JPH0656705A - 炭素質触媒を用いる炭化水素の改善された脱水素化方法 - Google Patents
炭素質触媒を用いる炭化水素の改善された脱水素化方法Info
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- JPH0656705A JPH0656705A JP5145946A JP14594693A JPH0656705A JP H0656705 A JPH0656705 A JP H0656705A JP 5145946 A JP5145946 A JP 5145946A JP 14594693 A JP14594693 A JP 14594693A JP H0656705 A JPH0656705 A JP H0656705A
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- C07C5/321—Catalytic processes
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- B01J21/18—Carbon
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- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 オレフィン生成の選択率が高く、改善された
失活抵抗性を有し、簡単な方法で再生可能な触媒を用い
てＣ2 〜Ｃ10アルキル炭化水素の脱水素を行う方法を提
供する。 【構成】 Ｃ2 〜Ｃ10アルキル炭化水素を、炭素質触媒
と、約４００℃〜約１２００℃の範囲の温度を含む脱水
素条件下に接触させることにより、この炭化水素を脱水
素化する方法。好ましい炭素質触媒は石油コークスであ
る。
失活抵抗性を有し、簡単な方法で再生可能な触媒を用い
てＣ2 〜Ｃ10アルキル炭化水素の脱水素を行う方法を提
供する。 【構成】 Ｃ2 〜Ｃ10アルキル炭化水素を、炭素質触媒
と、約４００℃〜約１２００℃の範囲の温度を含む脱水
素条件下に接触させることにより、この炭化水素を脱水
素化する方法。好ましい炭素質触媒は石油コークスであ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素を、脱水素条
件下に、炭素質固体からなる触媒と接触させることによ
り、前記炭化水素を脱水素する新規な方法に関する。
件下に、炭素質固体からなる触媒と接触させることによ
り、前記炭化水素を脱水素する新規な方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】輸送機
関用燃料、特にモーター用ガソリンは、比較的多量の芳
香族成分、例えばベンゼンを含有する。これらの燃料
は、オクタン価が高いが、益々厳しくなる政府の環境規
制に適合するために益々高まる困難に直面しつつある。
この原因は主に芳香族成分含量が高いことである。そこ
で、「低排出物燃料(low emissionsfuels) 」として知
られる様になったものを開発するための作業がなされて
いる。この作業の重要な側面は、燃料の芳香族成分を、
比較的高いオクタン価を有する非芳香族成分で置き替え
ることである。
関用燃料、特にモーター用ガソリンは、比較的多量の芳
香族成分、例えばベンゼンを含有する。これらの燃料
は、オクタン価が高いが、益々厳しくなる政府の環境規
制に適合するために益々高まる困難に直面しつつある。
この原因は主に芳香族成分含量が高いことである。そこ
で、「低排出物燃料(low emissionsfuels) 」として知
られる様になったものを開発するための作業がなされて
いる。この作業の重要な側面は、燃料の芳香族成分を、
比較的高いオクタン価を有する非芳香族成分で置き替え
ることである。
【０００３】低排出物燃料の製造のために提案された比
較的高いオクタン価を有する非芳香族成分の種類の１つ
は、酸素化物である。低排出物燃料に用いるための好ま
しい例としては、非対称ジアルキルエーテル、特にメチ
ル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、エチル−
ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）、及びｔｅｒｔ
−アミルエチルエーテル（ＴＡＭＥ）があるがこれらに
限られない。そのようなエーテルの従来の製造法は、典
型的には液相反応、例えば陽イオン交換樹脂上でのイソ
ブチレンとメタノールとの反応に基づいている。これは
イソブチレンの様な酸素化物構築用ブロックの大きな需
要を創りだした。更に、他の低炭素、又は軽質オレフィ
ンも同じ理由で需要が喚起されている。
較的高いオクタン価を有する非芳香族成分の種類の１つ
は、酸素化物である。低排出物燃料に用いるための好ま
しい例としては、非対称ジアルキルエーテル、特にメチ
ル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、エチル−
ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）、及びｔｅｒｔ
−アミルエチルエーテル（ＴＡＭＥ）があるがこれらに
限られない。そのようなエーテルの従来の製造法は、典
型的には液相反応、例えば陽イオン交換樹脂上でのイソ
ブチレンとメタノールとの反応に基づいている。これは
イソブチレンの様な酸素化物構築用ブロックの大きな需
要を創りだした。更に、他の低炭素、又は軽質オレフィ
ンも同じ理由で需要が喚起されている。
