JPH0656730A - 表面積が大きい酸化マグネシウム及び酸化アルミニウムよりなる固体塩基性触媒を使ったアルドール縮合法 - Google Patents
表面積が大きい酸化マグネシウム及び酸化アルミニウムよりなる固体塩基性触媒を使ったアルドール縮合法Info
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/007—Mixed salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 選択率、転換率の優れたアルドール縮合を行
わせる方法を提供することを目的とする。 【構成】 アルデヒドを酸化マグネシウムと酸化アルミ
ニウムの固溶体よりなり表面積が250〜350ｍ2/ｇの塩基
性触媒によりアルドール縮合を行う方法。
わせる方法を提供することを目的とする。 【構成】 アルデヒドを酸化マグネシウムと酸化アルミ
ニウムの固溶体よりなり表面積が250〜350ｍ2/ｇの塩基
性触媒によりアルドール縮合を行う方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ｎ-ブチルアルデヒド
のようなアルデヒド類を250〜350ｍ2/ｇの表面積を有す
るMgO及びAl2O3の固溶体よりなる多孔質固体の塩基性触
媒を使ってアルドール縮合することにより、２-エチル-
２-ヘキセナール及び同類の化合物を合成することに係
わる。
のようなアルデヒド類を250〜350ｍ2/ｇの表面積を有す
るMgO及びAl2O3の固溶体よりなる多孔質固体の塩基性触
媒を使ってアルドール縮合することにより、２-エチル-
２-ヘキセナール及び同類の化合物を合成することに係
わる。
【０００２】
【従来の技術】２-エチルヘキサノール-１は２-エチル-
２-ヘキセナールから作られるが、その世界における生
産量は、１から４個までの炭素原子を含むアルコール類
を除けば、その他のいかなるアルコールの生産量よりも
多い。それは主として、特にポリ塩化ビニルの可塑剤と
してそのカルボン酸エステルが広く使われていることに
よる。この炭素数８個のアルコールのその他の用途とし
ては、アクリル系表面コーティング剤の中間体の生産、
ディーゼル燃料や潤滑油の添加剤及び表面活性剤が含ま
れる。２-エチルヘキサノール-１は、原料としてｎ-ブ
チルアルデヒドを使い、これをアルドール縮合して２-
エチル-２-ヘキセナールとし、引続いてそのオレフィン
部分とアルデヒド部分を共に還元することによって作ら
れる。ここでｎ-ブチルアルデヒドは、生産される最大
量の酸化物化学品である。
２-ヘキセナールから作られるが、その世界における生
産量は、１から４個までの炭素原子を含むアルコール類
を除けば、その他のいかなるアルコールの生産量よりも
多い。それは主として、特にポリ塩化ビニルの可塑剤と
してそのカルボン酸エステルが広く使われていることに
よる。この炭素数８個のアルコールのその他の用途とし
ては、アクリル系表面コーティング剤の中間体の生産、
ディーゼル燃料や潤滑油の添加剤及び表面活性剤が含ま
れる。２-エチルヘキサノール-１は、原料としてｎ-ブ
チルアルデヒドを使い、これをアルドール縮合して２-
エチル-２-ヘキセナールとし、引続いてそのオレフィン
部分とアルデヒド部分を共に還元することによって作ら
れる。ここでｎ-ブチルアルデヒドは、生産される最大
量の酸化物化学品である。
上記で実際のアルドール縮合は、ＩからIIへに転換する
ことで示される。アルデヒド類のアルドール縮合は、２
-エチルヘキサノール-１以外にも、例えばアセトンから
の酸化メシチレンやイソホロンの生成のような幾つかの
商業的に重要な原料を生産するために、長年使われてき
た、良く知られ、由緒ある反応である。この反応は、塩
基性触媒作用が行われるだけでなく、通常は反応を満足
に進行させるために、強塩基触媒を必要とする。IIに相
当するアルドール生産物は単離されることが多いかも知
れないが、それを脱水してIIIにすることは、通常は反
応条件の下では容易であり、従って一般に単離した反応
生成物となるのは、アルファ、ベーター不飽和アルデヒ
ドIIIである。アルドール縮合において触媒として使わ
れる強塩基類は、特に水が作用するか又は部分的に水が
作用する条件下では、アルカリ金属水酸化物であること
が多い。強塩基を使うことは、アルドール縮合を連続プ
ロセスとして順応させるには適していない、その大きな
理由は、強塩基は固定床として使われるには好ましくな
い特性を有しているためである、ということは明らかで
ある。しかし、２-エチル-２-ヘキセナールやその他の
アルドール縮合製品を生産するための連続プロセスを開
発することは、非常に興味深いだけではなく、むしろ大
きな重要性を持つものである。それは固定床の連続プロ
セスが一般に良く知られた利点を有すること、及びそれ
が水性強塩基により生じる腐食という難問を最少化する
ことは勿論、強塩基の処分に係わる環境問題を最小化す
るからである。
ことで示される。アルデヒド類のアルドール縮合は、２
-エチルヘキサノール-１以外にも、例えばアセトンから
の酸化メシチレンやイソホロンの生成のような幾つかの
商業的に重要な原料を生産するために、長年使われてき
た、良く知られ、由緒ある反応である。この反応は、塩
基性触媒作用が行われるだけでなく、通常は反応を満足
に進行させるために、強塩基触媒を必要とする。IIに相
当するアルドール生産物は単離されることが多いかも知
れないが、それを脱水してIIIにすることは、通常は反
応条件の下では容易であり、従って一般に単離した反応
生成物となるのは、アルファ、ベーター不飽和アルデヒ
ドIIIである。アルドール縮合において触媒として使わ
れる強塩基類は、特に水が作用するか又は部分的に水が
作用する条件下では、アルカリ金属水酸化物であること
が多い。強塩基を使うことは、アルドール縮合を連続プ
ロセスとして順応させるには適していない、その大きな
