JPH06509585A - 燃料および潤滑剤用の添加剤として有用なアルキレンビスフェノールアルカン酸の金属カルボン酸塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 燃料および潤滑剤用の添加剤として有用なアルキレンビスフェノールアルカリ土 類金属カルボン酸塩発明の分野 本発明は、潤滑粘性のあるオイルおよび通常液状の燃料をベースにした潤滑剤用 の添加剤として有用な新規な金属塩に関する。さらに特定すると、本発明は、ア ルキレンビスフェノールアルカリ土類金属カルボン酸塩に関する。

発明の背景 パープル（Ｂａｄｅｒ）の米国特許第２．９３３．５２０号は、次式により表さ れる化合物に関する： Ｉ ＯＯＭ ここで、Ｒ１は、炭化水素、ハロゲン、Ｒ２は、炭化水素、例えば、少なくとも ２個で１０個、１２個までまたはそれ以上の炭素原子を含有するメチレン以外の アルキレン、Ａｒ基は、芳香環であり、置換されていないかまたはアルキル、ハ ロゲン、ニトロ、スルホなどで置換されており、これらの各基の性質は、例えば 、沸点、溶解性、毒性、殺菌性、防カビ性、殺虫性のような特性および類似の特 性に影響を与える。

ガーバー（Ｇｅｒｂｅｒ）らの米国特許第３．０３８．９３５号は、次式の化合 物の調製を教示している： ここで、各Ｒは、脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基、Ｍｅは、Ｎａ、　Ｋ またはＬｉであり、ヒンダードフェノールのアルカリ金属塩をジクロロ酢酸と反 応させることにより、得られる。

生成物は、ゴム補助剤、鉱油添加剤およｒにプラスチック安定剤の製造に有用で あると言われている。

クリステンセン（Ｃｈｒｉｓｔｅｎｓｅｎ）の米国特許第３．１３３，９４４号 １よ、次式により表される重金属塩を教示して０る：■ ＯＯＭｅ ここで、Ｒ１は、１個〜４個の炭素を有するアルキル２＠〜６個の炭素を有する アルキレンであり、そしてＡｒｌよ、１個またはそれ以上のメチル基および池の 基で置換され？与る芳香族基である。これらの塩は、生物有機体（特に、黴およ びうどん粉菌）の生長を抑制するかまたは防止するために適用されると言われる 。

パーク（Ｂｅｒｋｅ）らの米国特許第３．　４７１．　５３７号は、次式のジフ 二ノール化合物を教示している： ＯＯＨ ？ ここで、Ｘおよびｘｌは、殺菌剤および防腐剤および消毒剤に有用なハロゲンま たは水素、塩および誘導体である。

ファング（Ｆａｒｎｇ）らの米国特許第４，８２８，　７３３号は、ヒンダード フェノールカルボン酸の銅塩に関する。

潤滑油添加剤としての成功の程度を変えて、広範な種類の金属含有化合物が使用 される。例には、天分含有タイプの清浄剤がある。これらは、当該技術分野で周 知であり、アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属のニー−トン性およ び非ニユートン性の中性塩およびオーバーベース化塩が挙げられ、例えば、スル ホン酸、カルボン酸、サリチル酸、リン含有酸、フェノールなどがある。

添加剤を使用することにより、潤滑粘性のあるオイルおよび通常液状の燃料をベ ースにした潤滑剤の性能特性を改良することは、何年にもわたり周知である。今 のところ、原料および労貢の増加、燃料および潤滑剤コストの増加、環境問題お よび高性能エンジンの使用から生じる性能必要条件の要求などのために、新しく 効果的な代替潤滑剤および燃料添加剤の研究は、減少せず続けられている。

従って、本発明の目的は、オイルベースの潤滑剤用の性能改良添加剤として作用 する新規化合物、およびこのような化合物を含有する通常液状の燃料を提供する ことにある。

さらに他の目的は、本発明の金属塩を含有する新規な添加剤濃縮物および潤滑剤 および燃料組成物を提供することにある。

池の目的は、本明細書を検討すると、当業者に明らかとなる。

発」Ｌの１旨 本発明は、以下の一般式の金属塩に関する：ＡシーＭｖ４（Ｉ　） ここで、Ｍは、１種またはそれ以上の金属イオンを表わし、ｙは、全てのＭの全 原子価であり、そしてＡは、全体でほぼｙの個々のアニオン部分を有する１個ま たはそれ以上のアニオン含有基を表わし、各アニオン含有基は、次式の基である ：ここで、各Ｒ５は、独立して、０−およびＯＲ６から選択され、ここで、Ｒ６ は、Ｈまたはアルキル、そして各ｔは、独立して、０または１であり、ここで、 ■は、先に定義のものと同じであり、ここて、各Ａｒは、独立して、０個〜３個 の任意の置換基を有する４個〜約３０個の炭素原子の芳香族基またはこのような 芳香族基の類似物であり、該任意の置換基は、ポリアルコキシアルキル、低級ア ルコキシ、ニトロ　７％口または該任意の置換基の２ｆｉまたはそれ以上の組合 せからなる群から選択され、各Ｒは、独立して、少なくとも８個の炭素原子を含 有するアルキル、アルケニルまたはアリール　Ｒ１は、■またはヒドロカルビル 基、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基、各ｍは 、独立して、１〜約１０の範囲の整数、Ｘは、０〜約８の範囲であり、そして各 Ｚは、独立して、０Ｈ１（ＯＲ’）ｂＯＨまたは０−であって、ここで、各Ｒ′ は、独立して、二価のヒドロカルビル基、そしてｂは、１〜約３０の範囲の数、 そしてＣは、０〜約３の範囲であるが、但し、式（ＩＩ）のｔがＯのここで、Ｍ は、１種またはそれ以上の金属イオンを表わし、ｙは、全てのＭの全原子価、ｎ は、ｙの値に依存する数値であり、対応する括弧内の基のアニオン部分の数にｎ を掛けた値は、ｙとほぼ等しく、そして残りの要素は、この上で定義のものと同 じである。好ましくは、Ａｒは、ベンゼン核、架橋したベンゼン核またはナフタ レン核である。

乙丑±ｙ】４１μ Ａは、全体でほぼｙ個の個々のアニオン部分を有する基を含有するｉｆ！または それ以上のアニオンを表わし、各アニオン含有基は、次式の基である： （以下余白） ここで−各Ｒ５は、独立して、０−およびＯＲ６から選択され、ここここで、Ｔ は、以下の（Ｖ）式の基または（Ｖｌ）式の基からなる群から選択される： す、例えば、これらは、ナフタレン、アントラセン−アザナで、Ｒ６は、Ｈまた はアルキル、そして各ｔは、独立して、０またはｌであり、ここで、■は、先に 定義のものと同じであり、こごで、各Ａｒは、独立して、０個〜３個の任意の置 換基を有する４個〜約３０個の炭素原子の芳香族基またはこのような芳香核の類 似物であり、該任意の置換基は、ポリアルコキシアルキル、低級アルコキシ、ニ トロ、ノー口または該任意の置換基の２種またはそれ以上の組合せからなる群か ら選択され、各Ｒは、独立して、少なくとも８個の炭素原子を含有するアルキル 、アルケニルまたはアリール　Ｒ１は、Ｈまた（まヒドロカルビル基、Ｒ２およ びＲ３は、それぞれ独立して、Ｈまｔこ（まヒドロカルビル基、各ｍは、独立し て、１〜約１０の範囲の整数、ｘ　Ｒ５０〜約８の範囲であり、そして各２は、 独立して、Ｏｆ（、（ＯＲ’）ｂＯＨまたは０−であって、ここで、各ＲＪよ、 独立して、二画のヒドロカルビル基、モしてｂは、１〜約３０の範囲の数、そし てＣは、０〜約３の範囲であるが、但し、式（Ｉ＋）のｔ７！ｌ；ｏのとき、ま たはＴが式（Ｖ）の基のとき、ｃｌｔｏで（よなく、但し、ｍ、ｃおよびｔの合 計は、対応するＡｒの満ｔこされて（Ｘな％ｓ原子価を越えない。

式（１１）の芳香族基Ａｒは、単一の芳香核（例え（ｆ、ベンゼン核、ピリジン 咳、チオフェン核、１．２．３．４−テトラヒドロナフタレン核など）、または 多核芳香族部分であり得る。このような多核部分は、縮合タイプであり得る；す なわち、ここで、Ａｒ基をｔ！成する対になった芳香核に！、２声、を共有して おフタレンなどに見いだされる。多核芳香族部分はまた、少なくとも２個の核（ 単核または多核のいずれか）が互いに架橋結合を介して結合している結合タイプ であり得る。このような架橋結合は、以下からなる群から選択される：芳香核間 の炭素−炭素単一結合、エーテル結合、ケト結合、スルフィド結合、２個〜６個 のイオウ原子を有するポリスルフィド結合、スルフィニル結合、スルホニル結合 、メチレン結合、アルキレン結合、ジ（低級アルキル）メチレン結合、低級アル キレンエーテル結合、アルキレンケト結合、低級アルキレンイオウ結合、２個〜 ６個の炭素原子を有する低級アルキレンポリスルフィド結合、アミノ結合、ポリ アミノ結合、およびこのような二原子価架橋結合の混合物。ある場合には、Ａｒ 内の芳香核間にて、１個より多い架橋結合が存在し得る。例えば、フルオレン核 は、メチレン結合および共有結合の両方に結合した２個のベンゼン核を有する。

このような核は、３個の核を有すると考えられ得るが、しかし、それらの２個だ けは芳香族である。通常、Ａｒは、芳香核それ自体では、炭素原子だけが存在す る。

（以下余白） 単−環のＡｒ部分の特定の例には、以下がある：など。ここで、Ｍｅはメチル、 Ｅｔは、適当には、エチルまたはエチレン、Ｐｒはｎ−プロピル、モしてＮｉｔ はニトロである。

（以下余白） 縮合環芳香族部分Ａｒの特定の例には以下がある：など。

この芳香族部分Ａｒが、結合した多核芳香族部分のとき、それは、以下の一般式 により表され得る：ａｒ−←Ｌ−ａｒ　−ｈｒ− ここで、Ｗは１〜約２０の整数であり、各ａｒは、４個〜約ＩＺ個の炭素原子を 有する単一環または縮合環の芳香核であり、各りは、独立して、ａｒ核間の炭素 −炭素単一結合、エーテルスルフィド結合（例えば、−３−）、２個〜６個のイ オウ原子を有するポリスルフィド結合（例えば、−５−２−６）、スルフィニル 結合（例えば、−３（０）−）、スルホニル結合（例えば、−５（０）２−　） 、低級アルキレン結合（例えば、−ＣＨ２−１−ＣＨ２−ＣＨ２−１−ＣＨ−Ｃ １（−１など）、ジ（低級アルキル）メチレン結合（例えば、−ＣＨ０２−）、 低級アルキレンエーテル結合（例えば、−ＣＨ２０−１−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２−１ −ＣＨ２−ＣＨ２０−１など）、低級アルキレンスルフィド結合（例えば、ここ で、この低級アルキレンエーテル結合中の１個またはそれ以上の一〇−は、Ｓ原 子で置き換えられる）、低級アルキレンポリスルフィド結合（例えば、ここで、 １個またはそれ以上の一〇−は、−５−２１基で置き換えられる）、アミ／結合 （例えば、ここで、ａｌｋは低級アルキレンなどである）、ポリアミノ結合（例 えば、−Ｎ（ａｌｋＮ）　＋−ｔｏ）、ここで、満たされて（Ａな一１遊離のＮ 原子価は、Ｎ原子またはＲ０基で占められる）、例えば、次式のオキソカルボン 酸またはケトカルボン酸から誘導した結（ここで、各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、 独立して、ヒドロカルビル、好ましくは、アルキルまたはアルケニル、最も好ま しくは、低級アルキル、またはＨ％　Ｒ’は、Ｈまたはアルキル基であり、モし てＸは、０〜約８の範囲の整数である）、およびこのような架橋結合の混合物（ 各Ｒ０は低級アルキル基である）。

結合した部分の特定の例は以下である：（以下余白） 通常、これら全てのＡｒ基は、Ｒ基および２基（およびいずれかの架橋基）以外 の置換基を有しない。

価格、有用性、性能などのような理由のために、Ａｒは、通常、ベンゼン核、低 級アルキレンで架橋したベンゼン核、またはナフタレン核である。最も好ましく は、Ａｒは、２基に対してバラの位置で、Ｒ基により置換されたベンゼン核であ る。

本発明の組成物に使用される式（１）の化合物は、少なくとも１個の芳香族基Ａ ｒに直接結合しており、独立して、少なくとも８個の炭素原子を含有するアルキ ル基、アルケニル基またはアリール基である少なくとも１個の基Ｒを含有する。

