JPH06510559A

JPH06510559A - ビニルポリマーラテックス系

Info

Publication number: JPH06510559A
Application number: JP5507678A
Authority: JP
Inventors: チャン，ウェン　スーアン; コーフマン，マービン　エル．; マッケンタイア，エドワード　イー．; スー，ジェイムズ　シー．; ナテッシュ，アンバズヘイガン
Original assignee: ピーピージー　インダストリーズ，インコーポレイテッド
Priority date: 1991-10-15
Filing date: 1992-09-17
Publication date: 1994-11-24
Also published as: ATE146796T1; WO1993008218A1; EP0608274A1; DE69216249T2; US5118752A; DE69216249D1; CA2121265A1; DK0608274T3; MX9205915A; ES2098541T3; EP0608274B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

ビニルポリマーラテ　クス、る　、　との１、米国特許出願第　号が本願と同時に出願され、それはｔｅｎ　Ｈｓｕａｎ　Ｃｈａｎｇ　、　Ｊｏｈｎ　Ｆ、　Ｇｒｕｎｅｗａｌｄｅｒ、　Ｍａｒｋ　Ａ、　ＨａｒｌｅｙおよびＥｄｖａｒｄ　Ｅ、　ＭｃＥｎｔｉｒｅの「水溶性および疎水性部分を有するシラン」である。そして、２、米国特許出願第　号が本願と同時に出願され、それは、ｔｅｎ　Ｈｓｕａｎ　Ｃｈａｎｇ　ｓ　Ｊｏｈｎ　Ｆ、Ｇｒｕｎｅｖａｌｄｅｒ、　Ｍａｒｋ　Ａ、ＨａｒｌｅｙおよびＥｄｗａｒｄ　Ｅ、　ＭｃＥｎｔｉｒｅの「セルロース材料を処理するためのシロキサンを含有する安定な水溶液」である。本Ｘ更亘宣盈本発明は、ビニルポリマーと、疎水性部分および親水性部分を含有する界面活性剤とを含有する粒子を含み、ケイ素部分およびアミド官能基を含有する水性ポリマーエマルジ１ンラテックス、ならびにそれを調製する方法に関する。さらに、本発明は、そのような水性ポリマーエマルジ覆ンを含有するコーティング組成物、基材をコーティングする方法、およびそれから得られたコーティング製品に関する。基材上にコーチインクし、周囲温度または高温で硬化させた水性ポリマーエマルジョンラテックスは、種々の基材などに対し、優れた耐溶剤性、耐化学薬品性および耐水性、屋外耐久性、耐衝撃性、耐摩耗性に優れた接着性を有することが見い出された。一般に、界面活性剤として用いられ得る材料は、新規でない。先行技術では、シランおよびイオン性官能基の両方を有する水ベースの有機化合物の調製物および使用を開示している。従って、Ｃｈａｎｇは、米国特許第３．９４１．７３３号において、皮革をコーティングするのに有用であり、加水分解可能なまたは加水分解されたシリル基を末端に有し、そして可溶性部分を有する水ベースのポリ（ウレタン−尿素）の調製物を開示している。同様に、Ｇａａらは、米国特許第４．５８２．８７３号において、コーティング材料として使用するためのペンダントシリコネートアニオンおよび可溶性部分を有する水ベースのポリ（ウレタン）尿素ボッマーを調製している。Ｔｏｍｉｎａｇａは、ＥＰ　０２７６４６９において、水ベースの電着コーティング組成物としてシラン官能基を有する、イオン官能性のポリアクリレートおよびポリエポキシド樹脂を使用しているロケイ素部分を含有しない界面活性剤の存在下でのラテックスの合成は、新規ではない。例えば、先行技術はまた、ラテックスを生成するためにイオン官能性の水ベースのポリマー存在下でエチレン性不飽和モノマーの重合を開示している。従って、Ｒａｎｋａらは、米国特許第４．６４７．６１２号では、重合可能なα ５β−エチレン性不飽和モノマーの重合にいて酸性塩の基含有ポリウレタンの使用を開示している。米国特許第４．３１８゜８３３号において、Ｇｕａｇｌｉａｒｄｏは、ジイソシアネート化合物とポリオールおよび酸性塩の基を含有する化合物との反応により形成された水溶性ポリウレタン組成物存在下でエチレン性不飽和モノマーを重合している。米国特許第４，６４４，０３０号において、Ｌｏｅｖｒｉｇｋｅｉｔらはまた、コーティング組成物として使用するために、塩の形でペンダントカルボキシル基を有するポリウレタンの存在下でエチレン性不飽和モノマーを重合している。しかし、これらの文献には、イオン官能性の水ベースのポリマーはケイ素を含む文献はない。ケイ素を含有するラテックスが、ケイ素を含まない界面活性剤と調製され得ること、そしてこれらのラテックスが、水溶性ケイ素含有樹脂と混合され得ることはまた、先行技術において周知である。例えば、Ｔａｋａｙｕｋｉ　Ｋａｍｉｉｅらは、日本特許第昭６１［１９８６］−４７１７８号公報において、（Ａ）アルコキシシランおよびカルボキシル基を含有する水溶性または水分散性アクリルコポリマー、および（Ｂ）コロイド状シリカから成る無機建材をコーティングするための水性コーティング組成物を開示している。日本特許第昭６１［１９８６］ −１５５４７４号公報において、Ｔａｋａｙｕｋｉ　Ｋａｍｉｉｅらは、（１） α、β−エチレンジン飽和モノマー、（２）重合可能な不飽和二重結合およびアルコキシシラン基を含有するモノマー、ならびに（３）コロイド状シリカといった水性媒体中に、（Ａ）アルコキシシランおよびカルボキシル基を含有する水溶性または水分散性アクリルコポリマー、および（Ｂ）エマルジョン共重合により調製された水性樹脂分散体を含有するコーティングコンポジットを開示している。従って、これら日本の系は、２つの別個の、および異なった構成要素で作られている。これは明らかに上記の日本特許第４７１７８号公報と一致する。上記の日本特許第１５５．４７４号公報に関して、一方の構成要素は、アルコキシシランおよびカルボキシル基を含有する水溶性あるいは水分散性アクリルポリマーを含有するが、他方の構成要素では、ケイ素部分、ケイ素を含まない界面活性剤およびコロイド状シリカを有するビニル樹脂を含有する。Ｋａｗａｋａｍｉらは、日本公開特許公報ＪＰ　０２，１７８゜３０１において、アクリル水溶性ンリル含有アクリレート樹脂の存在下でエチレン性不飽和シリル反応性モノマーの乳化重合を開示している。しかし、本発明は、疎水性および親水性部分、ケイ素部分、およびアミド官能基を含有する界面活性剤の使用を包含する。そしてそれは、ビニルポリマーと疎水性および親水性部分を含有する界面活性剤とを含有する粒子を含む新規の水性ポリマーエマルジョンラテックスを調製するのに使用され、そして上記ラテックスは、ケイ素部分およびアミノ官能基を含有する。良匪亘１１ここで記載され、特許請求された本発明は、（１）ビニルポリマーと疎水性および親水性部分を含有する界面活性剤とを含有する粒子を含み、そしてケイ素部分およびアミド官能基を含有する、水性ピニルポリマーエマルジクンラテックス、（２）そのようなビニルポリマーラテックスを含有するコーティング組成物、（３）上記ビニルポリマーラテックスを調製する方法、および（４）上記ビニルポリマーラテックスから得られたコーティングを担持する基材、に関する。良艶Δ１皿星■男ここで特許請求されたビニルラテックスは、疎水性および親水性部分、ケイ素部分、ならびにアミド官能基を含有する界面活性剤（乳化剤）の存在下でエチレン性不飽和モノマーの重合の結果として得られる。アミド基は、一般に、次の構造により定義される：ここで、Ｒ１は水素あるいは宵機基である。ここで我々は、アミド基が、窒素原子、酸素原子あるいは炭素原子から成る群から選択される原子によって、その分子の有機部分と結合するものと定義する。例えば、窒素原子が、カルボニル基からその分子の有機部分へ結合する場合、その基は一般に、尿素として知られている；酸素原子が、カルボニル基からその有機部分へ結合するとき、その基は一般に、ウレタンとして知られている；そして炭素原子が、カルボニル基からその有機部分に結合するとき、その基は一般に、アミドとして知られている。さらに、界面活性剤（乳化剤）は、水性系において、水に不溶性のエチレン性不飽和モノマーを大部分分散し得なければならず、そして上記エチレン性不飽和モノマーの重合後に、安定な水性ポリマーエマルジョンラテックスを与えなければならない。ケイ素部分を含有する材料は、界面活性剤として本明細書中で用いられ、例えば、上記で言及したＣｈａｎｇの米国特許第３．９４１．７３３号、Ｇａａらの米国特許第４．５８２．８７３号およびＴＯ■ｉｎａｇａらのＥＰ　０２７６４６９により周知であり、そして例示されている。しかし、それらの材料は、新規な水性ポリマーエマルジマンラテックスを得るために本明細書中で使用される方法においては知られておらず、すなわち界面活性剤として用いられていない。そのような本明細書中で用いられ得るケイ素部分やアミド官能基を含有する界面活性剤（乳化剤）の限定されない例としては、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエポキシド、ポリエステル、アルキド、ビニル、ポリオレフィンなどが挙げられる。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、あるいは非イオン性であり得る。ケイ素部分、およびアミド官能基を含有するアニオン性界面活性剤の調製物の本発明の好ましい実施態様は、ポリマー型としてのポリウレタンの使用を包含する。