理由は、強塩基は固定床として使われるには好ましくな
い特性を有しているためである、ということは明らかで
ある。しかし、２-エチル-２-ヘキセナールやその他の
アルドール縮合製品を生産するための連続プロセスを開
発することは、非常に興味深いだけではなく、むしろ大
きな重要性を持つものである。それは固定床の連続プロ
セスが一般に良く知られた利点を有すること、及びそれ
が水性強塩基により生じる腐食という難問を最少化する
ことは勿論、強塩基の処分に係わる環境問題を最小化す
るからである。
【０００３】固定床として使うのに適した強塩基が好ま
れることはかねて認められており、そのような材料、中
でもアルミナ上のナトリウム及び黒鉛上のカリウム、が
使われてきた。そのような強塩基を固定床に使うには厳
しい制限があるために、最近では適切な代替物としての
粘土及び粘土状材料に注目が移っている。ハイドロタル
サイトは、Mg6Al2(OH)16(CO3)・４H2Oという理想的な単
位セル式を示す粘土であり、これと密接に関係して、マ
グネシウム／アルミニウムの比率が変えられる類似体を
容易に作成することが出来る。Nakatsuka他は、日本化
学会年報、52巻、2449(1979）で、ベータープロピラク
トンの回分様式重合で、MgO/Al2O3のモル比率を変動さ
せて、『か焼した合成ハイドロタルサイト』を触媒とし
て使うことについて記述している。その後種々の塩基触
媒反応において『合成ハイドロタルサイト』を使うこと
に関する更に大規模な研究が、W. T. Reichleによって
Journol of Catalysis, 94巻、547(1985）で報告され
た。彼は、Mg/Al比が1.3から6.3までの『合成ハイドロ
タルサイト』組成物は、パルス反応器で容易にアルドー
ル縮合の触媒作用を行うが、Mg/Al比はその触媒活性
度、触媒効率のいずれにも意味のある影響を及ぼさない
ようであることに気付いた。Reichleは又、重水素交換
研究から、ハイドロタルサイトのpKaは35と45の間にあ
るとの結論を下した。E. Suzuki と Y. Ono は、日本化
学会年報、61巻、1008（1988）で、触媒として２種の全
く違った型式のハイドロタルサイト状材料を使って、ホ
ルムアルデヒドとアセトンの間でアルドール縮合を行っ
たことを報告した。なおこの時の２材料は、ハイドロタ
ルサイト自身から導かれたものであった。
れることはかねて認められており、そのような材料、中
でもアルミナ上のナトリウム及び黒鉛上のカリウム、が
使われてきた。そのような強塩基を固定床に使うには厳
しい制限があるために、最近では適切な代替物としての
粘土及び粘土状材料に注目が移っている。ハイドロタル
サイトは、Mg6Al2(OH)16(CO3)・４H2Oという理想的な単
位セル式を示す粘土であり、これと密接に関係して、マ
グネシウム／アルミニウムの比率が変えられる類似体を
容易に作成することが出来る。Nakatsuka他は、日本化
学会年報、52巻、2449(1979）で、ベータープロピラク
トンの回分様式重合で、MgO/Al2O3のモル比率を変動さ
せて、『か焼した合成ハイドロタルサイト』を触媒とし
て使うことについて記述している。その後種々の塩基触
媒反応において『合成ハイドロタルサイト』を使うこと
に関する更に大規模な研究が、W. T. Reichleによって
Journol of Catalysis, 94巻、547(1985）で報告され
た。彼は、Mg/Al比が1.3から6.3までの『合成ハイドロ
タルサイト』組成物は、パルス反応器で容易にアルドー
ル縮合の触媒作用を行うが、Mg/Al比はその触媒活性
度、触媒効率のいずれにも意味のある影響を及ぼさない
ようであることに気付いた。Reichleは又、重水素交換
研究から、ハイドロタルサイトのpKaは35と45の間にあ
るとの結論を下した。E. Suzuki と Y. Ono は、日本化
学会年報、61巻、1008（1988）で、触媒として２種の全
く違った型式のハイドロタルサイト状材料を使って、ホ
ルムアルデヒドとアセトンの間でアルドール縮合を行っ
たことを報告した。なおこの時の２材料は、ハイドロタ
ルサイト自身から導かれたものであった。
【外１】 『ハイドロタルサイト』は、Mg6Al2(OH)16(CO3)・４H2O
の組成を持つ粘土に対して最も適切に適用されるが、変
動するMg/Al比を持つ関連ある層をなした２重水酸化物
について述べるのにしばしば使われている。しかし、少
なくともMg/Al原子の数字比が３未満の時は、か焼後こ
のような材料は、酸化マグネシウムと酸化アルミニウム
の固溶体として記述される方が良い。即ちか焼によっ
て、層をなすというハイドロタルサイトの構造上の特性
は破壊され、固溶体が生じる。しかし、そのような固溶
体に適用される学術用語は、例えば『合成ハイドロタル
サイト』の場合のように『ハイドロタルサイト』の名前
を持続することが多い。この適用に当っては、このよう
にか焼された合成材料を説明するのに、『酸化マグネシ
ウムと酸化アルミニウムの固溶体』という用語が使われ
る。第２点では『Mg/Al』という用語の使用が含まれ
る。これを適用するに当っては、Mg/Alは、酸化マグネ
シウムと酸化アルミニウムの固溶体におけるアルミ原子
に対するマグネシウム原子の数字比であるべきである。
Reichleの研究後間もなく、Cormaと共同研究者達は、塩
基触媒としてある種のゼオライトを使うことに踏み込ん
だ研究結果について、Applied Catalysis, 59巻、237
（1990）で説明した。一連のアルカリ金属交換したＸ及
びＹゼオライトが、その触媒作用でベンツアルデヒドを
シアノ酢酸エチルとマロン酸ジエチルを使って縮合する
回分反応でどのような効果を示すかが研究された。この
反応では、金属交換したゼオライトの反応性は、セシウ
ム＞カリウム＞ナトリウム＞リチウムの順番でありＸ＞
Ｙであることが測定された。これらの材料のpKbは約10.
