JPH06509595A - ラジアルブロック共重合体、ホットメルト接着剤組成物、及びそれから作られる物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称ニラシアルブロック共重合体、ホットメルト接着剤組成物、及びそれ から作られる物品１、光匪皇分万 この発明は、ラジアルブロック共重合体（ｒａｄｉａｌ　ｂｌｏｃｋ　ｃｏｐｏ ｌｙｍｅｒｓ）、ホットメルト接着剤組成物（ｈｏｔ−ｍｅｌｔ　ａｄｈｅｓｉ ｖｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）、及びこれらから作られる物品に関する。具 体的には、本発明は、樹脂ポリスチレンブロックセグメント及び樹脂ポリジエン ブロックセグメント、特に、ポリイソプレンブロック又はポリブタジェン含有の ポリイソプレンを主体とするブロックからなるラジアル（放射状）ブロック共重 合体に関する。また、本発明は、前記ブロック共重合体から作られるホットメル ト接着剤組成物、特に使い捨て物品（ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅ　ａｒｔｉｃｌｅｓ ）のアッセンブリに有用な接着剤の改良に関するもので、ホットメルト接着剤組 成物は、ポリエチレン又はポリプロピレンの基材を、ティッシュ、不織布又は脱 脂綿等に接着させて使い捨て物品を作るのに使用される。

２、背景 ホットメルト接着剤組成物を、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン及 びポリスチレンーボリブタジエンーボリスチレンブロック共重合体から作ること は知られている。米国特許出願第３９３，５４５号には、線状（ｌｉｎｅａｒ） ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体、これらブロッ ク共重合体に基づくホットメルト接着剤組成物、これら接着剤から作られる物品 について開示されている。この出願に開示された線状ポリスチレン−ポリイソプ レン−ポリスチレンブロック共重合体、つまり線状ｐＳ−ｐＩ−ｐＳブロック共 重合体は、次の式の何れかによって表わされることを特徴としている：（１）ｐ ｌ−（ｐＳ−ｐｉ）ｎ、但し、ｎは２であるか又は２よりも大きい；　（２）　 ｐＳ−（ｐｌ−ｐＳ）ｎ、但し、ｎはｌであるか又は１よりも大きい；　（３） 　（ｐＳ−ｐｉ）ｎ、但し、ｎは２であるか又は２よりも大きい；ここで、（１ ）（２）（３）のどの式の場合も、ｐＳは、平均分子量が約１２，０００〜約２ ０，０００、望ましくは約１４，０００〜約１９，０００のポリスチレンブロッ クであり、ｐＩは、平均分子量が約３０，０００〜約７０　、０００、望ましく は約３５．０００〜約６０．０００のポリイソプレンブロックであり、ブロック 共重合体の全分子量は、約６０，０００〜約１１０，０００、望ましくは約７０ ．０００〜約９５　、０００であり、ポリスチレンブロックｐＳ成分は、ブロッ ク共重合体の重量１００部に対して、約２７〜約５０重量部、望ましくは約３５ 重量部〜約４５重量部である。

ｐＳ−ｐｉ−ｐＳブロック共重合体は、どの実施例においても、２つのｐＳブロ ック、つまりポリスチレンブロック（これらブロックは末端のブロックでもよい し、そうでなくてもよい）の間にｐ■ブロック、つまりポリイソプレンブロック が配置されていることを特徴としている。このように、ｐＳ−ｐｉ−ｐＳブロッ ク共重合体は、３ブロック共重合体でも、多ブロツク共重合体でもどちらでもよ いが、３ブロック共重合体が望ましい。

ホットメルト接着剤組成物は、ｐＳ−ｐｉ−ｐＳブロック共重合体、相溶性（ｃ ｏｍｐａｔｉｂｌｅ）の−次粘着付与樹脂、望ましくはさらに二次粘着付与剤又 は可塑化用樹脂又は可塑化用オイル、及び安定剤からなる。これらブロック共重 合体は、これら成分と所定の割合でブレンドされると、得られる接着剤は、剪断 保持力が高く、剪断接着破壊温度が高く、全体分子量は低粘度を得るのに十分に 低い。これら接着剤は、例えば、はけ塗り、スプレー、エアー注入器（ａｉｒ− ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）により、接合すべき部材間に連続相又は非連続相として接 着剤が施される使い捨て物品、特に、接着剤が細く平行な帯状に、又は接着剤の 小滴がドツト模様に施される多層構造（ｍｕｌｔｉ−１ｉｎｅ　ｃｏｎｓｔｒｕ ｃｔｉｏｎ）の使い捨て物品、例えばおむつ（ｄｉａｐｅｒ）のように、耐水性 のポリエチレン又はポリプロピレンの外シートと、吸水性の内シートつまりティ ッシュを接合するのに特に適していることがわかった。それらは、生理用ナプキ ン、ベッドパッドを作るのにも適しており、その他の材料を追加する場合でも、 また追加しない場合でも、パッケージングやカートンのシーリング、雑誌や本の 内張り、製本等の用途として、又は汎用の弾性接着剤として有用である。

この種のｐｓ−ｐｉ−ｐＳブロック共重合体から作られる接着剤は、例えば、「 多層（マルチライン）」（又はマルチドツト）構造の製品を作るのに特に適して いることがわかった。細く平行な帯状（又はドツト模様）に施されるホットメル ト接着剤は、高い接合強度をイ」与するために十分な接着力と凝集力を備えてい るから、応力を受けても、接合体は容易に分離することはない。さらに、接着剤 は、高い混合温度及び適用温度に耐えることができ、熱劣化及び接着特性の低下 を招くことはなく、また時効後の耐熱性及び耐酸化性も良好である。これら接着 剤は、中位（ｍｏｄｅｒａｔｅ）の温度でもすぐれた性能を発揮する。この特性 が必要とされるのは、使い捨て物品は身体に着用され、体温の下で使用されるか らである。これら接着剤は、より高温でも良好な性能を発揮する。この特性が必 要とされるのは、製品が倉庫の保管中及び運送中に高温におかれるためである。

さらに又、これらのホットメルト接着剤の粘度は低いから、接着剤が施されるべ きポリエチレン又はポリプロピレン基材の歪を避けるために、低温で接着剤を用 いることができる。それでも、製本に有用なホットメルト接着剤、一般的な弾性 接着剤、多層構造のアッセンブリに有用なホットメルト接着剤組成物、改良され たホットメルト接着剤組成物から形成される多層構造の使い捨て用品に対する要 請が依然としである。

このため、これらの要請及びその他の要請を成し遂げることを本発明の第１の目 的とする。

本発明の具体的な目的は、ポリスチレンブロックセグメント及びポリジエンブロ ックセグメント、即ち、ポリイソプレンブロック又はポリブタジェン含有ポリイ ソプレンブロックからなる新規なラジアルブロック共重合体、並びに、使い捨て 用品、特に前記ラジアルブロック共重合体から形成される多層構造の使い捨て用 品の製造に対して有用な改良されたホットメルト接着剤組成物に関する。

本発明のさらに目的とするところは、熱抵抗性にすぐれ、低粘度で破壊までの静 的時間が長く、剥離接着強さが高く、タックが良好で、ポリエチレン又はポリプ ロピレンの基材に損傷を与える温度よりも低い温度にて、該基材に対する接合力 が良好なホットメルト接着剤組成物を提供することにある。

本発明のさらに目的とするところは、ポリエチレン又はポリプロピレンの基材が 、改良されたホットメルト接着剤組成物の使用を介して、ティッシュ、又は不織 ポリエチレン又はポリプロピレンの基材の一方又は両方に対して接合される使い 捨て用品、特に多層構造又はマルチドツト構造の使い捨て用品を提供することに ある。

