JPH0655879B2 - 熱可塑性成形組成物及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアルキレンテレフタテート、芳香族ポリ
カーボネート、及び一部に弗素化ポリオレフインを含ん
でなるガラス転移温度が−２０℃以下の更なる重合体、
からなる熱可塑性成形組成物、及びこの成形組成物の製
造法に関する。

ポリアルキレンテレフタレート、芳香族ポリカーボネー
ト及び更なる重合体に基づく成形組成物は優秀な機械的
性質を有する（独国特許公報第２，３４３，６０９号＝
米国特許第３，８６４，４２８号；独国公開特許第３，
１１８，５６２号、第３，１１８，６９７号；ヨーロツ
パ刊行特許願第２０，６０５号 米国特許第４，２５７，９３７号、ヨーロツパ刊行特許
願第２５，９２０号＝米国特許第４，２６４，４８７
号）。

実際の用途は、公知の成形組成物から製造される成形品
が早々に軟化するので、自動車のエンジンルームにおけ
るような熱い環境において用いるのに常に適当でないと
いうことを示した。

独国公開特許第１，６９４，２１７号からは、ポリテト
ラフルオルエチレンを０．０５〜２５重量％添加したポ
リエステル例えばポリアルキレンテレフタレートが高い
結晶生長速度を有し、従つて大きい寸法安定性を有し且
つサイクル時間をより短くすることを容易にするという
ことが知られている。

独国公開特許第２，２２１，７７２号は、ポリテトラフ
ルオルエチレン０．５〜２．５％の添加により火の中で
も小滴にならない、但しポリテトラフルオルエチレンと
難燃剤間の相乗効果を得るために少量の難燃剤を必要と
する、ガラス繊維で強化された耐燃性ポリエステル例え
ばポリエチレン−又は−ブチレンテレフタレートを記述
している。ポリテトラフルオルエチレン０．１〜３％を
添加したポリカーボネートは米国特許第３，６７３，２
８７号から公知である。このポリカーボネートは耐燃性
が増大し、そして火の中で小滴とならない。更にそのよ
うなポリカーボネートは優秀な表面を有し、昇温度での
変形にもかかわず変色しない。

しかしながら上述の問題は上記刊行物のいずれにおいて
も取り扱われておらず、結果としてその開示はこの重要
な問題を解決していない。この重要な解決策が技術的に
求められている。

本発明の目的は、本来の優秀な機械的な性質を損わない
で、高軟化温度（Vicat による）を有するポリアルキレ
ンテレフタレート／ポリカーボネート／ポリマーの成形
組成物を提供することである。

驚くことにこの目的は、一部分が弗素化ポリオレフイン
からなり且つ異なるラテツクスの相互凝固によつて得ら
れる重合体を用いることによつて達成された。

従つて本発明は、 Ａ．ポリアルキレンテレフタレート１〜９９、好ましく
は１〜８０、更に特に３０〜６０重量部、 Ｂ．芳香族ポリカーボネート１〜９９、好ましくは２０
〜９９、更に特に４０〜７０重量部、及び Ｃ．更なる重合体１〜３０、好ましくは３〜２０、更に
特に５〜１２重量部、 を含んでなる熱可塑性成形組成物であつて、重合体Ｃ
は、少くとも部分的に架橋されている−２０℃以下のガ
ラス転移温度と４０重量％よりも大きいゲル含量を有す
る少くとも１つのグラフト共重合体と、成形組成物Ａ＋
Ｂ＋Ｃに基づいて０．０１５〜０．８、好ましくは０．
２〜０．８重量％の弗素化ポリオレフインとからなり、
且つ上記弗素化ポリオレフイン及び−２０℃以下のガラ
ス転移温度を有する上記グラフト共重合体の水性分散液
を混合することにより及び相互に凝固させることにより
得られる、該熱可塑性成形組成物を提供する。

本発明の更なる目的は、少くとも１種の弗素化ポリオレ
フイン及び少くとも１種の、−２０℃以下のガラス転移
温度を有する重合体の水性分散液を最初に混合し、次い
で一緒に凝固させ、分離し、乾燥し、そして随時粒状化
又は粉砕後に溶融成分Ａ及びＢと混合する上記成形組成
物の製造法である。

ポリアルキレンテレフタレートＡは、本発明との関連に
おいて、芳香族ジカルボン酸又はその反応性誘導体（例
えばジメチルエステル）及び脂肪族、脂環族又はアラリ
フアチツクジオールの反応生成物及びこれらの反応生成
物の混合物である。

