JPH06509596A - 流動性のある水性アルキルスルフェートペースト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 流動性のある水性アルキルスルフェートペースト本発明は、流動性があり、ポン プ使用可能な水性アルキルスルフェートペーストに関し、アルケニルスルフェー トを添加することにより改良された流動性を有するアルキルスルフェートペース トの製法に関し、また洗剤および洗浄剤を製造するための、そのようなペースト の使用に関する。

アルキルスルフェートタイプのアニオン界面活性剤、とりわけＣ１６−１８アル キル基を含むアルキルスルフェートタイプのアニオン界面活性剤は、優れた洗浄 性を示し、液状洗剤および洗浄剤中、並びに粉末状洗剤および洗浄剤中の両方で 使用される。

該洗剤は、通例、水性アルキルスルフェートペーストから製造される。不必要な 物質輸送を避けるため、水性界面活性剤ペーストは、固形分を多く有するほうが 有利である。しかし、アルキルスルフェートペーストは、ある一定の固形分にま でしか濃縮することはできない。さらに、こういったペーストは、非ニュートン 流挙動を示す。固形分極限である約５５重量％を超えると、粘度は、通例、非常 に高い値となるので、界面活性剤溶液のポンプ使用性は、高温でも、それ以上は 保証されない。従って、固形分が３０〜７０重量％である水性脂肪アルコールス ルフェートペーストは非常に高い粘度並びに降伏点を有し、室温でも、一方の容 器から他方の容器へ移動できなかったり、あるいはポンプ循環できないことが多 い。

欧州特許第０２４７１１号によれば、粘度を減少するため、ポリアルキルエーテ ルグリコールスルフェートを高粘性界面活性剤濃厚物に添加する。こういった化 合物は、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアリールエーテルスルフェー ト、アルキルベンゼンスルホネートおよびアルキルアリールスルホサクシネート 溶液の粘度を減少するのに特に適当であるが、アルキルスルフェート、特に直鎖 状第一アルキルスルフェートが存在下すると、高粘性界面活性剤濃厚物の性能は 、満足いかないものとなることが多い。

ドイツ特許第３４４７８５９号には、高粘性アニオン界面活性剤濃厚物、とりわ けα−スルホ脂肪酸エーテルの塩に対する粘度調節剤としてのアルカンスルホネ ートの使用が記載されている。

ドイツ特許第３７１８８９６号には、高粘性アルキルベンゼンスルホネート濃厚 物に対する粘度調節剤としてのアルコキシル化アルコールの使用が記載されてい る。

ところで驚いたことに、不飽和および飽和アルキルスルフェートの水性混合物は 、低い粘度並びに降伏点を有するので、飽和アルコールのみを基剤とするアルキ ルスルフェートに典型的な望ましくない流挙動を克服するということが見いださ れた。従って、低温および低剪断速度でも、流動性があり、ポンプ使用可能な、 固形分を多く有するアルキルスルフェートペーストを製造することが可能である 。

従って、本発明は、剪断速度１０Ｓ−’で測定すると、温度５０〜９０℃で、粘 度が５〜１００Ｐａ、ｓ、好ましくは５〜５０Ｐａ、ｓである、流動性があり、 ポンプ使用可能な水性アルキルスルフェートペーストであって、式Ｉ： Ｒ’−０−３０５Ｍ’　（Ｉ） ［式中、Ｒ１は直鎮状または分校状の０１□−２□アルキル基、またＭｌはアル カリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンまたはヒド ロキシアルキルアンモニウムイオンである］で示されるアルキルスルフェートを １５〜６５重量％、とりわけ２５〜５０重量％、式■： Ｒ２−ＯＳ　０３　Ｍ　２（ｎ　） ［式中、Ｒ２は１６〜２２個の炭素原子および１．２または３の二重結合を含む アルケニル基、またＭ２はアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキル アンモニウムイオンまたはヒドロキシアルキルアンモニウムイオンである］で示 されるアルケニルスルフェートを５〜６５重量％、とりわけ１５〜６５重量％、 および水を２０〜５０重量％含有する水性アルキルスルフェートペーストに関す る。