４、発明 これらの目的及びその他の目的は、この発明を実施することにより達成されるも ので、本発明は、樹脂ポリスチレンブロックセグメントと、樹脂ポリジエンブロ ックセグメント、望ましくは、ポリイソプレンブロック又は比較的少量のポリブ タジェンを含有しポリイソプレンを主体とするブロックからなる新規なラジアル ブロック共重合体によって具体化される。また、本発明は、前記の新規な共重合 体、相溶性の一次粘着付与樹脂、望ましくは史に］−次帖着付与樹脂又は可塑化 オイル、及び安定剤からなる新規なホットメルト接着剤組成物によって具体化さ れる。ホットメルト接着剤組成物の中で、特に、ラジアルブロック共重合体は、 ポリスチレンブロックの平均分子量が十分に高いから、なかんずく、相溶性の粘 着付与樹脂、必要に応じて二次粘着付与樹脂又は可塑化オイル、及び安定剤と所 定の割合にてブレンドされると、剪断保持力が高く、剪断接着破壊温度が高く、 全体の分子量は、低粘度を得るのに十分に低いものが得られる。

新規な放射状ポリスチレン−ポリイソプレン又はポリスチレン−ポリイソプレン ／ポリブタジェンブロック共重合体は、次の式によって表わされることを特徴と している： （１）　（ｐＳ−ｐｉ）ｎＸ （２）　（ｐＳ−ｐｌ−ｐＢ）ｎＸ ここで、ｐＳはポリスチレン、ｐＩはポリイソプレン、ｐＢはポリブタジェン、 Ｘはラジアルブロック共重合体の製造に使用される多官能結合剤（ｍｕｌｔｉｆ ｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｃｏｕｐｌｉｎｇａｇｅｎｔ）の残留物であり、ｎは２よ りも大きい数であって、Ｘに付加（ａｐｐｅｎｄｅｄ）される枝（ｂｒａｎｃｈ ｅｓ）の数を表わす。

（ｐＳ−ｐｉ）ｎＸのブロック共重合体の場合、ｎは平均範囲が約２〜約６、望 ましくは、約３〜約５である；　（ｐＳ−ｐｉ−ｐＢ）ｎＸブロック共重合体の 場合、ｎは、平均範囲が約３〜約７、望ましくは、約３．５〜約４である。式Ｃ Ｉ）又は（２）のどちらの場合も、ｐＳは、分子量の平均値（ａｖｅｒａｇｅ　 ｎｕｍｂｅｒ）が約ｉｏ。

０００〜約２５，０００、望ましくは約１４．０００〜約２０，０００のポリス チレンブロックであり、ｐｌは、分子量の平均値が約２０゜０００〜約７０，０ ００、望ましくは約２０，０００〜約４０　、０００のポリイソプレンブロック である。式（２）において、ｐｉ−ｐＢは、ポリイソプレン／ポリブタジェンブ ロック、又は末端にブダジエン又はポリブタジェンを含むポリイソプレンブロッ クであり、ｐｉ−ｐＢ成分は、分子量の全平均値が約２０゜０００〜約７０，０ ００、望ましくは約２０　、０００〜約４０，０００である。

式（１）又は式（２）のラジアルブロック共重合体の平均分子量の全体値（ｏｖ ｅｒａｌｌ　ｎｕｍｂｅｒ）は、約９０，０００〜約３８０　、０００、望まし くは約１００，０００〜約２４０，０００、より望ましくは約１２ｏ、ｏｏｏ〜 約２００，０００である。ポリスチレンブロックｐＳ成分の量は、ラジアルブロ ック共重合体の重量１００部に対して、約２５〜約５０重量部、望ましくは約２ ７重量部〜約４５重量部である。

この発明のラジアルブロック共重合体は、樹脂ポリスチレンブロックセグメント と、樹脂ポリジエンブロックセグメント、具体的には、式（１）に基づくポリイ ソプレンｐ１１又は式（２）に基づくポリイソプレン及びポリブタジェンｐｉ− ｐＢから構成される。スチレンは、（ｐＳ−ｐｉ）ｎＸ及び（ｐＳ−ｐＩ−ｐＢ ）ｎＸの両方のブロック共重合体の樹脂ｐＳブロックセグメントを作るために使 用される。式（１）において、イソプレンは、樹脂ｐｌブロックセグメントを作 るのに使用され、（ｐＳ−ｐｌ）ポリマーの鎖はイソプレンのｐＳとの逐次的重 合によって形成される。（ｐＳ−ｐｉ）重合体の鎖、例えば、ｐＳ−ｐｌ−Ｌｉ のリビングポリマー鎖（ｌｉｖｉｎｇ　ｐｏｌｉｍｅｒ　ｃｈａｉｎｓ）は、炭 素−リチウム結合に対して反応性のサイト（ｓｉｔｅｓ）を３以上、望ましくは ４以上有する結合剤、例えば５ｉＣ１，と結合され、放射状又は多ブロックの（ ｐＳ−ｐｌ）ｎＸ共重合体を形成する。式（２）で表わされる放射状つまり多ブ ロツク共重合体、（ｐＳ−ｐＩ−ｐＢ）ｎＸを形成する際、ｐＳ−ｐｌ−ｐＢ− Ｌｉ重合体鎖は、ｐＳ−ｐｌ−Ｌｉのリビング重合体鎖をブダジエンと逐次的に 重合させることにより形成される。同じように、放射状又はマルチブロックの（ ｐＳ−ｐｉ−ｐＢ）ｎＸ共重合体は、ｐＳ−ｐｉ−ｐＢ−Ｌｉのリビング重合体 鎖を、多官能性又は４官能性の結合剤５ｉＣ１４と結合することにより作られる 。このように、スチレンは重合されてｐＳが形成され、次にイソプレンが導入さ れてｐＳ−ｐＩか形成される。次にブダジエンが導入されてｐｓ−ｐｒ−ｐＢが 形成される。

ｐＳ−ｐｉ−ｐＢ鎖は次に４官能性結合剤と結合され、（ｐＳ−ｐｌ−ｐＢ）ｎ Ｘの放射状又は多ブロツク重合体を形成する。（ｐＳ−ｐＩ−ｐＢ）ｎＸ重合体 のｐｉ−ｐＢ上セグメントおいて、ポリイソプレンは、重合体に対して、ブダジ エン又はポリブタジェン特性ではなく、主としてポリイソプレン特性を付与する のに十分な量が存在する。このように、重合体のｐｉ−ｐＢ上セグメントおいて 、ポリイソプレンの重量は、重合体のジエンの合計重量の５０％を越えており、 ｐｉ／　（ｐｉ　＋　ｐＢ）＞５０ｗｔ、％である。これとは逆に、ブダジエン 又はポリブタジェンの重量は、重合体の中のジエンの合計重量の５０％よりも少 なく、ｐＢ／　（ｐｌ　＋　ｐＢ）　＜　５０ｗｔ％である。ジエンセグメント のポリブタジェン部分は、（ｐＩ＋ｐＢ）の合計重量、つまり重合体のジエン成 分に対して、望ましくは１０％よりも少なく、最も望ましくは５％よりも少ない 量である。