3と13の間であると言われたが、これはReichleが彼の
『合成ハイドロタルサイト』について示したものよりは
るかに小さい。関係する研究〔A. Corma & R. N.Martin
-Aranda, Journal of Catalysis 130巻、130（1991）〕
で、Cormaは、海泡石中の八面体シートのへりにあるマ
グネシウムイオンをアルカリ金属イオンで交換して、上
述の縮合反応の塩基触媒としても効果の大きい材料を得
たが、その材料の塩基性度も又、ハイドロタルサイトの
塩基性度よりもはるかに小さいことが注目された。
の組成を持つ粘土に対して最も適切に適用されるが、変
動するMg/Al比を持つ関連ある層をなした２重水酸化物
について述べるのにしばしば使われている。しかし、少
なくともMg/Al原子の数字比が３未満の時は、か焼後こ
のような材料は、酸化マグネシウムと酸化アルミニウム
の固溶体として記述される方が良い。即ちか焼によっ
て、層をなすというハイドロタルサイトの構造上の特性
は破壊され、固溶体が生じる。しかし、そのような固溶
体に適用される学術用語は、例えば『合成ハイドロタル
サイト』の場合のように『ハイドロタルサイト』の名前
を持続することが多い。この適用に当っては、このよう
にか焼された合成材料を説明するのに、『酸化マグネシ
ウムと酸化アルミニウムの固溶体』という用語が使われ
る。第２点では『Mg/Al』という用語の使用が含まれ
る。これを適用するに当っては、Mg/Alは、酸化マグネ
シウムと酸化アルミニウムの固溶体におけるアルミ原子
に対するマグネシウム原子の数字比であるべきである。
Reichleの研究後間もなく、Cormaと共同研究者達は、塩
基触媒としてある種のゼオライトを使うことに踏み込ん
だ研究結果について、Applied Catalysis, 59巻、237
（1990）で説明した。一連のアルカリ金属交換したＸ及
びＹゼオライトが、その触媒作用でベンツアルデヒドを
シアノ酢酸エチルとマロン酸ジエチルを使って縮合する
回分反応でどのような効果を示すかが研究された。この
反応では、金属交換したゼオライトの反応性は、セシウ
ム＞カリウム＞ナトリウム＞リチウムの順番でありＸ＞
Ｙであることが測定された。これらの材料のpKbは約10.
3と13の間であると言われたが、これはReichleが彼の
『合成ハイドロタルサイト』について示したものよりは
るかに小さい。関係する研究〔A. Corma & R. N.Martin
-Aranda, Journal of Catalysis 130巻、130（1991）〕
で、Cormaは、海泡石中の八面体シートのへりにあるマ
グネシウムイオンをアルカリ金属イオンで交換して、上
述の縮合反応の塩基触媒としても効果の大きい材料を得
たが、その材料の塩基性度も又、ハイドロタルサイトの
塩基性度よりもはるかに小さいことが注目された。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の一つの目的
は、特に液相でｎ-ブチルアルデヒドを連続的にアルド
ール縮合することにより、２-エチル-２-ヘキセナール
を製造するプロセスを開発することであった。このプロ
セスは連続で、固定床で触媒を使うことが重要であっ
た。従って、触媒は、液体の流れと調和する特性、圧縮
性、その他を有しなければならなかった。ｎ-ブチルア
ルデヒドのアルドール縮合は一般に蒸気相で行われるの
で、この新プロセスも又、液相アルドール縮合に適用出
来ることは全く有利であったと注目することが重要であ
る。ｎ-ブチルアルデヒドのアルドール縮合が、言うな
れば200℃未満という控え目な温度で、良好な選択率で
比較的高収率で進行することも又重要である。水は反応
生成物であるので、触媒は水熱安定性を示すことは重要
である。酸化マグネシウムと酸化アルミニウムの固溶体
は、かねてｎ-ブチルアルデヒドの気相アルドール縮合
に使われてきたが、これらの材料はこのプロセスには不
適当であることがわかった。これに対して、表面積が異
常に大きく、Mg/Al比が比較的小さい酸化マグネシウム
と酸化アルミニウムの固溶体は、あらゆる点で上述の標
準を満足するらしいことが今やわかっている。
は、特に液相でｎ-ブチルアルデヒドを連続的にアルド
ール縮合することにより、２-エチル-２-ヘキセナール
を製造するプロセスを開発することであった。このプロ
セスは連続で、固定床で触媒を使うことが重要であっ
た。従って、触媒は、液体の流れと調和する特性、圧縮
性、その他を有しなければならなかった。ｎ-ブチルア
ルデヒドのアルドール縮合は一般に蒸気相で行われるの
で、この新プロセスも又、液相アルドール縮合に適用出
来ることは全く有利であったと注目することが重要であ
る。ｎ-ブチルアルデヒドのアルドール縮合が、言うな
れば200℃未満という控え目な温度で、良好な選択率で
比較的高収率で進行することも又重要である。水は反応
生成物であるので、触媒は水熱安定性を示すことは重要
である。酸化マグネシウムと酸化アルミニウムの固溶体
は、かねてｎ-ブチルアルデヒドの気相アルドール縮合
に使われてきたが、これらの材料はこのプロセスには不
適当であることがわかった。これに対して、表面積が異
常に大きく、Mg/Al比が比較的小さい酸化マグネシウム
と酸化アルミニウムの固溶体は、あらゆる点で上述の標
準を満足するらしいことが今やわかっている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、特に液
相にも適用出来るようなプロセスで、塩基性触媒の固定
床を使ってｎ-ブチルアルデヒドのようなアルデヒド類
をアルドール縮合することにより、２-エチル-２-ヘキ
セナール及び同類の縮合生産物を作り出す連続プロセス
を開発することである。それは、表面積が250ｍ2/ｇよ
り大きい酸化マグネシウムと酸化アルミニウムの固溶体
で出来た固定床にｎ-ブチルアルデヒドを通過させるこ
とで具体化される。さらに具体的に表現すれば、この固
体塩基性触媒は、表面積が250から350ｍ2/ｇの間にあ
り、酸化マグネシウム-酸化アルミ固溶体は、Mg/Al数字
原子比が約1.5から2.5の間にあって、反応温度は約80か
ら約200℃の間である。
相にも適用出来るようなプロセスで、塩基性触媒の固定
床を使ってｎ-ブチルアルデヒドのようなアルデヒド類
をアルドール縮合することにより、２-エチル-２-ヘキ
セナール及び同類の縮合生産物を作り出す連続プロセス
を開発することである。それは、表面積が250ｍ2/ｇよ
り大きい酸化マグネシウムと酸化アルミニウムの固溶体
で出来た固定床にｎ-ブチルアルデヒドを通過させるこ
とで具体化される。さらに具体的に表現すれば、この固
体塩基性触媒は、表面積が250から350ｍ2/ｇの間にあ
