JPH0656736A - ビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノン、及びそれを経る２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の新規な製造方法 - Google Patents
ビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノン、及びそれを経る２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の新規な製造方法Info
- Publication number
- JPH0656736A JPH0656736A JP23302992A JP23302992A JPH0656736A JP H0656736 A JPH0656736 A JP H0656736A JP 23302992 A JP23302992 A JP 23302992A JP 23302992 A JP23302992 A JP 23302992A JP H0656736 A JPH0656736 A JP H0656736A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- halogeno
- bis
- difluoro
- benzophenone
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】
【化１】
（式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。）で表される新規
なビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフ
ェノン、及び該化合物を塩基性処理することを特徴とす
る２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の新規な
製造方法。 【効果】 本発明化合物及び本発明方法は合成抗菌剤等
の製造中間体として有用な２−ハロゲノ−４，５−ジフ
ルオロ安息香酸の工業的製法として好適である。
なビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフ
ェノン、及び該化合物を塩基性処理することを特徴とす
る２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の新規な
製造方法。 【効果】 本発明化合物及び本発明方法は合成抗菌剤等
の製造中間体として有用な２−ハロゲノ−４，５−ジフ
ルオロ安息香酸の工業的製法として好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、合成抗菌剤（米国特許
４５７１３９６号記載）の中間原料として有用な、文献
未記載の新規化合物ビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフ
ルオロ）ベンゾフェノン、及びそれを経る２−ハロゲノ
−４，５−ジフルオロ安息香酸の新規な製造方法に関す
るものである。
４５７１３９６号記載）の中間原料として有用な、文献
未記載の新規化合物ビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフ
ルオロ）ベンゾフェノン、及びそれを経る２−ハロゲノ
−４，５−ジフルオロ安息香酸の新規な製造方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】これまで２−クロロ−４，５−ジフルオ
ロ安息香酸の製法としては、２−クロロ−４，５−ジフ
ルオロベンゾトリハライドを加水分解する方法（特開昭
６２−１０８８３９、特開平３−１６１４５０）や３，
４−ジフルオロクロロベンゼンをアセチル化あるいはク
ロロアセチル化した後にこれをハロホルム反応にかけて
得る方法（特開昭６４−４５３２２）が知られている。
ロ安息香酸の製法としては、２−クロロ−４，５−ジフ
ルオロベンゾトリハライドを加水分解する方法（特開昭
６２−１０８８３９、特開平３−１６１４５０）や３，
４−ジフルオロクロロベンゼンをアセチル化あるいはク
ロロアセチル化した後にこれをハロホルム反応にかけて
得る方法（特開昭６４−４５３２２）が知られている。
【０００３】また、類縁化合物のカルボニル基の導入方
法として化学的に常法であるニトリルの加水分解（特開
昭６０−７２８８５）や二酸化炭素を使用したグリニャ
−ル反応（特開昭５８−１５０５４３、特開昭５８−１
８８８３９）等が知られている。
法として化学的に常法であるニトリルの加水分解（特開
昭６０−７２８８５）や二酸化炭素を使用したグリニャ
−ル反応（特開昭５８−１５０５４３、特開昭５８−１
８８８３９）等が知られている。
【０００４】しかし、これらの方法はいずれも方法自体
の収率が低かったり、原料トリハライドの収率が低い、
原料ニトリルの合成において青酸化合物の処理が必要で
ある、グリニャ−ル反応において安定性にかかわる設備
対応を要する等の実施する上での特別な規制条件を有し
ている等の問題があり、工業的に有利なものではなかっ
た。
の収率が低かったり、原料トリハライドの収率が低い、
原料ニトリルの合成において青酸化合物の処理が必要で
ある、グリニャ−ル反応において安定性にかかわる設備
対応を要する等の実施する上での特別な規制条件を有し
ている等の問題があり、工業的に有利なものではなかっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来より、合成抗菌剤