ジエンのミツドプロッタ（ｍｉｄｂｌｏｃｋ）の末端のブダジエンは、少量の含 有によって、重合体の生成における結合反応を高める効果があり、枝数の多い放 射状重合体が得られる。このプロセスをさらに説明すれば、発明の特徴はより容 易に理解されるであろう。この発明の放射状重合体は、まず最初に、スチレン重 合体を、シクロヘキサン等の不活性希釈剤の存在下で、第２ブチルリチウムの如 き反応開始剤と接触させることにより合成される。次に、ｐＳ−Ｌｉによって表 わされるリビングポリマーが形成される。ポリスチレンのリビングポリマーｐＳ −ｐＩは、次にイソプレンモノマーと接触させられ、ｐＳ−ｐｌ−Ｌｉによって 表わされる製品が得られる。リビングポリマーは、μ５−ｐｌ−１．ｉを、多官 能性結合剤、つまり５ｉＣ１４のように３以上のサイトを有する結合剤と反応さ せることによって結合され、（ｐＳ−ｐｉ）ｎＸとして表わされる放射状構造又 は枝分れ構造の重合体を生成する。なお、Ｘは多官能性結合剤の残留物であり、 ｎは２よりも大きい数である。或はまた、リビングポリマーｐＳ−ｐｉ−Ｌｉは 、少量のブダジエンモノマーと接触させることにより、ｐＳ−ｐｉ−ｐＢ−Ｌｉ の構造を有するリビングポリマーを生成する。ここで、ｐＢはブダジエン又はポ リブタジェンを表わす。ｐＳ−ｐＩ−ｐＢ−Ｌｉを結合剤と結合することにより 、（ｐＳ−ｐｉ−ｐＢ）　ｎＸの構造を有する枝分かれした（ｂｒａｎｃｈｅｄ 　）ブロック共重合体を生成する。５ｉＣ１，を結合剤として用いて作られる放 射状重合体は、平均的には、ｎの値がおおよそ４の（Ｉｔｓ−ｐＩ−ｐＢ）ｎＸ 重合体を生成する。これに対し、（ｐＳ−ｐｉ）ｎＸ重合体を別の同じ様な方法 で作る際、ｎは３に非常に近くなる。重合体鎖のｐＩ上セグメントｐＩ上セグメ ント末端全部に少なくとも１分子のブダジエンを配備するのに必要な量だけ（示 唆されているように、より多くの量を添加できるけれども）、添加する必要があ る。この発明のラジアルブロック共重合体は、どちらの場合も、適当な粘着付与 剤、可塑剤オイル及び酸化防止剤と合成するとき、予期し得ぬほど良好なホット メルト接着剤を生成することがわかった。

有用な結合剤は、炭素−リチウム結合に対して反応性のサイトを３以上、望まし くは４個有するものである。適当な結合剤は、式Ｘ（Ｌ）ｎで表わされる組成物 であり、Ｘは結合部分の残部、Ｌは適当なリビングポリープ（ｌｅａｖｉｎｇ　 ｇｒｏｕｐ）を表わす。この種結合剤として、５ｉＣ１４の如きハロゲン化シリ カ、つまり、１又は２以上のハロゲン化物が、メチルトリクロロシランの如きヒ ドロカルビル基；エポキシド化された亜麻仁油、エポキシド化された大豆油の如 きエポキシ化合物；四アクリル酸ペンタエリトリットの如きアクリル酸マルチエ ステル；エポキシシラン；ジビニルベンゼン等のジビニル化合物、と置換された シラン化合物を例示することができる。

ホットメルト接着剤組成物は、具体的には、ラジアルブロック共重合体の重量に 対して、約１５％〜約３５％、望ましくは約２０％〜約３０％の範囲のラジアル ブロック共重合体を含んでおり、ｐｌ成分又はｐｉ−ｐＢ酸成分、夫々、平均分 子量が約２０，０００〜約７０．０００、望ましくは約２０，０００〜４０．０ ００であり、ｐＳ成分は、平均分子量が約１０，０００〜約２５゜０００、望ま しくは約１４，０００〜約２０，０００のポリスチレンであり、ブロック共重合 体の全体の分子量は、約９０，０００〜約３８０　、０００、望ましくは約１０ ０．０００〜約２４０，０００であり、ｐＳ成分の量は、ラジアルブロック共重 合体の重量１００部につき、約２５〜約５０重量部、望ましくは約２７〜約４５ 重量部であり、該接着剤組成物は、さらに次のものを有している；ホットメルト 接着剤組成物の重量に基づいて、約４５〜約７０％、望ましくは約５０〜約６０ ％の相溶性−次粘着付与樹脂；ホットメルト接着剤組成物の重量に基づいて、０ 〜約３０％、望ましくは約５〜約２０％の可塑剤オイル又は二次粘着付与樹脂の １種又は２種；及び、ホットメルト接着剤組成物の重量に基づいて、約０．１〜 約２％、望ましくは約０５〜約１５％の安定剤。

これらのホットメルト接着剤組成物を構成する（ｐＳ−ｐｉ）ｎＸ又は（ｐｓ− ｐｉ−ｐＢ）Ｘのラジアルブロック共重合体は、比較的高いスチレン成分の中間 で、全体の分子量が低く、−次粘着付与樹脂、二次粘着付与樹脂又は可塑化オイ ル及び安定剤が添加されたもので、使い捨て物品を作るのに非常に適した特性を 有していることがわかった。使い捨て物品は、接合すべき基材間に、接着剤がス プレー、エアー注入器によって連続相又は非連続相として施され、特に、接着剤 が、細く平行な帯状、渦巻き状に、又は接着剤の小滴がドツト模様に施される多 層構造であり、例えばおむつの製造において、耐水性のポリエチレン又はポリプ ロピレンの外シートと、吸水性の内シート又はティッシュを接合するのに使用す ることができる。これらの接着剤組成物は、生理用ナプキン、ベッドパッドの作 製用としても適しており、その他の材料を追加する場合でも、また追加しない場 合でも、パッケージングやカートンのシーリング、雑誌や本の内張り、製本等の 用途として、又は汎用の弾性接着剤として有用である。これらのホットメルト接 着剤組成物は溶融することができ、比較的低温から高温まで、熱劣化を起こすこ となく、窒素ガス雰囲気中で維持することができる。組成物は、例えば、細い線 状又はたくさんのドツト模様のように、連続又は非連続フィルムとして、流動体 の形態にて、ポリエチレン及びポリプロピレンの基材に適用することができ、ポ リエチレン又はポリプロピレンの基材を損傷する虞れはない。これらのホットメ ルト接着剤組成物は、生理用ナプキンを作るのに必要な外側シート、又は吸収パ ッドが重ねられたラッパーを接合する際、構造的機能を果たす。流動体として施 されるホットメルト接着剤組成物は、重なり領域に浸透し、ラッパーとして供さ れる外側シートの内側にある吸収パッドを接合してシールする。

この発明の実施に使用される一次粘着性付与樹脂には、炭化水素樹脂、合成ポリ テルペン、ロジンエステル及び天然テルペンを挙げることができる。これらは、 周囲温度では半固体又は固体であり、一般的には約り０℃〜約１３５℃、望まし くは約８５６Ｃ〜約１２０℃の温度では柔らかく液状になる。−次粘着付与樹脂 の例として、（１）天然及び改質（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ロジン、例えば、ガムロ ジン、ウッドロジン、トール油、蒸留ロジン、水素添加（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔ ｅｄ）ロジン、二量重合ロジン及び重合ロジン等；（２）グリセロール及びペン タエリトリットエステル、例えば、ぺ一ルロジン、ウッドロジンのグリセロール エステル、水素添加ロジンのグリセロールロジン、重合ロジンのグリセロールエ ステル、水素添加ロジンのペンタエリトリットエステル及びロジンのフェノール 改質ペンタエリトリットエステル；（３）天然テルペンの共重合体及び三量体、 例えば、スチレン／テルペン及びアルファメチルスチレン／テルペン；　（４） ＡＳＴＭ法Ｅ２８−５８７によって決定される軟化点が約り０℃〜約１５０℃の ポリテルペン樹脂；後者のポリテルペン樹脂は、一般的には、適度に低い温度に てフリーデル−クラフッ触媒の存在下でビーネンとして知られている二環モノテ ルペンの如きテルペン炭化水素の重合によって生じる。また、水素添加ポリテル ペン樹脂も含まれている。；（５）フェノール改質テルペン樹脂及び水素添加誘 導体、例えば、酸化媒体中で二環テルペン及びフェノールの凝縮（ｃｏｎｄｅｎ ｓａｔ　１ｏｎ）によって生じる樹脂生成物；（６）ボール凸リング軟化点が約 ７０℃〜１３５℃の脂肪族系石油炭化水素樹脂：後者の樹脂は、主としてオレフ ィンとジオレフィンからなるモノマーの重合によって牛しるもので、水素添加脂 肪族系石油炭化水素樹脂；（７）芳香族系石油炭化水素樹脂、芳香族と脂肪族パ ラフィン炭化水素樹脂の混合物、及びその水素添加誘導体；（８）芳香族改質石 油炭化水素樹脂及びその水素添加誘導体；（９）脂環式石油炭化水素樹脂及びそ の水素添加誘導体、が挙げられる。この発明の実施に使用される一次粘着付与樹 脂の望ましい例は、上記（１）（３）　（７）である。適当な二次粘着付与樹脂 は、常温で液体の種類の樹脂である。