り、酸化マグネシウム-酸化アルミ固溶体は、Mg/Al数字
原子比が約1.5から2.5の間にあって、反応温度は約80か
ら約200℃の間である。
【０００６】本発明は、表面積が250から350ｍ2/ｇまで
の酸化マグネシウム-酸化アルミニウム固溶体が、200℃
より低い温度で、高転換率、高選択率を共に維持して、
脂肪族アルデヒド類及び特にｎ-ブチルアルデヒドのア
ルドール縮合を促進するのに極めて有効であるという観
察結果に基づいている。この結果から、これらのアルデ
ヒドのアルドール縮合生成物を作り出すプロセス、特に
ｎ-ブチルアルデヒドを脱水したアルドール縮合生成物
である２-エチル-２-ヘキセナールを作り出す連続プロ
セスを発明する機会が与えられる。この場合その縮合プ
ロセスが蒸気相であろうと液相であろうと構わない。
の酸化マグネシウム-酸化アルミニウム固溶体が、200℃
より低い温度で、高転換率、高選択率を共に維持して、
脂肪族アルデヒド類及び特にｎ-ブチルアルデヒドのア
ルドール縮合を促進するのに極めて有効であるという観
察結果に基づいている。この結果から、これらのアルデ
ヒドのアルドール縮合生成物を作り出すプロセス、特に
ｎ-ブチルアルデヒドを脱水したアルドール縮合生成物
である２-エチル-２-ヘキセナールを作り出す連続プロ
セスを発明する機会が与えられる。この場合その縮合プ
ロセスが蒸気相であろうと液相であろうと構わない。
【０００７】本発明を実施する際の原料として使われる
アルデヒド類はR-CH2CHOの構造式で表わされる。一方の
変異体では、Ｒは、炭素原子数が１〜20のアルキル又は
アルケニルの部分であり、直鎖形、分岐形のいずれでも
構わない。Ｒが１〜10の炭素原子を有するようなものが
好ましく、炭素原子数が２〜４のものが一層好ましい。
Ｒにアルケニルの部分があっても、Ｒのもう一方の部分
が飽和したアルキルであるような変異体が更に通常の姿
であり、最も通常の場合は、Ｒが２〜４の炭素原子を有
する直鎖形の、飽和したアルキル基である場合である。
Ｒがエチル基である場合、即ちアルデヒドがｎ-ブチル
アルデヒドである場合が特に好ましい。
アルデヒド類はR-CH2CHOの構造式で表わされる。一方の
変異体では、Ｒは、炭素原子数が１〜20のアルキル又は
アルケニルの部分であり、直鎖形、分岐形のいずれでも
構わない。Ｒが１〜10の炭素原子を有するようなものが
好ましく、炭素原子数が２〜４のものが一層好ましい。
Ｒにアルケニルの部分があっても、Ｒのもう一方の部分
が飽和したアルキルであるような変異体が更に通常の姿
であり、最も通常の場合は、Ｒが２〜４の炭素原子を有
する直鎖形の、飽和したアルキル基である場合である。
Ｒがエチル基である場合、即ちアルデヒドがｎ-ブチル
アルデヒドである場合が特に好ましい。
【０００８】もう一方の変異体では、Ｒは、アラルキル
の部分であり、その中のアルキルの部分は、炭素数が１
〜20の直鎖形であり、特にアルキル鎖が、炭素原子数が
１〜10のものである。アリール基はアルキル鎖上のどこ
にあっても良い。即ちその位置には全く拘束されない。
アリール基がフェニールであるものが最も通常の場合で
あるが、置換フェニール及びナフチル、アンスリル、フ
ェナンスリル、ビフェニリル等のような高級芳香族系も
自由に使う事が出来る。以下で強調されるように、連続
アルドール縮合は液相で行われるのが最も望ましい場合
が多く、従ってこれを改良する場合でも、使われるアル
デヒドは何であっても液相で固定触媒層を通って流れ
る。
の部分であり、その中のアルキルの部分は、炭素数が１
〜20の直鎖形であり、特にアルキル鎖が、炭素原子数が
１〜10のものである。アリール基はアルキル鎖上のどこ
にあっても良い。即ちその位置には全く拘束されない。
アリール基がフェニールであるものが最も通常の場合で
あるが、置換フェニール及びナフチル、アンスリル、フ
ェナンスリル、ビフェニリル等のような高級芳香族系も
自由に使う事が出来る。以下で強調されるように、連続
アルドール縮合は液相で行われるのが最も望ましい場合
が多く、従ってこれを改良する場合でも、使われるアル
デヒドは何であっても液相で固定触媒層を通って流れ
る。
【０００９】本発明に使われる新しい塩基性触媒は、酸
化マグネシウムと酸化アルミ、即ちMgOとAl2O3、の固溶
体であり、その表面積は250ｍ2/ｇと350ｍ2/ｇの間にあ
る。このMgO/Al2O3固溶体の表面積は少くとも275ｍ2/ｇ
であることが好ましく、それが300〜350ｍ2/ｇの範囲に
あることが一層好ましい。このマグネシヤ-アルミナ固
溶体の表面積が異常に大きいことは、この発明の触媒の
独自の機能的な特徴に係わる最も重要な特性であるよう
に見えるが、これら独自の触媒のMg/Al原子数の比が約
1.5と2.5の間にあって、これが関心のある固溶体にとっ
てのMg/Al比の下端にあることが好ましい。広範な転換
率全体を通じて全く手ごろな時間当りの液体の空間速度
で即ち生産性で、良好な選択率を維持しながらアルデヒ
ドを高転換率でそのアルドール縮合生成物に転換出来る
のが、このような触媒であることがわかった。それぞれ
独自の特性を有する本発明の固体塩基性触媒は、これら
の材料を不規則的に調合して得られる。特に、この中で
更に詳細に述べられたように、前駆物質のゲルが約10℃
を超えない温度で調製され、且つ約０℃と５℃の間の温
度間隔で調製されることが好ましい。更に、結晶化時間
が、65℃で１時間か２時間という程度で短く保たれて、
異常に水熱安定性の良い材料が得られる。これは、以前
の方法で作った材料では約600℃のか焼温度でスピネル
相が出現し始めるのに、この方法ではか焼温度が800℃
になるまでスピネルの生成が見られないという事実によ
って明らかにされる。更に、本発明の固体塩基触媒は、
スピネルの生成を阻止することで明らかなように、製品
としての均質性がよりすぐれている。アルドール縮合で
は一般に、水は反応産物の一つとなること、そして又こ
の反応は、水熱安定性が最も重要な水溶液中で進行する
わけではないとは言え、触媒は連続的にかなりの濃度の
水にさらされていることからも、固体塩基触媒の水熱安
定性が向上することは重要である。
化マグネシウムと酸化アルミ、即ちMgOとAl2O3、の固溶
体であり、その表面積は250ｍ2/ｇと350ｍ2/ｇの間にあ
る。このMgO/Al2O3固溶体の表面積は少くとも275ｍ2/ｇ
であることが好ましく、それが300〜350ｍ2/ｇの範囲に
あることが一層好ましい。このマグネシヤ-アルミナ固
溶体の表面積が異常に大きいことは、この発明の触媒の
独自の機能的な特徴に係わる最も重要な特性であるよう
に見えるが、これら独自の触媒のMg/Al原子数の比が約
1.5と2.5の間にあって、これが関心のある固溶体にとっ
てのMg/Al比の下端にあることが好ましい。広範な転換
