JPH0629388B2 - 熱可塑性ゴム系接着剤組成物 - Google Patents
熱可塑性ゴム系接着剤組成物Info
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- JPH0629388B2 JPH0629388B2 JP60127926A JP12792685A JPH0629388B2 JP H0629388 B2 JPH0629388 B2 JP H0629388B2 JP 60127926 A JP60127926 A JP 60127926A JP 12792685 A JP12792685 A JP 12792685A JP H0629388 B2 JPH0629388 B2 JP H0629388B2
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱可塑性ゴム系接着剤組成物に関するものであ
り、更に詳しくは、モノビニル置換芳香族炭化水素と共
役ジエンのブロック共重合体をベースポリマーとし、さ
らに粘着付与樹脂、ナフテン系またはパラフィン系鉱油
系軟化剤および合成された特殊な高芳香族合成油を含む
ことを特徴とする接着性能を改良した感圧接着剤に用い
られる熱可塑性ゴム系接着剤組成物に関するものであ
る。
り、更に詳しくは、モノビニル置換芳香族炭化水素と共
役ジエンのブロック共重合体をベースポリマーとし、さ
らに粘着付与樹脂、ナフテン系またはパラフィン系鉱油
系軟化剤および合成された特殊な高芳香族合成油を含む
ことを特徴とする接着性能を改良した感圧接着剤に用い
られる熱可塑性ゴム系接着剤組成物に関するものであ
る。
（発明の技術的背景および問題点） 従来、一般の感圧接着剤はゴム系の高分子物質をベース
ポリマーとし、これに粘着付与樹脂、軟化剤および老化
防止剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤等を配合したもの
であって、溶液状態、熱溶融状態、もしくはエマルジョ
ン状態で、セロファン、紙、プラスチックフイルム、金
属箔等の基材に塗布し乾燥させ、粘着テープ、粘着シー
ト、あるいは粘着ラベル等として使用されている。さら
には感圧接着剤付カーペット、フック、断熱剤、アルバ
ム等感圧接着剤は多くの分野で使用されている。
ポリマーとし、これに粘着付与樹脂、軟化剤および老化
防止剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤等を配合したもの
であって、溶液状態、熱溶融状態、もしくはエマルジョ
ン状態で、セロファン、紙、プラスチックフイルム、金
属箔等の基材に塗布し乾燥させ、粘着テープ、粘着シー
ト、あるいは粘着ラベル等として使用されている。さら
には感圧接着剤付カーペット、フック、断熱剤、アルバ
ム等感圧接着剤は多くの分野で使用されている。
一般に感圧接着剤のベースポリマーとなる高分子物質
は、ゴム状物質であって、天然ゴム、再生ゴム、ＳＢ
Ｒ、アクリロニトリルブタジエンゴム、スチレンイソプ
レンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、
ポリイソブチレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−
プロピレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるい
はアクリル系ゴム等である。
は、ゴム状物質であって、天然ゴム、再生ゴム、ＳＢ
Ｒ、アクリロニトリルブタジエンゴム、スチレンイソプ
レンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、
ポリイソブチレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−
プロピレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるい
はアクリル系ゴム等である。
粘着付与樹脂は、ロジン、水素化ロジン、部分水素化ロ
ジン、各種ロジンエステル等のようなロジン類、α−あ
るいはβ−ビネンもしくはジペンテンの重合体のような
テルペン樹脂類、芳香族系あるいは脂肪族系の石油樹
脂、あるいはこれらの水素化物、クマロンインデン樹
脂、テルペンフェノール樹脂およびこれらと同等の物質
である。
ジン、各種ロジンエステル等のようなロジン類、α−あ
るいはβ−ビネンもしくはジペンテンの重合体のような
テルペン樹脂類、芳香族系あるいは脂肪族系の石油樹
脂、あるいはこれらの水素化物、クマロンインデン樹
脂、テルペンフェノール樹脂およびこれらと同等の物質
である。
軟化剤としては、ナフテン系鉱油、ポリブテン、塩素化
パラフィン、塩素化ビフェニル（ＰＣＢ）、塩素化トリ
フェニルを初めとしてジオクチルフタレート等のフタル
酸エステル、トリクレジルホスフェイト等が知られてい
る。
パラフィン、塩素化ビフェニル（ＰＣＢ）、塩素化トリ
フェニルを初めとしてジオクチルフタレート等のフタル
酸エステル、トリクレジルホスフェイト等が知られてい
る。
感圧接着剤はこれらの材料に必要ならば、さらに充填
剤、老化防止剤、着色剤等を加え混合し、有機溶剤に溶
解させた溶液として、あるいは溶融状態で、または乳化
させて水性エマルジョンとして各種の基材上に塗布し乾
燥もしくは冷却して使用される。
剤、老化防止剤、着色剤等を加え混合し、有機溶剤に溶
解させた溶液として、あるいは溶融状態で、または乳化
させて水性エマルジョンとして各種の基材上に塗布し乾
燥もしくは冷却して使用される。
これらの塗布加工のうち、上記の混合物を有機溶剤に溶
解させ塗布する溶液法が従来より広く行われている。
解させ塗布する溶液法が従来より広く行われている。
しかるに、このような溶液法によれば、多量の溶剤を必
要とし、その結果溶剤蒸気による作業環境の悪化、大気
汚染、さらにまた火災等の危険性の問題が生じてきてい
る。これらに加え近年は、省力化および塗布加工におけ
る高速化等が重要になっているが、このような問題はエ
