JPH0655699B2 - アミノ酸塩酸塩の製造法 - Google Patents
アミノ酸塩酸塩の製造法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は医薬品等の原料として用途の広いアミノ酸塩酸
塩の製造法の改良に係る。さらに詳しくは本発明は中性
又は塩基性アミノ酸を、水分を含有した不活性有機溶媒
中で塩化水素ガスと反応せしめることを特徴とするアミ
ノ酸塩酸塩の製造法に関するものである。
塩の製造法の改良に係る。さらに詳しくは本発明は中性
又は塩基性アミノ酸を、水分を含有した不活性有機溶媒
中で塩化水素ガスと反応せしめることを特徴とするアミ
ノ酸塩酸塩の製造法に関するものである。
本発明でいう中性又は塩基性アミノ酸とはカルボニル基
以外に三塩化リン等の塩素化剤と反応する反応基、例え
ばヒドロキシル基、メルカプト基を含まないアミノ酸を
いう。具体的には、グリシン、α−フエニルグリシン、
アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、リジン、
フエニルアラニン、プロリン及び上記の如き反応性官能
基を含有しない長鎖アミノ酸が挙げられる。このアミノ
酸は必ずしもα−アミノ酸である必要はなく、又、その
光学活性体及びラセミ体の双方が用いられる。
以外に三塩化リン等の塩素化剤と反応する反応基、例え
ばヒドロキシル基、メルカプト基を含まないアミノ酸を
いう。具体的には、グリシン、α−フエニルグリシン、
アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、リジン、
フエニルアラニン、プロリン及び上記の如き反応性官能
基を含有しない長鎖アミノ酸が挙げられる。このアミノ
酸は必ずしもα−アミノ酸である必要はなく、又、その
光学活性体及びラセミ体の双方が用いられる。
〈従来の技術及び問題点〉 従来、アミノ酸塩酸塩は大量の不活性有機溶媒にアミノ
酸を懸濁させ塩化水素ガスを吹き込んで合成している
が、溶媒量がアミノ酸に対して８重量倍以下では反応途
中で系内のスラリー状態が変化し、この攪拌（→均一
化）（以下、略す。）が不能となる。従つて溶媒量を８
重量倍以上使用することになるがこれでは製造能力の低
下を招き、工業的製造には極めて不利である。
酸を懸濁させ塩化水素ガスを吹き込んで合成している
が、溶媒量がアミノ酸に対して８重量倍以下では反応途
中で系内のスラリー状態が変化し、この攪拌（→均一
化）（以下、略す。）が不能となる。従つて溶媒量を８
重量倍以上使用することになるがこれでは製造能力の低
下を招き、工業的製造には極めて不利である。
ところで、一般に、その工業化において本発明の如き、
スラリー状態を伴う反応系ではこの攪拌問題が化学的に
も、又、物理的（労力さらには機械設備）にも、極めて
重要な要素を占め、当業者が対策にもつとも、苦慮する
ところである。
スラリー状態を伴う反応系ではこの攪拌問題が化学的に
も、又、物理的（労力さらには機械設備）にも、極めて
重要な要素を占め、当業者が対策にもつとも、苦慮する
ところである。
〈問題点を解決するための手段及び効果〉 本発明者らは上記の欠点を無くすべく鋭意検討を重ね工
業的に有利なアミノ酸塩酸塩の製造法を見い出したもの
である。
業的に有利なアミノ酸塩酸塩の製造法を見い出したもの
である。
即ち、本発明はアミノ酸を不活性有機溶媒に懸濁させ水
を存在させたのちに、攪拌下で塩化水素ガスとの反応を
行なわせるものであるが、驚くべきことに溶媒に対し、
0.1重量％程度の少量の水であつても系内のスラリー状
態が大幅に改善され、反応が非常に円滑に進行するので
溶媒量をアミノ酸に対して３〜４重量倍にまで下げるこ
とが可能となり、工業的製造を考えた時には２倍もの能
力アツプとなつたのである。
を存在させたのちに、攪拌下で塩化水素ガスとの反応を
行なわせるものであるが、驚くべきことに溶媒に対し、
0.1重量％程度の少量の水であつても系内のスラリー状
態が大幅に改善され、反応が非常に円滑に進行するので
溶媒量をアミノ酸に対して３〜４重量倍にまで下げるこ
とが可能となり、工業的製造を考えた時には２倍もの能
力アツプとなつたのである。
本発明に於いて反応系に存在させる水は制限は無いが、
反応後の処理等を考えれば少ない方が良い。幸いなこと
に少量でも極めて大きな効果が見られるので、溶媒の種