この実施態様においては、ＮＧＯ末端溶液ポリマーあるいはプレポリマーは、酸官能基を含有するポリオールを例えば、ジメチロールプロピオン酸、メチレンビス（インシアナトシクロヘキサン）などのポリイソシアネート、および必要に応じて別の適切なポリオールである。次いで、そのようにして得られたＮＧＯ末端プレポリマーは、典型的には、アミノシランと反応してカルボン酸およびシラン官能性ポリマーを生じる。酸およびシラン官能性ポリマーが調製された後、１つあるいはそれ以上のエチレン性不飽和モノマー、例えば、スチレン、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、エチレングリコールジメタクリレートあるいは３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、はそれらに加えられる。次いで、酸およびシラン官能性ポリマーおよび不飽和モノマーの得られた溶液は、塩基、例えば、第３級アミンによって、水中に分散される。そして、アニオン性およびシラン官能性ポリ尿素−ポリウレタンポリマーがここで乳化剤として働いて分散体を生じる。ここで特許請求した新規のビニルポリマーラテックスを得るために、過硫酸アンモニウムなどのフリーラジカル開始剤、または過硫酸アンモニウム／メタ重亜硫酸ナトリウムあるいは過酸化ナトリウムなどの開始剤、またはアゾ型開始剤は、上記で得られた水性分散体に加えられ、次いで、エチレン性不飽和モノマーが水性条件下でフリーラジカル重合されてビニルポリマーを得る。得られた生成物は、アニオン部分およびケイ素部分、ならびにアミド官能基を有する界面活性剤と、フリーラジカル重合により形成されたビニルポリマーとを含む粒子を含有する水性ポリマーエマルジョンラテックスである。そしてそのラテックスは、水性溶媒および有機溶媒ならびに化学薬品に対して高い耐性を有する熱硬化性のコーティングを調製するのに非常に適している。より詳細には、本発明の好ましい実施態様において、最初の工程は、上記の文献で例示されているように、ＮＣＯ末端プレポリマーの調製、すなわち、当該分野で公知の調製を包含している。従って、ジイソシアネート、例えば、メチレンビス（イソシアナトシクロヘキサン）　、ＣＤｌ−１４１０ジイソシアネー）　（Ｈｅｎｋｅｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、あるいはそれらの混合物、ジオール（約５００〜約４０００の分子量、好ま

【７（は約１００〇−約２５００の分子量を有する）、例えば、ポリ−（、＊、オベン壬ルグリフールーコーテジベート）などのポリエステル、および／またはボリメ′キシブチレングリコールなどのポリエーテルジオール、酸官能性ジオール、例えばジメチロールプロピオン酸、および必要に応じで、触媒、例えば、ジブチル錫ジラウＬ／−１−１および混合物に流動性を与える必要かある場合に、必澗に応（−：工Ｎ〜メ子ルビロ９１′ ンなどの溶媒、を反応させる。Ｊ−、記で定性された成分およびそれらを反応させる方法は、当該分野では周知 −Ｓある１、ν合物中に存在する酸官能性ジメールの温度は、得られたラテックスが重合後に安定となるような輯囲内で維持されろ、、１！リマーの親水性に依存する場合、使用される酸のａＩｆはさまざＪ：であり得る。一般に、最良の結Ｖを得るＩ−めには、９−のようにｌ、で得たビニルポリマー・ラテックスの最終的な酸価（ミリグラムＫＯＨ／グラ／へ固形分）は、（ラテックスの固形分を基準と１−で）約１．０〜約１２５であり、より奸まｌ、　（は（ラテックスの固形分を基準と１７で）約２０〜約１００の範囲である。ある場合には、所望ならばケイ素部分を六ａしない界面活性剤はまた、重合前、重合中ヤ５よび重合後に分散体を安定化させるように加えられ得る。一方の界面活性剤がケイ素部分を含有し、そしてもう一方の界面活性剤がアミド官能基を含有する界面活性剤の混合物もまた、用いられ得る。溶媒が使用されない場合、ＮＧＯ末端プレポリ叩−は、一般に、約１３０℃の温度で、あるいは扱いやすい粘性となり、そ１．て酸官能性ジオール上の酸基とイソシアネートどの間の反応が最小となるような温度、例えば、約８０℃と約１５０℃との間で、上記の材料を加悲するごとにより調製される。溶媒が使用されるならば１、周知の一般の溶媒のいずれもが使用古４１得、例えば、ケ）・ン、ニスｔルなど、イソシアネートと反応し、ないことが知弓、れている。竹に、Ｎ−メチルビロリド〉 ′が用いら嗜１得る。］−記の溶媒の代わりｋ。または」−記の溶媒ζこ加えて、続いて重含され得るビぷルモノマーはまた、溶媒２でしｒ用いられ得る。Ｉ一般に、溶媒が用いられろとき、反応温度１！、溶媒が用いらス１．ないときより６低くし得？）。い（れにせよ、溶媒を伴うあるいは伴わない４′う１、、］ス択された反応な氏は、処理り、易い反応物の粘性でｉ切な反応時間、例えば約０．！ｉ−約２．１時間で得られる３ノニラな反応温度である。典型的には、トＩＣＯ末喘プレポリマーが上記のよう１１″、合成された後、エヂジン性不飽和モノで一１ｊ）るいはエヂージン性不飽和モノマーの混合物は、（・の後に重合され、一般に、それ１ご加えられる。プレポリマーと（；ツマ− の重量比は、広範囲であり得、例えば、約９０：　ｉｏ−約１０：９０、好ま【２くは約７０：　３０〜約３０：　７ｏ、そして最ら好ま１．いのは約６０：　４０〜約４０：　６０である。従って、最終のラテ１クス中の界面活性剤とビニルポリマーの重量比は、約９０：１０〜約１０：　９０、そ１．て好ましくは約７０：　３０〜約３０ニア０、そして最も好ましくは約６０：　４０＝−約４０：６０である。その後の重合中に用いられるモノマーがＮＧＯ反応性であるならば、そ１７て一方が、例えば、ヒドロキシエチルメタクリレ−・トあるいはｔ− ブチルアミ／エチルメタクリレートなどの上記モノマーとＮＣＯ基を予備反応しないようにするならば、これらのモノマーは、典型的には与えずにおき、そｌ、て溶液が水中で分散される直前に加えられるか、あるいは分散直後に加えられる。上記モノマーがＮＧＯ末端プレポリマーに付加され、そ；２て溶液が、例えば、約５００〜約５０°Ｃの範囲の温度で冷却された後、それらの粘性に依存して、一般に、当該分野で用いられるアミ／シランのいずれもが、イソシアネートブ１ノポリマーと反応して、対応するシラン官能性ウレタンを得る。好ましくは、３−アミノブロビルメチルジエトキンシランを用いる。用いられるアミノシランの量は、広範囲でさまざまであり得、一般には、ＮＣＯプレポリマーの残存するイソシアネー１−の約１０〜約１００％の間のものを反応させるのに充分な量である。通常、アミノシランは、例えば、約数分以内にイソシアネートと反応する。ＮＧＯ末端ウレタンプレポリマー」二で続いてビニル重合するために枝分かれ部位を設けることを所望するならば、インシアネート基カまだ存在するときに、例えば、ヒドロキシエチルメタクリレートまたはｔ−ブチルアミノエチルメタクリレ−１−（ｔ−ＲＡＥＭＡ）、またはグリセロールモノアクリレートまたはグリセロールジアクリレ−１・などの、インシアネート反応性（メタ）アクリレートをそのプレポリマーに相加することにより、このビニル重合はなされ得る。この手順を用いることにり、ラテックスが形成されるとき、形成されたラテックス粒子は乳化剤と共重合した架橋ビニルポリマーとなる。次の工程では、シラン官能性ウレタン溶液プレポリマーに存在するカルボン酸は、任意の周知の方法、例えば、トリエチルアミンなどの四級アミンの添加により中和される。中和を行うために当該分野で用いられる他の化合物には、例えば、ジメチルエタノールアミン、アンモニア、あるいは水酸化カリウムがある。しかし、ある場合には、上記のような溶液ポリマー相の代わりに、水相に中和塩基を添加することが望ましい。次いで、その溶液ポリマーが、水相をすばやく攪拌しなから水相に添加される。溶液ポリマーあるいはプレポリマーに関する水の重量は、広範囲にさまざまであり得、例えば、約１０：　１〜約０．５：　１、好ましくは約４＝１〜ｏ、ｓ：　１である。一般的な場合において、イソシアネートがまだ０りらか存在するならば、次いでそこに存在するイソシアネートは、鎖伸長剤、例えば、エチレンジアミンなどのジアミンを、分散の前に最初に水相中に存在させるか、あるいは分散線に添加させることにより、反応され得る。他のモノ−、ジーあるいはポリアミン、もしくはモノ−あるいは４（ジオールｉｔまた、過剰なインシアネートと反応するために用いられ得る。もし鎖伸長剤が用いられないならば、水は残りのインシアネートと反応し、そして鎖伸長剤として作用する。溶液ポリマーが水に添加されるとき、それは非常にすみやかに分散体を形成し、そしてこの分散体は通常全く安定である。分散体を形成するために、溶液ポリマーに水を添加することも可能である。上記のように、中和アミンは、水の添加前に溶液ポリマーに添加され得か、あるいは水と一緒に添加され得る。鎖伸長剤は、使用されるならば、水と一緒に添加され得るか、あるいは分散体が形成された後に添加され得る。最終反応工程には、ケイ素官能性ウレタン界面活性剤およびエチレン性不飽和モノマーを含有する水ベースの分散体を、エチレン性不飽和モノマーが対応するラテックスビニルポリマーに変換されるような重合条件に置くことを包含する。乳化重合に用いられる条件は、当該分野で周知である。本願発明の好ましい実施態様では、重合は、通常約２５°Ｃ〜約９５℃の温度範囲で、その系のモノマーの重量を基準として、約０．０５〜０．