好適なポリアルキレンテレフタレートＡは公知の方法に
よりテレフタル酸（又はその反応性誘導体）及び炭素数
２〜１０の脂肪族又は脂環族ジオールから製造しうる
（クンストストツフ−ハンドブーフ（Kunststoff-Handb
uch）、第VIII巻、６９５頁以降、カール・ハンザー・
フエアラグ（Carl Hanser Verlag）、ムニヒ(Munich)、
１９７３年）。

好適なポリアルキレンテレフタレートＡは、ジカルボン
酸成分に基づいて少くとも８０、好ましくは少くとも９
０モル％のテレフタル酸基及びジオール成分に基づいて
少くとも８０、好ましくは少くとも９０モル％のエチレ
ングリコール及び／又はブタン−１，４−ジオール基を
含有する。

好適なポリアルキレンテレフタレートＡは、２０モル％
まで、好ましくは１０モル％までの他の、炭素数３〜１
２の脂肪族ジオール又は炭素数６〜２１の脂環族ジオー
ル、例えばプロパン−１，３−ジオール、２−エチルプ
ロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、
プロパン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオ
ール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エ
チル−ペンタン−２，４−ジオール、２−メチル−ペン
タン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチル−ペ
ンタン１，３−及び−１，６−ジオール、２−エチルヘ
キサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチル−プロパ
ン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、
１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プ
ロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テト
ラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（３−β−ヒ
ドロキシエトキシフエニル）−プロパン及び２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシプロポキシフエニル）−プロパン
（独国公開特許第２，４０７，６７４号、第２，４０
７，７７６号、第２，７１５，９３２号）を、エチレン
グリコール又はブタン−１，４−ジオール基に加えて含
有することができる。

ポリアルキレンテレフタレートＡは、例えば独国公開特
許第１，９００，２７０号及び米国特許第３，６９２，
７４４号に記述されているように、３価又は４価のアル
コール或いは３塩基性又は４塩基性のカルボン酸を比較
的少量混合して分岐せしめてもよい。好適な分岐剤の例
はトリメシン酸、トリメリツト酸、トリメチロールエタ
ン及びプロパン、及びペンタエリスリトールである。

テレフタル酸及びその反応性誘導体（例えばそのジアル
キルエステル）及びエチレングリコール及び／又はブタ
ン−１，４−ジオールのみから及びこれらのポリアルキ
レンテレフタレートの混合物から製造されるポリアルキ
レンテレフタレートＡは特に好適である。

好ましくは成分Ａとして用いられるポリアルキレンテレ
フタレートは、それぞれの場合フエノール／ｏ−ジクロ
ルベンゼン（１：１重量比）中２５℃で測定して０．４
〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．３ｄｌ／
ｇ、更に特に０．６〜１．２ｄｌ／ｇの固有粘度を有す
る。

芳香族ポリカーボネートＢは、本発明との関連におい
て、例えば次のジフエノールの少くとも１種に基づくホ
モポリカーボネート、コポリカーボネート及びこれらの
ポリカーボネートの混合物として理解すべきである： ハイドロキノン、 レゾルシノール、 ジヒドロキシジフエニル、 ビス−（ヒドロキシフエニル）−アルカン、 ビス−（ヒドロキシフエニル）−シクロアルカン、 ビス−（ヒドロキシフエニル）サルフアイド、 ビス−（ヒドロキシフエニル）−エーテル、 ビス−（ヒドロキシフエニル）−ケトン、 ビス−（ヒドロキシフエニル）−スルホキシド、 ビス−（ヒドロキシフエニル）−スルホン、及びα，
α′−ビス−（ヒドロキシフエニル）−ジイソプロピル
ベンゼン、 及びこれらの核アルキル化及び核ハロゲン化誘導体。こ
れらの及び更に適当なジフエノールは例えば米国特許第
３，０２８，３６５号、第３，２７５，６０１号、第
３，１４８，１７２号、第３，０６２，７８１号、第
２，９９１，２７３号、第３，２７１，３６７号、第
２，９９９，８３５号、第２，９７０，１３１号及び第
２，９９９，８４６号、独国公開特許第１，５７０，７
０３号、第２，０６３，０５０号、第２，０６３，０５
２号、第２，２１１，９５６号、第２，２１１，９５７
号、仏国特許第１，５６１，５１８号、及び単行本エイ
チ・シユネル（Ｈ．Schnell）、“ケミストリー・アン
ド・フイジクス・オブ・ポリカーボネーツ（Chemistry
and Physics of Polycarbonates”、インターサイエン
ス・パブリツシヤーズ（Interscience Publishers）、
ニユー・ヨーク（New York）（１９６４）に記述されて
いる。