本発明の実施において、種々の可塑化オイルを使用することができる。可塑化オ イルは、二次粘着付与剤に代えて使用してよいし、又は二次粘着付与剤と共に使 用して、粘度を低下させて粘着特性を改善することができる。

使用に適した可塑化オイルとして、植物油、動物油及びそれらの誘導体（ｄｅｒ ｉｖａｔｉｖｅｓ）だけでなく、オレフィンオリゴマー、低分子重量ポリマーを 挙げることができる。

石油から得られたオイルを使用することもできるが、芳香族系炭化水素の割合が 少なく（オイルの３０％未満が望ましく、１５％未満がより望ましい）、比較的 沸点の高い物質であらねばならない。或はまた、オイルは全体的に非芳香性のも のでもよい。オリゴマーは、ポリプロピレン、ポリブチレン、水素添加ポリイソ プレン、水素添加ポリブタジェン、ポリピペリレン、ピペリレンとイソプレンの 共重合体等、平均分子量が約３５０〜約１０，０００のものである。植物油と動 物油として、通常の脂肪酸と、その重合生成物を挙げることができる。

本発明に用いられる安定剤、つまり酸化防止剤（ａｎｔｉ。

ｘｉｄａｎｔ）は、イオウ及びリン含有フェノールの如き高分子量の束縛フェノ ール（ｈｉｎｄｅｒｅｄ　ｐｈｅｎｏｌｓ）及び多官能性フェノールを挙げるこ とができる。束縛フェノールは、当該分野の技術者にとって周知であり、フェノ ール化合物として特徴づけられ、フェノールヒドロキシル基に非常に近い立体的 バルキー基（ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ　ｂｕｌｋｙ　ｒａｄｉｃａｌｓ）をも含ん でいる。特に、第３ブチル基は、一般的には、ベンゼン環の中で、フェノールヒ ドロキシ基に関するオルト位置の少なくとも１個と置換される。これら立体的に バルキー置換されたラジカルがヒドロキシル基の近傍に存在すると、そのストレ ッチング周波数を遅らせ、それに対応してその反応性を遅らせる働きがある。こ の立体障害（ｓｔｅｒｉｃ　ｈｉｎｄｒａｎｃｅ）により、フェノール化合物は その安定化特性がもたらされる。代表的な束縛フェノールとして、１，３．５− トリメチル２．４．６−　）リス（３、５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド ロキシベンジル）ベンゼン；ペンタエリトリットテトラキス−３（３，５−ジー 第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；ｎ−オクタデシル−３ 、３、５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネー ト；４．４゛−メチルエンビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４， ４°−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−０−クレゾール）　；　２，６−ｄｉ −ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；　６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２，４ −ビス（ｎ−オクチル−チオ）−１，３，５２１）リアジン；　ｄｉ−ｎ−オク タデシル３．５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシーペンジルフオスフ オネート；　２−（ｎ−オクチルチオ）エチル３．５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチル −４−ヒドロキシ−ベンゾエート；ソルビトール［へクス３−（３，５−ｄｉ− ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、を挙げるこ とができる。

ホットメルト接着剤組成物は、ラジアルブロック共重合体を、−次粘着付与樹脂 、二次粘着付与樹脂又は可塑化オイル、及び安定剤とブレンドすることにより調 製される。接着剤組成物の調製において、これら物質の添加順序は任意であり、 同時に添加することもできる。商業的規模で実施する場合、−次粘着付与樹脂と 共重合体は、二次粘着付与樹脂又は可塑化オイルと安定剤を同時に添加するとき も添加しないときも、−次粘着付与樹脂と共重合体は、十分高い温度でブレンド されて、流動溶融物（ｆｌｕｉｄ　ｍａｌｔ）を生成する。例えば、共重合体は 、約３５０〜約２００℃、望ましくは約１５θ℃〜約１８θ℃の温度にて、固体 の相溶性−次粘着付与樹脂とブレンドし、流動溶融物を生成する。二次液体粘着 付与樹脂、っまり可塑化オイルと安定剤は、溶融物（メルト）に添加することが できる。或はまた、流動溶融物は、最初がら存在する接着剤組成物の全ての成分 を用いて調製することができる。

次の実施例と比較例により、発明の顕著な特徴を明らかにする。なお、実施例は 本発明を限定するものではない。なお、特に指定しない限り、すべて重量単位で 示す以下のテストを実施するに際して、接着剤組成物を作るために調製されたニ ートラジアル（ｎｅａｔ　ｒａｄｉａｌ）と線状ブロック共重合体の組成及び特 性は、技術ｒａＪ　ｒｂＪｒｃＪによってめた。前記ラジアル、及び線状ブロッ ク共重合体から作られた接着剤組成物の性能特性の評価は、試験方法ｒｄＪ乃至 ｒｆＪを用いて行なった。

ａ、実験ラジアル、及び線状ブロック共重合体のスチレン成分は、プロトンｎｍ ｒスペクトラからめた。サンプルは、重水素化テトラクロロエタン／テトラクロ ロエチレンの混合物の中で溶解し、Ｂｒｕｋｅｒ９０ＭＨｚのスペクトロメータ で分析した。スチレン成分は、Ｖ、Ｄ、Ｍｏｃｈｅｌ、　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅ ｍ、ａｎｄ　Ｔｅｃｈ、　３４４０．１２００（１９６７）の方法にによるスペ クトラから計算した。

ｂ実験ラジアル、及び線状ブロック共重合体の分子量は、Ｊ、Ｒ，Ｒｕｎｙｏｎ 、ｅｔ　ａｌ、　Ｌｈ状り、　Ｓｃｉ、１３．２３５９（１９６９）に記載され た方法を用いて、ＧＰＣによりめた。

仁実験ラジアル、及び線状ブロック共重合体の溶融物の流量（ＭＦＲ）は、条件 ｒＧＪ　（２００℃、５Ｋｇ重量）を用いて、ＡＳＴＭ法Ｄ−１２３８−８２に よりめた。

ｄ、接着剤溶融物の粘度（ＡＳＴＭ　Ｄ−３２３６）−溶融物の粘度は、Ｂｒｏ ｏｋｆｉｅｌｄのサーモセル粘度計を用いて、１３０℃の温度で測定した。マル チライン、スプレー及び繊維化装置の処理には、接着剤の粘度は低いものでなけ ればならない。また、ポリオレフィンの支持体（１）ａｃｋｉｎｇ）が歪まない ようにするために、粘度は、比較的低い処理温度で小さくなければならない。