４重量パーセント量の過硫酸アンモニウムあるいは過Ｍ酸アンモニウム／メタ重亜硫酸ナトリウムレドックス開始剤を用いて行われ得る。本発明で使用可能な他の開始剤は、Ｒａｎｋａらの米国特許第４．６４７．６１２号、第４欄の６０〜６８行目および第５欄の１および２行目において開示されている。発熱は、通常、重合中に認められる。ビニルポリマーの分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、実験的に測定され得る場合には（すなわち、ビニルポリマーの枝分かれも架橋も生じないときに）、分子量はエマルジヲン型ポリマーの典型となる（すなわちｓｏｏ、　ｏｏｏから１．０００．　Ｇｏｏ余り）。より低い分子量は、重合中にメルカプタンのような連鎖移動剤を使用することにより得られる。重合段階が終了した後、通常約５分から約５時間以内に、得られた生成物を冷却され、そして濾過される。所望ならば、追加のモノマーが、重合中あるいは重合後のいずれかに添加され得る。後者の場合には、追加の開始剤はモノマーの全てが重合されるまで重合を継続するために添加されなければならない。この添加されたモノマーは、最初に存在したものと同一か、または異なる。得られた生成物は、ここで特許請求したように、本発明のビニルポリマーラテックスの好ましい実施態様の一つである。それは、固形分の約５〜約６０重量％、好ましくは約２０〜約５０重量％を有し、上記ラテックスの固形分を基準として、イオン官能基を約０．０１８〜約２．２５　ミリ等量／グラム、通常は約０．０３６〜約１．ｓ　ミリ等量／グラム、しかし最も好ましくは約０．０４８〜約１．６ミリ等量／グラムを有し、そして上記ラテックスの固形分を基準として、ケイ素を約０．００２〜約６．０重量％、通常は約ｏ、ｏｏｓ〜約４．０重量％、しかし最も好ましくは約０．０１２〜約２．５重量％の濃度で有する。ラテックス中のケイ素は、下記に定義されるように有機ケイ素部分Ｘの形であり、そして次の構造式に一致した少なくとも、１つのＡ基を含む：ココテ、Ａは、例えば、ＯＨ，ＯＲ２、有するアルキル基を表し、モしてＲ３は、Ｈあるいは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わす。所望のビニルポリマーラテックスを得るために上記で用いられる手法に対して多くの利点がある。エチレン性不飽和モノマーは、反応媒体中でここで用いられる界面活性剤と共に直接に混合されるので、重合後得られたビニルラテックスポリマーは、ビニルポリマーならびに、ケイ素部分およびアミド官能基を有する界面活性剤を共に含む単一の構成要素を本質的に含む。従って、得られたビニルポリマーラテックスは、基材上にフィルムを生じ、そのラテックスは、ケイ素部分を有しない界面活性剤を含有する類似のビニルポリマーラテックスよりも均一であり、そして水性および有機的環境に対して耐性の増大を示す。さらに、ケイ素部分を有する界面活性剤は、最初は親水性であり得るが、我々は、それが疎水性フィルムを形成し得、そして通常の界面活性剤の使用に関連するコーティングの水感受性を除外するものと考える。従って、我々は、樹脂を製造する上で通常の界面活性剤を最小量の使用に限定しないが、実際は、ケイ素部分を含有する界面活性剤を最小量または同量、好ましくは大量のいずれかでも使用し得る。なぜなら、それらの存在は、フィルム性能を低下させるどころか、一般にフィルム性能を増強させるからである。アミド基の存在はまた、非常に優れた特性、例えば強度、耐、クラ、り性および耐溶剤性を与える。我々は理論には束縛されないが、アミド基が、非常に高い凝集エネルギーを有し、しばしば微視的な相分離に由来するフィルムを生じると考える。このように得られたコーティングは、可撓性があり、丈夫で、そして硬い。上述のように、ＮＣＯ末端プレポリマーの調製のためにここで用いられる反応成分は、当該分野において周知である。従って、ここで有用なジイソシアネートはＣｈａｎｇの米国特許第３、９４１．７３３号、第４欄２２−５１行目に記載される；ポリオールは第４欄５２−６８行目、第５欄１−６８行目および第６欄１−２５行目に記載される；そして、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸またはリン酸から誘導される所望のイオン官能基はまた、第７欄２６−２８行目および第８欄１−１４行目に記載される。ここで有用なシランには、Ｃｈａｎｇの第６欄３Ｂ−６８行目および第７欄１−２５行目に定義されるものが挙げられる。Ｃｈａｎｇに記載される３つの加水分解性基を含む反応性シランの他に、１つまたは２つの加水分解性基を含むそれらの反応性シランもまた使用可能である。例えば、３−アミノプロピルメチルジェトキシシランまたは２−アミノエチル−３−アミノブロピルメチルジエトキシ−シラン（すなわち、２つの加水分解性基を含む）は、ある場合には、Ｃｈａｎｇに記載されたそれらのシランより好ましい。使用され得る鎖伸長剤は、５ｃｒｉｖｅｎらの米国特許第４．１４７．６７９号の第１９欄３５−６８行目および第２０欄１−１０行目に定義されている。本明細書中の重合可能なエチレン性不飽和モノマーもまた、当該分野では周知であり、Ｈｏｎ１ｇの米国特許第３，７０５．１６４号の第４欄４−５５行目、Ｇｕａｇｌｉａｒｄｏの米国特許第４．３１８．８３３号の第５欄１５−４０行目およびＴｏｍｉｎａｇａのＥＰ　０２７６４６９の第５頁１０−２５行目に定義されるものを含む。上記のＮＣＯプレポリマー経路とは異なる合成経路によりポリウレタン界面活性剤を調製することは可能である。例えば、ヒドロキシ末端プレポリマー前駆体は、インシアネートとポリオールとの比を、インシアネート過剰からポリオール過剰へと変化させることによって調製され得る（当該分野では周知である）。得られた酸官能性ヒドロキシル末端プレポリマーは、３−インシアナトプロピルトリエトキシシランのようなイソンアナトシランと反応して、ケイ素部分とアミド官能基を有するポリウレタン界面活性剤を形成する。上記のアニオン性ラテックスに対応するカチオン性ウレタンラテックスを得るために、以下の変更がなされる。酸官能性ジオールは、メチルジェタノールアミンのようなアミノ官能性ジオールと置き換えられ、そして中和塩基は酢酸や乳酸のような中和酸と置き換えられる。エチレン性不飽和モノマーおよび重合反応条件は、上記と実質的に同じままである。この点においては、ケイ素部分を含まないカチオン性ウレタンポリマーの調製およびそれに続（ビニルラテックスの重合に関して、上記のＧｕａｇｌ　１ａｒｄｏの米国特許第４．３１１１．８３３号の第４欄５６−６８行目および第５欄１−８行目を参照すること。上記のアニオン性およびカチオン性ラテックスに対応する非イオン性ウレタンラテックスを得るために、Ｎｏ１ｌの米国特許第３．９０５．９２９号における実施例１の手順が以下の変更を伴って使用され得る。ポリエステル、分散剤Ａおよびインホロンジイソシアネートが窒素雰囲気下で９０℃で３時間加熱される。この反応が完了すると、エチレン性不飽和モノマーが加えられ、そしてこの混合物は３０〜４０℃まで冷却される。存在するインシアネートの濃度と等濃度のアミノシランが加えられ、そしてこの混合物は、激しく攪拌されながら水中に分散される。開始剤が添加され、そしてエチレン性不飽和モノマーは重合されてビニルポリマーラテックスを生じる。本発明においては、アミド基およびケイ素部分が同一分子中に存在する必要はないことを我々は見い出す。従って、我々はケイ素部分を有しないアミド基を有するポリウレタン乳化剤を製造し、そしてアミド基を有しないが、ケイ素部分を有する界面活性剤を製造した。ケイ素部分とアミド官能基を有する界面活性剤と組み合わせて界面活性剤として使用可能なケイ素官能性ポリマーの調製のための、本発明の別の好ましい実施態様は、ポリマー型としてのポリアクリレートの使用を包含する。Ｋａｍｉ　ｉｅらは日本特許第昭６１　［１９８６］−４７１７８号公報においてケイ素部分を有する水分散性ポリアクリレートの調製を開示しており、ＴｏｍｉｎａｇａのＥＰ　０２７６４６９でも開示している。本出願人の１９８９年７月３１日に出願された特許出願第０７７３８８．１７３号もまた、ケイ素部分を含むポリアクリレートの調製を開示している。上記のポリアクリレートは共にアニオン官能性ポリアクリレートを記載しており、一方Ｔｏｍ　ｉｎａｇａはまた、ケイ素部分を含むカチオン性ポリアクリレートを開示している。これらのポリアクリレートを調製する１つの方法は、イオン性基またはイオン性基の前駆体、およびケイ素部分を含む溶液ポリマー（その後の重合のための界面活性剤として働く）を合成することを包含し得る０従って、アニオン性ラテックスに対しては、メタクリルオキシアルキルアルコキシシランが共重合され得る（メタ）アクリル酸官能性溶液ポリマーが調製される。同様に、カチオン性ラテックスに対して、メタクリルオキシアルキルアルコキシシランが共重合され得るアミノ官能性溶液ポリマーが：Ｉ１％Ｊされる。次いで、エチレン性不飽和モノマーがこの溶液ポリマーに加えら得、次いでこの混合物は水中に分散され、開始剤が加えられ、モノマーは重合されてビニルポリマーラテックスを与える。あるいは、第２の官能基を有し、イオン官能性またはイオン官能性の前駆体の溶液ポリマーが調製され、そして続いて第２の官能基はケイ素部分に変換され得る。例えば、第２の官能基はヒドロキシル基であり得、そのヒドロキシル基はイソシアナトアルキルアルコキシシランと反応して所望のケイ素部分とアミド官能基を提供する。