【０００４】低炭素数オレフィン、例えば炭素原子数２
〜１０のものは、一般には対応するパラフィン系炭化水
素の脱水素によって得られる。軽パラフィン脱水素の１
つの方法は、所謂酸化脱水素法である。この方法におい
ては、軽質アルカンを、適当な混合金属酸化物触媒上で
酸素と反応させてオレフィン、水、ＣＯx 、及び未反応
パラフィンを生成する。高い転化率と高いオレフィンの
選択率が得られるが、そのような方法には、水及びＣＯ
x の形成の故に燃料の価値を毀損することを含む多数の
欠点がある。更に、工程操作が比較的コスト高であり、
発熱燃焼反応に伴う工業上の危険性がある。
〜１０のものは、一般には対応するパラフィン系炭化水
素の脱水素によって得られる。軽パラフィン脱水素の１
つの方法は、所謂酸化脱水素法である。この方法におい
ては、軽質アルカンを、適当な混合金属酸化物触媒上で
酸素と反応させてオレフィン、水、ＣＯx 、及び未反応
パラフィンを生成する。高い転化率と高いオレフィンの
選択率が得られるが、そのような方法には、水及びＣＯ
x の形成の故に燃料の価値を毀損することを含む多数の
欠点がある。更に、工程操作が比較的コスト高であり、
発熱燃焼反応に伴う工業上の危険性がある。
【０００５】より直接的で好ましいアプローチは、適当
な触媒上で直接脱水し、オレフィン及び分子状水素を生
成することである。この化学は最近相当な注目を浴びて
いる。尤も、オレフィンの相当な平衡収率（例えば、１
５〜６５％）を得るためには５００〜６５０℃の範囲の
高い反応温度が必要である。更に、これらの反応条件の
下では、軽質アルカンの水素化分解、例えばメタンへの
分解が競合し、これは望ましくない反応である。今日ま
でに研究された殆どの触媒は、脱水素対水素化分解に関
してさ程高い選択率を示さなかったか、又はそれらは急
速な触媒の失活を示し、頻繁な再生が必要であった。そ
の結果、処理工程が経済的に好ましくなかった。従っ
て、オレフィンの生産について高い選択率を有し、失活
に対して改善された抵抗性を有し、そして簡単な方法、
例えば空気処理を用いて再生され得る触媒の追求の誘因
があった。
な触媒上で直接脱水し、オレフィン及び分子状水素を生
成することである。この化学は最近相当な注目を浴びて
いる。尤も、オレフィンの相当な平衡収率（例えば、１
５〜６５％）を得るためには５００〜６５０℃の範囲の
高い反応温度が必要である。更に、これらの反応条件の
下では、軽質アルカンの水素化分解、例えばメタンへの
分解が競合し、これは望ましくない反応である。今日ま
でに研究された殆どの触媒は、脱水素対水素化分解に関
してさ程高い選択率を示さなかったか、又はそれらは急
速な触媒の失活を示し、頻繁な再生が必要であった。そ
の結果、処理工程が経済的に好ましくなかった。従っ
て、オレフィンの生産について高い選択率を有し、失活
に対して改善された抵抗性を有し、そして簡単な方法、
例えば空気処理を用いて再生され得る触媒の追求の誘因
があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、炭化水素の脱
水素の方法を提供する。この方法は、１又はそれ以上の
Ｃ2 〜Ｃ10の非芳香族炭化水素及びアルキル基が約２〜
１０の炭素原子を有するアルキル化芳香族化合物からな
る群れから選ばれる炭化水素を含む原料流を；脱水素条
件下で；炭素質触媒と接触させることを含む炭化水素の
脱水素方法であって、前記炭素質触媒が（ｉ）耐火物で
あり、且つ（ii）少なくとも６０ｗｔ％の炭素からな
り；前記脱水素条件が約４００〜１２０００℃の温度及
び略大気圧未満〜約５０気圧の圧力を含むものである。
水素の方法を提供する。この方法は、１又はそれ以上の
Ｃ2 〜Ｃ10の非芳香族炭化水素及びアルキル基が約２〜
１０の炭素原子を有するアルキル化芳香族化合物からな
る群れから選ばれる炭化水素を含む原料流を；脱水素条
件下で；炭素質触媒と接触させることを含む炭化水素の
脱水素方法であって、前記炭素質触媒が（ｉ）耐火物で
あり、且つ（ii）少なくとも６０ｗｔ％の炭素からな
り；前記脱水素条件が約４００〜１２０００℃の温度及
び略大気圧未満〜約５０気圧の圧力を含むものである。
【０００７】本発明の好ましい態様においては、前記炭
素質物質は石油コークス、活性炭、煤、及び石炭チャー
からなる群れから選ばれる。
素質物質は石油コークス、活性炭、煤、及び石炭チャー
からなる群れから選ばれる。
【０００８】本発明の他の好ましい態様においては、前
記石油コークスは流体コーカー法設備(fluid coker pro
cess unit)からのコークス及び遅延コーカー法設備(del
ayedcoker process unit)からのコークスから選ばれ
る。
記石油コークスは流体コーカー法設備(fluid coker pro
cess unit)からのコークス及び遅延コーカー法設備(del
ayedcoker process unit)からのコークスから選ばれ
る。
【０００９】本発明の更に好ましい態様においては、炭
化水素流中の炭化水素は主にＣ2 〜Ｃ6 アルカンであ
る。
化水素流中の炭化水素は主にＣ2 〜Ｃ6 アルカンであ
る。
【００１０】本発明によって脱水素される炭化水素流
は、相当な量の、好ましくは約９０ｗｔ％より多い量の
Ｃ2 〜Ｃ10の炭化水素であれば何でもよい。より好まし
いものは、Ｃ2 〜Ｃ10のアルカン；アルケン；脂環式化
合物、例えばシクロヘキサン；アルキル基が約２〜１０
の炭素原子数を有するアルキルアリル化合物、例えばエ
チルベンゼン；及びナフテノ芳香族化合物、例えばテト
ラヒドロナフタレンである。特に好ましいものは、Ｃ2