率全体を通じて全く手ごろな時間当りの液体の空間速度
で即ち生産性で、良好な選択率を維持しながらアルデヒ
ドを高転換率でそのアルドール縮合生成物に転換出来る
のが、このような触媒であることがわかった。それぞれ
独自の特性を有する本発明の固体塩基性触媒は、これら
の材料を不規則的に調合して得られる。特に、この中で
更に詳細に述べられたように、前駆物質のゲルが約10℃
を超えない温度で調製され、且つ約０℃と５℃の間の温
度間隔で調製されることが好ましい。更に、結晶化時間
が、65℃で１時間か２時間という程度で短く保たれて、
異常に水熱安定性の良い材料が得られる。これは、以前
の方法で作った材料では約600℃のか焼温度でスピネル
相が出現し始めるのに、この方法ではか焼温度が800℃
になるまでスピネルの生成が見られないという事実によ
って明らかにされる。更に、本発明の固体塩基触媒は、
スピネルの生成を阻止することで明らかなように、製品
としての均質性がよりすぐれている。アルドール縮合で
は一般に、水は反応産物の一つとなること、そして又こ
の反応は、水熱安定性が最も重要な水溶液中で進行する
わけではないとは言え、触媒は連続的にかなりの濃度の
水にさらされていることからも、固体塩基触媒の水熱安
定性が向上することは重要である。
【００１０】本発明のアルデヒド類のアルドール縮合
は、80から200℃の間の温度、最も普通には100から190
℃の間の温度で行われる。液相反応が望まれる場合に
は、反応が液相で起こることが確実である限りにおいて
のみ反応圧力が重要になる。そうであるから、例えば、
低級アルデヒドについて液相反応を確保するために、13
790kPa（2000psiG）までの圧力が、特に反応温度が高い
ところで使えるかも知れないが、アルデヒドの分子量が
大きくなるので、完全な液相反応を確保するには、より
低い圧力が必要とされる。反応器全体を通して液相を維
持するのに必要な適切な圧力は、この方法に熟練した人
によって容易に決定され、それは上で述べられたよう
に、原料の分子量と反応温度次第であることは、容易に
理解されるであろう。時間当りの液体の空間速度、即ち
触媒容積と比較した反応物の容積供給速度は、本発明を
成功させるのに不可欠なものではなく、どちらかと言え
ば、生産性に関して最善の状態をもたらす変数である。
例えば、２〜10/時間の次数にある液体の空間速度が、
その中で作用するのに都合良い範囲となることがわかっ
た。
は、80から200℃の間の温度、最も普通には100から190
℃の間の温度で行われる。液相反応が望まれる場合に
は、反応が液相で起こることが確実である限りにおいて
のみ反応圧力が重要になる。そうであるから、例えば、
低級アルデヒドについて液相反応を確保するために、13
790kPa（2000psiG）までの圧力が、特に反応温度が高い
ところで使えるかも知れないが、アルデヒドの分子量が
大きくなるので、完全な液相反応を確保するには、より
低い圧力が必要とされる。反応器全体を通して液相を維
持するのに必要な適切な圧力は、この方法に熟練した人
によって容易に決定され、それは上で述べられたよう
に、原料の分子量と反応温度次第であることは、容易に
理解されるであろう。時間当りの液体の空間速度、即ち
触媒容積と比較した反応物の容積供給速度は、本発明を
成功させるのに不可欠なものではなく、どちらかと言え
ば、生産性に関して最善の状態をもたらす変数である。
例えば、２〜10/時間の次数にある液体の空間速度が、
その中で作用するのに都合良い範囲となることがわかっ
た。
【００１１】前に示されたように、２-エチル-２-ヘキ
セナールは、不飽和アルデヒドの中のオレフィン中心を
選択的に水素化して２-エチルヘキサノール-１を作り出
すのに特に重要であり、そしてアルドール縮合、アルド
ール生産物の脱水及びオレフィン中心の水素化が、同じ
触媒床で同時に起こるようなプロセスを工夫することが
可能である。例えば金属は、前に述べられた触媒粒子の
内側に大部分堆積され原料は、345〜6895kPa（50〜1000
psi）までの分圧で、約80から約200℃の間の温度で水素
の存在下で触媒と接触し、その条件はアルドール縮合、
アルドール生産物の脱水及びオレフィン中心の水素化に
連続的に影響を与えるが、アルデヒドの部分を実質的な
程度まで水素化してしまうことはない。代わりに、マグ
ネシウムの幾らかがNi(II)で置換され、それが使用条件
になると部分的にNi(O)に還元され、反応条件の下では
オレフィン中心を選択的に還元する触媒作用を示すよう
に振る舞うような、上で述べられた型式を改良した触媒
を作り出すことも出来る。両方の場合共、結果として得
られるプロセスは、ブチルアルデヒドのような、この発
明のアルデヒドが、水素と共に原料であり、アルデヒド
より炭素を２倍多く有する飽和アルコールが生成物であ
るようなプロセスである。これらは２-エチルヘキサノ
ール-１の場合で例証される通りである。
セナールは、不飽和アルデヒドの中のオレフィン中心を
選択的に水素化して２-エチルヘキサノール-１を作り出
すのに特に重要であり、そしてアルドール縮合、アルド
ール生産物の脱水及びオレフィン中心の水素化が、同じ
触媒床で同時に起こるようなプロセスを工夫することが
可能である。例えば金属は、前に述べられた触媒粒子の
内側に大部分堆積され原料は、345〜6895kPa（50〜1000
psi）までの分圧で、約80から約200℃の間の温度で水素
の存在下で触媒と接触し、その条件はアルドール縮合、
アルドール生産物の脱水及びオレフィン中心の水素化に
連続的に影響を与えるが、アルデヒドの部分を実質的な
程度まで水素化してしまうことはない。代わりに、マグ
ネシウムの幾らかがNi(II)で置換され、それが使用条件
になると部分的にNi(O)に還元され、反応条件の下では
オレフィン中心を選択的に還元する触媒作用を示すよう
に振る舞うような、上で述べられた型式を改良した触媒
を作り出すことも出来る。両方の場合共、結果として得
られるプロセスは、ブチルアルデヒドのような、この発
明のアルデヒドが、水素と共に原料であり、アルデヒド
より炭素を２倍多く有する飽和アルコールが生成物であ
るようなプロセスである。これらは２-エチルヘキサノ
ール-１の場合で例証される通りである。
【００１２】金属の分布がゆがんだ押出品を作り出す
と、押出品の中心にある核に金属が集中した生産物か、
代わりに、金属が含浸されている担体の核のまわりの円
形の『殻』に金属が集中した生産物のいずれかが生じる
ことは、普通の技量を持つ人ならば知っている。M. Kom
iyama, Catalysis Reviews, Science and Engineering,
27巻341（1985）。例えば、白金、パラジウム、ニッケ
ル、ロジウム、レニウム、その他の如く、担体に含浸し