マルジョン法のような塗布加工をもってしても解決でき
ないものであって、材料を溶融状態で基材に塗布するい
わゆるホットメルトコーティング法が適用できるホット
メルト型感圧接着剤が好ましい。
要とし、その結果溶剤蒸気による作業環境の悪化、大気
汚染、さらにまた火災等の危険性の問題が生じてきてい
る。これらに加え近年は、省力化および塗布加工におけ
る高速化等が重要になっているが、このような問題はエ
マルジョン法のような塗布加工をもってしても解決でき
ないものであって、材料を溶融状態で基材に塗布するい
わゆるホットメルトコーティング法が適用できるホット
メルト型感圧接着剤が好ましい。
このホットメルト型感圧接着剤のベースポリマーとして
は、最近いわゆる熱可塑性ゴムが粘着付与樹脂と組合せ
て使われているが、熱可塑性ゴムと粘着性付与樹脂との
組合せだけでは、十分な粘着力等が得られず、また溶融
粘度も高くホットメルト型感圧接着剤として適していな
いことが多く、熱可塑性ゴムをベースポリマーとする場
合には軟化剤を使用することが不可欠である。またこの
軟化剤としては特公昭44-17037号公報に記載されている
ように芳香族炭化水素含量の少ない石油系油が熱可塑性
ゴムの軟化剤に推奨され、芳香族炭化水素系油は凝集力
を著しく低下させるものとしている。
は、最近いわゆる熱可塑性ゴムが粘着付与樹脂と組合せ
て使われているが、熱可塑性ゴムと粘着性付与樹脂との
組合せだけでは、十分な粘着力等が得られず、また溶融
粘度も高くホットメルト型感圧接着剤として適していな
いことが多く、熱可塑性ゴムをベースポリマーとする場
合には軟化剤を使用することが不可欠である。またこの
軟化剤としては特公昭44-17037号公報に記載されている
ように芳香族炭化水素含量の少ない石油系油が熱可塑性
ゴムの軟化剤に推奨され、芳香族炭化水素系油は凝集力
を著しく低下させるものとしている。
しかるに、芳香族炭化水素含量の少ない石油系油、即ち
ナフテン系油またはパラフィン系油は感圧接着剤に用い
られる粘着付与樹脂等との相溶性が良いものとはいえ
ず、これらを配合し、感圧接着剤とした場合十分な粘着
特性が得られるとは言い難い。
ナフテン系油またはパラフィン系油は感圧接着剤に用い
られる粘着付与樹脂等との相溶性が良いものとはいえ
ず、これらを配合し、感圧接着剤とした場合十分な粘着
特性が得られるとは言い難い。
またこれらの鉱油は色、臭気、酸安定性からも難点があ
る。
る。
（発明の目的） 本発明は、粘着力、接着力、凝集力等の接着剤物性に優
れた感圧接着剤として用いられる熱可塑性ゴム系接着剤
組成物を提供することを目的とする。
れた感圧接着剤として用いられる熱可塑性ゴム系接着剤
組成物を提供することを目的とする。
（発明の構成） 本発明者等は下記に示す構造式から明らかなように高度
の特殊な合成された芳香族合成油が軟化剤として熱可塑
性ゴム系感圧接着剤の凝集化の低下を招かず、かつ優れ
た接着特性を持つ熱可塑性ゴム系接着剤組成物を得るた
め鋭意研究した結果、本発明に至ったものである。
の特殊な合成された芳香族合成油が軟化剤として熱可塑
性ゴム系感圧接着剤の凝集化の低下を招かず、かつ優れ
た接着特性を持つ熱可塑性ゴム系接着剤組成物を得るた
め鋭意研究した結果、本発明に至ったものである。
すなわち本発明は、この様に従来の欠点を解決した熱可
塑性ゴム系感圧接着剤に関するものであって、必須要素
として下記（Ｉ）〜（IV）の成分から成ることを特徴と
する。
塑性ゴム系感圧接着剤に関するものであって、必須要素
として下記（Ｉ）〜（IV）の成分から成ることを特徴と
する。
（Ｉ）ベースポリマー： 下記構造式を有するブロック共重合体または該ブロック
共重合体の水素添加誘導体 100重量部、 （式中、Ａはモノビニル置換芳香族系炭化水素の重合体
ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブロ
ック、n は 1〜 5の整数である） （II）粘着付与樹脂 50〜 200重量部、 （III）ナフテン系またはパラフィン系鉱油系軟化剤
5〜50重量部、および （IV）下記式 a)〜 c)で示される合成油の 1種または 2
種以上の混合物 1〜40重量部、 a) Ａr １−Ｒ−Ａr ２（式中、Ａr １、Ａr ２はベン
ゼン環またはアルキルベンゼン環で同一のものを表わす
こともあり、Ｒは炭素数 2〜 3の炭化水素残基である）
で示される分子量 173〜 263の合成油、 b) Ａr １−Ｒ１−Ａr ２−Ｒ２−Ａr ３ （式中、Ａr １、Ａr ２、Ａr ３はベンゼン環またはア
ルキルベンゼン環で同一のものを表わすこともあり、Ｒ
１、Ｒ２は炭素数 2〜 3の炭化水素残基で同一のものを
表わすこともある）で示される分子量 300〜 398の合成
油、および c) （式中、Ａr １、Ａr ２、Ａr ３はベンゼン環またはア
ルキルベンゼン環で同一のものを表わすこともあり、Ｒ
は炭素数 4〜 6の直鎖または分枝鎖炭化水素残基であ
る）で示される分子量 300〜 398の合成油。
共重合体の水素添加誘導体 100重量部、 （式中、Ａはモノビニル置換芳香族系炭化水素の重合体
ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブロ
ック、n は 1〜 5の整数である） （II）粘着付与樹脂 50〜 200重量部、 （III）ナフテン系またはパラフィン系鉱油系軟化剤
5〜50重量部、および （IV）下記式 a)〜 c)で示される合成油の 1種または 2
種以上の混合物 1〜40重量部、 a) Ａr １−Ｒ−Ａr ２（式中、Ａr １、Ａr ２はベン
ゼン環またはアルキルベンゼン環で同一のものを表わす
こともあり、Ｒは炭素数 2〜 3の炭化水素残基である）
で示される分子量 173〜 263の合成油、 b) Ａr １−Ｒ１−Ａr ２−Ｒ２−Ａr ３ （式中、Ａr １、Ａr ２、Ａr ３はベンゼン環またはア
ルキルベンゼン環で同一のものを表わすこともあり、Ｒ
１、Ｒ２は炭素数 2〜 3の炭化水素残基で同一のものを
表わすこともある）で示される分子量 300〜 398の合成