〜Ｃ6 炭化水素、更に好ましいものはＣ2 〜Ｃ5炭化水
素の誘導体、特にアルカン類、イソブタン及びイソペン
タンである。上記炭化水素、例えばアルコール、ハロゲ
ン化物カルボン酸等も本発明の実際においては用いうる
ということを理解すべきである。本発明によって処理さ
れる典型的な炭化水素流は、石油精製流である。そのよ
うな流の例としては、改質、コーキング、水素化分解、
及び流動接触分解から得られるＣ3 〜Ｃ5 流があるが、
これらに限られない。
は、相当な量の、好ましくは約９０ｗｔ％より多い量の
Ｃ2 〜Ｃ10の炭化水素であれば何でもよい。より好まし
いものは、Ｃ2 〜Ｃ10のアルカン；アルケン；脂環式化
合物、例えばシクロヘキサン；アルキル基が約２〜１０
の炭素原子数を有するアルキルアリル化合物、例えばエ
チルベンゼン；及びナフテノ芳香族化合物、例えばテト
ラヒドロナフタレンである。特に好ましいものは、Ｃ2
〜Ｃ6 炭化水素、更に好ましいものはＣ2 〜Ｃ5炭化水
素の誘導体、特にアルカン類、イソブタン及びイソペン
タンである。上記炭化水素、例えばアルコール、ハロゲ
ン化物カルボン酸等も本発明の実際においては用いうる
ということを理解すべきである。本発明によって処理さ
れる典型的な炭化水素流は、石油精製流である。そのよ
うな流の例としては、改質、コーキング、水素化分解、
及び流動接触分解から得られるＣ3 〜Ｃ5 流があるが、
これらに限られない。
【００１１】原料流の炭化水素のアルキル部分は、これ
を有効な炭素質触媒と脱水素条件下に接触させることに
より脱水素される。本発明の実施に当たって用い得る有
効な炭素質触媒は、（ｉ）耐火物であり、且つ（ii）少
なくとも６０ｗｔ％の炭素、好ましくは少なくとも７０
ｗｔ％の炭素、より好ましくは少なくとも約８０ｗｔ％
の炭素、最も好ましくは少なくとも約８５ｗｔ％の炭
素、からなものであることを特徴とする。この炭素質触
媒材料は、触媒金属の添加無しに、受け入れられたまま
で用いうる。即ち、本発明の炭素質材料は触媒金属の添
加のための担体として用いられるのではない。石炭チャ
ーのような材料は、金属酸化物、サンドカーボネート等
の形で相当量の鉱物質を含んでいる。この鉱物質は実質
的に不活性である。ここに「耐火物」とは、炭素質触媒
が用いられる脱水素条件下にその構造を実質的に維持す
ることを意味する。本発明の触媒として用い得る好まし
い炭素質材料の例としては、石油コークス；活性炭；
煤；石炭チャー；カーボンブラック；多核芳香族化合
物、例えば少なくとも４つの縮合芳香環を含む分子成
分；及びフレレン（ときにはバックミンスターフレレ
ン、又はバックボール(Buck ball) と呼ばれる）がある
が、これらに限られない。
を有効な炭素質触媒と脱水素条件下に接触させることに
より脱水素される。本発明の実施に当たって用い得る有
効な炭素質触媒は、（ｉ）耐火物であり、且つ（ii）少
なくとも６０ｗｔ％の炭素、好ましくは少なくとも７０
ｗｔ％の炭素、より好ましくは少なくとも約８０ｗｔ％
の炭素、最も好ましくは少なくとも約８５ｗｔ％の炭
素、からなものであることを特徴とする。この炭素質触
媒材料は、触媒金属の添加無しに、受け入れられたまま
で用いうる。即ち、本発明の炭素質材料は触媒金属の添
加のための担体として用いられるのではない。石炭チャ
ーのような材料は、金属酸化物、サンドカーボネート等
の形で相当量の鉱物質を含んでいる。この鉱物質は実質
的に不活性である。ここに「耐火物」とは、炭素質触媒
が用いられる脱水素条件下にその構造を実質的に維持す
ることを意味する。本発明の触媒として用い得る好まし
い炭素質材料の例としては、石油コークス；活性炭；
煤；石炭チャー；カーボンブラック；多核芳香族化合
物、例えば少なくとも４つの縮合芳香環を含む分子成
分；及びフレレン（ときにはバックミンスターフレレ
ン、又はバックボール(Buck ball) と呼ばれる）がある
が、これらに限られない。
【００１２】活性炭は、一般には木材、堅果の殻、動物
の骨等の乾留により調製される。通常、これらを水蒸気
又は二酸化炭素により約８００℃を越える温度で加熱し
て活性化させ、これにより内部多孔質構造を生ぜしめ
る。カーボンブラックは、天然ガス又は石油の不完全燃
焼又は熱分解により作った炭素の、一般に微細に分割さ
れた形をしている。カーボンブラックの主たる種類はチ
ャンネルブラック及びファーネスブラックである。石炭
チャーは石炭の熱分解により得られる。フレレンは中空
の全炭素含有分子であり、各分子は１２個の五角形及び
種々の数の六角形の頂点に配置された炭素原子を有す
る。今日までに同定された最も豊富な種類のフレレン
は、二十面体の対称性に従って配列された１２個の五角
形及び２０個の六角形の頂点に配置された炭素原子から
なるＣ60分子である。本発明に用いる好ましい炭素質触
媒材料は、石油コークス、特に約９００℃を越える高温
で処置した石油コークスである。
の骨等の乾留により調製される。通常、これらを水蒸気
又は二酸化炭素により約８００℃を越える温度で加熱し
て活性化させ、これにより内部多孔質構造を生ぜしめ
る。カーボンブラックは、天然ガス又は石油の不完全燃
焼又は熱分解により作った炭素の、一般に微細に分割さ
れた形をしている。カーボンブラックの主たる種類はチ
ャンネルブラック及びファーネスブラックである。石炭
チャーは石炭の熱分解により得られる。フレレンは中空
の全炭素含有分子であり、各分子は１２個の五角形及び
種々の数の六角形の頂点に配置された炭素原子を有す
る。今日までに同定された最も豊富な種類のフレレン
は、二十面体の対称性に従って配列された１２個の五角