ている金属が水素化活性を示すようないずれかの方法
で、酸化マグネシウムと酸化アルミの固溶体の担体を作
り上げ、触媒とすることが出来る。いずれの場合でも、
最初のアルドール縮合とアルドール生産物の脱水は主と
して、触媒の中でも金属のない部分で起こり、その後に
続く、例えば２-エチル-２-ヘキセナールのような後半
の生成物の金属部分への拡散は、反応条件下でオレフィ
ン結合を選択的に還元する事となる。
と、押出品の中心にある核に金属が集中した生産物か、
代わりに、金属が含浸されている担体の核のまわりの円
形の『殻』に金属が集中した生産物のいずれかが生じる
ことは、普通の技量を持つ人ならば知っている。M. Kom
iyama, Catalysis Reviews, Science and Engineering,
27巻341（1985）。例えば、白金、パラジウム、ニッケ
ル、ロジウム、レニウム、その他の如く、担体に含浸し
ている金属が水素化活性を示すようないずれかの方法
で、酸化マグネシウムと酸化アルミの固溶体の担体を作
り上げ、触媒とすることが出来る。いずれの場合でも、
最初のアルドール縮合とアルドール生産物の脱水は主と
して、触媒の中でも金属のない部分で起こり、その後に
続く、例えば２-エチル-２-ヘキセナールのような後半
の生成物の金属部分への拡散は、反応条件下でオレフィ
ン結合を選択的に還元する事となる。
【００１３】別の代替法は、２種類の異なったハイドロ
タルサイト状材料、一つはMgとAlだけのもの、他の一つ
は、例えばニッケルのような、触媒作用でオレフィンを
効果的に還元出来る金属でMgが置換されているもの、を
作り上げることである。Mg/Al比とＭ/Al比が同じである
ことが最も好ましい。ここで、Ｍは、ハイドロタルサイ
ト状材料中でマグネシウムと置き替わる別の金属を示し
ている。二重ダイを使うと別々の材料が共押出しされ、
仕上がりの柔らかい塊は前に述べられたように乾燥、か
焼され、最後に触媒が得られる。下記の実施例はこの発
明を説明するだけのものであり、発明をいかなる方法で
でも限定するものではない。
タルサイト状材料、一つはMgとAlだけのもの、他の一つ
は、例えばニッケルのような、触媒作用でオレフィンを
効果的に還元出来る金属でMgが置換されているもの、を
作り上げることである。Mg/Al比とＭ/Al比が同じである
ことが最も好ましい。ここで、Ｍは、ハイドロタルサイ
ト状材料中でマグネシウムと置き替わる別の金属を示し
ている。二重ダイを使うと別々の材料が共押出しされ、
仕上がりの柔らかい塊は前に述べられたように乾燥、か
焼され、最後に触媒が得られる。下記の実施例はこの発
明を説明するだけのものであり、発明をいかなる方法で
でも限定するものではない。
【００１４】実施例１触媒の調製 ２リットルの三つ首の丸底フラスコに、添
加漏斗、温度計、機械的撹拌機及び加熱用マントルが取
り付けられた。このフラスコに610ｇの水、60ｇのNa2CO
3・H2Oと71ｇのNaOHを含む溶液が加えられ、中味は＜５
℃に冷却された。345ｇの水、77ｇのMg(NO3)2・６H2Oと7
5ｇのAl(NO3)3・９H2Oよりなる溶液が添加漏斗に入れら
れ、この溶液は４時間かかって添加された。添加されて
いる間溶液の温度は＜５℃に保持され、生成するスラリ
ーは＜５℃で１時間撹拌された。添加漏斗は還流凝縮器
と付け替えられ、スラリーは１時間の間60±５℃に加熱
された。それからスラリーは室温まで冷却され、濾過に
よって固形分が回収された。この固形分は10リットルの
加熱した脱イオン水で洗浄され、それから16時間100℃
で乾燥された。この産物は、そのＸ線回析（ＸＲＤ）パ
ターンによりハイドロタルサイトの特質が明らかにされ
た。破砕した後、この固形分は、マッフル炉で空気を通
しながら450℃で12時間か焼された。この産物は、ＸＲ
ＤによってMgO-Al2O3固溶体（Mg/Al＝1.5）としての特
質が明らかにされた。この材料のＢＥＴ表面積は285ｍ2
/ｇであった。同様な手段でMg/Al比が異なる材料が作り
出されるが、Mg(NO3)2・６H2OとAl(NO3)3・H2Oの相対モル
比が変化するに過ぎない。
加漏斗、温度計、機械的撹拌機及び加熱用マントルが取
り付けられた。このフラスコに610ｇの水、60ｇのNa2CO
3・H2Oと71ｇのNaOHを含む溶液が加えられ、中味は＜５
℃に冷却された。345ｇの水、77ｇのMg(NO3)2・６H2Oと7
5ｇのAl(NO3)3・９H2Oよりなる溶液が添加漏斗に入れら
れ、この溶液は４時間かかって添加された。添加されて
いる間溶液の温度は＜５℃に保持され、生成するスラリ
ーは＜５℃で１時間撹拌された。添加漏斗は還流凝縮器
と付け替えられ、スラリーは１時間の間60±５℃に加熱
された。それからスラリーは室温まで冷却され、濾過に
よって固形分が回収された。この固形分は10リットルの
加熱した脱イオン水で洗浄され、それから16時間100℃
で乾燥された。この産物は、そのＸ線回析（ＸＲＤ）パ
ターンによりハイドロタルサイトの特質が明らかにされ
た。破砕した後、この固形分は、マッフル炉で空気を通
しながら450℃で12時間か焼された。この産物は、ＸＲ
ＤによってMgO-Al2O3固溶体（Mg/Al＝1.5）としての特
質が明らかにされた。この材料のＢＥＴ表面積は285ｍ2
/ｇであった。同様な手段でMg/Al比が異なる材料が作り
出されるが、Mg(NO3)2・６H2OとAl(NO3)3・H2Oの相対モル
比が変化するに過ぎない。
【００１５】実施例２連続アルドール縮合の一般的方法 反応器は、例えば、
原料であるブチルアルデヒド、原料を反応器に満たす供
給ポンプ及びパイプの低い部分に渦巻形の予熱器が取り
付いた長さが約0.914ｍ（３フィート）、内径が2.22cm
（７/８インチ）の垂直なステンレス鋼管の反応器部分
を含む供給容器によりなっていた。反応器は管炉の内側
に収容され、触媒帯での反応温度が直接測定出来るよう
に、熱電対プローブが反応器の中心まで伸ばされた。試
験される５ｇの酸化マグネシウム-酸化アルミの固溶体
が等容積の砂と混合され、この砂が触媒床を流れる液体
の流動特性を向上させて、チャンネリングが生じる可能
性を減少させるようにして、予熱器の上にある反応器の
中に入れられた。触媒床の深さは約15.24cm（６イン
チ）であった。流出液が集められ、50ｍ×0.2mmID×0.5
ミクロンのメチルシリコン皮膜を使ってガスクロマトグ
ラフィによって分析された。この計器は、分当り８℃で
50℃から240℃に上がるように温度がプログラム管理さ
れ、240℃で10分間保持された。試運転は下記の手順で
始められた。触媒床は、窒素を２時間流しながら500℃
の反応器の中で処理され、それから室温まで冷却され
た。反応物としてブチルアルデヒドを使い、反応器の圧