次のものは好適なジフエノールの例である： ４，４′−ジヒドロキシジフエニル、 ２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メチ
ルブタン、 α，α′−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、 ２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、及び ２，２−ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン。

次のものは特に好適なジフエノールの例である：２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、 ２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
エニル）−プロパン、 ２，２−ビス−（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフ
エニル）−プロパン、 ２，２−ビス−（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフ
エニル）−プロパン、及び １，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘ
キサン。

芳香族ポリカーボネートＢは、３官能性又は３官能性以
上の化合物、例えば３つ又は３つ以上のフエノール性水
酸基を有する化合物を少量、好ましくは０．０５〜２．
０モル％（用いるジフエノールに基づく）混入して分岐
されていてもよい。

芳香族ポリカーボネートＢは一般に光散乱法で決定し
て、１０，０００〜２００，０００、好ましくは２０，
０００〜８０，０００の平均分子量Ｍｗを有する。

延鎖停止剤例えばフエノール、フエノールハライド又は
アルキルフエノールも、ポリカーボネートＢの分子量Ｍ
_ｗを調節するために、公知の方法に従い計算量で使用す
ることができる。

重合体Ｃは、次の単量体の少くとも２つから実質的に製
造されるゴム弾性を有するコポリマー、更に特にグラフ
トコポリマーを含む：クロロプレン、１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、スチレン、アククリロニトリル、エチ
レン、プロピレン、酢酸ビニル及びアルコール成分の炭
素数が１〜１８の（メト）アクリル酸エステル；それ故
にこれは例えば“メト−デン・デア・オーガニツシエン
・ヘミー（Methoden der Organischen Chemie）”（フ
ーベン−ワイル（Houben-Weyl））、第１４／１巻、ゲ
オルグ・シーメ・フエアラグ（Georg Thime Verlag）、
スツツツガルト（Stuttgart）１９６１、３９３〜４０
６頁、及びシー・ビー・ブツクナル（Ｃ．Ｂ．Bucknal
l）、“タフンド・プラスチツクス（Toughned Plastic
s）”、アプル・サイエンス・パブリシヤーズ（Appl．S
cience Publishers）、ロンドン（London）１９７７、
に記述されている如きポリマーを含む。好適なポリマー
Ｃは、少くとも部分的に架橋され、２０重量％以上、好
ましくは４０重量％以上、及び更に特に６０重量％以上
のゲル含量を有する。

好適な重合体Ｃは、酢酸ビニル基が１５〜６０重量％で
あり、１９０℃で測定して１０００まで、好ましくは
０．１〜２０の非流動性溶融指数を有し且つＤＩＮ５３
７３５による２．１６ｇ応力を有するエチレン／酢酸ビ
ニル共重合体である。

好適な重合体Ｃは例えばエチレンとプロピレンの重量比
が４０：６０〜６５：３５の、所謂ＥＰＭ又はＥＰＤＭ
ゴムである。

ＥＰＭ又はＥＰＤＭゴムのムーニー粘度 （ＭＬ_１〜４／１００℃）は２５〜２００、好ましくは
３５〜１２０であつてよい。

使用されるエチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＭ）は
殆んど二重結合を有さず、一方エチレン／プロピレン／
ジエン−ターポリマー（ＥＰＤＭ）は炭素数１０００当
り１〜２０個の二重結合を有しうる。次のものはＥＰＤ
Ｍ中の適当なジエン単量体の例である：共役ジエン例え
ばイソプレン及び１，３−ブタジエン及び炭素数５〜２
５の非共役ジエン例えば１，４−ペンタジエン、１，４
−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメ
チル−１，５−ヘキサジエン及び１，４−オクタジエ
ン；環式ジエン例えばシクロペンタジエン、シクロヘキ
サジエン、シクロオクタジエン及びジシクロペンタジエ
ン：アルケニルノルボルネン例えば５−エチリデン−２
−ノルボルネン、２−ブチリデン−２−ノルボルネン、
２−メタクリル−５−ノルボルネン、２−イソプロペニ
ル−５−ノルボルネン及びトリシクロジエン。