形及び２０個の六角形の頂点に配置された炭素原子から
なるＣ60分子である。本発明に用いる好ましい炭素質触
媒材料は、石油コークス、特に約９００℃を越える高温
で処置した石油コークスである。
【００１３】炭素質触媒の平均粒度は重要ではないが、
一般にサブミクロン〜約５００μmである。本発明の実
施に当たって用いられる特別な大きさは用いられる反応
器に対していずれかの適当な大きさであればよい。例え
ば、流動床は、一般には約５０〜２５０μm の粒度が必
要である。
一般にサブミクロン〜約５００μmである。本発明の実
施に当たって用いられる特別な大きさは用いられる反応
器に対していずれかの適当な大きさであればよい。例え
ば、流動床は、一般には約５０〜２５０μm の粒度が必
要である。
【００１４】流動コーキングにおいては、重質炭化水素
材料、典型的にはコンラドソン炭素含量が少なくとも５
ｗｔ％、より好ましくは約５ｗｔ％〜５０ｗｔ％のもの
を、熱流動している耐火物固体粒子（典型的にはコーク
ス粒子）のベッドからなるコーキングゾーンを含む流動
コーカー設備に供給する。流動媒体は通常水蒸気であ
る。この重質炭化水素材料が熱コークス粒子に接触する
と、それは分解して軽質液体及びガス体製品並びにコー
クスになり、このコークスは流動しているコークス粒子
に析出する。このコークス化したコークスを、次いでバ
ーナーに通し、ここでコークスを約７００℃未満の温度
で部分的に焼き尽くす。この熱コークス粒子の一部をコ
ーキングゾーンにリサイクルし、反応温度を維持する。
好ましい流動コーキング法は９００℃を越える温度で操
作される気化器又はバーナーを含むものである。この気
化器の熱コークス粒子は一般にはコーキングゾーンに直
接送らないで、それらをコーキングゾーンに送る前に最
初に低温除熱ゾーンに通してその温度を低下させる。
材料、典型的にはコンラドソン炭素含量が少なくとも５
ｗｔ％、より好ましくは約５ｗｔ％〜５０ｗｔ％のもの
を、熱流動している耐火物固体粒子（典型的にはコーク
ス粒子）のベッドからなるコーキングゾーンを含む流動
コーカー設備に供給する。流動媒体は通常水蒸気であ
る。この重質炭化水素材料が熱コークス粒子に接触する
と、それは分解して軽質液体及びガス体製品並びにコー
クスになり、このコークスは流動しているコークス粒子
に析出する。このコークス化したコークスを、次いでバ
ーナーに通し、ここでコークスを約７００℃未満の温度
で部分的に焼き尽くす。この熱コークス粒子の一部をコ
ーキングゾーンにリサイクルし、反応温度を維持する。
好ましい流動コーキング法は９００℃を越える温度で操
作される気化器又はバーナーを含むものである。この気
化器の熱コークス粒子は一般にはコーキングゾーンに直
接送らないで、それらをコーキングゾーンに送る前に最
初に低温除熱ゾーンに通してその温度を低下させる。
【００１５】炭素質触媒材料を含む反応器に炭化水素流
を導入する連続法で本発明を実施するのが好ましい。勿
論、この反応器は脱水素条件下に運転される。即ち、温
度は約４００℃〜約１２００℃、好ましくは約４００℃
〜約１０００℃、より好ましくは約４００℃〜８００℃
である。圧力は一般には約大気圧未満〜５０気圧、好ま
しくは約０．１気圧〜５気圧、より好ましくは約大気圧
〜約３気圧である。
を導入する連続法で本発明を実施するのが好ましい。勿
論、この反応器は脱水素条件下に運転される。即ち、温
度は約４００℃〜約１２００℃、好ましくは約４００℃
〜約１０００℃、より好ましくは約４００℃〜８００℃
である。圧力は一般には約大気圧未満〜５０気圧、好ま
しくは約０．１気圧〜５気圧、より好ましくは約大気圧
〜約３気圧である。
【００１６】本発明を実施するに当たってはどんな適当
なデザインの反応器も用いうる。例えば、炭素質材料の
比較的密なベッドを通して炭化水素流を通過させる固定
床反応器を用いうる。流動床反応器又は移動床反応器が
好ましい。
なデザインの反応器も用いうる。例えば、炭素質材料の
比較的密なベッドを通して炭化水素流を通過させる固定
床反応器を用いうる。流動床反応器又は移動床反応器が
好ましい。
【００１７】連続的移動床法の操作の一般原則は、反応
器内にスペースを置いて配置された円筒形スクリーンに
よって形成された環状ベッド内に、触媒が含まれること
である。反応流、この場合炭化水素流は、一般には外か
ら中への触媒ベッドを通しての放射流により加工され
る。即ち、これは頂部から反応器に入り、反応器壁から
反応器を降下する環状触媒ベッドを通して、前記環状ベ
ッドによって作りだされた円柱状空間へ通過する。それ
は処理ゾーンの底部に存在し、これを集めるか又は更な
る加工のために送られる。この流れの炭化水素成分のア
ルキル部分は炭素質触媒と反応し、水素とオレフィン製
品を含む生成物流を生ずる。生成物流は反応器の頭上に
集めることができ、ここで分留器に通して水素からオレ
フィン留分を分離しうる。触媒の環状移動床は反応ゾー
ンの底部区画から出し、再生ゾーンに通し、ここで通
常、蓄積された炭素の全てを焼き尽くすことにより、こ
れを触媒再生に有効な温度に加熱する。熱い炭素質物質
を反応ゾーンにリサイクルし、反応ゾーンを脱水素温度
に維持する。
器内にスペースを置いて配置された円筒形スクリーンに
よって形成された環状ベッド内に、触媒が含まれること
である。反応流、この場合炭化水素流は、一般には外か
ら中への触媒ベッドを通しての放射流により加工され
る。即ち、これは頂部から反応器に入り、反応器壁から
反応器を降下する環状触媒ベッドを通して、前記環状ベ
ッドによって作りだされた円柱状空間へ通過する。それ
は処理ゾーンの底部に存在し、これを集めるか又は更な