エチレン性不飽和モノマーの添加、それに続（分散および重合は、所望のラテックスを生じる。さらに別の実施態様は、無水物官能基を含む溶液ポリマーの合成を包含し得る。その後の工程では、次いで、無水物はアミノアルキルアルコキシシランと反応して、酸官能基（イオン性）および、ケイ素部分およびアミド官能基の両方を含む溶液ポリマーを生じる。さらに、エチレン性不飽和モノマーの添加、それに続く水中への分散およびモノマーの重合は、所望のビニルポリマーラテックスを与える。ケイ素部分を含むポリアクリレート界面活性剤の調製において、その界面活性剤は、ケイ素部分とアミド官能基を有する本発明の界面活性剤と組み合わせて使用され得るものであり、イオン官能性モノマーとしては、　（メタ）アクリル酸のようなエチレン性不飽和酸、および上記の日本特許第１５５，４７４号公報で定義されたものが用いられ得、そしてケイ素部分としては、上記日本特許第１５５．４７４号公報で定義されるような不飽和アルコキシシランが用いられ得る。エチレン性不飽和酸および不飽和アルコキシシランに加えて、先に述べたような他のモノマーが使用され得る。典型的な状況では、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランおよびアクリル酸が、ケイ素部分およびイオン性部分を提供するために使用される。その手順は、溶媒中のモノマーを重合することを包含する。溶液の重合が完了した後、反応混合物は冷却され、酸官能基およびアルフキジシラン官能基を含むアクリル溶液ポリマーが得られる。その溶液アクリルポリマーは、上記のようにアミド官能基およびケイ素部分を含むポリウレタン溶液ポリマーと結合し、次いでエチレン性不飽和モノマーが加えられ、続いてトリエチルアミンのような塩基が加えられ、そしてその混合物は水中に分散される。開始剤が加えられ、エチレン性不飽和モノマーが重合することにより、水性ビニルポリマーエマルジョンラテックスを生じる。ケイ素部分およびアミド官能基を含む界面活性剤（これはラテックス固形分を基準にして、少なくとも０．３重量％の全アミド基、ブクス固形分を基準にして）程度の添加は、アミド官能基を有しないアクリル界面活性剤を含むコーティングの耐溶剤性および耐水性および耐ブリスター性を有意に改良することが認められる。ケイ素部分を有しないアミド官能性界面活性剤もまた、ケイ素部分を含むアクリル界面活性剤と共に使用され得る。例えば、上記のアクリル界面活性剤は、水分散性のポリウレタンＷＨＶ−１２５５（ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、から市販される）のような、アミド官能基を含む界面活性剤と結合され得る。エチレン性不飽和モノマーが加えられ、水中に分散され、開始剤が加えられ、そして重合されると、ビニルポリマーエマルジョンラテックスを与える。カルボン酸（イオン性）、ケイ素部分およびアミド官能基は上記以外の経路によってアクリル界面活性剤に組み込まれ得る。例えば、１つの実施態様として、上記の手順に続いてアクリル溶液ポリマーは、共反応成分として無水マレイン酸を用いて調製される。それと反応して得られた溶液ポリマーに、３−アミノプロピルトリメトキシシランのような無水物反応性アルコキシシランが加えられる。アミノトリメトキシシランと無水物との反応により、カルボン酸（イオン性基の前駆体）の形成が起こり、それと同時にトリメトキシシラン部分を含むアミドの形成が起こる。このようにして、アクリルポリマーは、必要な官能基、水中で分散するための前駆体イオン性基、アルコキシシラン基（ケイ素部分前駆体）、およびアミド基（アミド官能基）を含む。次いで、それは上記のようにモノマーで希釈され、中和され、分散され、そして重合される。無水物ポリマーがジメチルアミノエタノールのような三級アミノアルコールと一部分反応したならば、次いでその無水物の残りがさらにアミノトリアルコ牛ジシランと反応したならば、両性の界面活性剤を生じる。さらに別の代わりの手順として、酸基および、アルコキシシラン基に変換され得る第２の官能基を含むアクリルポリマーが調製される。例えば、ヒドロキシル基は、ヒドロキシエチルアクリレートまたはヒドロキシエチルメタクリレートのようなアクリレートと共重合してポリマー中に挿入され得る。次いで、ポリマー中のヒドロキシル基は、３−インシアナトプロピルトリエトキシシランのようなインシアナト官能性シランと反応し、そのシランはウレタン結合によってアクリルポリマーに結合するようになる。従って、アクリルポリマーは要求される酸官能基、ケイ素部分およびアミド官能基を含む。代わりの手順として、酸基を含むアクリルポリマーは、３−インシアナトプロピルトリエトキシシランのようなインシアナトシランと一部分反応して、アミドプロピルトリエトキシシラン官能基（ケイ素部分およびアミド官能基）および酸部分（アニオン官能基の前駆体）を含むアクリルポリマーを与える。さらに別の手順として、インシアネートは、■−インプロペニル、α、α−ジメチルベンジルイソシアネートと共ｆ［合することによって、アクリルポリマー中に組み込まれ得る。次いで、インシアネート官能性アクリリックは、アミノアルコキシシランと反応し、そしてケイ素部分前駆体は尿素結合によってポリマーに結合される。得られたポリマーが、必要な親水性基（例えば、イオン性基）およびケイ素部分およびアミド官能基を保持するならば、アクリルポリマーにアルコキシシラン官能基を持たせる他の反応を用いることもまた可能である。全ての場合において、それらはモノマーおよび中和基で処理され、次いで重合のために水中に分散されて、ここで特許請求されるピニルポリマーラテゾクスを得る。上記のアニオン性ラテックスに対応するカチオン性アクリルラテックスを得るために、以下の変更がなされる。エチレン性不飽和酸は、Ｎ、トジメチルアミノエチルメタクリレートのようなエチレン性不飽和アミンと置き換えられ、そして中和塩基は、酢酸または乳酸のような中和酸と置き換えられる。すなわち、アミンは、例えば硫酸ジメチルによって四級化され得る。カチオン性ラテックスを生成するためのさらに別の手順は、エチレン性不飽和酸の代わりにビニルベンジルクロライドを重合させることである。次いで、得られたポリマーは、ジメチルエタノールアミンのような三級アミンによって四級化される。ケイ素部分およびアミド官能基を含む界面活性剤はまた、モノマー性前駆体から誘導され得る。例えば無水ドデセニルコハク酸のようなモノマー性無水物は、アミノアルコキシシランと反応して、ケイ素部分（アルコキシシラン）を含むアミド基を有する酸アミドを生じる。この物質は、塩基で中和されると、界面活性剤として作用する。従って、この酸アミドを合成した後、エチレン性不飽和モノマーが加えられ、その混合物は中和され、水中に分散され、そして重合されてビニルポリマーラテックスを生じる。上記の手順から得られる水性ポリマーエマルジョンラテックスは、ビニルポリマーおよび、疎水性および親水性部分を有する界面活性剤を含有する粒子を含み、上記ラテックスはケイ素部分およびアミド官能基を含む。存在するケイ素部分とアミド官能基は、常にラテックスの必須部分である。ケイ素部分とアミド官能基は、同一分子中に存在する必要はないが、最も好ましいのはそれらを同一分子中に存在させて、そして有機アミド基によりラテックスに結合させることである本発明の水性ポリマーエマルジ璽ンラテックスは、以下の構造式によって定義され得る：ここで、Ｘは、上記で定義されるように、有機ケイ素部分であり、Ｒ１は水素または１〜７個の炭素原子を含む有機基でｊす、例えば、アルキル基、好ましくはメチルまたはエチルである。Ｙは窒素、酸素または炭素または結合であり、そしてＺはＺＦ部分を含む分子から杭導される有機部分である。ここで、Ｆは、アミノ有機シランまたはインシアナト有機シランのような有機シランと官能基Ｆを反応させることにより、７ミドを機シラン内に変換され得る官能基である。、１分子当り１個以上のＦ基が存在し得る。Ｚ上に１個以上のＦ基が存在するならば、生成物はポリアミド生成物に変換され得、すなｎは、１またはそれ以上の整数である。Ｚは、分子ＺＦの有機部分である。Ｚは通常、疎水基および親水基を含む界面活性剤構造を有する。例示のために、ＺＦのような、モノ置換されたＺを使用し得る。コノ場合、Ｚ− ＦまたはＺ−ＮＣＯとしテ（ＮＧＯ）Ｃ７１１１４ｃ。ＯＨを使用するならば、この場合ＦはＮＣＯであり、そしてＺはＣ？１ｌ１４ＣＯＯＨまたは置換オクタン酸である。この２には、疎）　水基および親水基がある。Ｚ−ＮＣＯと３−７ミノブロビルトリメトキシシランとの反応により、Ｚ− ＮＨ−Ｃｏ−ＮＨ−（ＣＨ２）３ｓｉ　（ＯＣＨ３）３が形成される。生成物は、一般に尿素として知られるアミ　ドである。ＺＦがＺ−ＯＨであるならば、Ｆ基はヒドロキシ基であり、あ　そして２は上記と同一である。Ｚ−ＯＨと３−インシアナト−プロピルトリメトキシシランとの反応により、　Ｚ−０−Ｃｏ−ＮＯ−（ＣＨ２１３ｓｔ　（ＯＣＨ３）３が形成される。生成物は、一般にウレタンとして知られるアミドである。Ｚ−Ｃｏｏｌまたは構造式（ＣＯＯＨ）ＣｖＨ＋ａＣＱＯＨを有する物質を使用すア　るならば、官能基ＦはＣ００■であり、そして２はＺ’　−ＣＨ２ＣＯＯＨまたはＣ７ＨＩ　＊Ｃ０ＯＨである。３−インシアナト−プロピルトリメトキシシランとの反応により、Ｚ’−ＣＨ２−Ｃｏ−ＮＨ−（ＣＨ２）３ｓｉ（ＯＣＨ３）ａまたはＺ−ＣＯ−Ｎト（ＣＨ２）３ｓｉ（ＯＣＨ３）３が形成される。アミド基が炭素原子と結合していることを示すために　Ｚ　ｌ　が用いられる。