力が10444kPa（1500psig）に保持された反応器の底部か
ら、この原料が時間当り150ｇで上向きに圧送された。
反応器はそれから反応温度まで加熱され、反応器が液体
で一杯になった時、供給速度は50ｇ/時に下げられ、こ
の速度が維持された。原料としてブチルアルデヒドを使
った場合の代表的な結果が表１に示されている。表１
は、実施例に従って調製されたMg/Al＝1.5の材料を触媒
として使い、温度を関数として２-エチル-２-ヘキセナ
ールが生成する反応の程度（転換率）と選択率を示して
いる。表２は、これらの結果の要旨を表わし、種々の温
度における転換率と選択率の平均値が示されている。
原料であるブチルアルデヒド、原料を反応器に満たす供
給ポンプ及びパイプの低い部分に渦巻形の予熱器が取り
付いた長さが約0.914ｍ（３フィート）、内径が2.22cm
（７/８インチ）の垂直なステンレス鋼管の反応器部分
を含む供給容器によりなっていた。反応器は管炉の内側
に収容され、触媒帯での反応温度が直接測定出来るよう
に、熱電対プローブが反応器の中心まで伸ばされた。試
験される５ｇの酸化マグネシウム-酸化アルミの固溶体
が等容積の砂と混合され、この砂が触媒床を流れる液体
の流動特性を向上させて、チャンネリングが生じる可能
性を減少させるようにして、予熱器の上にある反応器の
中に入れられた。触媒床の深さは約15.24cm（６イン
チ）であった。流出液が集められ、50ｍ×0.2mmID×0.5
ミクロンのメチルシリコン皮膜を使ってガスクロマトグ
ラフィによって分析された。この計器は、分当り８℃で
50℃から240℃に上がるように温度がプログラム管理さ
れ、240℃で10分間保持された。試運転は下記の手順で
始められた。触媒床は、窒素を２時間流しながら500℃
の反応器の中で処理され、それから室温まで冷却され
た。反応物としてブチルアルデヒドを使い、反応器の圧
力が10444kPa（1500psig）に保持された反応器の底部か
ら、この原料が時間当り150ｇで上向きに圧送された。
反応器はそれから反応温度まで加熱され、反応器が液体
で一杯になった時、供給速度は50ｇ/時に下げられ、こ
の速度が維持された。原料としてブチルアルデヒドを使
った場合の代表的な結果が表１に示されている。表１
は、実施例に従って調製されたMg/Al＝1.5の材料を触媒
として使い、温度を関数として２-エチル-２-ヘキセナ
ールが生成する反応の程度（転換率）と選択率を示して
いる。表２は、これらの結果の要旨を表わし、種々の温
度における転換率と選択率の平均値が示されている。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】 表２に示すところによれば、90％に近い転換率が得ら
れ、２-エチル-２-ヘキセナール生成の選択率は日常的
に80％を超えている。
れ、２-エチル-２-ヘキセナール生成の選択率は日常的
に80％を超えている。
【００１８】実施例３ 下記の場合は、供給液注入器付ポンプ、水素供給装置、
炉が付いた内径2.54cm（１インチ）の垂直管反応器及び
気液分離器よりなる固定床の連続方式で行うことが出来
る。触媒は、例えば、Pdが各触媒粒子の内側のみに存在
するような具合にAl2O3-MgOの固溶体上に支えられた１
％Pdでも構わない。この触媒10ｇが、渦巻形予熱器の下
にある反応器の中に入れられ、流れがある間、その位置
を維持するように、そこに固定される。純粋なブチルア
ルデヒド供給液が30ｇ/時で、反応器に上向きに連続し
て注ぎ込まれる。水素の流れは、1480kPa（200psig）の
反応器圧力でブチルアルデヒドに対するＨ2のモル比が
４：１の割合で反応器に上向きに通し始め、反応温度は
150℃まで上げられる。反応器の中では、同一触媒床上
で連続的にブチルアルデヒドがアルドール縮合されて２
-エチル-２-ヘキサナールになる反応とそれが水素化さ
れて２-エチルヘキサノールとなる反応が生じる。ブチ
ルアルデヒドは、２-エチルヘキサノール-１への選択率
が75％で、90％の転換率が達成される。
炉が付いた内径2.54cm（１インチ）の垂直管反応器及び
気液分離器よりなる固定床の連続方式で行うことが出来
る。触媒は、例えば、Pdが各触媒粒子の内側のみに存在
するような具合にAl2O3-MgOの固溶体上に支えられた１
％Pdでも構わない。この触媒10ｇが、渦巻形予熱器の下
にある反応器の中に入れられ、流れがある間、その位置
を維持するように、そこに固定される。純粋なブチルア
ルデヒド供給液が30ｇ/時で、反応器に上向きに連続し
て注ぎ込まれる。水素の流れは、1480kPa（200psig）の
反応器圧力でブチルアルデヒドに対するＨ2のモル比が
４：１の割合で反応器に上向きに通し始め、反応温度は
150℃まで上げられる。反応器の中では、同一触媒床上
で連続的にブチルアルデヒドがアルドール縮合されて２
-エチル-２-ヘキサナールになる反応とそれが水素化さ
れて２-エチルヘキサノールとなる反応が生じる。ブチ
ルアルデヒドは、２-エチルヘキサノール-１への選択率
が75％で、90％の転換率が達成される。
【００１９】
【発明の効果】本発明は表面積が250〜350ｍ2/ｇのMgO
とAl2O3よりなる塩基性触媒によりアルデヒドを選択
率、転換率よくアルドール縮合を行うことができる工業
的に有用な発明である。
とAl2O3よりなる塩基性触媒によりアルデヒドを選択
率、転換率よくアルドール縮合を行うことができる工業
的に有用な発明である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ジェニファ エス．ホールムグレイン アメリカ合衆国，60108 イリノイ，ブル ーミングデイル，フェザント コート 288番地
Claims (8)
- 【請求項１】 式RCH2CHO（式中Ｒは１〜20の炭素原子
を有するアルキル又はアルケニルの部分若しくはアリー
ル基がフェニル、置換フェニル、ナフチル、フェナンス
リル又はビフェニリルの部分であり、且つアルキル基が
１〜20の炭素原子を含むアリールアルキル部分よりなる
群から選ばれたもの）で示される一つ又はそれ以上のア
ルデヒドを80℃と200℃の間の温度で酸化マグネシウム
と酸化アルミニウムの固溶体よりなり、表面積が250ｍ2
/ｇ〜350ｍ2/ｇの固定された塩基性触媒物質中を通し、
そしてこの流出液からアルドール縮合生成物を回収する
ことを特徴とするアルドール縮合法。 - 【請求項２】 塩基性触媒のMg/Alの数原子比が約1.5〜
約2.5である請求項１のプロセス。 - 【請求項３】 塩基性触媒の固定化された物質を通って
流れるアルデヒドが実質的に液相に維持されるに十分な
圧力で保持される請求項１又は２のプロセス。 - 【請求項４】 Ｒが炭素数２〜４のアルキル部分である