この芳香族基Ａｒ中の各芳香核に対し、１個より多いこのような基は存在し得る が、通常、２個または３個以下の基が存在する。

各Ａｒ基上のＲ基の数は、添字ｍにより示される。本発明の目的上、各ｍは、独 立して、１から約１０までの範囲の整数であるが、但し、ｍは、対応するＡｒの 満たされていない原子価を越えない。しばしば、各ｍは、独立して、１〜約３の 範囲の整数である。特に好ましい実施態様では、各ｍは１に等しい。

各Ｒは、しばしば、少なくとも８個で約７５０個までの炭素原子、しばしば、８ 個〜約６００個の炭素原子、好ましくは、８個〜約４００個の炭素原子、さらに 好ましくは、８個〜約１００個の炭素原子を含有する脂肪族基である。Ｒは、好 ましくは、アルキルまたはアルケニル、好ましくは、実質的に飽和なアルケニル である。好ましい１実施帖様では、Ｒは、少なくとも約１０個の炭素原子、しば しば、１２２個〜約１００の炭素原子を含有する。他の実施態様では、各Ｒは、 平均して、少な（とも約３０個の炭素原子、しばしば、平均して、約３００〜約 １００個の炭素原子を含有する。他の実施態様では、Ｒは、１２２個〜約５０の 炭素原子を含有する。さらに他の実施態様では、Ｒは、約８個〜約２４個の炭素 原子、好ましくは、１２２個〜約２４の炭素原子、さらに好ましくは、１２２個 〜約１８の炭素原子を含有する。ｌ実施態様では、少なくとも１個のＲは、約３ ００〜約８００の範囲の数平均分子量を有するアルカンまたはアルケンから誘導 される。他の実施帖様では、Ｒは、平均（、て、少なくとも約５０個の炭素原子 、しばしば、約５０個から約３００個までの炭素原子、好ましくは、約１００個 までの炭素原子を含有する。

このＲ基が、８個〜約２８個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基 であるとき、典型的には、対応するオレフィンから誘導される；例えば、ドデシ ル基はドデセンから誘導され、オクチル基はオクテンから誘導されるなど。Ｒが 、少なくとも約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基のとき、しばしば、 ２個〜１０個の炭素原子を有するモノオレフィンおよびジオレフィン（例えば、 エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチン、ブタジェン、イソプレン、１ −ヘキセン、１−オクテンなど）のホモポリマーまたはインターポリマー（例え ば、共重合体、三元共重合体）から製造した脂肪族基である。典型的には、これ らのオレフィンは、１−モノオレフィン（例えば、エチレンのホモポリマー）で ある。これらの脂肪族ヒドロカルビル基はまた、このようなホモポリマーまたは インターポリマーのハロゲン化（例えば、塩素化または臭素化）類似物から誘導 され得る。しかしながら、Ｒ基は、他の原料（例えば、モノメリック高分子量ア ルケン（例えば、１−テトラコンチン）、およびそれらの塩素化類似物および塩 酸化類似物、脂肪族石油留分（特に、パラフィンワックスおよびそれらの分解類 似物および塩素化類似物および塩酸化類似物）、ホワイトオイル、合成アルケン （例えば、チーグラー＝ナツタ方法により製造したもの（例えば、ポリ（エチレ ン）グリース）、および当業者に周知の他の原料から誘導され得る。

Ｒ基中の不飽和は、当該技術分野で周知の方法に従って、水素化により、還元さ れるかまたは除去され得る。

好ましいｌ実施態様では、少なくとも１個のＲは、ポリブテンから誘導される。

他の好ましい実施態様では、Ｒは、ポリプロピレンから誘導される。さらに好ま しい実施態様では、Ｒは、プロピレンテトラマーである。

ここで用いられるように、用語「ヒドロカルビル基」は、本発明の文脈では、分 子の残りの部分に直接結合した炭素原子を有する基であって、主として炭化水素 的な性質を有する基を表わす。それゆえ、用語「ヒドロカルビル」には、炭化水 素基だけでなく、実質的な炭化水素基が含まれる。実質的な炭化水素基とは、環 または鎖の中に、基の炭化水素的な性質を主として変えない非炭化水素置換基ま たは非炭素原子を含有する基（炭化水素ベースの基を含めて）を示す。

ヒドロカルビル基は、環または鎖の中に、各１０個の炭素原子に対し、３個まで 、好ましくは、２個まで、さらに好ましくは、１個までの非炭化水素置換基また は非炭素へテロ原子を含有し得るが、但し、この非炭化水素置換基または非炭素 へテロ原子は、この基の主要な炭化水素的な性質を著しく変えない。このような ヘテロ原子（例えば、酸素、イオウおよび窒素）、または置換基（これには、例 えば、ヒドロキシル、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、アルコキシル、ア ルキルメルカプト、アルキルスルホキシなどが挙げられる）は、当業者に知られ ている。

ヒドロカルビル基の例には、以下が包含されるが、必ずしもこれらには限定され ない。

（１）炭化水素基、すなわち、脂肪族基（例えば、アルキルまたはアルケニル） 、指環族基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、芳香族基（例えば 、フェニル、ナフチル）、芳香族置換された芳香族基、脂肪族置換された芳香族 基および指環族置換された芳香族基などだけでな（、環状基。ここで、この環は 、分子の他の部分により完成されている（すなわち、例えば、いずれか２つの指 示された基は、−緒になって、指環族基を形成し得る）。

（２）置換された炭化水素基、すなわち、これらの基は、非炭化水素含有置換基 を含有する。この非炭化水素含有置換基は、本発明の文脈内では、炭化水素的な 性質を主として著しく変化させない；このような基（例えば、ハロ（特に、クロ ロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプ ト、ニトロ、ニトロ°へ　スルホキシなど）は、当業者に知られている； （３）へテロ基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的な性質を 有しながら、環または鎖の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭 素原子で構成されている基である。適当なヘテロ原子は当業者に明らがであり、 例えば、イオウ、酸素、窒素を包含する。このような基（例えば、ピリジル、フ リル、チェニル、イミダゾリルなど）は、ヘテロ原子含有環状基の代表例である 。

典型的には、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、鎖または 環にて、約２個以下の、好ましくは、１個以下の非炭化水素置換基または非炭素 原子が存在する。しかしながら、通常、このヒドロカルビル基は、純粋な炭化水 素であり、このような非炭化水素基、置換基またはへテロ原子を実質的に含有し ない。

好ましくは、ヒドロカルビル基Ｒは、実質的に飽和である。

実質的に飽和とは、ごの基が、存在する各１０個の炭素−炭素結合に対し、１個 以下の炭素−炭素不飽和結合、すなわち、オレフィン性不飽和を含有することを 意味する。通常、これらの基は、存在する各５０個の炭素−炭素結合に対し、１ 個以下の炭素−炭素非芳香族性不飽和結合を含有する。特に好ましい実施態様で は、このヒドロカルビル基Ｒは、炭素−炭素不飽和を実質的に含有しない。本発 明の内容において、芳香族性不飽和は、通常、オレフィン性不飽和とは考えられ ないことが理解されるべきである。すなわち、芳香族基は、炭素−炭素不飽和結 合を有するとは考えられない。

好ましくは、本発明の式（１１）のアニオン含有基のヒドロカルビル基Ｒはまた 、事実上、実質的に脂肪族である。すなわち、これらの基は、このＲ基中の各１ ０個の炭素原子に対し、１個以下の非脂肪族基（環状アルキル基、環状アルケニ ル基または芳香族基）を含有する。しかしながら、通常、このＲ基は、各５０個 の炭素原子に対し、１個以下のこのような非脂肪族基を含有し、多くの場合、こ れらの基は、このような非脂肪族基を全く含有しない。すなわち、この典型的な Ｒ基は、純粋な脂肪族である。典型的には、これら純粋な脂肪族基Ｒは、アルキ ル基またはアルケニル基である。

実質的に飽和のヒドロカルビル基Ｒの特に非限定的な例としては、以下のものが ある：メチル、テトラ（プロピレン）、ノニル、トリイソブチル、オレイル、テ トラコンタニル、ヘンペンタコンタニル、約３５個〜約７０個の炭素原子を有す るポリ（エチレン／プロピレン）基の混合物、約３５個〜約７０個の炭素原子を 有する酸化的に劣化したまたは機械的に劣化したポリ（エチレン／プロピレン） 基の混合物、約８０個〜約１５０個の炭素原子を有するポリ（プロピレン／１− ヘキセン）の混合物、２０個と３２個の間の炭素原子を有するポリ（イソブチン ）基の混合物、および平均５０個〜７５個の炭素原子を有するポリ（イソブチン ）基の混合物。ヒドロカルビル基Ｒの好ましい原料は、ルイス酸触媒（例えば、 三塩化アルミニウムまたは三フシ化ホウ素）の存在下にて、３５〜７５重量％の ブテン含量および１５〜６０重量％のイソブチン含量を有するｃ４精製流を重合 させることにより、得られるポリブテンである。これらのポリブテンは、主とし て（全繰り返し単位の８０％より多い量で）、以下の立体配置のイソブチン繰り 返し単位を含有する：Ｈ３ 本発明の式（Ｉ）の化合物の芳香族部分Ａｒへのヒドロカルビル基Ｒの結合は、 当業者に周知の多くの方法により、行われ得る。特に適当な１方法には、フリー デル−クラフッ反応があり、ここで、オレフィン（例えば、オレフィン結合を含 有する重合体）、またはそれらのハロゲン化した類似物またはハロ水素添加した 類似物が、ルイス酸触媒の存在下にて、フェノールと反応される。このような反 応を行う方法および条件は、当業者に周知である。例えば、［キルクーオズマ− （Ｋｉ　ｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）のエンサイクロペディアオブケミカルテクノロジ ー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　丁ｅｃｈｎｏｌｏｇ ）’）Ｊの［フェノールのアルキル化」の表題の論文における論述（３版、２巻 、６５′６６ページ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版社、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ 　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙの部門、ニューヨーク）、および米国特許第４．３７ ９．０６５号；第４．６６３．０６３号；および第４．７０８．８０９号を参照 せよ。これらの内容の全ては、芳香族化合物のアルキル化に関する関連した開示 について、ここに示されている。この炭化水素ベースの基Ｒを芳香族部分Ａｒに 結合させる他の同様に適当で好都合な方法は、当業者に容易に想起される。

各Ｚは、独立して、０Ｈ１（ＯＲ’）ｂＯＨまたはＯ−であり、ここで、各Ｒ４ は、独立して、二価のヒドロカルビル基であり、そしてｂは、１〜約３０の範囲 の数である。

添字Ｃは、各Ａｒ基上に置換基として存在し得るＺ基の数を示す。少なくとも１ 個のＺ置換基が存在し、添字ｍの値に依存して、より多くのＺ置換基が存在し得 る。本発明の目的上、Ｃは、１〜約３の範囲の数である。好ましい実施態様では 、Ｃは１である。

先のことから分かるように、本発明で使用される式■の化合物は、少なくとも２ 個の２基を含有し、上記定義の１個またはそれ以上のＲ基を含有し得る。先の各 基は、Ａｒ基中の芳香核の一部である炭素原子に結合しなければならない。しか しながら、これらの基は、それぞれ、Ａｒ基中に１個より多い芳香核が存在する なら、同じ芳香核に結合している必要はない。

この上で述べたように、各Ｚ基は、この上で定義のごとく、独立して、０Ｈ１０ −または（ＯＲ’）ｂＯＨであり得る。好ましい実施態様では、各２はＯＨであ る。池の実施態様では、各Ｚは０−であり得Ｌ０　他の好ましい実施態様では、 少なくとも１個の２はＯＨであり、そして少なくとも１個の２は０−である。他 方、少なくとも１個の２は、式（ＯＲ’）ｂＯＨの基であり得る。この上で述べ たように、各Ｒ４は、独立して、二価のヒドロカルビル基である。好ましくは、 Ｒ４は、芳香族または脂肪族の二価のヒドロカルビル基である。最も好ましくは 、Ｒ’は、２個〜約３０個の炭素原子、さらに好ましくは、２個〜約８個の炭素 原子、最も好ましくは、２個または３個の炭素原子を含有するアルキレン基であ る。