る加工のために送られる。この流れの炭化水素成分のア
ルキル部分は炭素質触媒と反応し、水素とオレフィン製
品を含む生成物流を生ずる。生成物流は反応器の頭上に
集めることができ、ここで分留器に通して水素からオレ
フィン留分を分離しうる。触媒の環状移動床は反応ゾー
ンの底部区画から出し、再生ゾーンに通し、ここで通
常、蓄積された炭素の全てを焼き尽くすことにより、こ
れを触媒再生に有効な温度に加熱する。熱い炭素質物質
を反応ゾーンにリサイクルし、反応ゾーンを脱水素温度
に維持する。
【００１８】熱いコークスをバーナーからコーカー、好
ましくはコーカーのスクラビング区画に運ぶ流動コーカ
ーのトランスファーラインへ炭化水素流を注入すること
により、本発明を実施しうることが理解されよう。トラ
ンスファーラインは、コークスを約９００℃を越える温
度にするガス化器を含む流動コーカーからのものである
ことが好ましい。炭化水素流は直接トランスファーライ
ンに注入し、熱いコークス粒子と、炭化水素の脱水素に
適した温度で反応させてもよい。オレフィン性反応生成
物は、コーカー反応器のスクラビングゾーンから集め、
下流に送って分留する。更に、Ｃ2 〜Ｃ10炭化水素の代
わりに、メタンを本発明の炭素質触媒と反応させて水素
と炭素とを生成せしめることができる。メタンと共に水
蒸気を注入して、水素と炭素の代わりに水素と一酸化炭
素とを生成せしめうる。
ましくはコーカーのスクラビング区画に運ぶ流動コーカ
ーのトランスファーラインへ炭化水素流を注入すること
により、本発明を実施しうることが理解されよう。トラ
ンスファーラインは、コークスを約９００℃を越える温
度にするガス化器を含む流動コーカーからのものである
ことが好ましい。炭化水素流は直接トランスファーライ
ンに注入し、熱いコークス粒子と、炭化水素の脱水素に
適した温度で反応させてもよい。オレフィン性反応生成
物は、コーカー反応器のスクラビングゾーンから集め、
下流に送って分留する。更に、Ｃ2 〜Ｃ10炭化水素の代
わりに、メタンを本発明の炭素質触媒と反応させて水素
と炭素とを生成せしめることができる。メタンと共に水
蒸気を注入して、水素と炭素の代わりに水素と一酸化炭
素とを生成せしめうる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例を示すが、これは説明のためで
あって、いずれにしても本発明を限定するものと解釈さ
るべきではない。
あって、いずれにしても本発明を限定するものと解釈さ
るべきではない。
【００２０】（例１）（比較） ノートンケミカルプロセスプロダクツ(Norton Chemical
Process Products)Ｃｏ．から入手可能なＤｅｎｓｔｏ
ｎｅ（商標）と呼ばれる非常に低表面積（＜１ｍ2 ／
ｇ）の不活性アルミナ固体を、イソブタン脱水素のため
に試験した。このＤｅｎｓｔｏｎｅ（商標）を直径約１
cm、長さ７０cmの石英管反応器に加えた。この反応管を
窒素流（１００mL／分）中、６５０℃の温度に加熱し
た。このＤｅｎｓｔｏｎｅ（商標）は本質的に純粋な熱
転化用対照を与えるために選んだ。脱水素反応温度（６
５０℃）での反応に当たって、窒素を止め、イソブタン
を、速度４４．４mL／分で、１気圧且つ１秒の蒸気滞留
時間として反応管に注入した。８０秒後に流れから反応
生成物をサンプリングし、ガスクロマトグラフを用いて
分析した。イソブタンの転化率は１３．３ｗｔ％、イソ
ブチレンの選択率５５．２ｗｔ％、イソブチレンの収率
７．３ｗｔ％であった。
Process Products)Ｃｏ．から入手可能なＤｅｎｓｔｏ
ｎｅ（商標）と呼ばれる非常に低表面積（＜１ｍ2 ／
ｇ）の不活性アルミナ固体を、イソブタン脱水素のため
に試験した。このＤｅｎｓｔｏｎｅ（商標）を直径約１
cm、長さ７０cmの石英管反応器に加えた。この反応管を
窒素流（１００mL／分）中、６５０℃の温度に加熱し
た。このＤｅｎｓｔｏｎｅ（商標）は本質的に純粋な熱
転化用対照を与えるために選んだ。脱水素反応温度（６
５０℃）での反応に当たって、窒素を止め、イソブタン
を、速度４４．４mL／分で、１気圧且つ１秒の蒸気滞留
時間として反応管に注入した。８０秒後に流れから反応
生成物をサンプリングし、ガスクロマトグラフを用いて
分析した。イソブタンの転化率は１３．３ｗｔ％、イソ
ブチレンの選択率５５．２ｗｔ％、イソブチレンの収率
７．３ｗｔ％であった。
【００２１】（例２）Ｄｅｎｓｔｏｎｅ（商標）の代わ
りに、表面積６２ｍ2 ／ｇのキャボット(Cabot) Ｃｏｒ
ｐ．から入手可能なＥＬＦＴＸ ５ ＧＰ−３２０５
（商標）と言うカーボンブラック２．５mLを用いた他は
例１の過程に従った。イソブタンの転化率は２３．５ｗ
ｔ％、イソブチレンの選択率６０．０ｗｔ％、イソブチ
レンの収率１４．１ｗｔ％であった。
りに、表面積６２ｍ2 ／ｇのキャボット(Cabot) Ｃｏｒ
ｐ．から入手可能なＥＬＦＴＸ ５ ＧＰ−３２０５
（商標）と言うカーボンブラック２．５mLを用いた他は
例１の過程に従った。イソブタンの転化率は２３．５ｗ
ｔ％、イソブチレンの選択率６０．０ｗｔ％、イソブチ
レンの収率１４．１ｗｔ％であった。
【００２２】（例３）触媒として、表面積２４２ｍ2 ／
ｇのキャボットＣｏｒｐ．から入手可能なＶｕｌｃａｎ
ＸＣ ７２Ｒ（商標）と言うカーボンブラック２．５
mLを用いた他は例１の過程に従った。イソブタンの転化
率は４２．１ｗｔ％、イソブチレンの選択率４３．７ｗ
ｔ％、イソブチレンの収率１８．４ｗｔ％であった。
ｇのキャボットＣｏｒｐ．から入手可能なＶｕｌｃａｎ
ＸＣ ７２Ｒ（商標）と言うカーボンブラック２．５