油、および c) （式中、Ａr １、Ａr ２、Ａr ３はベンゼン環またはア
ルキルベンゼン環で同一のものを表わすこともあり、Ｒ
は炭素数 4〜 6の直鎖または分枝鎖炭化水素残基であ
る）で示される分子量 300〜 398の合成油。
（発明の概要） 本発明に使用される第（Ｉ）成分のベースポリマーであ
るブロック共重合体 において重合体ブロックＡは平均分子量 5,000〜50,000
であるのが好ましく、共役ヂエン重合体ブロックＢは平
均分子量35,000〜50,000であるのが好ましい。n の好ま
しい値は 1である。好ましい 2種類のブロック共重合体
はポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンおよび
ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン並びにそ
れらの水素添加誘導体である。これらの中でポリスチレ
ン−ポリブタジエン−ポリスチレンおよびポリスチレン
−ポリイソプレン−ポリスチレンのタイプはシェル化学
よりそれぞれカリフレックスＴＲ 1101またはＴＲ 11
02およびＴＲ 1107の商品名で市販されている。また、
ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンのポリブ
タジエンブロックを水素化したポリスチレン−エチレン
・ブチレン−ポリスチレンのタイプもクレイトンＧの商
品名で市販されている。また旭化成よりポリスチレン−
ポリブタジエン−ポリスチレンのタイプはアサプレンＴ
− 431の商品名で市販されている。
るブロック共重合体 において重合体ブロックＡは平均分子量 5,000〜50,000
であるのが好ましく、共役ヂエン重合体ブロックＢは平
均分子量35,000〜50,000であるのが好ましい。n の好ま
しい値は 1である。好ましい 2種類のブロック共重合体
はポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンおよび
ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン並びにそ
れらの水素添加誘導体である。これらの中でポリスチレ
ン−ポリブタジエン−ポリスチレンおよびポリスチレン
−ポリイソプレン−ポリスチレンのタイプはシェル化学
よりそれぞれカリフレックスＴＲ 1101またはＴＲ 11
02およびＴＲ 1107の商品名で市販されている。また、
ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンのポリブ
タジエンブロックを水素化したポリスチレン−エチレン
・ブチレン−ポリスチレンのタイプもクレイトンＧの商
品名で市販されている。また旭化成よりポリスチレン−
ポリブタジエン−ポリスチレンのタイプはアサプレンＴ
− 431の商品名で市販されている。
上記 3つのブロック構造体よりも複雑な構造を有するブ
ロック共重合体をこれら 3つのブロック共重合体に加え
てあるいは代えて使用しても良い。これらは個々のブロ
ックが前記のような特徴を有するグラフト、分枝または
星型ブロック共重合体でも良い。
ロック共重合体をこれら 3つのブロック共重合体に加え
てあるいは代えて使用しても良い。これらは個々のブロ
ックが前記のような特徴を有するグラフト、分枝または
星型ブロック共重合体でも良い。
また上記ブロック共重合体単独では粘着性に乏しいので
粘着付与樹脂を添加して用いる。
粘着付与樹脂を添加して用いる。
本発明に使用できる第（II）成分の粘着付与樹脂は、ロ
ジン、重合ロジン、水素化ロジン、部分水素化ロジンあ
るいはこれらのグリセリンまたはペンタエリスリトール
エステル等のロジン類、α−ピネン、β−ピネン、ジペ
ンテン等のテルペン類の重合体、もしくはスチレン等と
の共重合体等のテルペン樹脂類、テルペンフェノール樹
脂等のテルペン変性体、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石
油樹脂、芳香族留分と脂肪族留分との共重合型石油樹
脂、シクロペンタジエン系樹脂に代表される石油樹脂
類、低分子量スチレン樹脂、スチレン−イソブチレン共
重合樹脂これらの水素化物、クマロンインデン樹脂、お
よびその他公知の粘着付与樹脂を使用し得る。
ジン、重合ロジン、水素化ロジン、部分水素化ロジンあ
るいはこれらのグリセリンまたはペンタエリスリトール
エステル等のロジン類、α−ピネン、β−ピネン、ジペ
ンテン等のテルペン類の重合体、もしくはスチレン等と
の共重合体等のテルペン樹脂類、テルペンフェノール樹
脂等のテルペン変性体、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石
油樹脂、芳香族留分と脂肪族留分との共重合型石油樹
脂、シクロペンタジエン系樹脂に代表される石油樹脂
類、低分子量スチレン樹脂、スチレン−イソブチレン共
重合樹脂これらの水素化物、クマロンインデン樹脂、お
よびその他公知の粘着付与樹脂を使用し得る。
感圧接着剤に使用する粘着付与樹脂には、粘着特性に加
えて耐熱性が要求されるから、水素化ロジン、部分水素
化ロジンあるいはこれらのエステル類、テルペン樹脂
類、石油樹脂の水素化物等が良好な性質を与えるものと
して好ましいものである。粘着付与樹脂を添加すること
により接着剤の粘着力（タック）および接着力は向上す
るが、添加量が多くなりすぎると粘着力、接着力の低下
を生じ、粘着力、接着力および凝集力で示される粘着特
性のバランスが不適当となるので、本発明の組成物にお
いて50〜 200重量部使用することができ、さらに好まし
くは60〜 150重量部である。
えて耐熱性が要求されるから、水素化ロジン、部分水素
化ロジンあるいはこれらのエステル類、テルペン樹脂
類、石油樹脂の水素化物等が良好な性質を与えるものと
して好ましいものである。粘着付与樹脂を添加すること
により接着剤の粘着力（タック）および接着力は向上す
るが、添加量が多くなりすぎると粘着力、接着力の低下
を生じ、粘着力、接着力および凝集力で示される粘着特