添字すは、典型的には、１〜約３０の範囲、好ましくは、１〜約１０の範囲、最 も好ましくは、１または２〜約５の範囲である。

ＲＩＲ２およびＲ３ Ｒ１基　Ｒ２基およびＲ３基のそれぞれは、独立して、■またはヒドロカルビル 基である。ｌ実施態様では、各Ｒ’、Ｒ２およびＲ３は、独立して、Ｈｌまたは １個〜約１００個の炭素原子、多くの場合、１個〜約２４個の炭素原子を有する ヒドロカルビル基である。好ましい実施態様では、前記基のそれぞれは、独立し て、水素またはアルキル基またはアルケニル基である。好ましい１実施態様では 、各Ｈ１，Ｒ２およびＲ３は、独立して、Ｈｌまたは低級アルキル基である。特 に好ましい実施態様では、前記基のそれぞれは、Ｈである。本発明の目的上、「 低級の」との用語は、アルキル基またはアルケニル基を記述するために用いられ るとき、１個〜７個の炭素原子を意味する。

添字Ｘは、式１１のアニオン含有基中に存在する以下の基の数を表わす： Ｃ一 本発明の目的上、Ｘは、通常、０〜約８の範囲である。好ましい実施態様では、 Ｘは、０、ｌまたは２である。最も好ましくは、Ｘは０に等しい。

式１１．　ＶまたはＶｌのいずれかにおいて、ｔが１に等しいとき、式■または Ｖｌの基が存在することが明らかである。ｔが０のとき、停止が起こる。それゆ え、例えば、式Ｉ＋においてｔが１に等しいとき、式ＶまたはＶｌの基が存在す る。それに続いて、式ＩＩのアニオン含有基にて、式■またはＶｌの基が存在す るためには、式ＩＩのｔは１に等しいことになる。

同様に、式１１にてｔが１に等しいとき、式■または■１の基が存在する。式■ またはｖｌのいずれかでｔがＯに等しいとき、さらにＴ基が存在することはない 。しかしながら、式ＶまたはＶｌのｔが１に等しいとき、１個またはそれ以上の 追加のＴ基が存在し、最終的にｔがＯに等しくなるときにのみ、停止する。

好ましいｌ実施態様では、式１１のｔは０に等しく、式■またはＶｌの基は存在 しない。池の好ましい実施態様では、式ＩＩのｔは１に等しく、式ＶまたはＶｌ の追加のＴ基が１個がら約３個まで、好ましくは、２個までで存在する。

１凰４ｊ２」 式■の記号Ｍは、１個またはそれ以上の金属イオンを表わす。

これらには、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、カドミウム、鉛、コバル ト、ニッケル、鉄、マンガン、銅および他の金属が挙げられる。アルカリ金属お よびアルカリ土類金属が好ましい。ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびリ チウムが、特に好ましい。ナトリウムおよびリチウムが最も好ましい。

この金属イオンＭは、カルボン酸またはフェノールと反応してカルボン酸塩また はフェネートを形成する反応性金属または反応性金属化合物から誘導され得る。

この金属塩は、反応性金属（例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、 鉛、コバルト、ニッケル、鉄など）から調製され得る。反応性金属化合物の例に は、酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ナトリウムメチレー ト、ナトリウムフェノキシト、これらに対応するカリウム化合物およびリチウム 化合物、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、カルシウムメチ レート、塩化カルシウム、カルシウムフェノ牛シト、およびこれらに対応するバ リウム化合物およびマグネシウム化合物、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、塩 化カドミウム、酸化鉛、水酸化鉛、炭酸鉛、酸化ニッケル、水酸化ニッケル、硝 酸二、ケル、酸化コバルト、炭酸第一鉄、酸化第一鉄、酢酸第二銅、硝酸第二銅 などがある。

上の金属化合物は、本発明で有用な化合物の例示にすぎず、本発明は、これらに 限定されるとは考えれない。適当な金属および金属含有反応物は、米国特許第３ ．３０６．９０８号；第３，２７１．３１０号；および米国再発行特許第２６． ４３３号を含めた多くの米国特許に開示されている。

全ｎ価ｊ− 当業者は、以下の一般式の化合物が、実質的に中性の金属塩を構成することを理 解しており、この金属塩は、Ａの性質に依存して、炭酸塩および／またはフェネ ートである：Ａ”−Ｍす゛　（Ｉ） 式（Ｉ＋）の２基の性質に依存して、Ａは、カルボン酸塩、またはカルボン酸塩 −フェネート、カルボン酸塩−混合したフェネート／フェノール、カルボン酸塩 −アルコキシレート、カルボン酸塩−７エネートーアルコキシレート、カルボン 酸塩−フェネート／フェノール−アルコキシレートなどであり得る。Ａ基はまた 、これらの２種またはそれ以上の混合物を表わし得る。従って、ｙの値は、Ａを 構成するアニオン含有部分の数、および金属イオンＭの原子価に依存する。

好ましくは、式■の塩は、中性塩である。しかしながら、約５０％までの未反応 のカルボン酸基またはラクトンを含有する式Ｉの塩はまた、本発明の範囲内に入 ると考えられることが理解されるべきである。好ましくは、式（１）の塩は、約 ３０％以下の未反応のカルボン酸基またはラクトン、さらに好ましくは、約１５ ％以下の未反応のカルボン酸基またはラクトン、さらにより好ましくは、約５％ 以下の未反応のカルボン酸基またはラクトンを含有する。

式（１）の塩はまた、僅かに塩基性であり得る、すなわち、式（１）を構成する 成分の化学量論を基準にして、通常予想される量より僅かに過剰の金属を含有し 得ることも理解されるべきである。式（１）の塩には、好ましくは、２５％以下 の過剰金属、さらに好ましくは、１５％以下の過剰金属、さらにより好ましくは 、５％以下の過剰金属が混合される。

この上で示したように、特に好ましくは、そして通常は、式（Ｉ）の塩は、実質 的に中性である。すなわち、金属の量は、式（１）の塩の成分の化学量論を基準 にして、通常予想される量より約１％多い量かまたは少ない量までの量である。

本発明の式（１）の金属塩は、以下の（ａ）と（ｂ）とを反応させること、次い で、そのようにして形成した中間体を金属含有反応物と反応させて、塩を形成す ることにより、容易に調製され得る： （ａ）次式の反応物： （Ｈ）。

ここで、Ｒは、少なくとも８個の炭素原子を含有するアルキル、アルケニルまた はアリール、ｍは、１〜約１０の範囲、Ａｒは、４個〜約３０個の炭素原子を含 有する芳香族基であって、この上で記述のように選択される０個〜３個の任意の 置換基を有する芳香族基、またはこのような芳香核の類似物であって、ここで、 Ｓは、少なくともｌの整数であり、ここで、Ｓ十ｍの全数は、Ａｒの利用可能な 原子価を越えず、そしてＺは、ＯＨまたは（ＯＲ’）ｂＯＨからなる群から選択 され、ここで、各Ｒ′は、独立して、二価のヒドロカルビル基、ｂは、１〜約３ ０の範囲の数、モしてＣは、１〜約３の範囲である；（ｂ）次式のカルボン酸反 応物： Ｒ’Ｃ０（ＣＲ２Ｒ’）。Ｃ０ＯＲ’　（ＩＶ）ここで、Ｒ’、Ｒ２およびＲ１ は、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基、Ｒ６は、Ｈまたはアルキル基であり 、モしてＸは、０〜約８の範囲の整数である。

Ｒ１がＨのとき、反応物（ｍのアルデヒド部分は、水和され得る。例えば、グリ オキフル酸は、次式を有する水和物として、容易に入手可能である： （ＨＯ）２ＣＨ−Ｃ０ＯＨ 水和物の水だけでなく、この縮合反応により生成する水は・好ましくは、反応過 程で除去される。

上の式（Ｉｌｌ）および（１ｖ）に現れる数値範囲、および基および添字の記述 は、式（Ｉ）および（１１）に関してこの上で挙げたものと同じである。Ｒ６が アルキル基のとき、それは、好ましくは、低級アルキル基、最も好ましくは、エ チルまたはメチルである。

この反応は、通常、強酸触媒の存在下にて、行われる。特に有用な触媒は、メタ ンスルホン酸およびパラトルエンスルホン酸により例示される。この反応は、通 常、水の除去を伴って起こる。

反応物（ａ）および（ｂ）は、好ましくは、約２：ｌのモル割合で存在する。し かしながら、有用な生成物は、いずれかの反応物を過剰量で使用することにより 、得られる。それゆえ、■＝１．２：ｌ、１：２．３：１などの（ａ）：（ｂ） のモル比が考慮され、それにより有用な生成物が得られる。式（Ｉｌｌ）の反応 物（ａ）の例証的な例には、ヒドロキシ芳香族化合物（例えば、先のＡｒに課せ られた制限内で置換されたフェノールおよび置換されていないフェノールの両方 ）、アルコキシル化フェノール（例えば、フェノール化合物とエポキシドとを反 応させることにより、調製したもの）、および種々の芳香族ヒドロキシ化合物が 包含される。上の全てのクラスでは、フェノール性−ＯＨ基または（ＯＲ’）ｂ ＯＨ基を持った芳香族基は、この上でさらに詳細に記述のように、単一環芳香族 基、縮合環芳香族基または結合した芳香族基であり得る。

式（１１）のアニオン含有基Ａを含有する式（１）の化合物をＩｉ製する際に、 使用される化合物（１）の特定の例証的な例には、炭化水素置換フェノール、ナ フトール、２，２°−ジヒドロキシビフェニル、４．４−ジヒドロキシビフェニ ル、３−ヒドロキシアントラセン、１．２．１０−アントラセントリオール、レ ゾルシノール、２−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−ブチルフェノール、２゜６ −ジーｔ−プチルフェノール、オクチルフェノール、クレゾール、プロピレンテ トラマー置換フェノール、プロピレンオリゴマー　（Ｍｌｆは３００〜８００） −置換フェノール、ポリブテン（Ｍｎは約１０００）置換フェノール、上で例示 のフェノールに対応する置換ナフトール、メチレン−ビス−フェノール、ビス（ ４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン、および炭化水素置換ビスフェノ ール（ここで、この炭化水素置換基は、少な（とも８個の炭素原子を膏し、例え ば、オクチル、ドテシル、オレイル、ポリブテニルなどである）、上のいずれか のスルフィド結合類似物およびポリスルフィド結合類似物、上のヒドロキシ芳香 族化合物のいずれかのアルコキシル化誘導体などが包含される。式（ＩＩ＋）の 好ましい化合物は、式（Ｉ＋）の好ましいアニオン含有基を有する式（１）の化 合物を生じるものである。

多くのアルキルフェノールの調製方法は、周知である。アルキルフェノール、お よびそれに関連した芳香族化合物、およびその調製方法の例証的な例は、光工亘 λぶＩ畦旦及の米国特許第４．７４０．３２１号に示されている。この特許の内 容は、本明細書に援用されている。

式１Ｖのカルボン酸反応物（ｂ）の非限定的な例には、グリオキシル酸および他 のω−オキソアルカン酸、ケトアルカン酸（例えば、ピルビン酸、レブリン酸、 ケト吉草酸、ケト酪酸および多くの他の酸）が包含される。当業者は、一定のア ニオン含有基Ａを生じるために反応物として使用される式（１ｖ）の適当な化合 物を容易に理解できる。式（ＩＶ）の好ましい化合物は、式（１■）の好ましい アニオン含有基を有する式（Ｉ）の化合物を生じるものである。

米国特許第２．９３３．５２０号（バーグー（Ｂａｄｅｒ））および第３．９５ ４、８０８号（エリオツド（ＥＩ　ｌ１ｏｔｔ）ら）は、フェノールおよび酸の 反応による中間体の調製方法を記述している。これらの特許の内容は、ここに含 まれる関連した開示として、本明細書に明白に援用されている。

先のヒドロキシ芳香族化合物およびカルボン酸の反応から得られる中間体生成物 は、次いで、金属含有反応物と反応され、塩が形成される。適当な金属含有反応 物は、この上に挙げられている。

上の実施例は、適当な反応物を例示することを意図しており、その完全なリスト を意図しておらず、そのように見なされるべきではない。

反応物（ａ）および（ｂ）の反応により、この上で記述のように、−ＯＨまたは （ＯＲ’）ｂＯＨであり得るＺ基を含有する化合物を生じることが理解されるが 、この生成物がラクトンのときには、Ｚは存在しなくてもよい。さらに、フェノ ール基含有生成物は、例えば、エポキシドと反応して、（ａ）および（ｂ）また はそれらの塩の反応から生じる中間体上のいずれかにて、（ＯＲ’）ｂＯＨ基を 生じ得る。

（ａ）および（ｂ）の反応から生じる中間体は、（ａ）の性質に依存して、カル ボン酸またはラクトンであり得る。特に、（ａ）が、非常に障害のあるヒドロキ シ芳香族化合物のとき、（ａ＞および（ｂ）に由来の生成物は、通常、カルボン 酸である。このヒドロキシ芳香族反応物（ａ）の障害が少ないとき、ラクトンが 生成する。