mLを用いた他は例１の過程に従った。イソブタンの転化
率は４２．１ｗｔ％、イソブチレンの選択率４３．７ｗ
ｔ％、イソブチレンの収率１８．４ｗｔ％であった。
【００２３】（例４）触媒として、表面積２２４ｍ2 ／
ｇのキャボットＣｏｒｐ．から入手可能なＭｏｎａｒｃ
ｈ ８００ ＣＳ−４３８４（商標）と言うカーボンブ
ラック２．５mLを用いた他は例１の過程に従った。イソ
ブタンの転化率は４８．２ｗｔ％、イソブチレンの選択
率６４．５ｗｔ％、イソブチレンの収率３１．１ｗｔ％
であった。
ｇのキャボットＣｏｒｐ．から入手可能なＭｏｎａｒｃ
ｈ ８００ ＣＳ−４３８４（商標）と言うカーボンブ
ラック２．５mLを用いた他は例１の過程に従った。イソ
ブタンの転化率は４８．２ｗｔ％、イソブチレンの選択
率６４．５ｗｔ％、イソブチレンの収率３１．１ｗｔ％
であった。
【００２４】（例５）触媒として、表面積８３３ｍ2 ／
ｇのアメリカンノリト(American Norit)Ｃｏ．から入手
可能なＤａｒｃｏ Ｇ−６０（商標）と言う活性炭２．
５mLを用いた他は例１の過程に従った。イソブタンの転
化率は４３．８ｗｔ％、イソブチレンの選択率６１．１
ｗｔ％、イソブチレンの収率２６．９ｗｔ％であった。
ｇのアメリカンノリト(American Norit)Ｃｏ．から入手
可能なＤａｒｃｏ Ｇ−６０（商標）と言う活性炭２．
５mLを用いた他は例１の過程に従った。イソブタンの転
化率は４３．８ｗｔ％、イソブチレンの選択率６１．１
ｗｔ％、イソブチレンの収率２６．９ｗｔ％であった。
【００２５】（例６）触媒として、表面積１１９４ｍ2
／ｇのコロンビアカーボン(Columbia Carbon) Ｉｎｃ．
から入手可能なＲａｖｅｎ−１０２５（商標）と言う活
性炭２．５mLを用いた他は例１の過程に従った。イソブ
タンの転化率は７２．９ｗｔ％、イソブチレンの選択率
６１．９ｗｔ％、イソブチレンの収率４５．１ｗｔ％で
あった。
／ｇのコロンビアカーボン(Columbia Carbon) Ｉｎｃ．
から入手可能なＲａｖｅｎ−１０２５（商標）と言う活
性炭２．５mLを用いた他は例１の過程に従った。イソブ
タンの転化率は７２．９ｗｔ％、イソブチレンの選択率
６１．９ｗｔ％、イソブチレンの収率４５．１ｗｔ％で
あった。
【００２６】（例７）触媒として、表面積約３０００ｍ
2 ／ｇのアモコ(Amoco) Ｃｏｒｐ．から入手可能なＳｕ
ｐｅｒ Ｓｏｒｂ（商標）と言う活性炭２．５mLを用い
た他は例１の過程に従った。イソブタンの転化率は５
５．６ｗｔ％、イソブチレンの選択率７３．２ｗｔ％、
イソブチレンの収率４０．７ｗｔ％であった。
2 ／ｇのアモコ(Amoco) Ｃｏｒｐ．から入手可能なＳｕ
ｐｅｒ Ｓｏｒｂ（商標）と言う活性炭２．５mLを用い
た他は例１の過程に従った。イソブタンの転化率は５
５．６ｗｔ％、イソブチレンの選択率７３．２ｗｔ％、
イソブチレンの収率４０．７ｗｔ％であった。
【００２７】（例８）触媒として、表面積２５６ｍ2 ／
ｇのテキサスフレレン(Texas Fullerene) Ｃｏ．から入
手した約５ｗｔ％のフレレンで富化された炭素煤２．５
mLを用いた他は例１の過程に従った。イソブタンの転化
率は３２．０ｗｔ％、イソブチレンの選択率７４．８ｗ
ｔ％、イソブチレンの収率２３．９ｗｔ％であった。
ｇのテキサスフレレン(Texas Fullerene) Ｃｏ．から入
手した約５ｗｔ％のフレレンで富化された炭素煤２．５
mLを用いた他は例１の過程に従った。イソブタンの転化
率は３２．０ｗｔ％、イソブチレンの選択率７４．８ｗ
ｔ％、イソブチレンの収率２３．９ｗｔ％であった。
【００２８】（例９）触媒として、コークスを９００℃
を越える温度で処理するバーナーを含む流動コーカーか
ら得られるコークス２．５mLを用いた他は例１の過程に
従った。このコークスの表面積は１５８ｍ2 ／ｇであっ
た。イソブタンの転化率は５５．６ｗｔ％、イソブチレ
ンの選択率７７．７ｗｔ％、イソブチレンの収率４３．
２ｗｔ％であった。
を越える温度で処理するバーナーを含む流動コーカーか
ら得られるコークス２．５mLを用いた他は例１の過程に
従った。このコークスの表面積は１５８ｍ2 ／ｇであっ
た。イソブタンの転化率は５５．６ｗｔ％、イソブチレ
ンの選択率７７．７ｗｔ％、イソブチレンの収率４３．
２ｗｔ％であった。
【００２９】（例１０）触媒として、コークスを約７０
０℃未満の温度で処理するバーナーを含む流動コーカー
から得られるコークス２．５mLを用いた他は例１の過程
に従った。このコークスの表面積は１７ｍ2 ／ｇであっ
た。イソブタンの転化率は１３．２ｗｔ％、イソブチレ
ンの選択率７４．８ｗｔ％、イソブチレンの収率９．９
ｗｔ％であった。
０℃未満の温度で処理するバーナーを含む流動コーカー
から得られるコークス２．５mLを用いた他は例１の過程
に従った。このコークスの表面積は１７ｍ2 ／ｇであっ
た。イソブタンの転化率は１３．２ｗｔ％、イソブチレ
ンの選択率７４．８ｗｔ％、イソブチレンの収率９．９
ｗｔ％であった。
【００３０】（例１１）触媒として、表面積約２ｍ2 ／
ｇの遅延コーカーから得られるコークス２．５mLを用い
た他は例１の過程に従った。イソブタンの転化率は２
２．０ｗｔ％、イソブチレンの選択率５４．６ｗｔ％、
イソブチレンの収率１２．０ｗｔ％であった。
ｇの遅延コーカーから得られるコークス２．５mLを用い
た他は例１の過程に従った。イソブタンの転化率は２
２．０ｗｔ％、イソブチレンの選択率５４．６ｗｔ％、
イソブチレンの収率１２．０ｗｔ％であった。
【００３１】（例１２）触媒として、Ｗｙｏｄａｋ亜歴