本発明はまた、固形分が５０〜８０重量％、とりわけ６０〜７５重量％である、 流動性があり、ポンプ使用可能な水性アルキルスルフェートペーストの製法であ って、 式Ｉ・ Ｒ＋−０−３ｏ３Ｍ’　（Ｉ） ［式中、Ｒ１は直鎖状または分枝状の０１□−２２アルキル基、またＭｌはアル カリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンまたはヒド ロキシアルキルアンモニウムイオンである］で示されるアルキルスルフェートを ５０〜８０重量％含有する水性ペーストと、 式■・ Ｒ２０５０５Ｍ２　（ｎ） ［式中、Ｒ２は１６〜２２個の炭素原子および１．２または３の二重結合を含む アルケニル基、またＭ２はアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキル アンモニウムイオンまたはヒドロキシアルキルアンモニウムイオンである］で示 されるアルケニルスルフェートとを、 アルキルスルフェート（１）対アルケニルスルフェート（■）の重量比が１０＝ １ないし１：３となるように混合することを特徴とする水性アルキルスルフェー トペーストの製法にも関する。

式Ｉで示されるアルキルスルフェートと、式■で示されるアルケニルスルフェー トとを、アルキルスルフェート対アルケニルスルフェートの重量比が７＝１ない し１：２となるように互いに混合するのが好ましい。

本発明の製法の好ましい一態様においては、式■で示されるアルケニルスルフェ ートを含有する水性ペーストと、式Ｉで示されるアルキルスルフェートを含有す る水性ペーストとを、結果として得られる水性ペースト中のアルキルスルフェー トとアルケニルスルフェートとの合計が、４５〜８０重量％、とりわけ５０〜７ ５重量％となるような量で混合すると、結果として得られるペーストは、水を２ ０〜５５重量％、とりわけ２５〜５０重量％含有する。

式Ｉで示されるアルキルスルフェートは、通例、脂肪族第一アルコールと硫酸化 剤（例えば、二酸化硫黄またはクロロスルホン酸）とを反応させることにより得 られる、既知のアニオン界面活性剤である。本発明の製法で使用するアルキルス ルフェートは、Ｃ１２−２□脂肪アルコールから誘導するのが好ましい。そのよ うなアルコールの典型的な例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコ ール、セチルアルコール、ステアリルアルコールまたはベヘニルアルコールが挙 げられる。ペーストの粘度は、１２〜１８個、とりわけ１６〜１８個の炭素原子 を含むアルコールから誘導するアルキルスルフェートを使用した場合に、特に顕 著に減少する。

アルキルスルフェートはまた、例えば、天然原料の工業用脂肪酸エステル混合物 の水素化、あるいはレーレン（Ｒｏｅｌｅｎ）のオキソ合成から得られるアルデ ヒドの水素化で形成されるような、工業用アルコール混合物から誘導することも できる。工業用ヤシ油アルコール分画または水素化パーム油アルコール分画を基 剤とするアルキルスルフェートが好ましい。こういったアルコールは、平均して 以下の炭素鎖分布を有する第一脂肪アルコールであると解する。

本発明のアルキルスルフェートペーストに添加する、不飽和アルコールの硫酸化 物は、モノ−、シーまたはトリー不飽和アルコールと、硫酸化剤、とりわけ二酸 化硫黄カスとを反応させた後、形成した反応生成物を中和して加水分解すること により得られる化合物である。そのような化合物の一製法が、例えば、Ｍ、モノ ック（Ｍｏｒａｋ）とに、オウデイオバ（Ａｕｄｉｏｖａ）のテンサイド・デイ タージエンツ１５　［（Ｔｅｎｓｉｄｅ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）　ｌ　５、　 （１９７８）、２９９］に記載されて（Ａる。

不飽和アルコールを使用する場合、硫酸化反応はまた、二重結合への二酸化硫黄 の付加を伴うこともあるので、アルケニルスルフェートはまた、内部スルホネー ト基またはスルホネート基、およびスルフェート基を含む物質を含有することも できる。これら内部スルホン化物のパーセンテージ含量は、通常、式■で示され るアルケニルスルフェートの量に対し、３〜２０重量％である。所望により、こ の量は、それ相応の精製操作を行うことによりＯまで減らすことができる。

本発明の粘度を減少する成分として、式■で示されるスルフェートを使用するこ とができる場合の、不飽和アルコールの典型的な例としては、特に、パルミトレ イルアルコール、オレイルアルコール、エルシルアルコール、ベトロセリニルア ルコール、リルイルアルコール、リルニルアルコール、ガドレイルアルコールま たはエルシルアルコールが挙げられる。オレイルアルコールを使用するのが好ま しい。本発明の製法においてはまた、既述の不飽和アルコールと、これとは別の 不飽和アルコールとの工業用混合物の硫酸化物、あるいは既述の不飽和アルコー ルと、これに対応する鎖長を有する、ある一定量の飽和アルコールとの工業用混 合物の硫酸化物も使用することができる。こういったペーストは、飽和アルキル スルフェートを、好ましくは７０重量％以下、さらに好ましくは２〜６０重量％ 含有する。