性のバランスが不適当となるので、本発明の組成物にお
いて50〜 200重量部使用することができ、さらに好まし
くは60〜 150重量部である。
本発明に使用される第（III）成分の鉱油系軟化剤とし
ては、石油精製等より供せられるナフテン系またはパラ
フィン系鉱油が使用できる。鉱油系軟化剤は 3つの型の
鉱油系軟化剤、即ちパラフィン系、ナフテン系および芳
香族系油が公知である。これらのものは、どれも純粋で
はなく、品級は存在する主要な油の型を指している。本
発明に使用できるナフテン系または、パラフィン系鉱油
は、数％〜20数％の芳香族油分を含んでいてもよい。こ
の範囲以上の芳香族油分を含有すると黒緑色不透明等色
相が悪く、あるいは芳香族油分中に含まれる微量の有害
物質等が含有されることとなり問題があり、本発明の用
途には使用できない。
ては、石油精製等より供せられるナフテン系またはパラ
フィン系鉱油が使用できる。鉱油系軟化剤は 3つの型の
鉱油系軟化剤、即ちパラフィン系、ナフテン系および芳
香族系油が公知である。これらのものは、どれも純粋で
はなく、品級は存在する主要な油の型を指している。本
発明に使用できるナフテン系または、パラフィン系鉱油
は、数％〜20数％の芳香族油分を含んでいてもよい。こ
の範囲以上の芳香族油分を含有すると黒緑色不透明等色
相が悪く、あるいは芳香族油分中に含まれる微量の有害
物質等が含有されることとなり問題があり、本発明の用
途には使用できない。
鉱油系軟化剤の添加量は、本発明組成物において、 5〜
50重量部、好ましくは10〜30重量部である。
50重量部、好ましくは10〜30重量部である。
本発明に使用される第（IV）成分の高芳香族の合成油と
しては下記式 a)〜 c)で示される 1種または 2種以上の
混合物が挙げられる。
しては下記式 a)〜 c)で示される 1種または 2種以上の
混合物が挙げられる。
a) Ａr １−Ｒ−Ａr ２（式中、Ａr １、Ａr ２はベン
ゼン環またはアルキルベンゼン環で同一のものを表わす
こともあり、Ｒは炭素数 2〜 3の炭化水素残基である）
で示される分子量 173〜 263の合成油、 b) Ａr １−Ｒ１−Ａr ２−Ｒ２−Ａr ３ （式中、Ａr １、Ａr ２、Ａr ３はベンゼン環またはア
ルキルベンゼン環で同一のものを表わすこともあり、Ｒ
１、Ｒ２は炭素数 2〜 3の炭化水素残基で同一のものを
表わすこともある）で示される分子量 300〜 398の合成
油。
ゼン環またはアルキルベンゼン環で同一のものを表わす
こともあり、Ｒは炭素数 2〜 3の炭化水素残基である）
で示される分子量 173〜 263の合成油、 b) Ａr １−Ｒ１−Ａr ２−Ｒ２−Ａr ３ （式中、Ａr １、Ａr ２、Ａr ３はベンゼン環またはア
ルキルベンゼン環で同一のものを表わすこともあり、Ｒ
１、Ｒ２は炭素数 2〜 3の炭化水素残基で同一のものを
表わすこともある）で示される分子量 300〜 398の合成
油。
c) （式中、Ａr １、Ａr ２、Ａr ３はベンゼン環またはア
ルキルベンゼン環で同一のものを表わすこともあり、Ｒ
は炭素数 4〜 6の直鎖または分枝鎖炭化水素残基であ
る）で示される分子量 300〜 398の合成油。
ルキルベンゼン環で同一のものを表わすこともあり、Ｒ
は炭素数 4〜 6の直鎖または分枝鎖炭化水素残基であ
る）で示される分子量 300〜 398の合成油。
上記の a)〜 c)の合成油は、優れた粘着特性を付与する
のみならず、石油化学工業において得られる芳香族化合
物を原料として容易に、しかも安価に合成できる黒色透
明なものであり、工業的に有利であるばかりでなく、組
成物の色相を悪化させる心配もない。
のみならず、石油化学工業において得られる芳香族化合
物を原料として容易に、しかも安価に合成できる黒色透
明なものであり、工業的に有利であるばかりでなく、組
成物の色相を悪化させる心配もない。
これらの合成油は、種々の製造法が可能であるが、スチ
レン、α−メチルスチレンあるいはこれらのアルキル置
換体とベンゼンあるいはアルキルベンゼンとを硫酸ある
いは陽イオン交換樹脂のような酸性触媒下で反応せしめ
る方法、またはアリール塩化物とベンゼンあるいはアル
キルベンゼンとをフリーデル−クラフツ触媒の存在下脱
塩酸縮合せしめることによって、もしくはその他公知の
方法によって製造し得る。なお、スチレンとキシレンの
ようなアルキルベンゼンと酸を触媒下で反応させると、
上記 a)〜 c)の合成油の混合物が得られ、そのままで、
あるいは生成物を蒸留により合成油に分別して、あるい
は 2種以上の合成油の適当な混合物に分別して用いるこ
とができるので好ましい方法である。
レン、α−メチルスチレンあるいはこれらのアルキル置
換体とベンゼンあるいはアルキルベンゼンとを硫酸ある
いは陽イオン交換樹脂のような酸性触媒下で反応せしめ
る方法、またはアリール塩化物とベンゼンあるいはアル
キルベンゼンとをフリーデル−クラフツ触媒の存在下脱
塩酸縮合せしめることによって、もしくはその他公知の
方法によって製造し得る。なお、スチレンとキシレンの
ようなアルキルベンゼンと酸を触媒下で反応させると、
上記 a)〜 c)の合成油の混合物が得られ、そのままで、
あるいは生成物を蒸留により合成油に分別して、あるい
は 2種以上の合成油の適当な混合物に分別して用いるこ
とができるので好ましい方法である。
代表的な合成油を例示すると、 α−メチルベンジルトルエン、 α，α′−ジメチルベンジルトルエン、 α−メチルベンジルキシレン、 α，α′−ジメチルベンジルキシレン、 ビス（α−メチルベンジル）トルエン、 ビス（α−メチルベンジル）キシレン、 ビス（α，α′−ジメチルベンジル）トルエン、 ビス（α，α′−ジメチルベンジル）キシレン、 α−メチルベンジル−α−メチル（ジメチル）ベンジル
ベンゼン、 1−フェニル 1−キシリル 3−フェニルブタン、 1,3,5−トリフェニルヘキサン、 等である。
ベンゼン、 1−フェニル 1−キシリル 3−フェニルブタン、 1,3,5−トリフェニルヘキサン、 等である。
上記式 a)〜 c)の合成油は、分子量が高すぎると固体と