しばしば、（ａ）および（ｂ）の反応から生じる中間体は、ラクトンおよびカル ボン酸の両方を含有する混合物である。

（ａ）および（ｂ）に由来の中間体が、さらに、金属含有反応物と反応されると き、一般に、カルボン酸塩がまず形成される。

過剰の金属反応物、すなわち、カルボン酸塩の形成に必要な量より多い量が用い られるなら、芳香族−ＯＨ基にて、さらに反応が起こる。

時には、全てのラクトンがカルボン酸塩に転化される前（こ、フェノール性−Ｏ Ｈ基の０″基（すなわち、フェネート塩）への転化の開始が認められることが分 かる。これは、この金属反応物がカルシウム反応物のときに、最もよく起こるよ うに思われる。

このカルボン酸塩は、この金属含有反応物とラクトンとの反応により、ラクトン 環が開環して、カルボン酸塩力（形成されるか、またはカルボン酸基との直接の 反応ζこより形成される。一般に、全てのカルボン酸を実質的に中和するのに充 分な金属含有反応物を使用するのが好ましい。しかしながら、少なくとも５０％ 、さらに好ましくは、７５％のラクトンまたはカルボン酸をカルボン酸塩に転化 するのが望ましい。好ましくは、少なくとも９０％、さらに好ましくは、９９〜 １００％のラクトンまたはカルボン酸がカルボン酸塩に転化される。

（以下余白） 以下の特定の例証的な実施例は、本発明の組成物で有用な式（りの化合物の調製 を記述する。以下の実施例だけでなく、本出願の請求の範囲および明細書では、 他に指示がなければ、部は重量部、温度は摂氏であり、そして圧力は大気圧であ る。

当業者に容易に明らかなように、例示の各反応物および反応物の組合せおよび条 件の変動を行ってもよい。

支施別」。

攪拌機、サーモウェル、表面下の気体導入管、および水除去用の冷却器付きのデ ィーン、−スタークトラップを備えた反応器にて、およそ１，０００　（蒸気相 浸透法）の数平均分子量を有するポリブテンを用いて三ツ・ノ化ホウ素−フエノ ールを触媒としてフェ７−ルをアルキル化することにより調製したポリブテン置 換フェノール３３１７部、５０％グリオキシル酸水溶液（アルドリッチ（Ａｌｄ ｒｉｃｈ）ケミカル社）２１８部、および７０％メタンスルホン酸水溶液１６７ 部を配合することにより、混合物を：Ａ製する。この混合物を、窒素流下にて、 １時間にわたり１６０°Ｃの温度まで加熱する。この反応系を、水を除去しつつ １６０°Ｃで４時間保持する。全体で１４６部の水性留出物を集める。鉱油希釈 剤２２８４部を、攪拌しながら加え、続いて、この反応混合物を室温まで冷却す る。室温にて、５０％水酸化ナトリウム水溶液１１７６部および水５００部を、 攪拌しながら加え、続いて、発熱反応が起こり、１０分間で約４０°Ｃまで温度 が上がる。このディーンースタークトラノブを取り除き、そしてこの冷却器を還 流可能なように配置する。この混合物を、１時間で９５°Ｃの温度まで加熱し、 そしてこの温度で３時間保持する。次いで、この反応混合物を、約６０°Ｃまで 冷却し、そして圧力を約１１００１ｉｌＨまで下げるために真空を適用すること により、ストリッピングを開始する。温度が９５°Ｃになり、そして圧力が２０ ｍｍＨＨになるまで、この圧力をゆっ（りと下げ、そしてこの温度をおよそ８時 間にわたって上げる。次いで、この反応系を、この温度および圧力で３時間保持 して、ストリッピングを完結させる。この残留物を、約９５℃の温度で、ケイソ ウ土濾過助剤を通して濾過する。得られた生成物は、およそ４０％の鉱油希釈剤 を含有し、０．５８％のナトリウム含量、７．０（純粋状態）のＡＳＴＭカラー （ＤＩＳＯＯ）、および１３．２の全塩基価を有する。この生成物の赤外スペク トルは、１７９０　ｃｒａ−’の吸収が実質的になく、これは、ラクトンカルボ ニルが存在しないことを示す。

支立何１ 反応器に、スルホン化ポリスチレン触媒（アンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ ）−１５として、ローム　アンドハース（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ）社から販売 されている）の存在下にてフェノールをプロピレンテトラマーでアルキル化する ことにより調製したプロピレンテトラマー置換フェノール３５３７部、５０％グ リオキシル酸水溶液（ホチェスト　セラニーズ（Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｃｅ１ａｎｅ ｓｅ））　９９９部および７０％メタンスルホン酸水溶液３．８部を充填する。

この反応系を、窒素流下にて３時間にわたり、１６０°Ｃまで加熱する。この反 応系を、１６０°Ｃて４時間保持する。この間、ディーンースタークトラソブに て、水６８０部を集める。

鉱油希釈剤２７１０部を、攪拌しながら一度に加え町　この反応系を室温まで冷 却する。室温にて、５０％水酸化ナトリウム水溶液５４０部および水１０８９部 を、攪拌しながら素早く加え、続いて、発熱反応が起こり、温度が１０分間で約 ５４°Ｃまで上がる。

このディーンースタークトラノブを取り除き、そしてこの冷却器を還流可能なよ うに配置する。この反応混合物を９５〜１００°Ｃまで加熱し、そしてこの温度 範囲で３時間保持する。次いで、この混合物を６０℃まで冷却し、そして圧力が １００　ｍｍＨｇに達するまで、真空を適用する。この温度を、７時間にわたっ てゆっくりと９５〜１００°Ｃまで上げ、圧力を２０ミリメートル水銀まで下げ つつ、水の真空ストリッピングを開始する。９５＝１００°Ｃおよび２０　ｍｍ ）Ｉｇにて、３時間にわたり、ストリッピングを続ける。この残留物を、９０〜 １００℃にて、ケイソウ土濾過助剤を通して濾過する。およそ４０％の希釈油を 含有し、分析により、２１８％のナトリウムを含有する生成物が得られ、これは 、６５のＡＳＴＭカラー（Ｅｌ−１５００＞を有する。その赤外スペクトルは、 １７９０　ｃｍ−’の顕著な吸収を示さず、これは、この生成物がラクトンカル ボニルを含有しないことを示す。

社訓ユ 実施例１の方法に従って調製したポリイソブチン置換フェノールーグリオキシル 酸反応生成物６８１部、水酸化カルシウム１１部、鉱油４６１部および水１５０ 部の混合物を、反応器に充填し、そして窒素プランケット下にて１００〜１０５ °Ｃて４時間加熱する０この反応混合物を、１１５〜１２０℃および５　ｍｍＨ ｇで４時間にわたり、ストリッピングする。この残留物を、ケイソウ土濾過助剤 を使用して、１１５〜１２０°Ｃで濾過する。およそ４０％の希釈油を含有する 濾過生成物は、分析により、０．４２％のカルシウムを含有し、そして１５，１ の全塩基価を有する。この生成物の赤外スペクトルは、１７７８　ｃｖａ−’の 弱い吸収を示し、これは、この生成物には僅かなラクトンがあることを示す。

尖血勇ま 反応器に、実施例２に示した方法に従って調製したプロピレンテトラマー置換フ ェノール６５５部、５０％グリオキシル酸水溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃ ｈ）社）１８５部、および７０％メタンスルホン酸水溶液０．７９部を充填する 。このフラスコに、表面下の窒素導入管、攪拌機、サーモウェル、および水を集 めるためのディーンースタークトラノプを備え付ける。この物質を、３時間で１ ２０’Ｃまで加熱する。水１１９部を集める（理論値は１３７５部である）。鉱 油希釈剤（４９０部）を１増分で加え、続いて、６０’Ｃまで冷却する。６０° Ｃにて、水酸化リチウム１水和物５２．５部を加える。発熱反応は認められない 。この反応混合物を１時間で９５°Ｃまで加熱する。この時点で、赤外スペクト ルは、実質的にラクトンの吸収を示さない。９５℃での加熱をさらに２時間続け 、続いて、２５　ｍｍＨｇで３時間にわたり、９５°Ｃまで真空ストリッピング する。この残留物を、ケイソウ土濾過助剤を通して濾過する。この暗橙色の液体 は、硫酸塩天分５．０２％を含有し、これは、０．６３％のリチウム含量を示す 。

この生成物は、５９の全塩基価を有する。

支血史１ 反応器に、実施例２に示す方法に従って調製したプロピレンテトラマー置換フェ ノール２５ｏＯ部、５０％グリオキシル酸水溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃ ｈ）社）７０６部、パラトルエンスルホン酸１水和物（イーストマン（Ｅａｓｔ ｍａｎ）社）４．７５部、およびトルエン６５０部を充填する。これらの物質を 、窒素下にて還流状態（最大温度は１４０°Ｃ）で１０時間加熱する。ディーン ースタークトラノブを用いて、水４９０部を集める。この反応生成物を、２０　 ＋＊ｌｌＨｇにて３時間にわたり、１３０℃までストリッピングする。

鉱油希釈剤（１２６１部）を加え、この生成物を、１００°Ｃでケイソウ土濾過 助剤を通して濾過する。その赤外スペクトルは、１７９５　ｃｍ−’の吸収を示 し、これはラクトンの存在を示す。他の反応器に、このラクトン含有生成物５０ ０部、５０％水酸化ナトリウム水溶液４８．４部、水ｉｏｏ部および鉱油希釈剤 ８３部を充填する。

これらの物質を、窒素下にて９５〜１００°Ｃで１０時間反応させる。

この反応混合物を、２０　ｍｍＨｇで３時間にわたり、１２０℃まで真空ストリ ッピングする。この残留物を、１００〜１２０℃で、ケイソウ土濾過助剤を通し て濾過する。この濾過生成物は、分析により、２．３６％のナトリウムを示す。

その赤外スペクトルは、１７９５　ｃｍ−’でのラクトンカルボニルの吸収を示 さない。

支施測玉 反応器に、約４００の分子量を有するポリプロピレンを用いて三フッ化ホウ素− エーテル触媒の存在下にてフェノールをアルキル化スることにより調製したポリ プロピレンｒｌ換フェノール２８４９部、５０％グリオキシル酸水溶液（アルド リッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）社）４１５部、およびパラトルエンスルホン酸１水和 物（イーストマン（Ｅａｓｔ＋５ａｎ）社）４部を充填する。これらの反応物を 、窒素下にて３時間にわたり、１５５〜１６０　’Ｃまで加熱する。

１５５〜１６０°Ｃで４時間加熱を続ける。ディーンースタークトラップを使用 して、全体で２７８部の水を集める。

池の反応器に、上記生成物６００部、５０％水酸化ナトリウム水溶液９１部、ト ルエン約３４７部および鉱油４２４部を充填する。これらの物質を、還流状態（ 最大温度−１２５°Ｃ）で６時間加熱する。ディーンースタークトラップを用い て、水５４．５部を集める。この反応混合物を、３０　ｍｄｇにて３時間にわた り、１２０℃までストリッピングする。この残留物を、１１０〜１２０℃でケイ ソウ土濾過助剤を使用して、濾過する。この残留物は、分析により、２％のナト リウムを含有する。この赤外スペクトルは、１７９５　ａｍ−’でのラクトンカ ルボニルの吸収を示さない。

支血亘ユ 反応Ｈに、実施例６に記述のポリプロピレン置換フェノール−グリオキシル酸反 応生成物７００部、水酸化カルシウム２４゜５部、水を約１００部および鉱油４ ８３部を充填する。これらの物質を、窒素下にて９５〜１００℃まで加熱し、こ の温度で８時間保持する。この時点の赤外スペクトルは、ラクトンが消費された ことを示す。これらの物質を、２（ｌ　ｉ＋＋ｉＨｇで２時間にわたり、１００ 〜１０５°Ｃまで真空ストリッピングする。この残留物を、ケイソウ土濾過助剤 を使用して、１００〜１０５℃で濾過する。この濾液は、分析により、０．９３ ４％のカルシウムを含有する。その赤外スペクトルは、少量のラクトンが残留し ていることを示す。

灸施測１ 反応器に、実施例４に記述と同じ方法で調製したプロピレンテトラマー置換フェ ノールーグリオキシル酸反応生成物５２８部、水酸化ナトリウム１８．５部、ト ルエン約４３３部および水４０部を充填する。これらの物質を、窒素下にて８５ °Ｃ（還流状態）で４時間加熱する。塩化バリウム２水和物（イーストマン（Ｅ ａｓｔｎ＋ａｎ）社）（５６部）を加え、これらの物質を、還流状態で４時間加 熱し、続いて、ディーンースタークトラノブを使用して、３時間にわたり水を除 去する。これらの物質を冷却し、濾過により、固形物を除去する。この濾液を、 １５　＋ｕ＋Ｈｇにて１５０℃までストリッピングする。この残留物は、分析に より、２．８２％のバリウムおよび１．０１％のナトリウムを含有する。その赤 外スペクトルは、弱いラクトンの吸収を示す。