（米国特許４５７１３９６号記載）等の農医薬の製造に
おいては、製造中間体として有用な新規化合物も含め、
その効率的な工業的製造法の出現が待ち望まれていた。
（米国特許４５７１３９６号記載）等の農医薬の製造に
おいては、製造中間体として有用な新規化合物も含め、
その効率的な工業的製造法の出現が待ち望まれていた。
【０００６】
【課題を解決する為の手段】本発明者は上記のごとき産
業的課題を解決すべく鋭意研究を行ってきたところ、意
外にもビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロフェニ
ル）ジクロロメタンから得られる文献未記載の新規化合
物であるビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベ
ンゾフェノン、及びこれを用いる（化４）に示すような
工業的で効率の良い２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ
安息香酸の新規な製造技術を見いだし、これらの知見に
基づいて本発明を完成した。
業的課題を解決すべく鋭意研究を行ってきたところ、意
外にもビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロフェニ
ル）ジクロロメタンから得られる文献未記載の新規化合
物であるビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベ
ンゾフェノン、及びこれを用いる（化４）に示すような
工業的で効率の良い２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ
安息香酸の新規な製造技術を見いだし、これらの知見に
基づいて本発明を完成した。
【０００７】
【化４】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す。）即ち本発明は、 （１）
【０００８】
【化５】 （式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。）で表されるビス
（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノ
ン。 （２）
（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノ
ン。 （２）
【０００９】
【化６】 （式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。）で表されるビス
（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロフェニル）ジクロ
ロメタンを硫酸中で加水分解することを特徴とする、
（化５）で表わされるビス（２−ハロゲノ−４，５−ジ
フルオロ）ベンゾフェノンの製造方法。 （３） （化５）で表されるビス（２−ハロゲノ−４，
５−ジフルオロ）ベンゾフェノンと塩基性化合物を反応
させることを特徴とする
（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロフェニル）ジクロ
ロメタンを硫酸中で加水分解することを特徴とする、
（化５）で表わされるビス（２−ハロゲノ−４，５−ジ
フルオロ）ベンゾフェノンの製造方法。 （３） （化５）で表されるビス（２−ハロゲノ−４，
５−ジフルオロ）ベンゾフェノンと塩基性化合物を反応
させることを特徴とする
【００１０】
【化７】 （式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。）で表される２−
ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造方法。 （４） （化６）で表されるビス（２−ハロゲノ−４，
５−ジフルオロフェニル）ジクロロメタンを硫酸中で加
水分解し、（化５）で表されるビス（２−ハロゲノ−
４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノンを得、更に塩基性
化合物を反応させることを特徴とする（化７）で表され
る２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造方
法。 を提供するものである。
ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造方法。 （４） （化６）で表されるビス（２−ハロゲノ−４，
５−ジフルオロフェニル）ジクロロメタンを硫酸中で加
水分解し、（化５）で表されるビス（２−ハロゲノ−
４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノンを得、更に塩基性
化合物を反応させることを特徴とする（化７）で表され
る２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造方
法。 を提供するものである。
【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明化合物であるビス（２−ハロゲノ−
４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノンは、ビス（２−ハ
ロゲノ−４，５−ジフルオロフェニル）ジクロロメタン
を加水分解することにより得られる。
４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノンは、ビス（２−ハ