ｅ剪断による接着破壊温度（Ｓｈｅａｒ　Ａｄｈｅｓｉｏｎ　Ｆａｉｌｕｒｅ　 Ｔｅｍｐｅ丁ａｔｕｒｅ、　５ＡＦＴ）は、剪断モードにて一定の圧力下で接合 部を引っ張り、ｌＯ°Ｆ７１５分の昇温速度に耐え得る接着力を測定するもので ある。ステンレス鋼の試験板に、４５ポンド（１ｂ）のゴムローラを用いて、マ イラー（ポリエステル）基材を接着し、１インチ×１インチの接合部を形成した 。試験板は、３２℃のオーブン内で垂直方向に吊るし、平衡に達するまで放置し た。接着剤テープの自由端から１ｋｇのおもりを吊るし、温度を１０°Ｆ／１５ 分の速度で上昇させた。テープとおもりが試験板から落下したときの温度を記録 した。３回の測定値の平均を、５ＡＦＴの結果として示している。使い捨て用品 のように、保管及び運送中にしばしば高温におかれる物品に対しては、接着剤の 破壊温度は高くなければならない。さらに、これらの物品は体温で使用（着用） される。

ｆ、剪断保持力（Ｓｈｅａｒ　Ｈｏｌｄｉｎｇ　Ｐｏｗｅｒ）（接合部が破損す るまでの静的時間のテスト）。

接着剤の凝集力（ｃｏｈｅｓｉｖｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を、ＰＳＴＣ−７及び ＡＳＴＭ　Ｄ−３６５４に記載されている一般的な手順に基づいてめた。ステン レス鋼の試験板に、４．５ポンド（１ｂ）のゴムローラを用いて、１インチ×０ ５インチの接合部を形成した。試験板は、垂直方向に吊るして、３５℃の温度で 平衡させた。接着剤テープの自由端から１ｋｇのおもりを吊るした。テープとお もりが試験板から落下したときの時間を記録した。４回の測定値の平均を、剪断 保持力（単位は分）として示している。破損までの時間が長いことは接合力が強 いことを意味するから、使い捨て用品のように、使用中、局部的にかなりの応力 を受ける物品は、この時間が長い方が望ましい。

以下に示す実施例において、実施例１乃至実施例４は、本発明の（ｐＳ−ｐＩ− ｐＢ）ｎｘの放射状重合体の合成と特性について記述するものである。一方、実 施例５乃至実施例７は、（ｐＳ−ｐｌ）ｎＸの放射状重合体の合成と特性につい て記述するものである。比較例９は、アメリカ特許出願第３９３　、５４５号に 記載された種類のもので、線状ｐＳ−ｐｌ−ｐＳの線状ブロック共重合体である 。；接着剤に作られたときの性能は、本発明のラジアルブロック共重合体のもの と実質的に同じである。比較例８は、放射状スチレンーブダジエンブロック共重 合体であり、そのスチレン成分は本発明のものと近似しているが、得られる接着 剤は５ＡＦＴの性能が本発明の放射状重合体よりも劣っている。比較例１０乃至 比較例１２は、市販の重合体から接着剤組成物に調合したもので、さらに比較テ ストを実施した。比較例１０は、シェル・ケミカル・カンパニー製の放射状ポリ スチレン−ポリブタジェン共重合体から作った接着剤組成物の性能特性を示して いる。比較例１１は、フイアストン・タイヤ・アンド・ラバー・カンノくニー製 の線状マルチブロックポリスチレン−ポリブタジェン共重合体から調合した接着 剤組成物である。比較例１２は、エニケム・アメリカズ・インコーホレイテッド 製の線状ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンから作った接着剤組成物 である。

実施例１乃至実施例７、比較例８及び比較例９に用いられたブロック共重合体の 調製、及びブロック共重合体の特性は次の通りである。

寒旌■ユ（５１４５−４５） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、１２．６ｋｇのシクロヘキ サンと、９０５ｇのスチレンを加えた。

反応器の温度を５０℃にし、第２ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液０．２８ Ｍを１４７ｇを加えた。５０分間に亘って、重合を継続して行なった。反応混合 物を５０℃まで冷却し、イソプレンを１１４８ｇ加えた。イソプレンを３２分間 、重合し、その間、反応温度の最高温度は６８℃に達した。３２分間の終りに、 ブダジエン３４ｇを添加し、更に３０分間重合した。次に、１４ｇの５ｉＣ１， を１１分かけてゆっくりと加えた。

反応をさらに１５分間継続し、過剰のイソプロパツールを反応混合物に添加した 後、残留Ｌｉアルキルを冷却した。

束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添加し、次に、１００℃の真空オーブ ンの窒素中で、３時間かけて液化した。

得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフィー　（ｓｉｚｅ　ｅｘｃ ｌｕｓｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）は２つのピークを示した。高分 子量のピークは、放射状又は星形重合体が全重合体の７８％であり、低分子量の ピークは、全重合体の２２％であり、５ｉＣ１４を用いて鎖の末端を結合する前 にジブロックを作るブロックである。ゲル浸透（ｇｅｌ−ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ）クロマトグラフィーＧＰＣから、放射状重合体の６腕（アーム）は、分子量１ ８，０００のポリスチレンブロックと、分子量２２，８００のポリジエンからな ることがわかった。

メルトの流量（Ｍｅｌｔ　Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅ）は６１．８であった。物質の最 終引張強度は、２７６３ｐｓｉであった。

月１昨名（５１４６−１４） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、１２．６ｋｇのシクロヘキ サンと、７１８ｇのスチレンを加えた。

反応器の温度を５０℃にし、第２ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液０．３１ ７Ｍを１３４．６ｇを加えた。６０分間に亘って、重合を継続して行なった。反 応混合物を５０℃まで冷却し、イソプレンを１３２８ｇ加えた。イソプレンを２ ５分間、重合し、その間、反応温度の最高温度は７７℃に達した。２５分間の終 りに、ブダジエン３４ｇを添加し、更に１８分間重合いた。次に、１３ｇの５ｉ Ｃ１ａを６分かけてゆっくりと加えた。

反応をさらに１９分間継続した後、過剰のイソプロパツールを反応混合物に添加 し、残留Ｌｉアルキルを冷却した。

束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添加し、次に、１００℃の真空オーブ ンの窒素中で、３時間かけて液化した。

得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフィーは２つのピークを示し た。高分子量のピークは、放射状又は星形重合体が全重合体の８６％であり、低 分子量のピークは、全重合体の１４％であり、５ｉＣ１４を用いて鎖の末端を結 合する前にジブロックを作るブロックである。

ＧＰＣから、放射状重合体の各アームは、分子量１６，５６０のポリスチレンブ ロックと、分子量３０，６２０のポリジエンから構成されていることがわかった 。メルトの流量は１８．７であった。物質の最終引張強度は、４４３０ｐｓｉで あった。

大里週３　（５１４６−１３） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、１２．６ｋｇのシクロヘキ サンと、９７０ｇのスチレンを加えた。

反応器の温度を５０℃にし、第２ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液０．３１ ７Ｍを１３９．０ｇを加えた。８８分間に亘って、重合を継続して行なった。反 応混合物を５０℃まで冷却し、イソプレンを１０８６ｇ加えた。イソプレンを３ ９分間、重合し、その間、反応温度の最高温度は６６℃に達した。３９分間の終 りに、ブダジエン３４ｇを添加し、更に３３分間重合した。次に、１３ｇの５ｉ Ｃ１４を８分かけてゆっくりと加えた。

反応をさらに１８分間継続し、過剰のイソプロパツールを反応混合物に添加した 後、残留Ｌｉアルキルを冷却した。

束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添加し、次に、１００℃の真空オーブ ンの窒素中で、３時間かけて液化した。

得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフィーは２つのピークを示し た。高分子量のピークは、放射状又は星形重合体が全重合体の８７％であり、低 分子量のピークは、全重合体の１３％であり、５ｉＣ１ｉを用いて鎖の末端を結 合する前にジブロックを作るブロックである。