爽施漕ユ 表面下の気体導入管、サーモウェル、攪拌機、および冷却器付きのディーンース タークトラノブを備えた反応器にて、実施例１に記述のポリブテン置換フェノー ル６８０部、５０％グリオキシル酸水溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）社 ）　４４．７部、およびメタンスルホン酸０．３４部を配合することにより、混 合物を調製する。これらの物質を１２０°Ｃまで加熱し、この温度で３時間保持 する。水２４部を集める。鉱油４６６部を加え、続いて、これらの物質を７３° Ｃまで冷却する。水酸化リチウム１水和物１２．６８部の溶液を、水５０部に溶 解させる。この溶液を、７３°Ｃで反応器に加える。発熱反応は認められない。

このディーンースタークトラップを取り除き、そしてこの冷却器を置き換える。

これらの物質を９５℃まで加熱し、そしてこの温度で２時間保持する。これらの 物質を、９５℃で２０　ｍｍＨｇにて２時間にわたりストリッピングする。この 残留物を、９５℃で、ケイソウ土濾過助剤を通して濾過する。この濾液は、分析 により、０．５１％のリチウムおよび１．２０％の硫酸塩灰分を含有し、１３． ５５の全塩基価を有する。このＡＳＴＭカラー（Ｄ−１５００方法）は、５．５ である。

支Ｉ匠… 反応器に、実施例４に示す方法に従って調製したプロピレンテトラマー置換フェ ノール−グリオキシル酸反応生成物４２０部、水酸化カリウム３１部、およびト ルエン約２６０部を充填する。これらの物質を、窒素下にて１２０℃まで加熱し 、そして１２０〜１３０°Ｃで４時間保持する。反応後、その赤外スペクトルは 、ラクトンが残留していないことを示す。ナフテン油希釈剤（６６（１部）を加 え、続いて、２ｍｍｌ（ｇにて３時間にわたり、１４０℃までストリッピングす る。この残留物を、１３０〜１４０℃でケイソウ土濾過助剤を通して濾過する。

この濾液は、分析により、１．４７％のカリウムを含有し、そして２１．６の全 塩基価を有する。

支監匠且 反応器に、実施例１Ｇに記述のカリウム塩３５０部、塩化亜鉛５５部、キシレン 約３５０部、および水８０部を充填する。これらの物質を、窒素下にて、還流状 態（９０〜９５°Ｃ）まで加熱する。

９０〜９５°Ｃで１０時間にわたり、加熱を続ける。ディーンースタークトラノ ブを使用して、水を共沸混合物として除去する。

反応に続いて、濾過により固体を除去する。この濾液を、真空下にてストリッピ ングする。この残留物は、分析により、０２７％の亜鉛および０％のカリウムを 含有する。その赤外スペクトルは、未確定量のラクトンの存在を示す。

支施漕土ス 反応器に、実施例２に記述のように調製したプロピレンテトラマー置換フェノー ル−グリオキシル酸反応生成物１３０部、水酸化カリウム８２部、水１０部、お よびキシレン１３０部を充填する。これらの物質を、窒素下にて９０°Ｃで３時 間加熱する。

塩化バリウム２水和物（１６部）を加え、これらの反応物を、窒素下にて還流状 態で５時間加熱する。加熱期間に続いて、ディーンースタークトラノブを用いて 、水を除去する。この混合物を冷却し、そして濾過する。この濾液を、真空下に てロータリーエバポレーターでストリッピングする。この残留物は、分析により 、２９１％のバリウムおよび２．０４％のカリウムを含有する。ブロモフェノー ルブルー指示薬を使用した中和価は、２８８である。

能貫Ｕ 反応器に、実施例６に記述のポリプロピレン置換フェノールーグリオキシル酸反 応生成物７００部、５０％水酸化ナトリウム水溶液５３部、水１００部および鉱 油４８４部を充填する。これらの物質を、窒素下にて９５〜１００°Ｃで５時間 加熱する。この反応混合物を、２０　ｍｍＨｇで３時間にわたり、１２０℃まで ストリッピングする。この残留物を、ケイソウ土濾過助剤を使用して、濾過する 。

支宜匠Ｈ 反応器に、実施例４に記述のものと類似の様式で調製したが約３２重量％の鉱油 希釈剤を含有するプロピレンテトラマー置換フェノール−グリオキシル酸反応生 成物５００部、水酸化カルシウム２２．４部、水１００部、および鉱油８２部を 充填する。この反応混合物を、窒素下にて還流状態（９５〜１００°Ｃ）で１２ 時間加熱する。この時点で、その赤外スペクトルは、実質的にラクトンのカルボ ニルの吸収を示さない。この反応混合物を、２０ｍｍＨｇで３時間にわたり、１ ００°Ｃまでストリッピングする。この残留物を、ケイソウ土濾過助剤を使用し て、９５〜１００°Ｃで濾過する。

支倉匠且ヱ旦 実施例１の方法に実質的に従い、ポリブテン置換フェノールを、分子量基準で当 量の以下の表Ｉで挙げたアルキル化ヒドロキシ芳香族化合物で置き換えて、反応 生成物を調製する（以下余白） 表」 実４１例　分圧Ｅ皿止 各称 １５　２．２−ノボリ　（イソブチン）イル−４，４−２５００ジヒドロキンビ フエニル １６８−ヒドロキシポリ（フロペン）イル−９００１−アザナフタレン １７４−ポリ（イソブチン）イル−１−ナフトール　１７００１８２−ポリ（プ ロペン／ブテン−１）イル−４，４°−３２００インプロピリデン−ビスフェノ ール２ １９４−テトラ（プロペン）イル−２−ヒドロキシ−−−アントラセン ２０４−オクタデシル−１，３−ジヒドロキシベンゼン−２１４−ポリ　（イソ ブチン）−３−ヒドロキシ−１３００１ｍ気相浸透法による数平均分子量 ２　置換基中のブテン−１に対するプロペンのモル比は、２：３である。

Ｌ施ヱしけ ポリブテンが約１４００の平均分子量を有すること以外は、実施例３の方法を繰 り返す。

Ｋ１丹Ｕ 置換フェノール（これは、１．８８％の−０）１含量を有し、９９℃で１３０６ ５ＩＪＳ　（セイボルトユニバーサル秒）の粘度を有し４．７％の塩素を含有す る塩化ポリイソブテニルと、フェノール１７００部とを反応させることにより、 調製した）を使用して、実施例９の方法を繰り返す。

支監匠■ プロピレンテトラマー置換フェノールを、等モル数の硫化アルキルフェノール（ これは、実施例２に記述のプロピレンテトラマー置換フェノール１０００部と、 二塩化イオウ１７５部とを反応させることにより調製し、鉱油４００部で希釈し た）で置き換えて、実施例１４の方法を繰り返す。

え１且■ 硫化フェノールを、類似の硫化フェノール（これは、プロピレンテトラマー置換 フェノール１０００部と二塩化イオウ３１９部とを反応させることにより、調製 した）で置き換えたこと以外は、実施例２４の方法を繰り返す。

支皿匠■ グリオキシル酸を、−ＣＯＯＨ基準で当量のピルビン酸で置き換えたこと以外は 、実施例２の方法を繰り返す。

支監匠■ グリオキシル酸を、−ＣＯＯＨ基準で当量のレブリン酸で置き換えたこと以外は 、実施例６の方法を繰り返す。

支敷且■二丑 表１１に示したケトアルカノール酸を使用して、実施例３の方法を繰り返す： ！ 支鬼貢　−−１−一 ２８　ピルビン酸 ２９３−ケト酪酸 ３０　ケト吉草酸 支皿匠■ グリオキシル酸を、−ｃｏｏｔ＋基準で当量のω−オキソ吉草酸で置き換えたこ と以外は、実施例４の方法を繰り返す。

支敷匠Ｕ二卦 アルキル化フェノールを、プロピレンテトラマー置換カテコールで置き換えたこ と以外は、実施例１〜４の各方法を繰り返す。

爽淘１１■ 表面下の気体導入管、攪拌機、サーモウェル、および冷却器付きのディーノース タークトラップを備えた反応器に、実施例１に記述のように：Ａ製したポリブテ ン置換フェノール６７６部、５０％グリオキシル酸水溶液４４部、およびメタン スルホン酸０．３４部を充填する。これらの物質を１２０°Ｃまで加熱し、２７ 部のＨ２Ｏ（理論値３４部）を集めつつ、その状態で３．５時間保持する。鉱油 希釈剤（４６７部）を加え、これらの物質を７２°Ｃまで冷却し、８５％ＫＯＨ １，９，８部のＨ，！０５０部の溶液を加える。このディーノースタークトラッ プを取り除き、この冷却器を取り替える。僅かな発熱（約１’Ｃ）が認められる 。これらの物質を９５°Ｃまで加熱し、その状態で２時間保持する。これらの物 質を、２０　ｍ＋ｓ　Ｈｇ圧で９５℃までストリッピングし、ケイソウ土濾過助 剤を使用して、濾過する。このｉ！＠液は、分析により、０．８５％のＫおよび １．２０％のＳＯａ灰分を含有する。その全塩基価は、１２．０である。ＡＳＴ Ｍカラー（Ｄ−１５００）は、６．０（純粋状態）および８．０（希釈状態）で ある。

支１丘■ 反応器に、実施例１に記述のポリブテン置換フェノール３１８部、７０％メタン スルホン酸水溶液０．１６部、および５０％グリオキシル酸水溶液（アルドリッ チ（Ａｌｄｒｉｃｈ）社）３１．５部を充填する。ディーノースタークトラップ にて、水２１．５部を集めつつ、これらの物質を１２５〜１３０°Ｃで６時間加 熱する。鉱油希釈剤（２２３、１部）を加え、これらの物質を室温まで冷却する 。このオイル溶液に、５０％ＮａＯＨ水溶液１７部を加える。発熱反応が認めら れる。これらの物質を１００〜１０５°Ｃで３時間加熱し、次いで、１１０〜１ ２０°Ｃおよび２０　ｍｍＨｇ圧で４時間にわたり、真空ストリッピングする。

この残留物を、ケイソウ土濾過助剤を使用して、濾過する。

支五丘■ 反応器に、実施例１に記述のポリブテン置換フェノール９９７部、５０％グリオ キシル酸水溶液７５，４部、およびメタンスルホン酸０５部を充填する。ディー ノースタークトラップにて水４０部を集めつつ、これらの物質を１２０°Ｃで４ ５時間加熱する。次いで、これらの物質を、２０　ｍ＋ａｌ（ｇで１２０”Ｃま で真空ストリッピングして、さらに５部の水性留出物を除去する。

他の反応器に、上記生成物４５０部、５０％ＮａＯＨ水溶液１５．７部、および 鉱油希釈剤３０５部を充填する。これらの物質を、窒素パージニテ、９５〜１０ ０°Ｃテ３時間加熱し、続いて、２０　ａｍ）Ｉｇで１゜Ｏ′Ｃまで真空ストリ ッピングし、そしてケイソウ土濾過助剤を通して濾過する。この濾液は、分析に より、０．４４４％のＮａを含有する。その赤外スペクトルは、１７８８　ｃｍ −’においテ、検出可能な吸収を示す。その全塩基価は１１．５である。

支流上ｙ 実施例３８の方法に実質的に従って、この実施例に記述のフェノール−グリオ牛 シル酸生成物４３１部、および５０％ＮａＯＨ水溶液１７．３部を、鉱油希釈剤 ２９３部中で反応させて、分析により、０．６４％のナトリウムを含有する生成 物を形成する。その赤外スペクトルは、１７８８　ｃｍ−’において、検出可能 な吸収を示さない。その全塩基価は１４．６である。

支監ｆｌｕ ５リツトルのフラスコに、実施例１に記述のアルキルフェノール２１８２部、５ ０％グリオキシル酸水溶液１４３．４部、および７０％メタンスルホン酸１．１ 部を加え、続いて、窒素下にて３時間にわたり、１５５〜１６０℃まで加熱する 。ａ度を１５５〜１６０°Ｃで２時間維持する。ディーノースタークトラップに て、水性留出物９２部（理論値１０７部）を集める。希釈油（１５３３部）を加 え、これらの物質を２７°Ｃまで冷却する。水酸化ナトリウム（５０％水溶液、 １５５部）を加え、これらの物質を１１０　’Ｃまで加熱し、１１０〜１２０° Ｃで２時間保持する。これらの物質を５０　’Ｃまで冷却し、次いで、２０　ｍ ｍＨｇ圧で４時間にわたり、１１０　’Ｃまで真空ストリッピングする。この残 留物を、ケイソウ土濾過助剤を使用して、濾過する。この生成物は、分析により 、１．１６％のＮａを含有し、２７．２の全塩基価を有する。