ロゲノ−４，５−ジフルオロフェニル）ジクロロメタン
を加水分解することにより得られる。
【００１３】本発明化合物の製造における加水分解反応
は、硫酸中で行われ、水を滴下する方法や７０〜９５％
の硫酸を使用する方法が好ましい。
は、硫酸中で行われ、水を滴下する方法や７０〜９５％
の硫酸を使用する方法が好ましい。
【００１４】その使用量は、原料であるビス（２−ハロ
ゲノ−４，５−ジフルオロフェニル）ジクロロメタンの
１〜５倍重量を用いればよい。
ゲノ−４，５−ジフルオロフェニル）ジクロロメタンの
１〜５倍重量を用いればよい。
【００１５】また加水分解時の反応温度、及び反応時間
は、通常は９０〜１５０℃、２〜８時間の範囲で行うこ
とによりその目的を達成することができる。
は、通常は９０〜１５０℃、２〜８時間の範囲で行うこ
とによりその目的を達成することができる。
【００１６】本発明化合物であるビス（２−ハロゲノ−
４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノンの製造において
は、上記の加水分解反応の後、原料の消失をガスクロマ
トグラフィーで確認のうえ、反応液を冷却し、次いでこ
れに氷水とトルエンを加え有機物をトルエン層に抽出
し、得られたトルエン層を水洗ののち抽出溶媒のトルエ
ンを濃縮することにより、本発明化合物であるビス（２
−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノンが得
られる。
４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノンの製造において
は、上記の加水分解反応の後、原料の消失をガスクロマ
トグラフィーで確認のうえ、反応液を冷却し、次いでこ
れに氷水とトルエンを加え有機物をトルエン層に抽出
し、得られたトルエン層を水洗ののち抽出溶媒のトルエ
ンを濃縮することにより、本発明化合物であるビス（２
−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノンが得
られる。
【００１７】なお本発明化合物の製造において原料とし
て用いるビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロフェ
ニル）ジクロロメタンは、３，４−ジフルオロハロゲノ
ベンゼンを塩化アルミニウムの存在下に四塩化炭素と反
応させる方法、或いは特開平３−１６１４５０号公報記
載の方法により副生物として得る方法により容易に得る
事ができる。
て用いるビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロフェ
ニル）ジクロロメタンは、３，４−ジフルオロハロゲノ
ベンゼンを塩化アルミニウムの存在下に四塩化炭素と反
応させる方法、或いは特開平３−１６１４５０号公報記
載の方法により副生物として得る方法により容易に得る
事ができる。
【００１８】また本発明化合物であるビス（２−ハロゲ
ノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノンは、塩基性化
合物と反応させることにより合成抗菌剤（米国特許４５
７１３９６号記載）等の農医薬の製造に有用な２−ハロ
ゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸へと誘導することが
できる。
ノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノンは、塩基性化
合物と反応させることにより合成抗菌剤（米国特許４５
７１３９６号記載）等の農医薬の製造に有用な２−ハロ
ゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸へと誘導することが
できる。
【００１９】本発明方法において使用する塩基性化合物
としては、アルカリ金属のアルコキシド、又は水酸化物
が使用できる。具体的にはターシャリーブトキシ＝カリ
ウム（ｔ−ＢｕＯＫ）、ターシャリーブトキシ＝ナトリ
ウム（ｔ−ＢｕＯNa）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）等を
例示できる。
としては、アルカリ金属のアルコキシド、又は水酸化物
が使用できる。具体的にはターシャリーブトキシ＝カリ
ウム（ｔ−ＢｕＯＫ）、ターシャリーブトキシ＝ナトリ
ウム（ｔ−ＢｕＯNa）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）等を
例示できる。
【００２０】また、その使用量は原料となる本発明化合
物であるビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベ
ンゾフェノンに対し３〜１０倍モル用いれば良い。
物であるビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベ
ンゾフェノンに対し３〜１０倍モル用いれば良い。
【００２１】本発明方法において使用する溶媒としては
反応に不活性なものであればよく、エーテル系溶媒類、
アルコール系溶媒類、非プロトン性極性溶媒類、芳香族
炭化水素系溶媒類等が使用できる。具体的にはエーテル
系溶媒類としてはモノグライム等を、アルコール系溶媒
類としてはターシャリーブタノール（ｔ−ＢｕＯＨ）等
を、非プロトン性極性溶媒類としてはジメチルスルホキ
シド（ＤＭＳＯ）等を、芳香族炭化水素系溶媒類として