ＧＰＣから、放射状重合体の６腕は、分子量２０．９６０のポリスチレンブロッ クと、分子量２３．４４０のポリジエンからなることがわかった。メルトの流量 は２９．４であった。物質の最終引張強度は、３３１６ｐｓｉであった。

犬狙ｆｉ４　（５１４６−１６） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、１２．６ｋｇのシクロヘキ サンと、８５１ｇのスチレンを加えた。

反応器の温度を５０℃にし、第２ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液０．３１ ７Ｍを１２１．８ｇを加えた。５４分間に亘って、重合を継続して行なった。反 応混合物を５０℃まで冷却し、イソプレンを１２００ｇ加えた。イソプレンを３ １分間、重合し、その間、反応温度の最高温度は７４℃に達した。３１分間の終 りに、ブダジエン３４ｇを添加し、更に２０分間重合した。次に、１２ｇの５ｉ Ｃ１４を６分かけてゆっくりと加えた。

反応をさらに１６分間継続し、過剰のイソプロパツールを反応混合物に添加した 後、残留Ｌｉアルキルを冷却した。

束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添加し、次に、１００℃の真空オーブ ンの窒素中で、３時間かけて液化した。

得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフィーは２つのピークを示し た。高分子量のピークは、放射状又は星形重合体が全重合体の８７％であり、低 分子量のピークは、全重合体の１３％であり、５ｉＣ１４を用いて鎖の末端を結 合する前にジブロックを作るブロックである。

ＧＰＣから、放射状重合体の６腕は、分子量２０，７３０のポリスチレンブロッ クと、分子量２９，２００のポリジエンからなることがわかった。メルトの流量 は２１９であった。物質の最終引張強度は、３５００ｐｓｉであった。

実施例５　（５２８０−１８） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、１２　、６ｋｇのシクロヘ キサンと、９０１ｇのスチレンを加えた。

反応器の温度を５０℃にし、第２ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液０．３１ ７Ｍを１２９．２ｇを加えた。５５分間に亘って、重合を継続して行なった。反 応混合物を５０℃まで冷却し、イソプレンを１１４７．１ｇ加えた。イソプレン を３１分間、重合し、その間、反応温度の最高温度は６９℃に達した。３１分間 の終りに、２３７ｇの５ｉＣ１ａを６分かけてゆっくりと加えた。反応をさらに ３０分間継続し、過剰のイソプロパツールを反応混合物に添加した後、残留Ｌｉ アルキルを冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添加し、次に、 １００℃の真空オーブンの窒素中で、３時間かけて液化した。

得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフィーは２つのピークを示し た。高分子量のピークは、放射状又は星形重合体が全重合体の８２，２％であり 、低分子量のピークは、全重合体の１７．８％であり、５ｉＣ１４を用いて鎖の 末端を結合する前にジブロックを作るブロックである。ＧＰＣから、放射状重合 体の６腕は、分子量２１，０２１のポリスチレンブロックと、分子量２６．７５ ５のポリイソプレンからなることがわかった。メルトの流量は８．１ｇ７１０分 であった。物質の最終引張強度は、３６２０ｐｓｉであった。

友獲男６　（５２８０−１９） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、１２．６ｋｇのシクロヘキ サンと、７１４．８ｇのスチレンを加えた。

反応器の温度を５０℃にし、第２ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液０．３１ ７Ｍを１１１．７ｇを加えた。５３分間に亘って、重合を継続して行なった。反 応混合物を５０℃まで冷却し、イソブレンを１３２７．４ｇ加えた。イソプレン を４１分間、重合（２、その間、反応温度の最高温度は７４℃に達した。４１分 間の終りに、２０５ｇの５ｉＣ１ａを６分かけてゆっくりと加えた。反応をさら に３０分間継続し、過剰のイソプロパツールを反応混合物に添加した後、残留Ｌ ｉアルキルを冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添加し、次に 、１００℃の真空オーブンの窒素中で、３時間かけて液化した。

得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフィーは２つのピークを示し た。高分子量のピークは、放射状又は星形重合体が全重合体の７８．７％であり 、低分子量のピークは、全重合体の２１３％であり、５ｉＣ１ａを用いて鎖の末 端を結合する前にジブロックを作るブロックである。ＧＰＣから、放射状重合体 の容貌は、分子量１９　、１３８のポリスチレンブロックと、分子量３５，５４ １のポリイソプレンからなることがわかった。メルトの流量は５．７ｇ７１０分 であった。物質の最終引張強度は、４２１０ｐｓｉであった。

尺樵剋ユ（５２８０−２０） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、１２．６ｋｇのシクロヘキ サンと、９６４．２ｇのスチレンを加えた。

反応器の温度を５０℃にし、第２ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液０．３１ ７Ｍを１１８．５ｇを加えた。５３分間に亘って、重合を継続して行なった。反 応混合物を５０℃まで冷却し、イソプレンを１０８７．３ｇ加えた。イソプレン を３５分間、重合し、その間、反応温度の最高温度は６９℃に達した。３５分間 の終りに、２１８ｇの５ｉＣ１４を６分かけてゆっくりと加えた。反応をさらに ３２分間継続し、過剰のイソプロパツールを反応混合物に添加した後、残留Ｌｉ アルキルを冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添加し、次に、 １００℃の真空オーブンの窒素中で、３時間かけて液化した。

得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフィーは２つのピークを示し た。高分子量のピークは、放射状又は星形重合体が全重合体の８４．８％であり 、低分子量のピークは、全重合体の１５．２％であり、５ｉＣ１，を用いて鎖の 末端を結合する前にジブロックを作るブロックである。ＧＰＣから、放射状重合 体の容貌は、分子量２４，５３４のポリスチレンブロックと、分子量２７，６６ ６のポリイソプレンからなることがわかった。メルトの流量は８．９ｇ／１０分 であった。物質の最終引張強度は、３３４０ｐｓｉであった。

坦較−１（５１４５−４９） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、１２．５ｋｇのシクロへキ サンと、９１１．６ｇのスチレンを加えた。

反応器の温度を５０℃にし、第２ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液０．３１ ７Ｍを１７０．８ｇを加えた。４６分間に亘って、重合を継続して行なった。反 応混合物を５０℃まで冷却し、ブタジェンを１１２３ｇ加えた。ブタジェンを４ ６分間、重合し、その間、反応温度の最高温度は６９℃に達した。４６分間の終 りに、２１．５ｇの５ｉＣ１４を１０分かけてゆっくりと加えた。反応をさらに １７分間継続し、過剰のイソプロパツールを反応混合物に添加した後、残留Ｌｉ アルキルを冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添加し、次に、 １００℃の真空オーブンの窒素中で、３時間かけて液化した。

得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフィーは２つのピークを示し た。高分子量のピークは、放射状又は星形重合体が全重合体の７６．３％であり 、低分子量のピークは、全重合体の２３．７％であり、５ｉＣ１ａを用いて鎖の 末端を結合する前にジブロックを作るブロックである。ＧＰＣから、放射状重合 体の容貌は、分子量１５，６３５のポリスチレンブロックと、分子量１９，２６ ４のポリブタジェンからなることかわかった。メルトの流量は２８．８ｇ７１０ 分であった。

よ較■遣（５０５４−３０） ２６リツトル反応器に、１４９９ｇのシクロヘキサンと、８５゜８ｇのスチレン モノマーを加えた。混合物は６０℃まで加熱され、第２ブチルリチウムの反応開 始剤の０．７０モルのシクロヘキサン溶液を７．８ｍｌを加えた。４１分後、反 応温度を５８℃まで下げてから、イソプレンを１１８．５ｇ加えた。３９分後、 １．２−ジブロモエタンのシクロヘキサン０．１２Ｍを３２ｍｌ５１１分間かけ て添加して、スチレン−イソプレンのジブロックのりピングポリマーを結合させ て、線状スチレン−イソプレン−スチレンのトリブロックポリマーを生成した。