生成物は一般にアミドとして知られている。ある場合では、２は疎水基であり、そして親水基はアミドシラン形成の間に形成される。例えば、無水オクチルコハク酸Ｃ＠旧７（ＣｓＦＩ３０ｚ）またはＺＦを使用するならば、ＺＦ中のＦは、置換無水コハク酸であり、モしてＺはオクチル基である。ＺＦと３−アミノプロピルトリメトキシシランとの反応により、Ｚ −ＣＨ−［Ｃ０−ＮＨ−（Ｃｈ）３Ｓｌ（ＯＣＨ３）３１ｃＨ２ｃＯＯＨまたはＣｓＨ＋ｖ−ＣＢ−［Ｃ０−ＮＨ−（ＣｈｈＳｉ（ＯＣＨ３ｈｌＣＨ２ＣＯＯＨが形成される。この生成物は、アミド有機シラン置換ドデシルカルボン酸またはＣ＋　９Ｈ２９ＣＯＯＨ［Ｃ０−Ｎ）Ｉ−（ＣＨ２）３ｓｉ　（ＯＣｔｈｈｌである。親水基のＣ００ＩＩは、このアミド形成反応において形成される。本明細書中で定義されるビニルポリマーラテックスは、水または有機溶媒で希釈するか、または希釈せずに、コーティング組成物として使用され得る。それらは、任意の従来の手法を用いて、例えば、はけ塗り、浸漬、流し塗り、スプレー塗布などを用いて、任意の従来の基材に、例えば、木材、金属、ガラス、布（ガラス繊維から作られた布を含む）、プラスチック、発泡体などに適用され得る。従来の添加剤、例えば、顔料、染料、乳化剤、粘度付与剤、熱安定剤、レベリング剤、抗クレーター剤、充填剤、沈降抑制剤、Ｕｖ吸収剤、抗酸化剤、消泡剤などもまたその中に組み込まれ得る。基材に適用されるコーティングの量は、コーティングされる基材、使用される特異的なラテックス、所望する最終結果ナト、多くの要因に依存して変わる。基材上のフィルムの硬化（ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）および硬化（ｃｕｔｉｎｇ）は、一般には周囲条件で得られ得るが、所望ならば、高温、例えば約５０°Ｃ〜約３００°Ｃまでの高温が使用され得る。上記で指摘したように、このコーティングは、界面活性剤上にケイ素部分の存在しない類似のコーティングに比べて、優れた耐溶剤性を有する。ここで定義され、そして特許請求された本発明は、以下の代表的な実施例からさらに理解され得る。（以下余白）実ＪＬＬＬベースのラテッ　スの表１由来の反応成分１〜７を、攪拌機、冷却器、温度計、添加漏斗およびガス吸入器を装備した反応器に入れた。この混合物を、窒素雰囲気下、約９０℃で約１．５時間加熱した。試料は、９０２（理論的には９１６）のＮＧＯ当量を有していた。次いで、反応成分８〜９を加え、この反応混合物を２５℃に冷却した。第２の試料は２２３７　（理論的には２１５９）のＮＧＯ当量を示した。反応成分１０を、およそ１５分以上かけてゆっくりと加えた。この間に上記反応混合物の温度は３０°Ｃまで上昇した。次に反応成分１１を加え、混合物Ａを得た。別の容器で脱イオン水（１３）および反応成分１２を混合し、混合物Ｂを得た。激しく攪拌しながら、混合物Ａを混合物Ｂに加え、安定な水性分散体を得た。この水ベースの分散体を別の反応器に移し、反応成分１４〜１５を加えた。この混合反応物を窒素プランケット下で、３０℃まで０゜５時間加熱し、反応成分＋６を加えた。反応成分１６を追加倹約２０分経過した後、この反応混合物は発熱し始めＳ／ＢＡ（反応成分８〜９）の重合が起こっていることを示した。この反応混合物は６０°Ｃまで発熱し、この発熱は約４０〜５０分間以上続いた。冷却および濾過後の生成物は、表２に示される詳細な特徴を有した。この生成物は、（１）スチレンとアクリル酸ブチルとのコポリマー、ならびに、　（２）Ｄｙｎａｓｙｌａｎ　１５０５由来のケイ素部分およびジメチロールプロピオン酸由来のイオン部分（カルボキシル）が約６０：　４０の重量比である界面活性剤、から構成される粒子を含有する、水性ポリマーエマルジヲンラテックスである。表上二反麦底豆１１、　）リエチルアミン　３６．７２−　ベースのラテ・・クスの（以下余白）支ム勇ｌベースの　ラテックス実施例１に記載の手順と実質的には同一に、表３の反応成分を以下のように反応させた：反応成分１〜７、反応成分８〜ＩＯ５反応成分１１、反応成分１２を加え、反応成分１３〜１４中で分散させ、反応成分１５を加えて重合した。重合開始時５０℃であった温度が７８℃まで発熱した。表に叉区戒と爽血■ユ久ｉ二上旦亙孟ヱ工１１実施例１に記載の手順と実質的には同一に、表４の反応成分を以下のように反応させた：反応成分１〜７、反応成分８〜９、反応成分ｌＯ１反応成分１１、反応成分１２を加え、反応成分１３〜１４中で分散させ、反応成分１５、反応成分１６を加えて重合した。重合開始時３０℃であった温度が７４℃まで発熱した。支胤拠ニゲラフトおよび　したラテックス実施例１に記載の手順と実質的には同一に、表５の反応成分を以下のように反応させた：反応成分１〜７、反応成分８〜１０、反応成分１１、反応成分１２、反応成分１３を加え、反応成分１４〜１５中で分散させ、反応成分１６、反応成分１７を加えると、重合開始時３０°Ｃであった温度が５７℃まで発熱した。表１＝」υ釦支分り胤史工のためのアンモニアを　るグラフトしたラテ、、クス溶液相にトリメチルアミンを加える代わりに水相に中和用アミン（アンモニア）を加える以外は、実施例１に記載の手順と同様に、表６の反応成分を以下のように反応させた：反応成分１〜７、反応成分８〜９、反応成分１０、反応成分１１を加え、反応成分１２〜１４中で分散させ、反応成分１５、反応成分１６を加えると、重合開始時５０°Ｃであった温度が７９℃まで発熱した。表１：」０１炎分実Ｊｌｔ１ポｒオール　ない　ラフトした一テ・・　スジメチロールプロピオン酸以外のポリオールを用いないこと以外は、実施例１に記載の手順と同様に、表７の反応成分を以下のように加え反応させた：反応成分１〜５、反応成分６〜７、反応成分８、反応成分９、反応成分ｉｏを加え、反応成分１１−１２中で分散させ、反応成分１３、反応成分１４を加えると、重合開始時５０　”Ｃであった温度が７４ ℃まで発熱した。（以下余白）表１二」し１え分実ＪＡ５１２種のラテックスを、反応成分を加える順番以外は、上記実施例に記載と同様であり、実質的には同一の手順により合成した。表８に反応成分の構成を示す。加える順番は以下の通りである：反応成分１〜７、反応成分８〜９、反応成分１０゜非シランを含有する実施例においては、溶液ポリマーを反応成分１１および１３中に分散させ、反応成分１４を加え重合を開始させた。シランを含有する実施例においては、溶液ポリマーを反応成分１３中に分散させ、反応成分１２を加え、反応成分１４を加えて、重合を開始させた。（以下余白）表１：」Ｕ釦友分上記の２種のラテックスから下記の表９に示すようにして、２種の塗料を作成した。表呈ａＶＡＧ　３６４２はＣａｒｄｉｎａｌ　Ｔｉｎｔｓから入手の白色ペーストである。この塗料を、Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ　１０００で処理した鉄製パネルにスプレーにより塗布し、１５０・Ｆで１５分間処理した。下記の表１０で、２種の塗料の耐溶剤性および耐化学クリーナー性を比較する。この評価は、５が最高で１が最低の１〜５段階に基づいている。１−　°　り瞥−−の ”Ｘｅｒｏｘ　Ｃａｒｐ、から入手の専売有機クリーナーこの試験結果は、シランを含有しない以外は匹敵する塗料に対して、シランおよびアミドを含有する塗料の耐溶剤性および耐化学クリーナー性の改善を明らかに示している。支五匠ｌアク１ルラテ・クス　アミド　し　ン　シ瞥三ｎ製この実施例では、ケイ素部分を含有しないアミド官能性ウレタン樹脂およびケイ素部分のみを含有するアクリル樹脂の合成について述べる。アクリル溶液樹脂は以下のようにして合成した。表１１の反応成分９〜ｌＯをフラスコに入れ、窒素雰囲気下で１０５°Ｃまで加熱した。反応成分１〜５、および、反応成分６〜８の混合物を３時間以上かけて加えた。６〜８の混合物のうち２５ミリリツトルは追加物として残し、重合開始後に追加し、この反応混合物を１０５°Ｃで１時間放置した後、室温まで冷却し、７０．９％の固形分を有する溶液ポリマーを得た。表１上二反麦虱旦ケイ素部分を含有しない固形分３２．４％のアミド官能性ポリウレタンの水性分散体は、ケイ素部分を含有するアクリルポリマー界面活性剤を共に使用し、以下のようにして合成した。表１２の反応成分１〜６を一緒にブレンドし、エチレン性不飽和モノマーを含有する溶液ポリマーを得た。このブレンド物を反応成分７〜８中で分散させ、反応成分９〜ｌｏを加えた。ａ度はモノマーの重合開始時に５０”Ｃまで上昇した。６７°Ｃまで発熱した後、生成物を冷却し、３５．７％の固形分を有し、ケイ素部分を含有しないアミド官能性界面活性剤、および、ケイ素部分を含有するアクリル界面活性剤、ならびに、ビニルポリマーラテックスを含有する水性ポリマーエマルジョンラテノクスを得た。（以下余白）表」じＬ二メ１島１分実】ｕｌｌアミド′　シリコン　シ１コンアク盲ル−テ・・クスのこの実施例は、アミド官能性、ケイ素を含有するウレタン樹脂およびケイ素部分のみを含有するアクリル樹脂の合成について述べる。アクリル溶液ポリマーは以下のようにして調製した。窒素雰囲気下の反応器に表１３の反応成分９〜ｌＯを入れ、１０５°Ｃまで加熱した。反応成分１〜５および反応成分６〜８を３時間以上かけて加えた。追加物として残しておいた反応成分６〜８のうちの２５ミリリ・ノトルを加え、この混合物を１０５℃で１時間放置し、ケイ素部分を含有する固形分７０゜９％のアクリル溶液ポリマーを得た。（以下余白）表ユ」二」（釦又分アミド官能性およびケイ素部分ならびにラテックスを含有するポリウレタンを、以下のようにして調製した。