なったり、軟化剤としての効果が発揮できず、一方分子
量が低すぎると低沸点となり熱溶融作業時に揮発しやす
く、また凝集力の低下を招きやはり好ましくないので、
所定の分子量内のものを使用する。
なったり、軟化剤としての効果が発揮できず、一方分子
量が低すぎると低沸点となり熱溶融作業時に揮発しやす
く、また凝集力の低下を招きやはり好ましくないので、
所定の分子量内のものを使用する。
これらの合成油は感圧接着剤の用途に応じて適宜選択し
て用いられるが、耐熱性を特に要求される場合はに式
a)または c)で示される合成油がより好ましい。
て用いられるが、耐熱性を特に要求される場合はに式
a)または c)で示される合成油がより好ましい。
感圧接着剤における軟化剤の役割は、溶融粘度を下げる
のみでなく、ベースポリマーおよび粘着付与樹脂の相溶
性を改善し、組成物に柔かさを与え、特に感圧接着剤の
粘着力、接着力を向上させることにある。しかし、合成
油を多量に加えるときは、凝集力の低下を招くことがあ
るので、添加量は、本発明の接着剤組成物において 1〜
40重量部の範囲内であり、好ましくは 5〜20重量部使用
することができる。
のみでなく、ベースポリマーおよび粘着付与樹脂の相溶
性を改善し、組成物に柔かさを与え、特に感圧接着剤の
粘着力、接着力を向上させることにある。しかし、合成
油を多量に加えるときは、凝集力の低下を招くことがあ
るので、添加量は、本発明の接着剤組成物において 1〜
40重量部の範囲内であり、好ましくは 5〜20重量部使用
することができる。
他の添加剤として本発明の組成物には、用途および必要
に応じて老化防止剤、酸化防止剤、炭酸カルシウム、ク
レー、酸化亜鉛、ケイ酸塩、カーボンブラック等の充填
剤、ワックス等の粘度調節剤、着色剤等を加えることが
できる。
に応じて老化防止剤、酸化防止剤、炭酸カルシウム、ク
レー、酸化亜鉛、ケイ酸塩、カーボンブラック等の充填
剤、ワックス等の粘度調節剤、着色剤等を加えることが
できる。
本発明の熱可塑性ゴム系接着剤組成物の配合塗布方法
は、 130〜 250℃、好ましくは 150〜 200℃で加熱、混
合、溶融して基材に塗布する。温度が高すぎると成分の
劣化、分解、着色を生じ、低すぎると粘度が高すぎて溶
解が不充分であったり、混合に不都合である。塗布は、
いわゆるメルトコーティング法により行なう。塗布時の
温度は 130〜 250℃、好ましくは 150〜 200℃、溶融粘
度は20万センチポイズ以下、好ましくは 5万センチポイ
ズ以下のものを用いる。基材は、セロファン、紙、布、
ポリエステルフイルム、ポイアミドフイルム、ポリオレ
フィンフイルム、金属箔等が任意に選択できるが、プラ
スチックフイルムの一部は熱により収縮等の現象を起す
ことがあるので、そのような場合は、熱に安定な、表面
を離型処理した紙等に塗布冷却後、プラスチックフィル
ムへ転写することも可能である。
は、 130〜 250℃、好ましくは 150〜 200℃で加熱、混
合、溶融して基材に塗布する。温度が高すぎると成分の
劣化、分解、着色を生じ、低すぎると粘度が高すぎて溶
解が不充分であったり、混合に不都合である。塗布は、
いわゆるメルトコーティング法により行なう。塗布時の
温度は 130〜 250℃、好ましくは 150〜 200℃、溶融粘
度は20万センチポイズ以下、好ましくは 5万センチポイ
ズ以下のものを用いる。基材は、セロファン、紙、布、
ポリエステルフイルム、ポイアミドフイルム、ポリオレ
フィンフイルム、金属箔等が任意に選択できるが、プラ
スチックフイルムの一部は熱により収縮等の現象を起す
ことがあるので、そのような場合は、熱に安定な、表面
を離型処理した紙等に塗布冷却後、プラスチックフィル
ムへ転写することも可能である。
（発明の実施例） 以下、実施例および比較例に基づき本発明を具体的に説
明する。
明する。
実施例１〜10および比較例１〜５ ［配合成分］ （Ｉ）ベースポリマー： 実施例、比較例とも、ポリスチレン−ポリイソプレン−
ポリスチレンの構造であるブロック共重合体（シェル化
学株式会社製、商品名：カリフレックスＴＲ− 1107 ）
を用いた。
ポリスチレンの構造であるブロック共重合体（シェル化
学株式会社製、商品名：カリフレックスＴＲ− 1107 ）
を用いた。
（II）粘着付与樹脂： 実施例、比較例とも脂肪族系石油樹脂（エッソ化学株式
会社製、商品名：エスコレッツ 1304 ）を用いた。
会社製、商品名：エスコレッツ 1304 ）を用いた。
（III）鉱油系軟化剤： 実施例および比較例１〜４はナフテン系鉱油（エッソ化
学株式会社製、商品名：ＥＰＯ− 765、カーボンタイプ
分析値：ナフテン45％、芳香族15％を）を用いた。
学株式会社製、商品名：ＥＰＯ− 765、カーボンタイプ
分析値：ナフテン45％、芳香族15％を）を用いた。
（IV）合成油： 実施例および比較例５は、硫酸（例えば95％）触媒存在
下で、オルソキシレンとスチレンとを反応させて得られ
た留分から精密蒸留することによって得られた平均分子
量 314および沸点範囲 340〜 385℃前記式 b)および c)
の混合物から成るジスチレン化オルソキシレン留分（合
成油Ａと称す）を用いた。
下で、オルソキシレンとスチレンとを反応させて得られ
た留分から精密蒸留することによって得られた平均分子
量 314および沸点範囲 340〜 385℃前記式 b)および c)
の混合物から成るジスチレン化オルソキシレン留分（合
成油Ａと称す）を用いた。
［配合方法］ 混合機付容器中で鉱油系軟化剤、合成油および粘着付与
樹脂を加熱混合しながら溶解させ、次にブロック共重合
体を加えて接着剤組成物を得た。
樹脂を加熱混合しながら溶解させ、次にブロック共重合
体を加えて接着剤組成物を得た。
溶融温度は、約 180℃、混合時間 1〜 2時間で容易に目
的とする接着剤組成物が得られた。
的とする接着剤組成物が得られた。
［試験片の調製］ 得られた接着剤組成物は、 170〜 190℃の溶融状態で塗
布可能な粘度であったので、溶融状態で片面離型クラフ
ト紙（藤森工業株式会社製、品番70Ｎ− 018）に粘着剤
層が厚さ約45μｍとなるように塗布し粘着テープを得