非共役ジエンの１，５−ヘキサジエン、エチリデン−ノ
ルボルネン、ジシクロペンタジエンは好適である。ＥＰ
ＤＭのジエン含量は、好ましくは０．５〜１０重量％で
ある。この種のＥＰＭ又はＥＰＤＭゴムは例えば独国公
開特許第２，８０８，７０９号に記述されている。

好適なポリマーＣはビニル芳香族単量体(X)及び共役ジ
エン(Y)の選択的に水素化されたブロツク共重合体でも
ある。そのようなブロツク共重合体は公知である。“エ
ンサイクロペデイア・オブ・ポリマー・サイエンス・ア
ンド・テクノロジー（Encyclopedia of Polymer Scienc
e and Technology）”、第１５巻、インターサイエンス
（Interscience）、Ｎ．Ｙ．（１９７１）、５０８頁以
降に記述されているスチレン−ジエンブロツク共重合体
の製造に使用される技術は、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンなどから及びブタジエン及びイソ
プレンなどのような共役ジエンから適当なブロツク共重
合体を製造するために一般に使用される技術である。選
択的な水素化は公知の方法で行なうことができ、エチレ
ン性二重結合は本質的に完全に水素化され、芳香族二重
結合は本質的に影響を受けないで残る。この種の選択的
に水素化されたブロツク共重合体は例えば独国公開特許
第３，０００，２８２号に記述されている。

好適な重合体Ｃは、例えばスチレン及び／又はアクリロ
ニトリル、及び／又は（メト）アクリル酸アルキルエス
テルでグラフト化されたポリブタジエン、ブタジエン／
スチレン共重合体及びアクリレートゴム；即ち独国公開
特許第1,694,173号（＝米国特許第３，５６４，０７７
号）に記述されている種類の共重合体；アクリル又はメ
タクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル、アクリロニ
トリル、スチレン及び／又はアルキルスチレンでグラフ
ト化されたポリブタジエン、ブタジエン／スチレン又は
ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、ポリイソブテ
ン又はポリイソプレン、例えば独国公開特許第２，３４
８，３７７号（＝米国特許第３，９１９，３５３号）に
記述されている如きものである。

特に好適な重合体Ｃは、例えば独国公開特許第２，０３
５，３９０号（＝米国特許第３，６４４，５７４号）又
は独国公開特許第２，２４８，２４２号（＝英国特許第
１，４０９，２７５号）に記述されている如きＡＢＳ重
合体である。

特に好適な重合体Ｃは、 Ｉ．少くとも１種の（メト）アクリル酸エステルの、グ
ラフト生成物に基づいて１０〜７０、好ましくは１５〜
５０、更に特に２０〜４０重量％、或いは混合物に基づ
いて１０〜５０、好ましくは２０〜３５重量％のアクリ
ロニトリル又は（メト）アクリル酸エステル及び混合物
に基づいて５０〜９０、好ましくは６５〜８０重量％の
スチレンからなる該混合物の、１０〜７０、好ましくは
１５〜５０、更に特に２０〜４０重量％；を II．IIに基づいて少くとも５０重量％のブタジエン基を
グラフト基質（base）として有するブタジエン重合体
の、グラフト生成物に基づいて３０〜９０、好ましくは
５０〜８５、更に特に６０〜８０重量％；に グラフト反応させる、但しグラフト基質IIのゲル部分は
少くとも７重量％（トルエン中で測定）であり、グラフ
ト化度Ｇは０．１５〜０．５５であり、またグラフト重
合体Ｃの平均粒径ｄ_５０が０．１〜２、好ましくは０．
２〜０．６μｍである、ことによつて得られるグラフト
重合体である。

（メト）アクリル酸エステルＩはアクリル酸又はメタク
リル酸及び炭素数１〜８の１価のアルコールのエステル
である。メタクリル酸メチルエステル、エチルエステル
及びプロピルエステルは特に好適である。

グラフト基質IIは、他のエチレン性不飽和の単量体例え
ばスチレン、アクリロニトリル、アルコール成分の炭素
数が１〜４のアクリル又はメタクリル酸のエステル（例
えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル）、ビニルエステル及び
ビニルエーテルの基を、ブタジエン基の他にIIに基づい
て５０重量％まで含有していてよい。好適なグラフト基
質IIは純粋なポリブタジエンからなる。

グラフト単量体Ｉはグラフト反応中に必ずしも完全にグ
ラフト基質IIにグラフトしている必要がないことが公知
であるから、グラフト重合体Ｃは本発明によると基質II
の存在下に単量体Ｉを重合させることによつて得られる
生成物も意味するものと理解すべきである。