反応器に表１４の反応成分１〜５を入れ、９０”Ｃまで加熱し、７５０のＮＣＯ当量（理論上のＮＣＯ当量は７６８）が得られるまで放置した。反応成分６を加え、さらに反応成分１ｏ１７．８および９を加えた。反応成分１２を加え、さらに反応成分１３を加えた。上記溶液ポリマー（すなわち反応成分１〜１３）に反応成分１１および１４を攪拌しながら加え、水ベースの分散体を得た。反応成分１４〜１５を加え、この分散体を６０°Ｃまで加熱し、懸濁重合を開始した。７３℃まで発熱した後、このビニルラテックスエマルジョンを冷却し、３２゜３％の固形分を宵し、アミド官能性（総ラテックスの固形分の０．６重量％）およびケイ素部分を含有するポリウレタン界面活性剤（総ラテックスの固形分の６重量％）、ならびに、ケイ素部分を含有するアクリル界面活性剤（総ラテックスの固形分の３４重量％）を含有するラテックスを得た。　ポリウレタン界面活性剤の追加により、アクリル界面活性剤のみを含有するラテックスに対して、耐吸水性（５０℃の水中に一晩浸けた後、吸着損失を測定）、耐溶剤性および耐ブリスター性が大幅に改善した。表り土二叉区成豆１、事件の表示ＰＣＴ／ＵＳ９２１０７８７６２、発明の名称ビニルポリマーラテックス系３、補正をする者事件との関係　特許出願人住所　アメリカ合衆国　ベンンルパニア　１５２７２．ビフッパーグ、ワンピービージー　ブレイス（番地なし）名称　ピーピージー　インダストリーズ、インコーホレイテッド４、代理人住所　〒５４０　大阪府大阪市中央区域見−Ｔ目２番２７号Ｌ１明細書を以下のとおり補正します。虹ｌユ第１頁第４行の「米国特許出願第□号」を「米国特許出願第０７７７７６．０４０号」と補正します。虹ｌユ第１頁第８行の「米国特許出願第□号」を「米国特許出願第０７７７７Ｓ、８９０号」と補正します。６．２１箪８頁第６行の「ポリエステル」を「ポリエステルジオール」と補正します。６．２．４第２２頁第１３行の「アクリリプク」を「アクリルポリマーＪと補正します。通水ｑ粒皿１、疎水性部分および親水性部分を含有する少なくとも１つの界面活性剤、ならびに、ビニルポリマーを含有する粒子から構成される、水性ポリマーエマルジッンラテノクスであって、該ラテックスがケイ素部分およびアミド官能基を含有する、水性ポリマーエマルジッンラテックス。２、前記ケイ素部分が前記ラテックスに有機アミド基を介して結合している、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ嘗ンラテックス。３、前記結合が前記界面活性剤に対するものである、請求項２に記載の水性ポリマーエマルジッンラテノクス。４、前記ケイ素部分および前記アミド官能基が２つの異なる樹脂に結合している、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ叢ンラテックス。５、前記アミド官能基が前記ラテックスに窒素、酸素または炭素結合を介して結合している、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ叢ンラテソクス。６、前記結合が窒素結合である、請求項５に記載の水性ポリマーエマルシロン７、前記結合が酸素結合である、請求項５に記載の水性ポリマーエマルジ１ン８、前記結合が炭素結合である、請求項５に記載の水性ポリマーエマルジ嘗ン９、前記アミド官能基が前記界面活性剤に窒素、酸素または炭素結合を介して結合している、請求項Ｉに記載の水性ポリマーエマルジタンラテックス。ＩＯ０前記アミド官能基が前記界面活性剤に窒素結合を介して結合している、請求項９に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。１１、前記アミド官能基が前記界面活性剤に酸素結合を介して結合している、請求項９に記載の水性ポリマーエマルジ１ンラテックス。１２、前記アミド官能基が前記界面活性剤に炭素結合を介して結合している、請求項９に記載の水性ポリマーエマルジ１ンラテックス。１３、前記結合が以下の構造式で表される、請求項２に記載の水性ポリマーエマルジ５ンラテックス：ここで、Ｘはケイ素含有部分であり　Ｒ１は水素または１から７個の炭素原子を含有する有機基であり、Ｙは窒素、酸素または炭素であり、モして２は有機部分である。１４、前記結合が以下の構造式で表される、請求項３に記載の水性ポリマーエマルジッンラテックス：ここで、Ｘはケイ素含有部分、Ｒ１は水素または１から７個の炭素原子を含有する有機基であり、Ｙは窒素、酸素または炭素であり、そしてＺは有機部分である。１５、ＩＩ請求項３に記載の水性ポリマーエマルジ叢ンラテックスであって、前記有機部分２が、Ｆが有機シランを有する官能基の反応によりアミド有機シランに変換され得る官能基であるＺＦ部分を含有する分子から誘導される、水性ポリマーエマルジッンラテックス。１６、ｉｌ請求項４に記載の水性ポリマーエマルジッンラテックスであって、前記有機部分２が、Ｆが有機シランを有する官能基の反応によりアミド有機シランに変換され得る官能基であるＺＦ部分を含有する分子から誘導される、水性ポリマーエマルレジ冒ンラテックス。１７、Ｚが疎水基および親木基を含有する有機界面活性剤の有機残基である、請求項１４に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。１８．２が１つの炭素原子を引いた疎水基および親木基を含有する有機界面活性剤の有機残基である、請求項１４に記載の水性ポリマーエマルジ磐ンラテック１９、前記界面活性剤がポリマー性である、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。２０、前記界面活性剤がモノマー性である、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ璽ンラテックス。２１．前記親水性部分がイオン性である、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ廖ンラテ・１クス。２２、前記親水性部分がアニオン性である、請求項２１に記載の水性ポリマーエマルジ曹ンラテノクス。２３、前記親水性部分がカチオン性である、請求項２１に記載の水性ポリマーエマルジ嘗ンラテックス。２４、前記アニオン部分がカルボン酸から誘導される、請求項２２に記載の水性ポリマーエマルジーンラテックス。２５、請求項２２に記載の水性ポリマーエマルジ謬ンラテックスであって、前記ラテックスが該ラテックスの固形分１グラムに対して約０．０１８！り当量から約２．２］！り当量のアニオン官能基を有する、水性ポリマーエマルジ冒ンラテックス。２６、請求項２２に記載の水性ポリマーエマルジ１ンラテックスであって、前記ラテックスが該ラテックスの固形分１グラムに対して約ｏ、ｏａｅミリ装置から約１．８！り当量のアニオン官能基を有する、水性ポリマーエマルジ１ンラテ・１クス。２７、請求項２２に記載の水性ポリマーエマルジジンラテックスであって、前記ラテックスが該ラテックスの固形分１グラムに対して約０．０４８ミリ当量から約１．６０ミリ当量のアニオン官能基を有する、水性ポリマーエマルジツンラテノクス。２８、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ１ンラテックスであって、前記ラテックスが該ラテックスの固形分に対して約０．００２重量パーセントから約６．０重量パーセントの濃度のケイ素を有する、水性ポリマーエマルジヲンラテノクス。２９．請求項ｌに記載の水性ポリマーエマルションラテックスであって、前記ラテックスが該ラテックスの固形分に対して約０．００８重量パーセントから約４．０重量パーセントの濃度のケイ素を有する、水性ポリマーエマルジ嘗ンラテックス。３０、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ璽ンラテックスであって、前記ラテックスが該ラテックスの固形分に対して約０．０１２重量パーセントから約２．５重量パーセントの濃度のケイ素を有する、水性ポリマーエマルジ１ンラテ・１クス。３１、前記ケイ素部分が以下の構造式で表される、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ四ンラテックス：ここでＡは　ＯＨ，ＯＲ２、Ｒ２は１から４個の炭素原子を有するアルキル基を示し　Ｒ３は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキル基を示す。３２、前記ケイ素部分がジアルコキシシランから誘導される、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ１ンラテフクス。３３、前記ケイ素部分がトリアルコキシシランより誘導される、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジクンラテックス。３４、前記界面活性剤がポリウレタン界面活性剤である、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ璽ンラテックス。３５、前記界面活性剤がポリアクリレート界面活性剤である、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジＷンラテックス。３６、前記ビニルポリマーが前記界面活性剤にグラフトされている、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ震ンラテックス。