た。
布可能な粘度であったので、溶融状態で片面離型クラフ
ト紙（藤森工業株式会社製、品番70Ｎ− 018）に粘着剤
層が厚さ約45μｍとなるように塗布し粘着テープを得
た。
［試験方法］ 1.粘着力試験：Ｊ．Ｄow式によった。傾斜角30゜の斜面
上に長さ10cmの試験片を塗布面が上になるように貼りつ
け、試験温度20℃で試験片の上端から10cmの斜面上の点
から、直径 1／32インチ（Ｎo. 1）から、 1インチ（Ｎ
o.32）までの 1／32インチずつ径の異なる32種類の鋼球
をころがし、試験片上でとまる最大径の鋼球のＮo.で表
示した、粘着剤として角度30゜でＮo12以上あることが
好ましい。
上に長さ10cmの試験片を塗布面が上になるように貼りつ
け、試験温度20℃で試験片の上端から10cmの斜面上の点
から、直径 1／32インチ（Ｎo. 1）から、 1インチ（Ｎ
o.32）までの 1／32インチずつ径の異なる32種類の鋼球
をころがし、試験片上でとまる最大径の鋼球のＮo.で表
示した、粘着剤として角度30゜でＮo12以上あることが
好ましい。
2.接着力試験：耐水研磨紙でみがいたステンレス板（Ｓ
ＵＳ 304）に、重さ2000 g、幅45mmの圧着用ゴムロール
により、圧着速度 300mm／min で 1往復して、試験片を
圧着後20分経過した後に、インストロン型引張試験機
で、ステンレス板を固定して、試験温度20℃、剥離角度
180゜、剥離速度 300mm／min の条件で試験片を剥離す
る場合の剥離に要する荷重（g ）で表示した。接着力と
して700 g／25mm以上の値が望ましい。
ＵＳ 304）に、重さ2000 g、幅45mmの圧着用ゴムロール
により、圧着速度 300mm／min で 1往復して、試験片を
圧着後20分経過した後に、インストロン型引張試験機
で、ステンレス板を固定して、試験温度20℃、剥離角度
180゜、剥離速度 300mm／min の条件で試験片を剥離す
る場合の剥離に要する荷重（g ）で表示した。接着力と
して700 g／25mm以上の値が望ましい。
3.凝集力試験：接着力試験と同様の方法で、ステンレス
板に接着面積25mm×25mmで圧着し、試験片に1000 gの荷
重をかけて垂直に吊し、40℃で試験片が落下するまでの
時間または24時間後のずれ（mm）で表示した。24時間で
落下せず、すれが小さいことが感圧接着剤として好まし
い。
板に接着面積25mm×25mmで圧着し、試験片に1000 gの荷
重をかけて垂直に吊し、40℃で試験片が落下するまでの
時間または24時間後のずれ（mm）で表示した。24時間で
落下せず、すれが小さいことが感圧接着剤として好まし
い。
これら実施例１〜10および比較例１〜５の接着剤組成物
の組成および試験結果を第１表に示す。
の組成および試験結果を第１表に示す。
第１表に示されるように、（Ｉ）ベースポリマー、（I
I）粘着付与樹脂、（III）鉱油系軟化剤、（IV）合成油
を特性割合で配合した実施例１〜10の接着剤組成物は、
粘着力、接着力および凝集力のいずれも好適な範囲にあ
り、所望の接着剤物性が得られる。これに対して、（I
V）合成油が配合されていない比較例１〜４は、接着
力、凝集力に劣る。また比較例２〜３においては、鉱油
系軟化剤が、熱溶融時に白煙を生じ、油の蒸発が認めら
れ、添加量を多くできなかった。さらに、（III）鉱油
系軟化剤が配合されていない比較例５は、粘着力が劣っ
ていた。
I）粘着付与樹脂、（III）鉱油系軟化剤、（IV）合成油
を特性割合で配合した実施例１〜10の接着剤組成物は、
粘着力、接着力および凝集力のいずれも好適な範囲にあ
り、所望の接着剤物性が得られる。これに対して、（I
V）合成油が配合されていない比較例１〜４は、接着
力、凝集力に劣る。また比較例２〜３においては、鉱油
系軟化剤が、熱溶融時に白煙を生じ、油の蒸発が認めら
れ、添加量を多くできなかった。さらに、（III）鉱油
系軟化剤が配合されていない比較例５は、粘着力が劣っ
ていた。
（発明の効果） 以上説明のように、（Ｉ）ベースポリマー、（II）粘着
付与樹脂、（III）鉱油系軟化剤、（IV）合成油を特定
割合で配合した本発明の接着剤組成物は、粘着力、接着
力および凝集力のいずれも好適な範囲にあり、所望の接
着剤物性が得られることから、熱可塑性感圧接着剤とし
て最適のものである。
付与樹脂、（III）鉱油系軟化剤、（IV）合成油を特定
割合で配合した本発明の接着剤組成物は、粘着力、接着
力および凝集力のいずれも好適な範囲にあり、所望の接
着剤物性が得られることから、熱可塑性感圧接着剤とし
て最適のものである。
Claims (1)
- 【請求項１】下記（Ｉ）〜（IV）を必須成分として含有
する熱可塑性ゴム系接着剤組成物、 （Ｉ）下記構造式を有するブロック共重合体または該ブ
ロック共重合体の水素添加誘導体 100重量部、 （式中、Ａはモノビニル置換芳香族系炭化水素の重合体
ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブロ
ック、n は 1〜 5の整数である） （II）粘着付与樹脂 50〜 200重量部、 （III）ナフテン系またはパラフィン系鉱油系軟化剤
5〜50重量部、および （IV）下記式 a)〜c) で示される合成油の 1種または 2
種以上の混合物 1〜40重量部、 a) Ａr １−Ｒ−Ａr ２（式中、Ａr １、Ａr ２はベン
ゼン環またはアルキルベンゼン環で同一のものを表わす
こともあり、Ｒは炭素数 2〜 3の炭化水素残基である）
で示される分子量 173〜 263の合成油、 b) Ａr １−Ｒ１−Ａr ２−Ｒ２−Ａr ３ （式中、Ａr １、Ａr ２、Ａr ３はベンゼン環またはア
ルキルベンゼン環で同一のものを表わすこともあり、Ｒ
１、Ｒ２は炭素数 2〜 3の炭化水素残基で同一のものを
表わすこともある）で示される分子量 300〜 398の合成
油、および c) （式中、Ａr １、Ａr ２、Ａr ３はベンゼン環またはア
ルキルベンゼン環で同一のものを表わすこともあり、Ｒ
は炭素数 4〜 6の直鎖または分枝鎖炭化水素残基であ