先に示したように、本発明の金属塩は、例えば、清浄性、分散性、防錆性、酸化 防止性などを改良するのに機能させる場合、潤滑剤組成物を調製する際の添加剤 として有用である。

本発明の潤滑油組成物は、天然および合成の潤滑油およびそれらの混合物をベー スにしている。これらの潤滑剤には、火花点火および圧縮点火の内燃機関（例え ば、自動車エンジンオよびトラ、クエンジン、船舶および鉄道のディーゼルエン ジンなど）用のクランク室潤滑油が挙げられる。オートマチックトランスミッシ ョン流体、トランスアクセル潤滑剤、ギア潤滑剤、金属加工潤滑剤、油圧作動液 および他の潤滑油組成物およびグリース組成物もまた、本発明の金属塩を混合す るごとで、利点がある。

一般に、好ましい潤滑剤を生成するために、オイル１００部に、約０，０５〜３ ０部、通常、約０．１〜１５部（重量基準）の本発明の少なくとも１種の金属塩 が溶解されるかまたは安定に分散され、る。

式■の金属塩に加えて、他の添加剤の使用が考慮される。

任意の必要性を基準にして、他の周知の添加剤を混合することも、時には有用で ある。これらの添加剤には、灰分生成タイプまたは無灰分タイプの分散剤および 清浄剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、極圧剤、乳化剤、抗乳化剤、抑泡剤、摩擦調整 剤、錆防止剤、腐食防止剤、粘度改良剤、流動点降下剤、染料、潤滑剤、および 取扱い性を改良するための溶媒（これには、アルキル炭化水素および／またはア リール炭化水素が含まれる）が挙げられるが、これらに限定されない。これらの 任意の添加剤は、最終生成物の意図する用途に依存して、種々の量で存在し得る か、または最終生成物から除外される。

天分含有清浄剤は、アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属と、１種ま たはそれ以上のヒドロカルビルスルホン酸、カルボン酸、リン酸、モノチオリ酸 および／またはジチオリン酸、フェノールまたはイオウがカップリングしたフェ ノール、およびホスフィン酸およびチオホスフィン酸との、周知の中性または塩 基性のニュートン性または非ニユートン性の塩基性塩である。通常使用される金 属には、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、リチウム、銅など がある。ナトリウムおよびカルシウムが、最も普通に用いられる。

中性塩は、実質的に当量の金属および酸を含有する。ここで用いられるように、 塩基性塩との表現は、酸基質を中和するのに通常必要な量より過剰量の金属を含 有する組成物を意味する。このような塩基性化合物は、しばしば、オーバーベー ス化された、スーパーベース化されたなどと呼ばれる。

分散剤には、炭化水素置換コハク酸イミド、コハク酸アミド、カルボン酸エステ ル、マンニッヒ分散剤およびそれらの混合物だけでなく、分散剤および粘度改良 剤の両方として機能する物質が挙げられるが、これらに限定されない。これらの 分散剤には、窒素含有カルボン酸分散剤、エステル分散剤、マンニッヒ分散剤ま たはそれらの混合物が挙げられる。窒素含有カルボン酸分散剤は、ヒドロカルビ ルカルボン酸アシル化剤（通常、ヒドロカルビル置換無水コハク酸）とアミン（ 通常、ポリアミン）とを反応させることにより、調製される。

エステル分散剤は、ポリヒドロキシ化合物と、ヒドロカルビルカルボン酸アシル 化剤とを反応させることにより、調製される。このエステル分散剤は、さらに、 アミンで処理され得る。マンニッヒ分散剤は、ヒドロキシ芳香族化合物とアミン およびアルデヒドとを反応させることにより、調製される。

上で挙げた分散剤は、以下のような試薬で後処理され得る：尿素、チオ尿素、二 硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニト リル、エポキシド、ホウ素含有化合物、リン含有化合物など。これらの分散剤は 、一般に、ホウ素またはリン（これらは、分解すると、非金属残留物を残す）の ような元素を含有し得るにもかかわらず、無天分散剤と呼ばれる。

極圧剤および腐食防止剤および酸化防止剤には、塩素化化合物、硫化化合物、リ ン含有化合物が挙げられ、これらには、ホスホ硫化炭化水素およびリン含有エス テル、金属含有化合物およびホウ素含有化合物が挙げられるが、これらに限定さ れない。

塩素化化合物は、塩素化脂肪族炭化水素（例えば、塩素化ワックス）により例示 される。

硫化化合物の例には、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えハ、ベンジル ジスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィ ド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテ ンおよび硫化テルペン）カアル。

ホスホ硫化炭化水素には、硫化リンとテルペンチンまたはオレイン酸メチルとの 反応生成物が挙げられる。

リン含有エステルには、リン酸および亜すン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素、 それらの金属塩およびアミン塩が挙げられる。

亜リン酸塩は、次式により表され得る：ｌ Ｒ５０−Ｐ　−ＯＲｓ ここて、各Ｒ５は、独立して、水素または炭化水素ベースの基であるが、但し、 少なくとも１個のＲ５は、炭化水素ベースの基である。

リン酸エステルには、以下の一般式のモ／−、ジーおよびトリ炭化水素ベースの リン酸塩が挙げられる：（ＲｓＯ）　３ＰＯ 例には、リン酸モノ−、ジーおよびトリアルキル；　リン酸モノ−、ジーおよび トリアリール、および混合したリン酸アルキルおよびリン酸アリールが包含され る。

金属含有化合物には、チオカルバミン酸金属（例えば、ジオクチルジチオカルバ ミン酸亜鉛、およびヘプチルフェニルジチオカルバミン酸バリウム）、モリブデ ン含有化合物、オルガノジチオリン酸塩（例えば、亜鉛塩、銅塩、マンガン塩な ど）が挙げられる。

ホウ素含有化合物には、ホウ酸エステル、およびホウ素−窒素含有化合物（これ は、例えば、ホウ酸と第一級または第二級アルキルアミンとの反応により、調製 される）が挙げられる。

粘度改良剤には、以下が挙げられるが、これらに限定されない：ポリイソブテン 、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ジエン重合体、ポリア ルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィンおよ び多機能性の粘度改良剤。

流動点降下剤は、ここで記述の潤滑油中にしばしば含有される特に有用なタイプ の添加剤である。例えば、Ｃ，Ｖ、スマルヒール（Ｓｍａｌｂｅｅｒ）およびＲ ，ケネディ　スミス（Ｋｅｎｎｅｄｙ　Ｓｍ１ｔｈ）の「潤滑剤添加物」　（レ ジウスーハイルズ（Ｌｅｓｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ）出版社、クリーブランド、オハ イオ、１９６７年）の８ページヲ参照せよ。

希釈剤には、高い温度で沸騰する石油ナフサ、鉱油などのような物質が挙げられ る。これらが用いられるとき、典型的には、約５重量％〜約２５重量％の範囲の ムで存在する。

安定した泡の形成を低減するかまたは防止するために用いられる消泡剤には、シ リコーンまたは有機重合体が包含される。これらの例、およびさらに他の消泡組 成物の例は、「泡制御剤」（ヘンリー（Ｈｅｎｒｙ）　Ｔ、　カーナー（Ｋｅｒ ｎｅｒ）、ノイスデータ（Ｎｏｙｅｓ　Ｄａｔａ）社、１９７６年）のｐ、１２ ５〜１６２に記述されている。

これらの添加剤および他の添加剤は、米国特許第４．５８２．６１８号（１４欄 、５２行から１７欄、１６行まで、これらの行を含めて）に極めて詳細に記述さ れ、その内容は、本発明の組成物に用いられ得る他の添加剤の開示について、本 明細書に援用されている。

これらの成分は、適当な方法で共に配合され、次いで、例えば、希釈剤と混合さ れて上述の濃縮物を形成するか、または以下で述べる潤滑油と混合される。他方 、これらの成分は、別々に、このような希釈剤または潤滑油と混合され得る。こ れらの成分を混合する配合方法は重要ではなく、使用される物質功特定の性質に 依存して、標準方法を用いて行われ得る。

一般には、配合は、室温で行われ得る。しかしながら、成分を加熱することによ り、配合は促進され得る。

先に示したように、本発明の組成物は、潤滑剤用の添加剤として有用である。こ れらは、潤滑粘性のある多様なオイル（これには、天然および合成の潤滑油およ びそれらの混合物が含まれる）を含有する、種々の潤滑剤ベースストックにて使 用され得る。

天然油には、動物油、植物油、鉱物性潤滑油、溶媒処理されたまたは酸処理され た鉱油、および石炭または頁岩から誘導されたオイルが包含される。合成の潤滑 油には、炭化水素油、ハロ置換炭化水素油、アルキレンオキシド重合体、カルボ ン酸とポリオールとのエステル、ポリカルボン酸とアルコールとのエステル、リ ン含有酸のエステル、重合体テトラヒトｏ７ラン、シリコンベース油、およびそ れらの混合物が包含される。

潤滑粘性のあるオイルの特定の例は、米国特許第４．３２６．９７２号およびヨ ーロッパ特許公開第１０７．２８２号に記述され、両方の特許の内容は、潤滑油 に関する開示について、ここに示されている。潤滑剤基油の基本的で簡潔な記述 は、Ｄ、Ｖブロソ久］ＬＫ■による論文、「潤滑剤ベースオイルＪ　（Ｌｕｂｒ ｉｃａｔｉ並」■ユ並ｎ皿）、４３巻、ｐ、　１８４〜１８５　（１９８７年３ 月）に載っている。この論文の内容は、潤滑油に関する開示について、本明細書 に援用されている。潤滑粘性のあるオイルの記述は、米国特許第４．５８２．６ １８号（２欄、３７行から３欄、６３行、これらの行を含めて）に見いだされ、 その内容は、潤滑粘性のあるオイルの開示について、本明細書に援用されている 。

本発明の添加剤および成分は、この潤滑剤に直接加えられ得る。しかしながら、 好ましくは、これらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油 、ナフサ、トルエンまたはキンレン）で希釈され、添加剤濃縮物が形成される。

これらの濃縮物は、通常、本発明の組成物中で用いられる成分を約１０重量％〜 約９０重量％で含有し、さらに、この上で記述のような当該技術分野で周知の１ 種またはそれ以上の他の添加剤を含有し得る。この濃縮物の残りは、実質的に不 活性で通常液状の希釈剤である。

以下の実施例は、潤滑油組成物を調製するのに有用な添加剤濃縮物を例示する。

全ての、＜−セントは、重量基準であり、本明細書の先の実施例の生成物（これ は、希釈剤含量ζこ対して調整していない）を除いて、オイルまたは希釈剤を含 有しない基準で示される。

（以下余白） 成分　添加剤濃縮物（重量％） オレイルアミン　０．９７　０．９１ ２、４．６−　トリアルキルフェノール　３．６１　３．３６実施例２の生成物 　２．５３ 実施例４０の生成物　９．０９ シリコーン消泡剤　７８０ｐｐｍ　７２７ｐｐ＋＊ｐｐｎ　（百方部あたりの部 ） 鉱油希釈剤　−−−−−１００％までの残量−一一一一以下の実施例は、本発明 の金属塩を使用して調製した数タイプの潤滑剤を例示する。これらの実施例は、 例示の目的でのみ挙げられており、いずれの様式でも、限定する意図はない。こ こで示した実施例の生成物を除いて、全ての量は、オイルを含有しない基準であ る。

支厘匠へ二旦 ギア潤滑剤 サンオイル社のベースストック＋シリコーン消泡剤ｏ、ｏ２％＋スチレン−マレ イン酸（Ｂ−＋５アルキル共重合体をさらにアミンと反応させたもの０．１２％ ＋スチレンーマレイン酸のａｌＣｓ−＋＊アルキル共重合体をさらにアミンと反 応させたもの２゜９％十以下の表に示した成分。

表土 成分　潤滑剤（重量％） 実施例１の生成物　２．０　３．０ 実施例２の生成物　２．０　３．０ 支施裂Ｅ〜Ｆ 船舶のディーゼル潤滑剤 エクソン社のＳＡＥ　４０ベ一スストツク＋ポリブテン置換無水コハク酸０３％ ＋アルキルフェノキン−エトキシエタノール００８％十混合した第一級ジチオリ ン酸アルキルの亜鉛塩０．５３％＋ポリブテン無水コハク酸とエチレンポリアミ ンとの反応生成物０６％十混合したカルシウムオーバーベース化硫化テトラプロ ペニルフェノール３０９％十炭酸化したオー）ＸＩ−ベース化アルキルベンゼン スルホン酸カルシウム０，１８％十塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カルシウ ム０．２５％＋７リコーン消泡剤１００　ｐｐｍ＋ポリオキシアルキレン抗乳化 剤０．０２％十以下の表１１に示した成分。