グラフト化度Ｇは、グラフト化されたグラフト単量体と
グラフト基質の重量比を示し、従つて無名数である。

平均粒径ｄ_５０は、その上下の各において５０重量％の
粒子が存在するという直径である。これは超遠心分離で
の測定によつて（ダブリユー・シヨルタン（Ｗ．Scholt
an）、エイチ・ランゲ（Ｈ．Lange）、コロイド・ゼツ
ト・アンド・ゼツト・ポリメーレ（Kolloid Z. and Z.
Polymere２５０（１９７２）、７８２〜７９６）、或い
は電子顕微鏡での粒子の計測によつて（ジー・ケンフ
（Ｇ．Kaempf）、エイチ・ジユスター（Ｈ．Schuste
r）、アンゲブ・マクロモレクラレ・ヘミー（Angew. Ma
kromolekulare Chemie）、１４（１９７０）、１１１〜
１２９）、或いは光散乱測定を用いることによつて決定
することができる。

特に好適である重合体Ｃは、例えば (a) −２０℃以下のガラス転移温度を有する、グラフ
ト基質としてのアクリレートゴムの、Ｃに基づいて２０
〜９０重量％及び (b) (a)の不存在下において約２５℃のガラス転移温度
を有する単独重合体又は共重合体を与えるような、グラ
フト単量体としての少くとも１種の重合しうるエチレン
性不飽和単量体の、Ｃに基づいて１０〜８０重量％、 からなるグラフト重合体でもある。

重合体Ｃのアクリレートゴム(a)は好ましくは随時(a)に
基づいて４０重量％までの他の重合しうるエチレン性不
飽和の単量体を有していてよいアクリル酸アルキルエス
テルの重合体である。好適な重合しうるアクリル酸エス
テルはＣ₁〜Ｃ₈アルキルエステル、例えばメチル、エチ
ル、ブチル、オクチル及び２−エチルヘキシルエステ
ル；アルキルハライドエステル、好ましくはハロゲン−
Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルエステル、例えばクロルエチルアクリ
レート；及びこれらの単量体の混合物を含む。

アクリレートゴム(a)は架橋してなくても、架橋してい
ても、好ましくは部分的に架橋していてもよい。

１つよりも多い重合しうる二重結合を有する単量体は架
橋のために共重合させることができる。架橋する単量体
の好適な例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸及
び炭素数３〜１２の不飽和の１価のアルコール或いはＯ
Ｈ基の数が２〜４及び炭素数が２〜２０の飽和ポリオー
ルのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレ
ート及びアリルメタクリレート；多不飽和複素環族化合
物例えばトリビニル−及びトリアリル−シアヌレート；
多官能性ビニル化合物例えばジ及びトリ−ビニルベンゼ
ン；更にトリアリルホスフエート及びジアリルフタレー
ト、である。

好適な架橋単量体はアリルメタクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジアリルフタレート及び少
くとも３つのエチレン性不飽和基を有する複素環族化合
物である。

特に好適な架橋単量体は、環式単量体トリアリルシアヌ
レート、トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシア
ヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリア
ジン、及びトリアリルベンゼンである。

架橋単量体の量はグラフト基質(a)に基づいて、好まし
くは０．０２〜５、更に特に０．０５〜２重量％であ
る。

少くとも３つのエチレン性不飽和基を有する環式架橋単
量体の場合には、その量をグラフト基(a)の１重量％以
下に制限することが有利である。

グラフト基質(a)を製造するためにアクリル酸エステル
の他に随時使用することのできる好適な「他の」重合し
うるエチレン性不飽和単量体は、例えばアクリロニトリ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、
ビニル−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルエーテル、メチルメタクリレ
ート、及びブタジエンである。グラフト基質として好適
なアクリレートゴムは少くとも６０重量％のゲル含量を
有する乳化重合体である。

このグラフト基質(a)のゲル含量はジメチルホルムアミ
ド中２５℃で決定される（エム・ホフマン（Ｍ．Hoffma
nn）、エイチ・クレマー（Ｈ．Kroemer）、アール・ク
ーン（Ｒ．Kuhn）、ポリマアナリチツク（Polymeranaly
tik）Ｉ及びII、ゲオルグ・シーメ・フエアラグ（Georg
Thieme Verlag）、スツツツガルト、１９７７）。