はベンゼン、トルエン等をそれぞれ例示することができ
る。また、これら溶媒の混合溶媒を使用することもで
き、更にこれら溶媒に水を添加したものを反応の溶媒系
とすることもできる。
反応に不活性なものであればよく、エーテル系溶媒類、
アルコール系溶媒類、非プロトン性極性溶媒類、芳香族
炭化水素系溶媒類等が使用できる。具体的にはエーテル
系溶媒類としてはモノグライム等を、アルコール系溶媒
類としてはターシャリーブタノール（ｔ−ＢｕＯＨ）等
を、非プロトン性極性溶媒類としてはジメチルスルホキ
シド（ＤＭＳＯ）等を、芳香族炭化水素系溶媒類として
はベンゼン、トルエン等をそれぞれ例示することができ
る。また、これら溶媒の混合溶媒を使用することもで
き、更にこれら溶媒に水を添加したものを反応の溶媒系
とすることもできる。
【００２２】本発明方法において選ばれる反応温度は、
−２０〜５０℃の範囲であり、また反応時間は、通常は
数分から１０時間の範囲である。
−２０〜５０℃の範囲であり、また反応時間は、通常は
数分から１０時間の範囲である。
【００２３】更に本発明方法においては、前記の加水分
解反応により得られる本発明化合物である（化５）で表
されるビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベン
ゾフェノンを単離精製せず、例えば上記加水分解反応に
おける抽出トルエン層をそのまま本発明方法の塩基性処
理をすることにより２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ
安息香酸を製造する事もできる。
解反応により得られる本発明化合物である（化５）で表
されるビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベン
ゾフェノンを単離精製せず、例えば上記加水分解反応に
おける抽出トルエン層をそのまま本発明方法の塩基性処
理をすることにより２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ
安息香酸を製造する事もできる。
【００２４】
【発明の効果】本発明は、文献未記載の新規化合物であ
るビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフ
ェノン、（化４）で示した様にビス（２−ハロゲノ−
４，５−ジフルオロフェニル）ジクロロメタンを硫酸中
で加水分解することによる該化合物の製造方法、及び該
化合物を塩基性化合物と反応させることによる、２−ハ
ロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造方法を提供
するものであり、農医薬等の製造において、実施容易か
つ高収率な方法として好適に適用することができる。
るビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフ
ェノン、（化４）で示した様にビス（２−ハロゲノ−
４，５−ジフルオロフェニル）ジクロロメタンを硫酸中
で加水分解することによる該化合物の製造方法、及び該
化合物を塩基性化合物と反応させることによる、２−ハ
ロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造方法を提供
するものであり、農医薬等の製造において、実施容易か
つ高収率な方法として好適に適用することができる。
【００２５】さらに本発明化合物である（化５）で表さ
れるビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾ
フェノン、及び該化合物から容易に得られるようになっ
た（化７）で表される２−ハロゲノ−４，５−ジフルオ
ロ安息香酸は、合成抗菌剤（米国特許４５７１３９６号
記載）の製造中間体として特に有用である。
れるビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾ
フェノン、及び該化合物から容易に得られるようになっ
た（化７）で表される２−ハロゲノ−４，５−ジフルオ
ロ安息香酸は、合成抗菌剤（米国特許４５７１３９６号
記載）の製造中間体として特に有用である。
【００２６】
【実施例】以下、参考例及び実施例により本発明を具体
的に説明する。 （参考例１） ビス（２−クロロ−４，５−ジフルオロフェニル）ジク
ロロメタンの合成 温度計、冷却器、攪拌機及び滴下ロートを備えた１００
ml容の反応フラスコに３，４−ジフルオロクロロベンゼ
ン１４．９ｇ（０．１モル）及び塩化アルミニウム２
０．０ｇ（０．１５モル）を仕込み、ついで四塩化炭素
１１．５ｇ（０．０７５モル）を滴下した。その後、４
０℃で反応させた。冷却後、反応液を氷水２００ｍｌに
あけ、析出する結晶を酢酸エチルで抽出、水洗、濃縮し
て粗結晶１８．１ｇを得た。これを冷トルエンで洗浄
後、乾燥してビス（２−クロロ−４，５−ジフルオロフ
ェニル）ジクロロメタン１７．０ｇを得た（収率９０
％）。
的に説明する。 （参考例１） ビス（２−クロロ−４，５−ジフルオロフェニル）ジク
ロロメタンの合成 温度計、冷却器、攪拌機及び滴下ロートを備えた１００
ml容の反応フラスコに３，４−ジフルオロクロロベンゼ
ン１４．９ｇ（０．１モル）及び塩化アルミニウム２
０．０ｇ（０．１５モル）を仕込み、ついで四塩化炭素
１１．５ｇ（０．０７５モル）を滴下した。その後、４
０℃で反応させた。冷却後、反応液を氷水２００ｍｌに
あけ、析出する結晶を酢酸エチルで抽出、水洗、濃縮し
て粗結晶１８．１ｇを得た。これを冷トルエンで洗浄
後、乾燥してビス（２−クロロ−４，５−ジフルオロフ