１旦 成分　潤滑剤（重量％） 実施例１４の生成物　５ 実施例３の生成物　５ 裏道ｍ二３２ エンジンオイル 実１１町Ｑ ア７　’／　ｘランド（Ａｓｈｌａｎｄ＞／パルボリン（Ｖａｌｖｏｌｉｎｅ） ペースストック＋スチレンーマレイン酸塩共重合体をアミンと反応させたもの０ ．０１７％、水素化スチレン−イソプレン共重合体０．５０％、および実施例Ｉ の添加剤濃縮物１０．２６％を含有させて、５ＡＥ−３０エンジンオイルを調製 する。

支立史且 実施例１の添加剤濃縮物１０．２６％を、実施例ＩＩの添加剤濃縮物１１．０％ で置き換え、そしてベースストックの量を全体で１００％に調整して、実施例Ｇ に記述のエンジンオイルを調製する。

裏箱ｔ口ユニに エクソン社のベースストック、スチレン−マレイン酸塩共重合体をアミンで後処 理したちの０．０１６％、水素化スチレン−フリジエン共重合体０７６７％、ポ リブテン（Ｍｎ（ＶＰＯ）は１７００）置換無水コハク酸−エチレンボリアミン 反応生成物２．５７％、オレイルアミン０．１％、混合した第二級アルキルジチ オリン酸亜鉛１．０４％、ブタジェンおよびアクリル酸ブチルの硫化したディー ルス−アルｙ　−付加物０６％、２，４．６−）リアルキルフェノール 下の表ＩＩ＋に示した成分を含有させて、ＳＡＥ　ＬＯＷ−３０粘度を有するエ ンジンオイルを調製する。

表土■ 成分　潤滑剤（重量％） 実施例１の生成物　ｌ 実施例４０の生成物　１ 実施例２の生成物　０・２に の上で示したように、本発明の金属塩（ｉ、通常ｌ夜状の燃料用の添加剤として 用いられ得る。

本発明の燃料組成物に用いられる燃料１よ、当業者１こ周知であり、ふつうは、 通常液状の燃料（例えば、炭化水素性の石油留出物燃料（例えば、ＡＳＴＭ仕様 Ｄ−４３９−７３で定義の自動車ガソリン、およびＡＳＴＭ仕様Ｄ−４９６に定 義のディーゼル燃料または燃料油））を主要割合で含有する。このような燃料は また、非炭化水素性の物質（例えば、アルコール、エーテル、有機ニトロ化合物 など（例えば、メタノール、エタノール、ジエチルエーテル、メチルエチルエー テル、ニトロメタン））を含有し得、植物原料または鉱物原料（例えば、とうも ろこし、アルファルファ、頁岩および石炭）から誘導した液状燃料と同様に、本 発明の範囲内である。燃料混合物（例えば、ガソリンとアルコール（例えば、メ タノールまたはエタノール）との混合物）もまた、有用な燃料の範囲内に入る。

燃料混合物の例には、ガソリンおよびエタノールの配合物、ディーゼル燃料およ びエーテルの配合物、ガソリンおよびニトロメタンの配合物などがある。ガソリ ン、すなわち、１０％の留出点で６０°Ｃから９０％の留出点で約２０５℃のＡ ＳＴＭ沸点を有する炭化水素の混合物は、特に好ましい。

一般に、これらの燃料組成物は、燃料に酸化防止特性および／または分散剤特性 および清浄剤特性を与えるのに充分な量の本発明の少なくとも１種の金属塩を含 有する。通常、この量は、燃料百方重量部あたり、約１〜約１０，０００重量部 、好ましくは、４〜１，　０００重量部、さらに好ましくは、１０〜５００重量 部の金属塩である。好ましいガソリンベースの燃料組成物は、一般に、優れた分 散特性および清浄特性を示す。さらに、これらは酸化を防止する。

燃料組成物はまた、当業者に周知の他の添加剤を含有し得る。これらには、エー テル（例えば、エチル−ｔ−ブチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテルなど ）、アルコール（例えば、エタノールおよびメタノール）、掃鉛剤（例えば、ハ ロアルカン（例えば、二塩化エチレンおよび二臭化エチレン））、染料、セタン 価改良剤、酸化防止剤（例えば、２．６一ジ第三級ブチルー４−メチルフェノー ル）、錆止め剤（例えば、アルキルコハク酸およびその無水物）、殺菌剤、ゴム 化防止剤、金属不活性化剤、抗乳化剤、上部シリンダー潤滑剤、氷結防止剤など が挙げられ得る。本発明は、無鉛燃料および鉛含有燃料と共に用いて有用である 。

本発明は、その好ましい実施態様に関連して説明されているものの、それらの種 々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかになることが理解されるべきで ある。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲の範囲内に入るこのよう な変更を含むことが理解されるべきである。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の７第１項）平成５年１２月 １６日−

Claims (77)