３７、前記ビニルポリマーが前記界面活性剤に架橋されている、請求項１に記載の水性ポリマ―エマルジ冒ンラテ・ノクス。３８、前記ビニルポリマーが前記界面活性剤に架橋およびグラフトされている、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ■ンラテックス。３９、前記ビニルポリマーが前記界面活性剤に架橋もグラフトもされていない、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ冒ンラテックス。４０、前記界面活性剤の前記ビニルポリマーに対する重量比が約９０：１０から約１０：９０の範囲にある、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ１ンラテ・ノクス。４１、前記界面活性剤の前記ビニルポリマーに対する重量比が約７０　：　３０から約３０ニア０の範囲にある、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ盲ンラテックス。４２、前記界面活性剤の前記ビニルポリマーに対する重量比が約６０７４０から約４０　：　６０の範囲にある、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ１ンラテノクス。４３、前記ラテックスの固形分が５重量パーセントから約６０重量パーセントの範囲にある、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ替ンラテックス。４４、前記ラテックスの固形分が２０重量パーセントから約５０重量パーセントの範囲にある、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジ冒ンラテックス・４５、疎水性部分および親水性部分を含有する少なくとも１つの界面活性剤、ならびに、ビニルポリマーを含有する粒子から構成される水性ポリマーエマルジッンラテックスを含有する、コーティング組成物であって、該ラテックスがケイ素部分およびアミド官能基を含有する、コーティング組成物。４６、前記界面活性剤がポリウレタン界面活性剤を特徴する請求項４５に記載のコーティング組成物。４７、前記界面活性剤がポリアクリレート界面活性剤を特徴する請求項４５に記載のコーティング組成物。４８、前記ビニルポリマーが前記界面活性剤にグラフトされている、請求項４５に記載のコーティング組成物。４９、前記ビニルポリマーが鼓記毘面五性剋拉架橋されている、請求項４５に記載のコーティング組成物０５０、前記ビニルポリマーが前記界面活性剤に架橋およびグラフトされている、請求項４５に記載のコーティング組成物。５１、前記ビニルポリマーが前記界面活性剤に架橋もグラフトもされていない、請求項４５に記載のコーティング組成物。５２、ｉｓ水性部分および親水性部分、ケイ素部分ならびにアミド官能基を含有する界面活性剤の存在下においてエチレン性不飽和モノマー類を重合する工程を包含する、水性ポリマーエマルジ四ンラテックスを生産するためのプロセス。５３、前記ケイ素部分および前記アミド官能基が前記ラテックスに結合している、請求項５２に記載のプロセス。５４、前記ケイ素部分および前記アミド官能基が前記界面活性剤に結合している、請求項５２に記載のプロセス。５５、前記アミド官能基が窒素、酸素、または炭素結合を介して前記界面活性剤に結合している、請求項５２に記載のプロセス。５６、前記ケイ素部分が有機アミド基を介して前記界面活性剤に結合している、請求項５２に記載のプロセス。５７、前記界面活性剤がポリウレタン界面活性剤である、請求項５２に記載のプロセス。５８、前記界面活性剤がポリアクリレート界面活性剤である、請求項５２に記載のプロセス。５９、疎水性部分および親水性部分を含有する界面活性剤、ならびに、ビニルポリマーを含有する粒子から構成される水性ポリマーエマルジ冒ンラテックスを含有する、コーティング組成物を担持する基材であって、該ラテックスがケイ素部分およびアミド官能基を含有する、基材。６０、前記界面活性剤がポリウレタン界面活性剤である、請求項５９に記載の基材。６１、前記界面活性剤がポリアクリレート界面活性剤である、請求項５９に記載の基材。国際調査報告国際調査報告隷シ’ｍ”：＊’：Ｚｒｗ　；ｍ’＊ｔ’ｅｅｅｒａｌ；ｅｊ’ｌ°１Ｌｈｅ？：：二；＝７＊二・二；、＠、：：：：：；、ｑ：　？：；＝G＝・”’　ｅ署ｍ　ｂ　ｌｉｅ　・ｍ＠ｎ＠ｎ１７ｎ・１１ｍ５ｌ　ｔａｍ＋ｔｋ　ｒ□ｔｈｅｌ＠ｌ！叩ｅＨＰｓｌｅＩＩＩａｌｌｉｅｓＩｎＩＦＰ＠ｗｈＶＭＩＮＩｊａｒｕｎ＋峠５ｎｌｃ＋＋＋自ｎｍ１ｔ％ａｎｍｅ＋ｖｌ凾■■■}ｋｖ電ガ＠ｐｊ＋’％Ｉ◆−１ｍｙｍｍ＋１ｗフロントページの続き（５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃ０８Ｇ　１８／６７　ＮＦＡ　８６２０−４ＪＣＯ８Ｌ　２５１００　ＬＥＨ９１６６−４Ｊ１０１１０２　Ｌ　Ｔ　Ｂ　７２４２−４　ＪＣＯ９Ｄ１５１１０８　ＰＧＸ　７３０８ −４Ｊ（７２）発明者　マツケンダイア、ニドワード　イー。アメリカ合衆国　ペンシルバニア　１５１０１゜アリジン　パーク、スワンシー　クレセント　ウェスト　３００７Ｉ（７２）発明者　スー、ジェイムズ　シー。アメリカ合衆国　テネシー　３７６６０．キンゲスポート　ロックウッド　ロード　３８２８（７２）発明者　ナテッシュ、アンバズヘイガンアメリカ合衆国　ペンシルバニア　１５０９０゜ウエックスフオード、サリスバリー　コート　２８２３

Claims

【特許請求の範囲】

１．疎水性部分および親水性部分を含有する少なくとも１つの界面活性剤、ならびに、ビニルポリマーを含有する粒子から構成される、水性ポリマーエマルジョンラテックスであって、該ラテックスがケイ素部分およびアミド官能基を含有する、水性ポリマーエマルジョンラテックス。
２．前記ケイ素部分が前記ラテックスに有機アミド基を介して結合している、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
３．前記結合が前記界面活性剤に対するものである、請求項２に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
４．前記ケイ素部分および前記アミド官能基が２つの異なる樹脂に結合している、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
５．前記アミド官能基が前記ラテックスに窒素、酸素または炭素結合を介して結合している、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
６．前記結合が窒素結合である、請求項５に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
７．前記結合が酸素結合である、請求項５に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
８．前記結合が炭素結合である、請求項５に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
９．前記アミド官能基が前記界面活性剤に窒素、酸素または炭素結合を介して結合している、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
１０．前記アミド官能基が前記界面活性剤に窒素結合を介して結合している、請求項９に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
１１．前記アミド官能基が前記界面活性剤に酸素結合を介して結合している、請求項９に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
１２．前記アミド官能基が前記界面活性剤に炭素結合を介して結合している、請求項９に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
１３．前記結合が以下の構造式で表される、請求項２に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｘはケイ素含有部分であり、Ｒ１は水素または１から７個の炭素原子を含有する有機基であり、Ｙは窒素、酸素または炭素であり、そしてＺは有機部分である。
１４．前記結合が以下の構造式で表される、請求項３に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｘはケイ素含有部分、Ｒ１は水素または１から７個の炭素原子を含有する有機基であり、Ｙは窒素、酸素または炭素であり、そしてＺは有機部分である。
１５．請求項１３に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックスであって、前記有機部分Ｚが、Ｆが有機シランを有する官能基の反応によりアミド有機シランに変換され得る官能基であるＺＦ部分を含有する分子から誘導される、水性ポリマーエマルジョンラテックス。
１６．請求項１４に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックスであって、前記有機部分Ｚが、Ｆが有機シランを有する官能基の反応によりアミド有機シランに変換され得る官能基であるＺＦ部分を含有する分子から誘導される、水性ポリマーエマルジョンラテックス。