請求項１，２又は３の方法。 - 【請求項５】 アルデヒドがｎ-ブチルアルデヒドであ
り、かつ回収されるアルドール縮合生産物が２-エチル-
２-ヘキサナールである請求項１乃至４のいずれか１の
方法。 - 【請求項６】 アルデヒドと触媒との接触が345kPa〜68
95kPa（50〜1000psi）の水素分圧で行う請求項１乃至５
のいずれか１つの方法。 - 【請求項７】 塩基性触媒がアルデヒド性部分と比べて
オレフィン性部分を選択的に水素化する金属の内部に堆
積する請求項１乃至６のいずれか１つの方法であり、上
記金属は上記オレフィン性部分を接触作用で水素化する
に十分な量で堆積している。 - 【請求項８】 塩基性触媒が250ｍ2/ｇ〜350ｍ2/ｇの表
面積を有する（a）酸化マグネシウムと酸化アルミニウ
ムの固溶体と（b）酸化ニッケルと酸化アルミニウムの
固溶体との混合物である請求項１乃至７のいずれか１つ
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/779,755 | 1991-10-21 | ||
| US07/779,755 US5144089A (en) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | 2-ethyl-2-hexenal by aldol condensation of butyraldehyde in a continuous process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0656730A true JPH0656730A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=25117442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4281417A Pending JPH0656730A (ja) | 1991-10-21 | 1992-10-20 | 表面積が大きい酸化マグネシウム及び酸化アルミニウムよりなる固体塩基性触媒を使ったアルドール縮合法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5144089A (ja) |
| EP (1) | EP0539002A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0656730A (ja) |
| CA (1) | CA2077282A1 (ja) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5237107A (en) * | 1991-05-10 | 1993-08-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Magnesium, aluminium complex compounds, process for preparing the same and process of aldol condensation dehydration products using the same |
| JPH0625065A (ja) * | 1992-07-09 | 1994-02-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | 気相反応によるアルドール縮合方法 |
| US5254743A (en) * | 1992-12-09 | 1993-10-19 | Uop | Solid bases as catalysts in aldol condensations |
| EP0640387A1 (en) * | 1993-08-25 | 1995-03-01 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Preparation of isophorone using a magnesium/aluminum mixed oxide catalyst |
| FR2745565B1 (fr) * | 1996-02-29 | 1998-04-03 | Atochem Elf Sa | Procede d'obtention de composes carbonyles beta hydroxy et/ou alpha-beta insatures |
| US5801292A (en) * | 1996-03-28 | 1998-09-01 | Eastman Chemical Company | Aldehyde process |
| AU4847299A (en) * | 1998-06-30 | 2000-01-17 | Eastman Chemical Company | Preparation of an aldol using a base-modified clay catalyst |
| BR9915614A (pt) | 1998-11-25 | 2001-08-14 | Ici Plc | Processo para a produção de aldeìdos insaturados por condensação aldólica |
| ES2159259B1 (es) * | 1999-11-24 | 2002-04-16 | Univ Valencia Politecnica | Procedimiento y catalizadores para la obtencion de compuestos carbonilicos alfa-beta insaturados de interes en la industria de perfumes y aromas. |
| US7294745B2 (en) * | 2004-12-30 | 2007-11-13 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for preparing aldol derivatives from alkenes using catalyst |
| DE102009050345A1 (de) | 2009-10-22 | 2011-06-01 | Süd-Chemie AG | Aldolkondensation in Gegenwart von Hydrotalciten |
| CN102260149B (zh) * | 2010-05-25 | 2014-02-19 | 上海焦化有限公司 | 一种2-乙基己烯醛和2-乙基己醇的制备工艺 |
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