青炭の熱分解から得られる石炭チャー２．５mLを用いた
他は例１の過程に従った。この石炭チャーの表面積は約
９ｍ2 ／ｇであった。イソブタンの転化率は３０．３ｗ
ｔ％、イソブチレンの選択率６１．０ｗｔ％、イソブチ
レンの収率１８．５ｗｔ％であった。
青炭の熱分解から得られる石炭チャー２．５mLを用いた
他は例１の過程に従った。この石炭チャーの表面積は約
９ｍ2 ／ｇであった。イソブタンの転化率は３０．３ｗ
ｔ％、イソブチレンの選択率６１．０ｗｔ％、イソブチ
レンの収率１８．５ｗｔ％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロビー ベアデン，ジュニア アメリカ合衆国，ルイジアナ 70808，バ トン ルージュ，スタンフォード アベニ ュ 505 (72)発明者 スティーブン マーク デイビス アメリカ合衆国，ルイジアナ 70817，バ トン ルージュ，チッカモーガ ドライブ 15739
Claims (1)
- 【請求項１】 １又はそれ以上のＣ2 〜Ｃ10の非芳香族
炭化水素及びアルキル基が約２〜１０の炭素原子を有す
るアルキル化芳香族化合物からなる群れから選ばれる炭
化水素を含む原料流を；脱水素条件下で；炭素質触媒と
接触させることを含む炭化水素の脱水素方法であって、
前記炭素質触媒が（ｉ）耐火物であり、且つ（ii）少な
くとも６０ｗｔ％の炭素からなり；前記脱水素条件が約
４００〜１２０００℃の温度及び略大気圧未満〜約５０
気圧の圧力を含むことを特徴とする前記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US90097792A | 1992-06-18 | 1992-06-18 | |
| US900977 | 1992-06-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0656705A true JPH0656705A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=25413396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5145946A Pending JPH0656705A (ja) | 1992-06-18 | 1993-06-17 | 炭素質触媒を用いる炭化水素の改善された脱水素化方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0577280A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0656705A (ja) |
| CA (1) | CA2097219A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000008413A1 (fr) * | 1998-08-05 | 2000-02-17 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Appareil et procede de mesure du diametre exterieur d'une partie travaillee situee a une extremite de tuyau |
| WO2015115548A1 (ja) * | 2014-01-30 | 2015-08-06 | 旭硝子株式会社 | トリフルオロエチレンの製造方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2135102C (en) * | 1993-11-19 | 2004-05-25 | Michael Charles Kerby | Integrated catalytic cracking and olefin producing process using plug flow regeneration |
| CA2134793C (en) * | 1993-11-19 | 2004-06-29 | Michael Charles Kerby, Jr. | Integrated catalytic cracking and olefin producing process |
| US5414181A (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-09 | Exxon Research And Engineering Company | Integrated catalytic cracking and olefin producing process |
| US5447622A (en) * | 1993-11-19 | 1995-09-05 | Exxon Research & Engineering Co. | Integrated catalytic cracking and olefin producing process using staged backflow regeneration |
| CA2135105C (en) * | 1993-11-19 | 2004-04-13 | Roby Bearden Jr. | Olefin processing process |
| US6357172B1 (en) | 1997-06-10 | 2002-03-19 | Teel Plastics, Inc. | Plant protector |