２つの開始ペースト並びに本発明のアルキルスルフェートペーストは、さらなる 成分として、少量（通例、特定のペーストに対し、１０重量％以下、とりわけ２ 〜５重量％）の無機塩、特に製法中、幾分過剰量の硫酸化剤と中和塩基とを反応 させた結果として得られるスルフェートを含有することがある。

本発明の高濃度アルキルスルフェートペーストは、冷水中、優れた洗浄性並びに 高溶解性を有する。従って、本発明の高濃度アルキルスルフェートペーストは、 粉末状または液状の洗濯用洗剤、食器洗い用洗剤および洗浄製品並びに化粧用製 品、とりわけヘアケア製品およびボディケア製品の製造に使用するのが好ましい 。

該製品は、本発明の製法により製造したペーストを、所望の活性物質濃度となる よう、水で稀釈することにより容易に製造することができる。また、そのような 製品に典型的な他の成分を添加することもでき、これには、特にゼオライトおよ び層状シリケートといったようなビルダー、腐蝕防止剤、漂白剤、漂白活性剤、 蛍光増白剤、酵素、再付着防止剤、抗微生物剤、水混和性溶剤、研磨剤、気泡安 定剤、防腐剤、ｐＨ調節剤、染料および香料、並びに追加的な界面活性剤が含ま れる。

以下の組成： ミリスチルアルコール　：　５重量％ セチルアルコール　＝　３０重量％ オレイルアルコール　：　６５重量％ ヨウ素価　５３ ヒドロキシル価　：　２１５ を有する工業用オレイル／セチルアルコール［ＨＤ−オセノール（Ｏｃｅｎｏｌ 　：商標）５０−５５、ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）の製品］　２６ ０ｇ　（１ｍｏｌ）を、冷却システムジャケットとガス吸入管を備えた１リツト ルのスルホン化反応器中に入れ、二酸化硫黄８４　ｇ　（１，０５ｍｏｌ）と４ ５℃で反応させた。加熱することにより６５重量％のオレウムに相当する量から 二酸化硫黄を除去し、３０分間かけて、開始生成物に添加した。粗原料であるス ルホン化物を中和すると同時に、８０℃で、２０重量％の水酸化ナトリウム水溶 液２１４ｇを用いて加水分解した。

その後、水酸化ナトリウムを用いて、反応生成物をｐＨＨＩＯ２で調節した。

以下の特質を有するペースト状の生成物が得られた。

アニオン界面活性剤含量　・　５９．７重量％−アルケニルスルフェート成分　 ＋　２７．５重量％−アルキルスルフエート成分　＋　２０．７重量％−スルホ ネートｅ分　・　１１，５重量％非スルホン化成分　・　２．０重量％ 硫酸ナトリウム　・　２．８重量％ 水　：　３５．５重量％ アニオン界面活性剤含量および非スルホン化成分は、ＤＧＦ−アインハイツメト ーデン［（Ｅｉｎｈｅｉｔｓｍｅｔｈｏｄｅｎ）、シュトゥットガルト（Ｓ　ｔ ｕｔｔｇａｒｔ）、１９５０〜１９８４、Ｈ−１１１−１０およびＧ−Ｉ［−６ ｂ］により測定した。スルフェート含量は、硫酸ナトリウムとして計算し、含水 量は、フィッシャー法により測定した。

実施例２ 実施例１の生成物を、５５重量％のＣｌ　８／＋　８飽和アルキルスルフエート の水性ペースト［スルホボン（Ｓ　ｕｌｆｏｐｏｎ　：商標）Ｔ５５、ヘンケル 社の製品］に以下の表に示した量で添加して、混合することにより、以下の表に 示したような特徴を有する本発明のペーストＰ１〜Ｐ３を調製した。このように して調製したペーストの降伏点および粘度（剪断速度Ｄ１０Ｓ−りを、プレート ／プレート測定装置を有する剪断速度調節機能付き回転式流動計［キャリー−メ ッド（Ｃａｒｒｉ−Ｍｅｄ、商標）Ｃ３１００］を用いて、６０℃で測定した。

アルケニルスルフェートを含有しない溶液（Ｃ１）を同様に測定した値を比較の ために示す。

ａ）実施例１の生成物に対応する量 との合計 国際調査報告 フロントページの続き （７２）発明者　ズイルダート、アンドレーアスドイツ連邦共和国　デー−４０ ００デュッセルドルフ、アム・ネットヒエスフエル８２５番 （７２）発明者　キシュケル、ディトマルドイツ連邦共和国　デー−４０１９モ ンハイム　２、シュヴアネンシュトラアセ　２０番