る）で示される分子量 300〜 398の合成油。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60127926A JPH0629388B2 (ja) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | 熱可塑性ゴム系接着剤組成物 |
| US07/100,463 US4785043A (en) | 1985-06-14 | 1987-09-24 | Pressure-sensitive adhesive composition produced from a base block copolymer, a resinous tackifier, a naphthenic or parffinic mineral oil, and an aromatic synthetic oil |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60127926A JPH0629388B2 (ja) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | 熱可塑性ゴム系接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61287975A JPS61287975A (ja) | 1986-12-18 |
| JPH0629388B2 true JPH0629388B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=14972048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60127926A Expired - Lifetime JPH0629388B2 (ja) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | 熱可塑性ゴム系接着剤組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4785043A (ja) |
| JP (1) | JPH0629388B2 (ja) |
Families Citing this family (23)
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|---|---|---|---|---|
| JPH0688608B2 (ja) * | 1988-08-08 | 1994-11-09 | 日本クラウンコルク株式会社 | 耐熱性ライナー付容器蓋及びその製法 |
| US4959412A (en) * | 1989-02-27 | 1990-09-25 | Arizona Chemical Company | High shear tackifier resins |
| US5149741A (en) * | 1989-07-21 | 1992-09-22 | Findley Adhesives, Inc. | Hot melt construction adhesives for disposable soft goods |
| US5292819A (en) * | 1989-08-11 | 1994-03-08 | The Dow Chemical Company | Radial block copolymers containing butadiene endblock |
| US5266394A (en) * | 1989-08-11 | 1993-11-30 | The Dow Chemical Company | Disposable articles of manufacture containing polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers |
| US5143968A (en) * | 1989-08-11 | 1992-09-01 | The Dow Chemical Company | Polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers, hot melt adhesive compositions, and articles produced therefrom |
| US5358783A (en) * | 1989-08-11 | 1994-10-25 | The Dow Chemical Company | Blends containing polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers and articles thereof |
| US6004670A (en) * | 1989-10-26 | 1999-12-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Multiple releasable contact responsive fasteners |
| US5888335A (en) * | 1989-10-26 | 1999-03-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Multiple releasable contact responsive fasteners |
| CA2032125A1 (en) * | 1990-02-22 | 1991-08-23 | John A. Miller | Repositionable adhesive tape |
| US5093422A (en) * | 1990-04-23 | 1992-03-03 | Shell Oil Company | Low stress relaxation extrudable elastomeric composition |