１７．Ｚが疎水基および親水基を含有する有機界面活性剤の有機残基である、請求項１４に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
１８．Ｚが１つの炭素原子を引いた疎水基および親水基を含有する有機界面活性剤の有機残基である、請求項１４に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
１９．前記界面活性剤がポリマー性である、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
２０．前記界面活性剤がモノマー性である、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
２１．前記親水性部分がイオン性である、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
２２．前記親水性部分がアニオン性である、請求項２１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
２３．前記親水性部分がカチオン性である、請求項２１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
２４．前記アニオン部分がカルボン酸から誘導される、請求項２２に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
２５．請求項２２に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックスであって、前記ラテックスが該ラテックスの固形分１グラムに対して約０．０１８ミリ当量から約２．２５ミリ当量のアニオン官能基を有する、水性ポリマーエマルジョンラテックス。
２６．請求項２２に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックスであって、前記ラテックスが該ラテックスの固形分１グラムに対して約０．０３６ミリ当量から約１．８ミリ当量のアニオン官能基を有する、水性ポリマーエマルジョンラテックス。
２７．請求項２２に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックスであって、前記ラテックスが該ラテックスの固形分１グラムに対して約０．０４８ミリ当量から約１．６０ミリ当量のアニオン官能基を有する、水性ポリマーエマルジョンラテックス。
２８．請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックスであって、前記ラテックスが該ラテックスの固形分に対して約０．００２重量パーセントから約６．０重量パーセントの濃度のケイ素を有する、水性ポリマーエマルジョンラテックス。
２９．請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックスであって、前記ラテックスが該ラテックスの固形分に対して約０．００８重重パーセントから約４．０重量パーセントの濃度のケイ素を有する、水性ポリマーエマルジョンラテックス。
３０．請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックスであって、前記ラテックスが該ラテックスの固形分に対して約０．０１２重量パーセントから約２．５重量パーセントの濃度のケイ素を有する、水性ポリマーエマルジョンラテックス。
３１．前記ケイ素部分が以下の構造式で表される、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス：▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＡは、例えば、ＯＨ、ＯＲ２、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、ハロゲン、または、▲数式、化学式、表等があります▼、を示し、Ｒ２は１から４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｒ３は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキル基を示す。
３２．前記ケイ素部分がジアルコキシシランから誘導される、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
３３．前記ケイ素部分がトリアルコキシシランより誘導される、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
３４．前記界面活性剤がポリウレタン界面活性剤である、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
３５．前記界面活性剤がポリアクリレート界面活性剤である、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
３６．前記ビニルポリマーが前記界面活性剤にグラフトされている、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
３７．前記ビニルポリマーが前記界面活性剤に架橋されている、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
３８．前記ビニルポリマーが前記界面活性剤に架橋およびグラフトされている、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
３９．前記ビニルポリマーが前記界面活性剤に架橋もグラフトもされていない、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
４０．前記界面活性剤の前記ビニルポリマーに対する重量比が約９０：１０から約１０：９０の範囲にある、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
４１．前記界面活性剤の前記ビニルポリマーに対する重量比が約７０：３０から約３０：７０の範囲にある、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
４２．前記界面活性剤の前記ビニルポリマーに対する重量比が約６０：４０から約４０：６０の範囲にある、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
４３．前記ラテックスの固形分が５重量パーセントから約６０重量パーセントの範囲にある、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
４４．前記ラテックスの固形分が２０重量パーセントから約５０重量パーセントの範囲にある、請求項１に記載の水性ポリマーエマルジョンラテックス。
４５．疎水性部分および親水性部分を含有する少なくとも１つの界面活性剤、ならびに、ビニルポリマーを含有する粒子から構成される水性ポリマーエマルジョンラテックスを含有する、コーティング組成物であって、該ラテックスがケイ素部分およびアミド官能基を含有する、コーティング組成物。
４６．前記界面活性剤がポリウレタン界面活性剤を含有する、請求項４５に記載のコーティング組成物。
４７．前記界面活性剤がポリアクリレート界面活性剤を含有する、請求項４５に記載のコーティング組成物。
４８．前記ビニルポリマーが前記界面活性剤にグラフトされている、請求項４５に記載のコーティング組成物。
４９．前記ビニルポリマーが架橋されている、請求項４５に記載のコーティング組成物。
５０．前記ビニルポリマーが前記界面活性剤に架橋およびグラフトされている、請求項４５に記載のコーティング組成物。
５１．前記ビニルポリマーが前記界面活性剤に架橋もグラフトもされていない、請求項４５に記載のコーティング組成物。
５２．疎水性部分および親水性部分、ケイ素部分ならびにアミド官能基を含有する界面活性剤の存在下においてエチレン性不飽和モノマー類を重合する工程を包含する、水性ポリマーエマルジョンラテックスを生産するためのプロセス。
５３．前記ケイ素部分および前記アミド官能基が前記ラテックスに結合している、請求項５２に記載のプロセス。
５４．前記ケイ素部分および前記アミド官能基が前記界面活性剤に結合している、請求項５２に記載のプロセス。
５５．前記アミド官能基が窒素、酸素、または炭素結合を介して前記界面活性剤に結合している、請求項５２に記載のプロセス。
５６．前記ケイ素部分が有機アミド基を介して前記界面活性剤に結合している、請求項５２に記載のプロセス。
５７．前記界面活性剤がポリウレタン界面活性剤である、請求項５２に記載のプロセス。
５８．前記界面活性剤がポリアクリレート界面活性剤である、請求項５２に記載のプロセス。
５９．疎水性部分および親水性部分を含有する界面活性剤、ならびに、ビニルポリマーを含有する粒子から構成される水性ポリマーエマルジョンラテックスを含有する、コーティング組成物を担持する基材であって、該ラテックスがケイ素部分およびアミド官能基を含有する、基材。
６０．前記界面活性剤がポリウレタン界面活性剤である、請求項５９に記載の基材。
６１．前記界面活性剤がポリアクリレート界面活性剤である、請求項５９に記載の基材。