して、乾燥させ、これによって得られる残留物を、酢酸エチルエステ ルあるいはアセトンのいずれかから選ばれる有機溶媒と水の同割合の混合物を用 いて８以上のｐＨ値において抽出処理し、ｃ）ついで有機溶剤層を濃縮すること によって得られるリンゴワックス粗製物を超臨界二酸化炭素を用いて抽出処理し 、ｄ）得られる抽出生成物を乾燥させる、ことを特徴とするリンゴワックスの製 造方法。
7. ７．リンゴの脱ペクチン処理後の残り糟を抽出処理前に粉砕することを特徴とす る、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法。
8. ８．請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法に従って得られることを特徴 とするリンゴワックス。
9. ９．リンゴワックスを含有することを特徴とする毛髪および皮膚処理剤。
10. １０．請求項８によって得られるリンゴワックスを含有することを特徴とする毛 髪および皮膚処理剤。
11. １１．溶液、エマルジョン、クリームあるいはゲルの形態で提供されることを特 徴とする、請求項９ないし１０の１項に記載の処理剤。
12. １２．リンゴワックスを０．０５ないし５０重量パーセント含有する、エマルジ ョン形態の皮膚保護剤ないしは皮膚治療剤であることを特徴とする、請求項１１ に記載の処理剤。
13. １３．リンゴワックスを０．５ないし２重量パーセント含有する毛髪および／あ るいは身体清浄剤あるいは毛髪養護剤であることを特徴とする、請求項１１に記 載の処理剤。