類、量によつても異なるが、溶媒に対して0.01〜1.0重
量％の範囲で選択される。
反応後の処理等を考えれば少ない方が良い。幸いなこと
に少量でも極めて大きな効果が見られるので、溶媒の種
類、量によつても異なるが、溶媒に対して0.01〜1.0重
量％の範囲で選択される。
また、溶媒としては反応物及び生成物に不活性な有機溶
媒であれば特に制限は無く、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類、ジ
クロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素、トリクレ
ン、パークレン等のハロゲン化炭化水素類等が好適に使
用される。なお、これらの２種以上を混合して使用して
も構わない。溶媒の使用量はアミノ酸に対し２〜６重量
倍の範囲が適当である。
媒であれば特に制限は無く、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類、ジ
クロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素、トリクレ
ン、パークレン等のハロゲン化炭化水素類等が好適に使
用される。なお、これらの２種以上を混合して使用して
も構わない。溶媒の使用量はアミノ酸に対し２〜６重量
倍の範囲が適当である。
アミノ酸に対する塩化水素ガスの割合は通常、１〜1.1
倍モル程度であつて大過剰に用いる必要はない。反応温
度は通常、０〜２０℃の範囲から選ばれる。反応及びそ
れに伴う反応熱は塩化水素ガスの通気量によつて、好適
に制御することが出来る。
倍モル程度であつて大過剰に用いる必要はない。反応温
度は通常、０〜２０℃の範囲から選ばれる。反応及びそ
れに伴う反応熱は塩化水素ガスの通気量によつて、好適
に制御することが出来る。
生成物の単離方法は必要に応じて、公知の手段、例え
ば、過、遠心分離、傾瀉等の固液分離によつて達成す
ることが出来る。
ば、過、遠心分離、傾瀉等の固液分離によつて達成す
ることが出来る。
〈実施例〉 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
なお、実施例でいうスラリーの流動角とは円筒回転法に
よる安息角測定器（筒井理化学器械株式会社製作）を利
用して測定したものをいう。即ち、反応で得られたスラ
リーを、該ガラス製容器に入れ、ゆつくり回転させて、
スラリーが動き始めた時の液面の傾きを流動角とした。
ここで、流動角３０°が工業的にはスラリー攪拌の可能
範囲と判定された。
よる安息角測定器（筒井理化学器械株式会社製作）を利
用して測定したものをいう。即ち、反応で得られたスラ
リーを、該ガラス製容器に入れ、ゆつくり回転させて、
スラリーが動き始めた時の液面の傾きを流動角とした。
ここで、流動角３０°が工業的にはスラリー攪拌の可能
範囲と判定された。
実施例１ Ｄ−α−フエニルグリシン30.0ｇをジクロルメタン120
ｇに懸濁し、これに水0.093ｇを加えた。懸濁液を１０
℃に冷却した後、攪拌下で塩化水素ガス8.4ｇを１時間
かけて供給した。
ｇに懸濁し、これに水0.093ｇを加えた。懸濁液を１０
℃に冷却した後、攪拌下で塩化水素ガス8.4ｇを１時間
かけて供給した。
結果、スラリーの流動角は9゜であつた。攪拌は良好であ
り、反応は極めて円滑に終始した。
り、反応は極めて円滑に終始した。
続いて、別して、生成したＤ−α−フエニルグリシン
塩酸塩（結晶）37.1ｇを得た。収率99.5％。
塩酸塩（結晶）37.1ｇを得た。収率99.5％。
次に水を加えないで同様な操作を行なつた結果、流動角
は測定不能（→200゜以上）（以下略す。）、系内は綿菓
子状態となりスラリーは流動せず工業的には攪拌不可で
あつた。反応は途中から進行せず、完結しないまま、未
反応のＤ−α−フエニルグリシンを相当量残した。（比
較例） 加える水を表−１に示した量で同様な操作を行ない、次
の結果（表−１）を得た。
は測定不能（→200゜以上）（以下略す。）、系内は綿菓
子状態となりスラリーは流動せず工業的には攪拌不可で
あつた。反応は途中から進行せず、完結しないまま、未
反応のＤ−α−フエニルグリシンを相当量残した。（比
較例） 加える水を表−１に示した量で同様な操作を行ない、次
の結果（表−１）を得た。
実施例２ 実施例１においてジクロルメタンを255ｇとし、同様な