グラフト基質(a)として使用されるアクリレートゴムは
芯（core）を含有する生成物、更に特に１種又はそれ以
上の共役ジエンからなる架橋されたジエンゴムの芯、例
えば芯としてのポリブタジエン或いは共役ジエンとエチ
レン性不飽和単量体例えばスチレン及び／又はアクリロ
ニトリルとの共重合体を含有する生成物であつてもよ
い。

グラフト基質(a)におけるポリジエン芯の割合は、(a)に
基づいて０．１〜８０、好ましくは０．１〜２０重量％
であつてよい。さや（sheath）と芯は独立に架橋されて
いなくても、部分的に架橋されていても、或いは高度に
架橋されていてもよい。

ポリアクリル酸エステルに基づくグラフト重合体(c)に
対して特に好適であるグラフト基質(a)は次に要約され
る： 1. ジエンゴムの芯を有さないアクリル酸エステル重合
体及び共重合体及び 2. ジエンゴムの芯を有するアクリル酸エステル重合体
及び共重合体。この種のグラフト重合体(c)は例えば独
国公開特許第３，１１８，５２６号及び第３，１１８，
６９７号に記述されている。

グラフト収率、即ちグラフト化された単量体(b)の量及
び用いたグラフト単量体(b)の量の比率は、一般に２０
〜８０重量％である。これは、エム・ホフマン、エイチ
・クレマー及びアール・クーン、ポリマアナリチツク、
第１巻、ゲオルグ・シーメ・フエアラグ・スツツツガル
ト１９７７に記述されている如く決定できる。

好適なグラフト単量体(b)はα−メチルスチレン、スチ
レン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル又はこれ
らの単量体の混合物である。好適なグラフト単量体混合
物は、スチレン及びアクリロニトリルの、重量比９０：
１０〜５０：５０の混合物である。

ポリアクリル酸エステルに基づくそのようなグラフト重
合体Ｃは例えば独国特許公報第２，４４４，５８４号
（＝米国特許第４，０２２，７４８号）及び独国公開特
許第２，７２６，２５６号（＝米国特許第４，０９６，
２０２号）に記述されている。

特に好適であるこの種のグラフト単量体は、Ｃに基づい
て２〜３０、好ましくは２〜２５重量％の単量体(b)
が、懸濁剤の不存在下に水中に懸濁された。Ｃは基づい
て８０〜９８、好ましくは８５〜９７重量％のゴム又は
ゴムに富むグラフト重合体(a)の完全に破壊されたラテ
ツクスにグラフトされている場合に得られる（参照、独
国公開特許第３，１１７，０５２号）。

懸濁剤の不存在下に製造したそのようなグラフト重合体
Ｃは、本発明による成形組成物の成分として、他の樹脂
成分中に分散され、昇温下において比較的長い加工時間
の後でさえも比較的変化しないまゝで非常に小さい粒径
を与える。

弗素化ポリオレフインＣは、高分子量を有し且つ−２０
℃以上、一般に１００℃以上のガラス転移温度、５９〜
７６、好ましくは６５〜７６、更に特に７０〜７６重量
％の弗素含量及び０．０５〜２０μｍの平均粒径ｄ_５０
を有する。好適な弗素化ポリオレフインＣはポリテトラ
フルオルエチレン、ポリ弗化ビニリデン、テトラフルオ
ルエチレン／ヘキサフルオルプロピレン及びエチレン／
テトラフルオルエチレン共重合体である。弗素化ポリオ
レフインは公知である（参照、シルドクネヒト（Schild
knecht）著、“ビニル・アンド・リレイテツド・ポリマ
ーズ（Vinyl and Related Polymers）”、ジヨン・ウイ
リー・アンド・サンズ社（John Wiley & Sons. In
c.）、ニユーヨーク（New York）、１９５２、４８４〜
４９４頁；ウオール(Wall)著、“フルオルポリマーズ
（Fluorpolymers）”、ウイリー−インターサイエンス
(Wiley-Interscience)、ジヨン・ウイリー・アンド・サ
ンズ社、ニユーヨーク、１３巻、１９７０、６２３〜６
５４頁；“モダン・プラスチツクス・エンサイクロピデ
イア(Modern Plasics Encyclopedia）”、１９７０〜１
９７１、４７巻、１０Ａ号、１９７０年１０月、マクグ
ロウ−ヒル社(McGraw-Hill,Inc.）、ニユーヨーク、１
３４、１３８及び７７４頁；“モダン・プラスチツクス
・エンサイクロピデイア”、１９７５〜１９７６、１９
７５年１０月、５２巻、１０Ａ号、マクグロウ−ヒル
社、ニユーヨーク、２７、２８及び４７２頁、及び米国
特許第３，６７１，４８７号、第３，７２３，３７３号
及び第３，８３８，０９２号）。