【特許請求の範囲】
1. １．以下の一般式の金属塩： Ａｙ−Ｍｙ＋（Ｉ） ここで、Ｍは、１種またはそれ以上の金属イオンを表わし、ｙは、全てのＭの全 原子価であり、そしてＡは、全体でほぼｙの個々のアニオン部分を有する１個ま たはそれ以上のアニオン含有基を表わし、そして各アニオン含有基は、次式の基 であり； ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）ここで、Ｔは、以下の（Ｖ）式の基 または（ＶＩ）式の基からなる群から選択され； ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）または▲数式、化学式、表等がありま す▼（ＶＩ）ここで、各Ｒ５は、独立して、Ｏ−およびＯＲ６から選択され、こ こで、Ｒ６は、Ｈまたはアルキル、そして各ｔは、独立して、０または１であり 、ここで、Ｔは、先に定義のものと同じであり、ここで、各Ａｒは、独立して、 ０個〜３個の任意の置換基を有する４個〜約３０個の炭素原子の芳香族基または このような芳香族基の類似物であり、該任意の置換基は、ポリアルコキシアルキ ル、低級アルコキシ、ニトロ、ハロまたは該任意の置換基の２種またはそれ以上 の組合せからなる群から選択され、各Ｒは、独立して、少なくとも８個の炭素原 子を含有するアルキル、アルケニルまたはアリール、Ｒ１は、Ｈまたはヒドロカ ルビル基、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基、 各ｍは、独立して、１〜約１０の範囲の整数、ｘは、０〜約８の範囲であり、そ して各Ｚは、独立して、ＯＨ、（ＯＲ４）ｂＯＨまたはＯ−であって、ここで、 各Ｒ４は、独立して、二価のヒドロカルビル基、そしてｂは、１〜約３０の範囲 の数、そしてｃは、０〜約３の範囲であるが、但し、式（ＩＩ）のｔが０のとき 、またはＴが式（Ｖ）の基のとき、ｃは０ではなく、但し、ｍ、ｃおよびｔの合 計は、対応するＡｒの原子価を越えない。
2. ２．前記式（ＩＩ）のｔが０である、請求項１の金属塩。
3. ３．前記式（ＩＩ）のｔが１である、請求項１の金属塩。
4. ４．Ｔが、式（Ｖ）により示される構造を有する基である、請求項３の金属塩。
5. ５．Ｔが、式（ＶＩ）により示される構造を有する基である、請求項３の金属塩 。
6. ６．８個〜約６００個の炭素原子を含有する少なくとも１個のＲを有する、請求 項１の金属塩。
7. ７．各Ｒが、独立して、脂肪族基である、請求項６の金属塩。
8. ８．ｍが１に等しく、そしてＲが、アルキル基またはアルケニル基である、請求 項１の金属塩。
9. ９．Ｒが、３０個〜約１００個の炭素原子を含有し、そしてホモポリマー化した またはインターポリマー化したＣ２−１０オレフィンから誘導される、請求項８ の金属塩。
10. １０．前記オレフィンが、１−オレフィンである、請求項９の金属塩。
11. １１．前記１−オレフィンが、エチレン、プロピレン、ブテンおよびそれらの混 合物である、請求項１０の金属塩。
12. １２．Ｒが、８個〜約２４個の炭素原子を含有する、請求項８の金属塩。
13. １３．Ｒが、１２個〜約５０個の炭素原子を含有する、請求項８の金属塩。
14. １４．各Ａｒが、独立して、単一環芳香族基、縮合環芳香族基または結合した芳 香族基である、請求項１の金属塩。
15. １５．少なくとも１個のＡｒが、次式に対応する結合した芳香族基である請求項 １４の金属塩： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、各ａｒは、４個〜約１２個の炭素を有する単一環または縮合環の芳香核 であり、ｗは１〜約２０の範囲の整数であり、各Ｌは、独立して、ａｒ核間の炭 素−炭素単一結合、エーテル結合、スルフィド結合、ポリスルフィド結合、スル フィニル結合、スルホニル結合、低級アルキレン結合、ジ（低級アルキル）メチ レン結合、低級アルキレンエーテル結合、低級アルキレンスルフィド結合および ／または低級アルキレンポリスルフィド結合、例えば、次式のオキソカルボン酸 またはケトカルボン酸から誘導したアミノ結合、およびこのような結合の混合物 からなる群から選択され； ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、アルキルまたはアルケニルまた はＨ、Ｒ５は、Ｈまたはアルキル基であり、そしてｘは、０〜約８の範囲の整数 である。
16. １６．少なくとも１個のＡｒが、ベンゼン核、低級アルキレン架橋ベンゼン核ま たはナフタレン核からなる群の構成要素である、請求項１３の金属塩。
17. １７．各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、独立して、水素または低級アルキル基または 低級アルケニル基である、請求項１の金属塩。
18. １８．少なくとも１個のＺが、−ＯＨである、請求項１の金属塩。
19. １９．各ｃが１、そして１個のＺがＯ−である、請求項１８の金属塩。
20. ２０．Ｍが、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である、請求項１の金属塩。
21. ２１．Ｍが、ナトリウムまたはリチウムである、請求項２０の金属塩。
22. ２２．少なくとも１個のＺが、（ＯＲ４）ｂＯＨである、請求項１の金属塩。
23. ２３．Ｒ４が、低級アルキレン基である、請求項２２の金属塩。
24. ２４．各ＺがＯＨ、ｍおよびｃがそれぞれ１、ｘが０、そしてＡｒが、任意の置 換基を有さず、そしてＲ１がＨである、請求項１６の金属塩。
25. ２５．次式の金属塩： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）ここで、Ｍは、１種またはそれ以上 の金属イオンを表わし、ｙは、全てのＭの全原子価、ｎは、ｙの値に依存する数 値、対応する、括弧内の基のアニオン部分の数にｎを掛けた値は、ｙとほぼ等し く、各Ａｒは、独立して、ベンゼン核、低級アルキレンが架橋したベンゼン核ま たはナフタレン核であり、ここで、Ｔは、以下の（Ｖ）式の基または（ＶＩ）式 の基からなる群から選択され； ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）または ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）ここで、各Ｒ５は、独立して、Ｏ− およびＯＲ６から選択され、ここで、Ｒ６は、Ｈまたはアルキル、そして各ｔは 、独立して、０または１、各Ａｒは、低級アルキル、低級アルコキシ、ポリアル コキシアルキル、ニトロまたはハロから選択される０個または１個の任意の置換 基を有し、Ｔは、先に定義のものと同じであり、各Ｒは、独立して、脂肪族ヒド ロカルビル基であり、ここで、少なくとも１個のＲは、少なくとも８個の炭素原 子を有し、Ｒ１は、Ｈまたは脂肪族基、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、 Ｈまたは脂肪族基、各ｍは、独立して、１〜約３の範囲の整数、ｘは、０〜約８ の範囲であり、そして各Ｚは、独立して、ＯＨ、（ＯＲ４）ｂＯＨまたはＯ−で あり、ここで、各Ｒ４は、独立して、二価のヒドロカルビル基、そしてｂは、１ 〜約３０の範囲の数であり、そしてｃは、０〜約２の範囲であるが、但し、式（ ＩＩ）のｔが０のとき、またはＴが式（Ｖ）の基のとき、ｃは０ではなく、但し 、ｍ、ｃおよびｔの合計は、対応するＡｒの満たされていない原子価を越えない 。
26. ２６．式（ＩＩ）のｔが０である、請求項２５の金属塩。
27. ２７．式（ＩＩ）のｔが１である、請求項２５の金属塩。
28. ２８．Ｔが、式（Ｖ）により示される構造を有する基である、請求項２７の金属 塩。
29. ２９．Ｔが、式（ＶＩ）により示される構造を有する基である、請求項２７の金 属塩。
30. ３０．少なくとも１個のＲが、１２個〜約１００個の炭素原子を含有し、そして ｍが１または２である、請求項２５の金属塩。
31. ３１．Ｒが、実質的に飽和の脂肪族基である、請求項３０の金属塩。
32. ３２．Ｒ１が、Ｈまたは低級アルキル基、Ｒ２およびＲ３が、独立して、Ｈまた は低級アルキル基であり、そしてｘが、０、１または２である、請求項２５の金 属塩。
33. ３３．Ｒが、約８個〜約２４個の炭素原子を含有し、そして各ｍが１である、請 求項３０の金属塩。
34. ３４．Ｒが、少なくとも約３０個の炭素原子を含有し、そしてｍが１である、請 求項３０の金属塩。
35. ３５．Ｒが、１２個〜約５０個の炭素原子を含有し、そしてｍが１である、請求 項３０の金属塩。
36. ３６．Ａｒがベンゼン核であり、そしてＺがＯＨである、請求項２５の金属塩。
37. ３７．ｃが１である、請求項３６の金属塩。
38. ３８．Ｍが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、マンガン、鉄、亜鉛および ニッケルからなる群から選択される金属イオンである、請求項２５の金属塩。
39. ３９．Ｍが、ナトリウムまたはリチウムである、請求項３８の金属塩。
40. ４０．次式の金属塩： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）ここで、Ｍは、１種またはそれ以上 の金属イオンを表わし、ｙは、全てのＭの原子価、ｎは、ｙの値に依存する数値 、対応する括弧内の基のアニオン部分の数にｎを掛けた値は、ｙとほぼ等しく、 ここで、Ｔは、以下の（Ｖ）式の基または（ＶＩ）式の基からなる群から選択さ れ； ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）または ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）ここで、各Ｒ５は、独立して、Ｏ− およびＯＲ６から選択され、ここで、Ｒ６は、Ｈまたはアルキル、そして各ｔは 、独立して、０または１であり、ここで、各Ａｒは、独立して、ポリアルコキシ アルキル、低級アルコキシ、ニトロ、ハロからなる群から選択される０個〜３個 の任意の置換基、または該任意の置換基の２種またはそれ以上の組合せを有する ４個〜約３０個の炭素原子の芳香族基、またはこのような芳香族基の類似物であ り、ここで、Ｔは、先に定義のものと同じであり、各Ｒは、独立して、少なくと も約８個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルケニル、少なくとも１個のＡ ｒは、次式の芳香族基であり、▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、各ａｒは、４個〜１２個の炭素を有する単一環または縮合環の芳香核で あり、ｗは１〜約２０の範囲の整数であり、各Ｌは、独立して、ａｒ核間の炭素 −炭素単一結合、エーテル結合、スルフィド結合、ポリスルフィド結合、スルフ ィニル結合、スルホニル結合、低級アルキレン結合、ジ（低級アルキル）メチレ ン結合、低級アルキレンエーテル結合、低級アルキレンスルフィド結合および／ または低級アルキレンポリスルフィド結合、アミノ結合、例えば、次式のオキソ カルボン酸またはケトカルボン酸から誘導した結合、およびこのような結合の混 合物からなる群から選択され； ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、低級アルキルまたはＨ、Ｒ６は 、Ｈまたはアルキル基であり、そしてｘは、０〜約８の範囲の整数であり、少な くとも１個のａｒは、置換基Ｒを有し、ここで、各Ｒは、独立して、少なくとも ８個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルケニル、各ＺはＯＨ、（ＯＲ４） ｂＯＨまたはＯ−、Ｒ４はアルキレン基、そしてｂは、１〜約１０の範囲であり 、各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、Ｈまたは低級アルキル、ｘは、０〜３ の範囲であり、ｍは、１から約１０までの範囲であり、そしてｃは、０〜約３の 範囲の数であるが、但し、式（ＩＩ）のｔが０のとき、またはＴが式（Ｖ）の基 のとき、ｃは０ではなく、但し、ｍ、ｃおよびｔの合計は、対応するＡｒの満た されていない原子価を越えない。
41. ４１．式（ＩＩ）のｔが０である、請求項４０の金属塩。
42. ４２．式（ＩＩ）のｔが１である、請求項４０の金属塩。
43. ４３．Ｔが、式（Ｖ）により示される構造を有する基である、請求項４２の金属 塩。
44. ４４．Ｔが、式（ＶＩ）により示される構造を有する基である、請求項４２の金 属塩。
45. ４５．しが、エーテル結合、スルフィド結合および／またはポリスルフィド結合 、低級アルキレン結合またはａｒ核間の炭素−炭素単一結合からなる群から選択 される、請求項４０の金属塩。
46. ４６．少なくとも１種のａｒが、ベンゼン核またはナフタレン核であり、そして ｗが、１、２または３である、請求項４０の金属塩。
47. ４７．Ｍが金属イオンであり、そしてＺが、ＯＨおよびＯ−から選択される、請 求項４０の金属塩。
48. ４８．少なくとも１個のＺがＯＨであり、そして少なくとも１個のＺがＯ−であ る、請求項４７の金属塩。
49. ４９．前記金属が、リチウムまたはナトリウムである、請求項４７の金属塩。
50. ５０．各ａｒが、４個〜約１００個の炭素原子を有する１個の置換基Ｒを有し、 ａｒ上には、実質的に任意の置換基が存在しない、請求項４０の金属塩。
51. ５１．次式の金属塩： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｍは、１種またはそれ以上の金属イオンを表わし、ｙは、全てのＭの全 原子価、Ｒ１は、Ｈ、または１個〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル基ま たはアルケニル基であり、そして各Ｒは、独立して、１２個〜約３００個の炭素 原子を含有するヒドロカルビル基である。
52. ５２．各Ｒが、独立して、１２個〜約２４個の炭素原子を含有する、請求項５１ の金属塩。
53. ５３．各Ｒが、独立して、平均して、少なくとも３０個の炭素原子を含有する、 請求項５１の金属塩。
54. ５４．各Ｒが、重合したまたはインターポリマー化したＣ２−１０オレフィンか ら誘導される、請求項５１の金属塩。
55. ５５．前記オレフィンがプロピレンであり、そしてＲが、３００〜約８００の範 囲の数平均分子量を有する、請求項５４の金属塩。
56. ５６．各Ｒが、１２個〜約５０個の炭素原子を含有する、請求項５１の金属塩。
57. ５７．Ｍが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、マンガン、鉄、亜鉛または ニッケルである、請求項５１の金属塩。
58. ５８．Ｍが、リチウムまたはナトリウムである、請求項５７の金属塩。
59. ５９．高温にて、以下の（ａ）と（ｂ）とを反応させること、次いで、そのよう にして形成した中間体を金属含有反応物と反応させて、塩を形成することを包含 する方法：（ａ）次式の化合物； ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒは、少なくとも約８個の炭素原子を含有するアルキル、アルケニルま たはアリール、ｍは、１〜約３の範囲の数、Ａｒは、０個〜３個の任意の置換基 を有する４個〜約３０個の炭素原子を含有する芳香族基またはこのような芳香核 の類似物であり、該任意の置換基は、低級アルキル、低級アルコキシ、ニトロ、 ハロ、または該任意の置換基の２種またはそれ以上の組合せからなる群から選択 され、ｓは、少なくとも１の整数であり、ここで、Ｓ＋ｍの全数は、Ａｒの利用 可能な原子価を越えず、そしてＺは、ＯＨまたは（ＯＲ４）ｂＯＨからなる群か ら選択され、ここで、各Ｒ４は、独立して、二価のヒドロカルビル基、ｂは、１ 〜約３０の範囲の数、そしてｃは、１〜約３の範囲である； （ｂ）次式のカルボン酸化合物； Ｒ１ＣＯ（ＣＲ２Ｒ３）ｘＣＯＯＨ ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基、そし てｘは、０〜約８の範囲の整数である。
60. ６０．少なくとも１個のＲが、アルキル基またはアルケニル基である、請求項５ ９の方法。
61. ６１．少なくとも１個のＲが、８個〜約１００個の炭素原子を含有する、請求項 ６０の方法。
62. ６２．少なくとも１個のＲが、８個〜約２４個の炭素原子を含有する、請求項６ ０の方法。
63. ６３．少なくとも１個のＲが、少なくとも３０個の炭素原子を含有する、請求項 ６０の方法。
64. ６４．ＺがＯＨである、請求項５９の方法。
65. ６５．Ａｒが、ベンゼン核、低級アルキレンがカッブリングしたベンゼン核また はナフタレン核からなる群から選択される、請求項５９の方法。
66. ６６．各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、Ｈであり、そしてｘが、０または１に等しい 、請求項５９の方法。
67. ６７．前記金属含有反応物が、アルカリ金属含有化合物またはアルカリ土類金属 含有化合物である、請求項５９の方法。
68. ６８．触媒の存在下にて行われる、請求項５９の方法。
69. ６９．前記触媒が、酸性化合物である、請求項６８の方法。
70. ７０．請求項５９の方法により調製される組成物。
71. ７１．主要割合の通常液状の燃料、および燃料組成物百万重量部あたり、約１〜 １０，０００重量部の請求項１で請求された少なくとも１種の金属塩を含有する 、燃料組成物。
72. ７２．主要割合の通常液状の燃料、および燃料組成物百万重量部あたり、約１〜 １０，０００重量部の請求項２５で請求された少なくとも１種の化合物を含有す る燃料組成物。
73. ７３．主要割合の通常液状の燃料、および燃料組成物百万重量部あたり、約１〜 １０，０００重量部の請求項７０で請求された少なくとも１種の化合物を含有す る燃料組成物。
74. ７４．主要割合の少なくとも１種の潤滑粘性のあるオイル、および少量の請求項 １で請求された少なくとも１種の化合物を含有する、２サイクルエンジンオイル 以外の潤滑油組成物。
75. ７５．主要割合の少なくとも１種の潤滑粘性のあるオイル、および少量の請求項 ２５で請求された少なくとも１種の化合物を含有する、２サイクルエンジンオイ ル以外の潤滑油組成物。
76. ７６．主要割合の少なくとも１種の潤滑粘性のあるオイル、および少量の請求項 ７０で請求された少なくとも１種の化合物を含有する、２サイクルエンジンオイ ル以外の潤滑油組成物。
77. ７７．約１０〜約９０重量％の実質的に不活性の希釈剤、および約１０〜約９０ 重量％の以下の一般式の少なくとも１種の化合物を含有する、２サイクルエンジ ン潤滑剤または燃料組成物以外の潤剤組成物または燃料組成物を調製するための 添加剤濃縮物； Ａ９−Ｍ９＋（Ｉ） ここで、Ｍは、１種またはそれ以上の金属イオンを表わし、ｙは、全てのＭの全 原子価であり、そしてＡは、全体でほぼｙの個々のアニオン部分を有する１個ま たはそれ以上のアニオン含有基を表わし、各アニオン含有基は、次式の基であり ；▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）ここで、Ｔは、以下の（Ｖ）式の 基または（ＶＩ）式の基からなる群から選択され； ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）または ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）ここで、各Ｒ５は、独立して、Ｏ− およびＯＲ６から選択され、ここで、Ｒ６は、Ｈまたはアルキル、そして各ｔは 、独立して、０または１であり、ここで、各Ａｒは、独立して、０個〜３個の任 意の置換基を有する４個〜約３０個の炭素原子の芳香族基またはこのような芳香 族基の類似物であり、該任意の置換基は、ポリアルコキシアルキル、低級アルコ キシ、ニトロ、ハロまたは該任意の置換基の２種またはそれ以上の組合せからな る群から選択され、ここで、各Ｔは、先に定義のものと同じであり、各Ｒは、独 立して、少なくとも８個の炭素原子を含有するアルキル、アルケニルまたはアリ ール、Ｒ１は、Ｈまたはヒドロカルビル基、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立し て、Ｈまたはヒドロカルビル基、各ｍは、独立して、０、または１〜約１０の範 囲の整数、ｘは、０〜約８の範囲であり、そして各Ｚは、独立して、ＯＨ、（Ｏ Ｒ４）ｂＯＨまたはＯ−であって、ここで、各Ｒ４は、独立して、二価のヒドロ カルビル基、そしてｂは、１〜約３０の範囲の数、そしてｃは、０〜約３の範囲 であるが、但し、式（ＩＩ）のｔが０のとき、またはＴが式（Ｖ）の基のとき、 ｃは０ではなく、但し、ｍ、ｃおよびｔの合計は、対応するＡｒの満たされてい ない原子価を越えない。