束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添加し、次に、１００℃の真空オーブ ンの窒素中で、３時間かけて液化した。

得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフィーは２つのピークを示し た。高分子量のピークは、線状のトリブロック重合体が全重合体の８６．５％で あり、低分子量のピークは、全重合体の１３．５％であり、ＤＢＥを用いて鎖の 末端を結合する前にジブロックを作るブロックである。ＧＰＣから、スチレンブ ロックの分子量は１６，６６０、ポリイソプレンのミツドブロックの分子量は４ ２，５８０であることがわかった。メルトの流量は５０ｇ７１０分であった。

接着剤組成物の調製は、ブロック共重合体を１００部、−次粘着付与樹脂（Ｚｏ ｎａｔａｃ　１０５Ｌ、アリシナ・ケミカル）２２０部、Ｔｕｆｆｌｏ　６０５ ６（可塑剤オイル、ライオンデル・べトロリアム・カンパニー）を８０部、Ｉｒ ｇａｎｏｘ　１０１０（安定剤。

チバ・ガイギー）を３部、組み合わせることにより、均質な接着剤ブレンドを生 成した。接着剤は、厚さ２ｍ１ｌのマイラー（ポリエステル）の支持体の上にコ ーティングし、厚さ１．５ｍ１ｌの接着剤フィルムを形成した。

ブロック共重合体からなる接着剤の性能特性を表に示している。表中、（ｐＳ− ｐｉ−ｐＢ）ｎＸ及び（ｐＳ−ｐＩ）ｎＸのラジアルブロック共重合体の接着剤 調合物、つまり、本発明の［ゴム（ｒｕｂｂｅｒｓ）　Ｊは、実施例１乃至実施 例７として示しており、本発明のものでないゴムから調製した接着剤調合物は、 比較例８乃至比較例１２として示している。

表の第１欄と第２欄は、供試例とゴムの種類を示している。第３欄〜第６欄は、 夫々、ＭＦＲ（メルトの流量）、ゴム中のスチレン成分の合計量（重量％）、ゴ ム中のポリスチレン（ＰＳ）ブロック成分の分子量、及びゴム中のポリイソプレ ン（ｐｌ）ブロック成分の分子量である。第７欄〜第９欄は、接着剤調合物に実 施した試験の結果であり、夫々、接着剤の粘度、５ＡＦＴ、及び保持力を表わし ている。

本発明の接着剤組成物、つまり実施例１〜実施例７は、５ＡＦＴ（高温抵抗性） と保持力（破壊までの静的時間）にすぐれていることがわかる。

１１＝′γ″′慧″９へ ご　呂＝＝；呂＝ミニに　：　ｍ１ 表をさらに参照すると、実施例１乃至実施例７は、ラジアルブロック重合体から 作られた接着剤組成物の性能を示している。重合体中のスチレン、ポリスチレン 分子量、及びポリジエン分子量は全て、本発明を実施するために必要とされるラ ジアルブロック共重合体の望ましい範囲内である。すぐれた接着特性を得るため にには、これらのパラメータはどれも規定範囲内にあらねばならない。比較例８ は、本発明のものではない放射状スチレンーブダジエン共重合体の接着剤組成物 の性能特性を示すもので、共重合体のスチレン成分及びメルト流量は本発明の放 射状ポリマーと同等であるが、性能は不十分である。その剪断による接着破壊５ ＡＦＴは非常に悪い。スチレン−イソプレン共重合体は、同じ分子量のスチレン ーブダジエン共重合体よりも本来的に粘度が低いから、スチレン−イソプレン共 重合体は、より高い分子量のｐＳブロックから作ることができる点においてより すぐれている。

その結果、スチレン−イソプレン共重合体を作るのに、よりすぐれた５ＡＦＴを 用いることができる。比較例９は、前掲米国特許出願箱３９３，５４５号に記載 された線状ｐＳ−ｐｕｐＳ共重合体から作られた接着剤組成物の性能特性を示し ている。比較例１０．１１及び１２は、市販の共重合体から作られた接着剤組成 物を表わしており、これら共重合体の特性は、すぐれたホットメルト接着剤を得 るために必要な前記要件から逸脱するものである。比較例１０（Ｋｒａｔｏｎ　 Ｄ　１１２２）は放射状の（ｐＳ−ｐｉ）ｎＸブロック共重合体、比較例１１　 （Ｓｔｅｒｅｏｎ　３４８４０Ａ）は（ｐＳ−ｐＢ）　ｎ　−ｐＳの線状多ブロ ツク共重合体、そして比較例１２　（Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ　ＳＱＬ　Ｔ１９３Ｂ ）は線状ｐＳ−ｐｉ−ｐＳブロック共重合体である。表に示されるように、実施 例１乃至実施例７は、粘度が低く、５ＡＦＴが高＜、３５℃での保持力が高い。

雑誌、書籍の製本用の接着剤組成物もまた、本発明のホットメルト接着剤組成物 から調製することができる。

これは、ホットメルト接着剤組成物の重量に対して、炭化水素つまり石油から作 られるワックス０〜約５％、望ましくは約０５〜約５％を、ホットメルト接着剤 組成物に添加すればよい。石油から作られたワックスとして、融点が約５５度〜 約１１０℃のパラフィン、ミクロクリスタリンワックスのほか、低分子量ポリエ チレン及びフィッシャードロップシュワックスを挙げることができる。

発明の精神及び範囲から逸脱することなく、種々の変形をなし得ることは明らか であろう。

国ａｉｍ審輔牛 フロントページの続き （８１）指定回　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　Ｃ３，ＦＩ、　ＨＵ、ＪＰ。

ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＭＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　Ｎｏ、　ＰＬ、　ＲＯ，ＲＵ 、５Ｄ （７２）発明者　マーチヤント、ゲイリー　アール。