弗素化ポリオレフインＣの好適な分散液は３０〜７０、
更に特に５０〜６０重量％の固体含量を有する。−２０
℃以下のガラス転移温度を有する重合体及び弗素化オレ
フインの分散液の混合物は、噴霧乾燥、凍結乾燥、或い
は有機又は無機塩、酸、塩基もしくは水と混和する溶媒
例えばアルコール及びケトンの、好ましくは２０〜１５
０℃、更に特に５０〜１００℃の温度での添加による凝
固のような方法に従い、常法で処理することができる。
乾燥は５０〜２００℃、好ましくは７０〜１５０℃の温
度で行ないうる。

−２０℃以下のガラス転移温度を有する重合体及び弗素
化ポリオレフインの重量比は、８０：２０〜９９．９：
０．１、更に特に９０：１０〜９９：１であつてよい。

本発明による成形組成物は、成形組成物Ａ＋Ｂ＋Ｃに基
づいて５重量％までのエチレンの単独又は共重合体を含
有して耐石油性を増大させてもよい。この関連における
エチレン共重合体は、エチレン基の他に、エチレン共重
合体に基づいて３０重量％までの他の共重合しうる単量
体を含んでなるポリエチレンである。これらのエチレン
共重合体の製造に対する他の共重合しうる単料体は例え
ば（メト）アクリル酸及び重合体Ｃに対するグラフト基
質及びグラフトコーテイングの製造のために上述した単
量体である。

本発明による成形組成物は通常の添加剤例えば潤滑剤及
び離型剤、核化剤、安定剤、充填剤及び強化剤、軟燃剤
及び染料を含有していてもよい。

充填され或いは強化された成形組成物は、この強化され
た成形組成物に基づいて６０重量％までの充填剤及び／
又は強化剤を含有しうる。好適な強化剤はガラス繊維で
ある。強化効果も有していてよい好適な充填剤は、ガラ
スビーズ、雲母、珪酸塩、石英、タルク、二酸化チタン
及び珪灰石である。

難燃剤の混入されるポリエステル成形組成物は、難燃剤
を、難燃化成形組成物に基づいて一般に３０重量％以下
の濃度で含有する。

すべての公知の難燃剤、例えばポリハロ−ジフエニル、
ポリハロ−ジフエニルエーテル、ポリハロフタル酸及び
その誘導体、及びポリハロ−オリゴ及びポリ−カーボネ
ートが使用でき、対応する臭素化合物は特に有効であ
る。更にそれらは一般に相乗作用剤、例えば三酸化アン
チモンを含有する。次の実施例に示す部は重量部であ
る。百分率は重量に関するものである。

実施例 Ｉ．使用成分： 1. ビスフエノール−Ａ、フエノール及びホスゲンから
なり、またジクロルメタン中０．５％溶液を用い２５℃
で測定して１．２８５の相対粘度を有し、且つホスフア
イト安定剤が０．１重量％の濃度で付与されているポリ
カーボネート。

2. ウツベロード粘度計を用い、フエノール／ｏ−ジク
ロルベンゼン（重量比１：１）中２５℃で測定して１．
１８ｄｌ／ｇの固有粘度を有するポリブチレンテレフタ
レート。

3. ８０％のグラフト基質が架橋ポリブタジエン（トル
エン中で測定してゲル含量が７０％以上）からなり且つ
２０％のグラフトコーテイング物質がメタクリル酸メチ
ルからなるグラフト重合体。

4. １．３によるグラフト重合体９５重量％及び弗素含
量７４重量％のポリテトラフルオルエチレン５重量％か
らなる混合物II。

5. ポリテトラフルオルエチレン（弗素含量７４重量
％）。

II．グラフト重合体及びテトラフルオルエチレンの混合
物I.４の製造。

グラフト重合体I.３の４０重量％水性分散液１００部及
び固体含量が６０重量％及び弗素含量（固体物質に基づ
く）が７３．７重量％の水性テトラフルオルエチレン分
散液３．５部を混合し、そして重合体の固体に基づいて
１．８重量％のフエノール系抗酸化剤で安定化させた。
この混合物を、硫酸マグネシウム（苦味塩）及び酢酸の
水溶液により８５〜９５℃の温度及び４〜５のｐＨにお
いて凝固させ、過し、そして電解質がなくなをまで洗
浄し、次いで水の大部分を遠心分離によつて除去し、次
いで１００℃で乾燥して粉末とした。