操作を行なつた結果スラリーの流動角は2゜であつた。系
内のスラリー攪拌は良好であり、反応は極めて円滑に終
始した。
操作を行なつた結果スラリーの流動角は2゜であつた。系
内のスラリー攪拌は良好であり、反応は極めて円滑に終
始した。
次に水を加えないで同様な操作を行なつた結果流動角は
30゜であつた。系内のスラリー攪拌は漸く可能な状態で
あり（→ほぼ限界値）、反応は円滑に進行せず、この完
結にはさらに数時間を要した。（比較例） 又加える水を表−２に示した量で同様な操作を行ない、
次の結果（表−２）を得た。
30゜であつた。系内のスラリー攪拌は漸く可能な状態で
あり（→ほぼ限界値）、反応は円滑に進行せず、この完
結にはさらに数時間を要した。（比較例） 又加える水を表−２に示した量で同様な操作を行ない、
次の結果（表−２）を得た。
実施例３ 実施例１において表−３に示した溶媒量、添加水量を変
えた以外同様な操作を行ない、次の結果（表−３）を得
た。
えた以外同様な操作を行ない、次の結果（表−３）を得
た。
実施例４〜７ 実施例１において表−４に示したアミノ酸、溶媒種類、
溶媒量、添加水量を変えた以外、同様な操作を行ない、
次の結果（表−４）を得た。
溶媒量、添加水量を変えた以外、同様な操作を行ない、
次の結果（表−４）を得た。
Claims (1)
- 【請求項１】カルボニル基以外に塩素化剤と反応する反
応基を有さない中性又は塩基性アミノ酸を、水分を含有
した不活性有機溶媒中で塩化水素ガスと反応せしめるこ
とを特徴とするアミノ酸塩酸塩の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8423385A JPH0655699B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | アミノ酸塩酸塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8423385A JPH0655699B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | アミノ酸塩酸塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61243050A JPS61243050A (ja) | 1986-10-29 |
| JPH0655699B2 true JPH0655699B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=13824753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8423385A Expired - Lifetime JPH0655699B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | アミノ酸塩酸塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0655699B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4988789A (en) * | 1990-01-05 | 1991-01-29 | Sandoz Ltd. | Process for preparing glycine hydrochloride |
| US8853446B2 (en) | 2010-11-30 | 2014-10-07 | Green Products & Technologies, L.L.C. | Synthetic acid and associated methods |
| CN103145572A (zh) * | 2013-03-20 | 2013-06-12 | 康化（上海）新药研发有限公司 | 天然产物氯化γ-正缬氨酸盐酸盐的不对称合成方法 |
-
1985
- 1985-04-19 JP JP8423385A patent/JPH0655699B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61243050A (ja) | 1986-10-29 |
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