| MXPA06008965A (es) * | 2004-02-09 | 2007-02-20 | Down Chemical Company | Proceso para la preparacion de compuestos de hidrocarburos deshidrogenados. |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE617595C (de) * | 1926-07-29 | 1935-08-26 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung ungesaettigter aliphatischer Kohlenwasserstoffe |
| FR814712A (fr) * | 1935-12-09 | 1937-06-28 | Bataafsche Petroleum | Procédé pour la déshydrogénation catalytique des hydrocarbures aliphatiques |
| DE890955C (de) * | 1938-05-25 | 1953-09-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien |
| DE898297C (de) * | 1938-07-17 | 1953-11-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien |
| GB779380A (en) * | 1954-04-16 | 1957-07-17 | Exxon Research Engineering Co | Improvements in or relating to dehydrogenation process |
| FR1226464A (fr) * | 1958-01-20 | 1960-07-13 | Bataafsche Petroleum | Procédé de déshydrogénation catalytique des alkanes |
| NL6918970A (ja) * | 1968-12-19 | 1970-06-23 | ||
| US3671424A (en) * | 1969-10-20 | 1972-06-20 | Exxon Research Engineering Co | Two-stage fluid coking |
| SU353538A1 (ru) * | 1969-12-02 | 1977-12-05 | Азербайджанский Институт Нефти И Химии Им.М.Азизбекова | Способ получени стирола |
| GB1395953A (en) * | 1972-07-19 | 1975-05-29 | Exxon Research Engineering Co | Fluid coking with recycle of coke from gasifier to coker |
-
1993
- 1993-05-28 CA CA002097219A patent/CA2097219A1/en not_active Abandoned
- 1993-06-11 EP EP93304556A patent/EP0577280A1/en not_active Withdrawn
- 1993-06-17 JP JP5145946A patent/JPH0656705A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000008413A1 (fr) * | 1998-08-05 | 2000-02-17 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Appareil et procede de mesure du diametre exterieur d'une partie travaillee situee a une extremite de tuyau |
| WO2015115548A1 (ja) * | 2014-01-30 | 2015-08-06 | 旭硝子株式会社 | トリフルオロエチレンの製造方法 |
| CN105939984A (zh) * | 2014-01-30 | 2016-09-14 | 旭硝子株式会社 | 三氟乙烯的制造方法 |
| JPWO2015115548A1 (ja) * | 2014-01-30 | 2017-03-23 | 旭硝子株式会社 | トリフルオロエチレンの製造方法 |
| US9802878B2 (en) | 2014-01-30 | 2017-10-31 | Asahi Glass Company, Limited | Method for producing trifluoroethylene |
| CN109665936A (zh) * | 2014-01-30 | 2019-04-23 | Ａｇｃ株式会社 | 三氟乙烯的制造方法 |
| CN105939984B (zh) * | 2014-01-30 | 2020-08-14 | Ａｇｃ株式会社 | 三氟乙烯的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0577280A1 (en) | 1994-01-05 |
| CA2097219A1 (en) | 1993-12-19 |
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