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．剪断速度１０ｓ−１および温度５０〜９０℃で、粘度が５〜１００Ｐａ．ｓ である、流動性があり、ポンプ使用可能な水性アルキルスルフェートペーストで あって、式Ｉ： Ｒ１−Ｏ−ＳＯ３Ｍ１（Ｉ） ［式中、Ｒ１は直鎖状または分枝状のＣ１２−２２アルキル基、またＭ１はアル カリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンまたはヒド ロキシアルキルアンモニウムイオンである］で示されるアルキルスルフェートを １５〜６５重量％、 式ＩＩ： Ｒ２−Ｏ−ＳＯ３Ｍ２（ＩＩ） ［式中、Ｒ２は１６〜２２個の炭素原子および１、２または３の二重結合を含む アルケニル基、またＭ２はアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキル アンモニウムイオンまたはヒドロキシアルキルアンモニウムイオンである］で示 されるアルケニルスルフェートを５〜６５重量％、および水を２０〜５０重量％ 含有することを特徴とする水性アルキルスルフェートペースト。
2. ２．式Ｉで示されるアルキルスルフェートが、１２〜１８個の炭素原子、とりわ け１６〜１８個の炭素原子を含む直鎖状のアルキル基Ｒ１を有することを特徴と する請求項１に記載の水性アルキルスルフェートペースト。
3. ３．式ＩＩで示されるアルケニルスルフェートが、１４〜１８個の炭素原子を含 む直鎖状のアルキル基Ｒ２を有することを特徴とする請求項１または２に記載の 水性アルキルスルフェートペースト。
4. ４．式Ｉで示されるアルキルスルフェートを２５〜５０重量％、および式ＩＩで 示されるアルケニルスルフェートを１５〜６５重量％含有することを特徴とする 請求項１〜３のいずれかに記載の水性アルキルスルフェートペースト。
5. ５．剪断速度１０ｓ−１および温度５０〜９０℃で、粘度が５〜５０Ｐａ．ｓで あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の水性アルキルスルフェー トペースト。
6. ６．固形分が５０〜８０重量％である、流動性があり、ポンプ使用可能な水性ア ルキルスルフェートペーストの製法であって、式Ｉ： Ｒ１−Ｏ−ＳＯ３Ｍ１（Ｉ） ［式中、Ｒ１は直鎖状または分枝状のＣ１２−２２アルキル基、またＭ１はアル カリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンまたはヒド ロキシアルキルアンモニウムイオンである］で示されるアルキルスルフェートを ５０〜８０重量％含有する水性ペーストと、 式ＩＩ： Ｒ２−Ｏ−ＳＯ３Ｍ２（ＩＩ） ［式中、Ｒ２は１６〜２２個の炭素原子および１、２または３の二重結合を含む アルケニル基、またＭ２はアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルキル アンモニウムイオンまたはヒドロキシアルキルアンモニウムイオンである］で示 されるアルケニルスルフェートとを、 式Ｉで示されるアルキルスルフェート対式ＩＩで示されるアルケニルスルフェー トの重量比が１０：１ないし１：３となるように混合することを特徴とする水性 アルキルスルフェートペーストの製法。
7. ７．アルケニルスルフェートＩＩとアルキルスルフェートＩとを、アルキルスル フェート対アルケニルスルフェートの重量比が７：１ないし１：２となるように 混合することを特徴とする請求項６に記載の製法。
8. ８．式ＩＩで示されるアルケニルスルフェートを含有する水性ペーストと、式Ｉ で示されるアルキルスルフェートを含有する水性ペーストとを、結果として得ら れる水性ペースト中のアルキルスルフェートとアルケニルスルフェートとの合計 が、４５〜８０重量％、とりわけ５０〜７５重量％となるような量で混合すると 、結果として得られるペーストは、水を２０〜５５重量％、とりわけ２５〜５０ 重量％含有することを特徴とする請求項６または７に記載の製法。
9. ９．水性アルケニルスルフェートペーストが、アルキルスルフェートを７０重量 ％以下、さらに好ましくは２〜６０重量％含有することを特徴とする請求項８に 記載の製法。
10. １０．洗濯用洗剤、食器洗い用洗剤または洗浄製品を製造するための、請求項１ 〜５のいずれかに記載されている水性ペーストの使用。
11. １１．化粧用調製剤を製造するための、請求項１〜５のいずれかに記載されてい る水性ペーストの使用。