ェニル）ジクロロメタン１７．０ｇを得た（収率９０
％）。
【００２７】融点：１４６．８〜１４８．６℃ （実施例１） ビス（２−クロロ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノ
ンの製造 温度計、冷却器、攪拌機を付した５０ｍｌ容の反応フラ
スコに、ビス（２−クロロ−４，５−ジフルオロフェニ
ル）ジクロロメタン１１．３ｇ（０．０３モル）及び８
０％硫酸３０．０ｇを仕込み、攪拌下、１３０〜１４０
℃で５時間反応した。原料の消失をガスクロマトグラフ
ィーで確認後、冷却してから氷水とトルエンを加えて、
有機物をトルエン層に抽出した。得られたトルエン層を
水洗後、トルエンを濃縮してビス（２−クロロ−４，５
−ジフルオロ）ベンゾフェノン１０．１ｇを得た（収率
９５％）。
ンの製造 温度計、冷却器、攪拌機を付した５０ｍｌ容の反応フラ
スコに、ビス（２−クロロ−４，５−ジフルオロフェニ
ル）ジクロロメタン１１．３ｇ（０．０３モル）及び８
０％硫酸３０．０ｇを仕込み、攪拌下、１３０〜１４０
℃で５時間反応した。原料の消失をガスクロマトグラフ
ィーで確認後、冷却してから氷水とトルエンを加えて、
有機物をトルエン層に抽出した。得られたトルエン層を
水洗後、トルエンを濃縮してビス（２−クロロ−４，５
−ジフルオロ）ベンゾフェノン１０．１ｇを得た（収率
９５％）。
【００２８】融点：１２１〜１２２．５℃ 確認データ：1 Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ／ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）：
７．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５２，９．５３Ｈ
ｚ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５２，９．８９
Ｈｚ） ＭＳ（ｍ／ｚ）：３２２（Ｍ+） ＩＲ（ＫＢｒ）：３１４０，３０６０，１６９０，１６
００，１５００，１４００，１３９０，１３１０，１１
７０ｃｍ-1 （実施例２） ２−クロロ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造 温度計、冷却器、攪拌機を付した１００ｍｌ容の反応フ
ラスコに、ｔ−ＢｕＯＨ ２８ｍｌ、トルエン ２８ｍ
ｌとｔ−ＢｕＯＫ １１．２ｇを仕込み。１５〜２０℃
でビス（２−クロロ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェ
ノン３．２ｇ（１０ミリモル）を少量ずつ添加した。１
時間後に反応液を氷水にあけ、塩酸で酸性にしてから酢
酸エチルで抽出、水洗した。次に炭酸水素ナトリウム水
溶液でカルボン酸分を抽出、このアルカリ水槽を再度塩
酸にて酸析、酢酸エチル抽出、水洗、濃縮して２−クロ
ロ−４，５−ジフルオロ安息香酸を１．６ｇ得た（収率
８３％）。 （実施例３） ２−クロロ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造 温度計、冷却器、攪拌機を付した２００ｍｌ容の反応フ
ラスコに、モノグライム１４０ｍｌ、ｔ−ＢｕＯＫ １
１．２ｇと水 ０．０５ｇを仕込み、−５℃でビス（２
−クロロ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノン３．２
ｇ（１０ミリモル）を少量ずつ添加した。３０分後に反
応液を氷水にあけ、（実施例２）と同様に後処理し、２
−クロロ−４，５−ジフルオロ安息香酸を１．７ｇ得た
（収率８８％）。
７．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５２，９．５３Ｈ
ｚ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５２，９．８９
Ｈｚ） ＭＳ（ｍ／ｚ）：３２２（Ｍ+） ＩＲ（ＫＢｒ）：３１４０，３０６０，１６９０，１６
００，１５００，１４００，１３９０，１３１０，１１
７０ｃｍ-1 （実施例２） ２−クロロ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造 温度計、冷却器、攪拌機を付した１００ｍｌ容の反応フ
ラスコに、ｔ−ＢｕＯＨ ２８ｍｌ、トルエン ２８ｍ
ｌとｔ−ＢｕＯＫ １１．２ｇを仕込み。１５〜２０℃
でビス（２−クロロ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェ
ノン３．２ｇ（１０ミリモル）を少量ずつ添加した。１
時間後に反応液を氷水にあけ、塩酸で酸性にしてから酢
酸エチルで抽出、水洗した。次に炭酸水素ナトリウム水
溶液でカルボン酸分を抽出、このアルカリ水槽を再度塩
酸にて酸析、酢酸エチル抽出、水洗、濃縮して２−クロ
ロ−４，５−ジフルオロ安息香酸を１．６ｇ得た（収率
８３％）。 （実施例３） ２−クロロ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造 温度計、冷却器、攪拌機を付した２００ｍｌ容の反応フ
ラスコに、モノグライム１４０ｍｌ、ｔ−ＢｕＯＫ １
１．２ｇと水 ０．０５ｇを仕込み、−５℃でビス（２
−クロロ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノン３．２
ｇ（１０ミリモル）を少量ずつ添加した。３０分後に反
応液を氷水にあけ、（実施例２）と同様に後処理し、２
−クロロ−４，５−ジフルオロ安息香酸を１．７ｇ得た