アメリカ合衆国　７０８１４　ルイジアナ、バトン　ルーシュ、ラッセン　ドラ イブ （７２）発明者　マイヤーズ、マイケル　オー。

アメリカ合衆国　７０８１６　ルイジアナ、バトン　ルーシュ、ブリストウ　ア ベニュー（７２）発明者　タンクリード、ジーン　エム。

アメリカ合衆国　７０８１６　ルイジアナ、バトン　ルーシュ、シエイディブル ック　ドライブ　９３６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ホットメルト接着剤の生成に有用な物質の組成物であって、ラジアルブロッ ク共重合体を有しており、該ブロック共重合体は、ポリスチレンブロックセグメ ントと、ポリイソプレンブダジエンセグメント又は末端がブダジエンからなるポ リイソプレンブロックセグメントを有し、次のどちらかの式によって表わされる ことを特徴としており、 （１）（ｐＳ−ｐＩ）ｎＸ　又は （２）（ｐＳ−ｐＩ−ｐＢ）ｎＸ ここで、ｐＳはポリスチレン、ｐＩはポリイソプレン、ｐＢはポリブタジエン、 Ｘはラジアルブロック共重合体の製造に使用される多官能性結合剤の残留物であ り、ｎはＸに付加される枝の数を表わし、２よりも大きな数であり、 ｐＳは分子量の平均値が約１０，０００〜約２５，０００、ｐＩは分子量の平均 値が約２０，０００〜約７０，０００、（ｐＩ−ｐＢ）は分子量の平均値が約２ ０，０００〜約７０，０００、ブロック共重合体の平均分子量の全体値は約９０ ，０００〜約３８０，０００であり、ｐＳ成分の量は、ラジアルブロック共重合 体の重量１００部につき、約２５〜約５０部である。 ２．放射状部共重合体のうち、ｐＩ又は（ｐＩ＋ｐＢ）成分の平均分子量は約２ ０，０００〜約４０，０００、ｐＳ成分の平均分子量は約１４，０００〜約２０ ，０００、共重合体の全体分子量は約１００，０００〜約２４０，０００であり 、ｐＳ成分の量は、共重合体の重量１００部につき、約２７部〜約４５部である 、請求項１の組成物。 ３．使い捨て物品のアッセンブリに有用なホットメルト接着剤組成物であって、 該ホットメルト接着剤組成物は、 ホットメルト接着剤組成物の重量を基にして、約１５％〜約３５％のラジアルブ ロック共重合体；但し、該ブロック共重合体は、ポリスチレンブロックセグメン トと、ポリイソプレンブロックセグメント又は末端がブダジエンからなるポリイ ソプレンブロックセグメントを有し、次のどちらかの式によって表わされること を特徴としており、 （１）（ｐＳ−ｐＩ）ｎＸ　又は （２）（ｐＳ−ｐＩ−ｐＢ）ｎＸ ここで、ｐＳはポリスチレン、ｐＩはポリイソプレン、ｐＢはポリブタジエン、 Ｘはラジアルブロック共重合体の製造に使用される多官能性結合剤の残留物であ り、ｎはＸに付加される枝の数を表わし、２よりも大きな数であり、ｐＳは分子 量の平均値が約１０，０００〜約２５，０００、ｐＩは分子量の平均値が約２０ ，０００〜約７０，０００、（ｐＩ＋ｐＢ）は分子量の平均値が約２０，０００ 〜約７０，０００、ブロック共重合体の平均分子量の全体値は約９０，０００〜 約３８０，０００であり、ｐＳ成分の量は、ラジアルブロック共重合体の重量１ ００部につき、約２５〜約５０部であり、ホットメルト接着剤組成物の重量を基 にして、約４５％〜約７０％の相溶性一次粘着付与樹脂；ホットメルト接着剤組 成物の重量を基にして、０〜約３０％の可塑化オイル又は二次粘着付与樹脂；ホ ットメルト接着剤組成物の重量を基にして、約０．１％〜約２％の安定剤、から 構成される。 ４．ホットメルト接着剤組成物は、約２０％〜約３０％の共重合体を含んでいる 請求項３の組成物。 ５．ホットメルト接着剤組成物は、約５０％〜約６０重量％の相溶性一次粘着付 与樹脂を含んでいる請求項３の組成物。 ６．ホットメルト接着剤組成物は、約５％〜約２０％の可塑化オイル又は二次粘 着付与樹脂を含んでいる請求項３の組成物。 ７．ホットメルト接着剤組成物は、約０．５％〜約１．５％の安定剤を含んでい る請求項３の組成物。 ８．ラジアルブロック共重合体のｐＩ又は（ｐＩ＋ｐＢ）の平均分子量は約２０ ，０００〜約４０，０００、ｐＳ成分の平均分子量は約１４，０００〜約２０， ０００、共重合体の全体分子量は約１００，０００〜約２４０，０００であり、 ｐＳ成分の量は、共重合体の重量１００部につき、約２７〜約４５部である請求 項３の組成物。 ９．ホットメルト接着剤組成物は、ホットメルト接着剤組成物の重量を基にして 、約５％以下の炭化水素ワックスをさらに含んでおり、該ワックスは製本用、又 はパッケージング及びカートンのシーリング用として有用な接着剤成物を作るの に十分な量である請求項３の組成物。 １０．ポリエチレン又はポリプロピレンの基材を、ティッシュ、不織物、ポリエ チレン又はポリプロピレンの基材に、ホットメルト接着剤組成物を用いて接合し てなる使い捨て物品であって、 ホットメルト接着剤組成物の重量を基にして、約１５％〜約３５％のラジアルブ ロック共重合体；但し、該ブロック共重合体は、ポリスチレンブロックセグメン トと、ポリイソプレンブロックセグメント又は末端がブダジエンからなるポリイ ソプレンブロックを有し、次のどちらかの式によって表わされることを特徴とし ており、 （１）（ｐＳ−ｐＩ）ｎＸ　又は （２）（ｐＳ−ｐＩ−ｐＢ）ｎＸ ここで、ｐＳはポリスチレン、ｐＩはポリイソプレン、ｐＢはポリブタジエン、 Ｘはラジアルブロック共重合体の製造に使用される多官能性結合剤の残留物であ り、ｎはＸに付加される枝の数を表わし、２よりも大きな数であり、ｐＳは分子 量の平均値が約１０，０００〜約２５，０００、ｐＩは分子量の平均値が約２０ ，０００〜約７０，０００、（ｐＩ−ｐＢ）は分子量の平均値が約２０，０００ 〜約７０，０００、ブロック共重合体の平均分子量の全体値は約９０，０００〜 約３８０，０００であり、ｐＳ成分の量は、ラジアルブロック共重合体の重量１ ００部につき、約２５〜約５０部であり、ホットメルト接着剤組成物の重量を基 にして、約４５％〜約７０％の相溶性一次粘着付与樹脂；ホットメルト接着剤組 成物の重量を基にして、０〜約３０％の可塑化オイル又は二次粘着付与樹脂；ホ ットメルト接着剤組成物の重量を基にして、約０．１％〜約２％の安定剤、から 構成される。 １１．ホットメルト接着剤組成物は、約２０％〜約３０％のラジアルブロック共 重合体を含んでいる請求項１０の物品。 １２．ホットメルト接着剤組成物は、約５０％〜約６０％の相溶性一次粘着付与 樹脂を含んでいる請求項１０の物品。 １３．ホットメルト接着剤組成物は、約５％〜約２０％の可塑化オイル又は二次 粘着付与樹脂を含んでいる請求項１０の物品。 １４．ホットメルト接着剤組成物は、約０．５％〜約１．５％の安定剤を含んで いる請求項１０の物品。 １５．ラジアルブロック共重合体のｐＩ又は（ｐＩ＋ｐＢ）の平均分子量は約２ ０，０００〜約４０，０００、ｐＳ成分の平均分子量は約１４，０００〜約２０ ，０００、共重合体の全体分子量は約１００，０００〜約２４０，０００であり 、ｐＳ成分の量は、共重合体の重量１００部につき、約２７〜約４５部である請 求項１０の物品。 １６．一次粘着付与樹脂は、（１）天然ロジン及び改質ロジン；（２）天然ロジ ン及び改質ロジンのグリセロールエステル及びペンタエリトリットエステル；（ ３）天然テルペンの共重合体及び三量体；（４）ＡＳＴＭ法Ｅ２８−５８Ｔによ って求められる軟化点が約８０℃〜約１５０℃のポリテルペン樹脂；（５）フェ ノール改質テルペン樹脂及び水素添加誘導体；（６）ボール・リング軟化点が約 ７０℃〜１３５℃の脂肪族石油炭化水素樹脂；（７）芳香族石油炭化水素樹脂、 芳香族及び脂肪族パラフィン炭化水素樹脂の混合物、その水素添加誘導体；（８ ）芳香族改質脂環式石油炭化水素樹脂及びその水素添加誘導体；（９）脂環式石 油炭化水素樹脂及びその水素添加誘導体、からなる群から選択される任意の相溶 性樹脂又はその混合物である請求項１０の物品。 １７．使い捨て物品は、おむつ、生理用ナプキン及びベッドパッドからなる群か ら選択される請求項１０の物品。 １８．使い捨て物品の接着剤要素は、非連続の相として施される接着剤１０の物 品。 １９．使い捨て物品は、多層構造である請求項１０の物品。 ２０．使い捨て物品を作るのに使用される接着剤要素は、細く平行な帯状若しく は渦巻き形に、又は接着剤小滴のドット模様として施される請求項１９の物品。