III. 成形組成物の製造と組成。

成分を窒素雰囲気下に２軸押出し機で溶融し（参照、下
表１）、均質にした。円筒部の温度は、表に示す組成物
の温度が保証されるように選択した。本発明による混合
物の押出された溶融物を、ノズルの出口の前で脱気し、
水中で冷却し、粒状化し、乾燥した。加工は射出成形装
置で行なつた。

IV．性 質 ＤＩＮ５３４５０に従つてバイカツト−Ｂ−温度を測定
した。第２表 実施例 バイカツトＢ〔℃〕 １（比較例） １１９ ２（比較例） １１９ ３ １２５

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:00 27:12） (72)発明者 ペーター・ロルフ・ミユラー ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン・パウル‐クレー‐シユトラーセ 76 (56)参考文献 特開 昭51−26958（ＪＰ，Ａ)

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ａ．ポリアルキレンテレフタレート１〜９
   ９重量部、 Ｂ．芳香族ポリカーボネート１〜９９重量部、 及び Ｃ．更なる重合体１〜３０重量部、 を含んでなる熱可塑性成形組成物であつて重合体Ｃは、
   少くとも部分的に架橋されている、−２０℃以下のガラ
   ス転移温度と４０重量％よりも大きいゲル含量を有する
   少くとも１つのグラフト共重合体と、成形組成物Ａ＋Ｂ
   ＋Ｃに基づいて０．０１５〜０．８重量％の弗素化ポリ
   オレフインとからなり、且つ上記弗素化ポリオレフイン
   及び−２０℃以下のガラス転移温度を有する上記グラフ
   ト共重合体の水性分散液を混合することにより及び相互
   に凝固させることにより得られる、該熱可塑性成形組成
   物。
2. 【請求項２】成分Ｃの上記グラフト共重合体がポリブタ
   ジエン上にスチレン及び／又はアクリロニトリル及び／
   又は（メト）アクリル酸アルキルエステルをグラフトし
   たグラフト共重合体である特許請求の範囲第１項記載の
   熱可塑性成形組成物。
3. 【請求項３】成分Ａを１〜８０重量部、成分Ｂを２０〜
   ９９重量部及び成分Ｃを３〜２０重量部含有する特許請
   求の範囲第１又は２項記載の成形組成物。
4. 【請求項４】成分Ａを３０〜６０重量部、成分Ｂを４０
   〜７０重量部及び成分Ｃを５〜１２重量部含有する特許
   請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の成形組成物。
5. 【請求項５】重合体Ｃが−２０℃以下のガラス転移温度
   を有する少くとも１種の重合体及びＣに基づいて０．１
   〜２０重量％の弗素化ポリオレフインからなる特許請求
   の範囲第１〜４項のいずれかに記載の成形組成物。
6. 【請求項６】少くとも１種の弗素化ポリオレフイン及び
   少くとも１種の、少くとも部分的に架橋されており、−
   ２０℃以下のガラス転移温度と４０重量％よりも大きい
   ゲル含量を有するグラフト共重合体の水性分散液を最初
   に混合し、次いで一緒に凝固させ、分離し、乾燥し、そ
   して随時粒状化又は粉砕後に、溶融したポリアルキレン
   テレフタレート及び溶融した芳香族ポリカーボネートと
   混合することを特徴とする、 Ａ．ポリアルキレンテレフタレート１〜９９重量部、 Ｂ．芳香族ポリカーボネート１〜９９重量部、 及び Ｃ．更なる重合体１〜３０重量部、 を含んでなる熱可塑性成形組成物であつて、重合体Ｃ
   は、少くとも部分的に架橋されている、−２０℃以下の
   ガラス転移温度と４０重量％よりも大きいゲル含量を有
   する少くとも１つのグラフト共重合体と、成形組成物Ａ
   ＋Ｂ＋Ｃに基づいて０．０１５〜０．８重量％の弗素化
   ポリオレフインとからなり、且つ上記弗素化ポリオレフ
   イン及び−２０℃以下のガラス転移温度を有する上記グ
   ラフト共重合体の水性分散液を混合することにより及び
   相互に凝固させることにより得られる、該熱可塑性成形
   組成物の製造方法。