| US5378536A (en) * | 1991-04-08 | 1995-01-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Repositionable adhesive tape |
| USH1402H (en) * | 1992-09-24 | 1995-01-03 | Shell Oil Company | Styrene-isoprene-styrene block copolymer composition and adhesives made therefrom |
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| DE69509958T2 (de) * | 1994-03-25 | 1999-10-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Förderbänder abgeleitet von Zusammensetzungen auf Basis von Blockcopolymeren aus vinylaromatischem Monomer-konjugiertem Dien |
| US5910527A (en) * | 1994-04-28 | 1999-06-08 | Ato Findley, Inc. | Hot melt adhesive having a high acid number for disposable soft goods |
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| US5559165A (en) * | 1995-08-08 | 1996-09-24 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Hot melt adhesives for bonding to sensitive areas of the human body |
| US5912059A (en) * | 1996-08-16 | 1999-06-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ostomy pouch having non-tacky fastener system |
| US6630532B1 (en) * | 1999-09-15 | 2003-10-07 | Kraton Polymer U.S. Llc | Modified styrenic block copolymer compounds having improved elastic performance |
| US20070105987A1 (en) * | 2005-11-04 | 2007-05-10 | Latexfalt B.V. | Binder composition comprising a low viscosity naphthenic oil for coloured hot-mix asphalt applications |
| US20250043160A1 (en) * | 2021-11-30 | 2025-02-06 | H.B. Fuller Company | Hot melt adhesive composition that includes liquid resin oil |
| KR20260036740A (ko) * | 2024-09-09 | 2026-03-17 | 주식회사 피앤씨퍼스트 | 자극이 없는 탈부착이 용이한 다회용 기능성 속눈썹 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3862068A (en) * | 1968-06-28 | 1975-01-21 | Flintkote Co | Pressure-sensitive hot-melt adhesives |
| US3917551A (en) * | 1974-06-07 | 1975-11-04 | Phillips Petroleum Co | Hot melt adhesive |
| JPS5850258B2 (ja) * | 1975-08-11 | 1983-11-09 | 日本ゼオン （株） | ホツトメルト組成物 |
| DE2550546A1 (de) * | 1975-11-11 | 1977-05-18 | Basf Ag | Schmelzhaftkleber auf der basis von blockcopolymerisaten |
| JPS5938275B2 (ja) * | 1976-08-17 | 1984-09-14 | 日石三菱株式会社 | 熱可塑性ゴム系接着剤組成物 |
| JPS54131636A (en) * | 1978-04-03 | 1979-10-12 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Hot-melt pressure-sensitive adhesive composition |
| US4526577A (en) * | 1984-01-09 | 1985-07-02 | National Starch And Chemical Corporation | Disposable article constructions |
-
1985
- 1985-06-14 JP JP60127926A patent/JPH0629388B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-09-24 US US07/100,463 patent/US4785043A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61287975A (ja) | 1986-12-18 |
| US4785043A (en) | 1988-11-15 |
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