（収率８８％）。
【００２９】また、３，４−ジフルオロクロロベンゼン
を収率８０％で得た。 （実施例４） ビス（２，４，５−トリフルオロ）ベンゾフェノンの製
造 温度計、冷却器、攪拌機を付した５０ｍｌの反応フラス
コに、ビス（２，４，５−トリフルオロ）ジクロロメタ
ン４．５ｇ（０．０１３モル）及び濃硫酸２０．０ｇを
仕込み、攪拌下、９０〜１００℃で水２．０ｇを滴下
し、そのまま２時間反応した。原料の消失をガスクロマ
トグラフィーで確認後、冷却してから氷水とトルエンを
加えて、抽出した。水洗後、トルエンを濃縮してビス
（２，４，５−トリフルオロフェニル）ベンゾフェノン
３．７ｇを得た（収率９８％）。 融点：７３．０〜７５．２℃ 確認データ：1 Ｈ −ＮＭＲ（ＴＭＳ／ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）：
７．００（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．７，９．６，６．３
Ｈｚ），７．５９（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．８，９．
０，６．３Ｈｚ） ＭＳ（ｍ／ｚ）：２９０（Ｍ+） ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６０，１６６０，１６３０，１５
１０，１４４０，１４２０，１３３５ｃｍ-1 （実施例５） ２，４，５−トリフルオロ安息香酸の製造 ビス（２−クロロ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノ
ンのかわりにビス（２，４，５−トリフルオロ）ベンゾ
フェノン２．９ｇ（１０ミリモル）を使用した以外は、
実施例３と同様に行った。その結果、２，４，５−トリ
フルオロ安息香酸を１．４ｇ得た（収率８０％）。
を収率８０％で得た。 （実施例４） ビス（２，４，５−トリフルオロ）ベンゾフェノンの製
造 温度計、冷却器、攪拌機を付した５０ｍｌの反応フラス
コに、ビス（２，４，５−トリフルオロ）ジクロロメタ
ン４．５ｇ（０．０１３モル）及び濃硫酸２０．０ｇを
仕込み、攪拌下、９０〜１００℃で水２．０ｇを滴下
し、そのまま２時間反応した。原料の消失をガスクロマ
トグラフィーで確認後、冷却してから氷水とトルエンを
加えて、抽出した。水洗後、トルエンを濃縮してビス
（２，４，５−トリフルオロフェニル）ベンゾフェノン
３．７ｇを得た（収率９８％）。 融点：７３．０〜７５．２℃ 確認データ：1 Ｈ −ＮＭＲ（ＴＭＳ／ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）：
７．００（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．７，９．６，６．３
Ｈｚ），７．５９（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．８，９．
０，６．３Ｈｚ） ＭＳ（ｍ／ｚ）：２９０（Ｍ+） ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６０，１６６０，１６３０，１５
１０，１４４０，１４２０，１３３５ｃｍ-1 （実施例５） ２，４，５−トリフルオロ安息香酸の製造 ビス（２−クロロ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノ
ンのかわりにビス（２，４，５−トリフルオロ）ベンゾ
フェノン２．９ｇ（１０ミリモル）を使用した以外は、
実施例３と同様に行った。その結果、２，４，５−トリ
フルオロ安息香酸を１．４ｇ得た（収率８０％）。
Claims (4)
- 【請求項１】 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表されるビス
（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノ
ン。 - 【請求項２】 【化２】 （式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。）で表されるビス
（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロフェニル）ジクロ
ロメタンを硫酸中で加水分解することを特徴とする、
（化１）で表わされるビス（２−ハロゲノ−４，５−ジ
フルオロ）ベンゾフェノンの製造方法。 - 【請求項３】 （化１）で表されるビス（２−ハロゲノ
−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノンと塩基性化合物
を反応させることを特徴とする 【化３】 （式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。）で表される２−
ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造方法。 - 【請求項４】 （化２）で表されるビス（２−ハロゲノ
−４，５−ジフルオロフェニル）ジクロロメタンを硫酸
中で加水分解し、（化１）で表されるビス（２−ハロゲ
ノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノンを得、更に塩
基性化合物を反応させることを特徴とする（化３）で表
される２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23302992A JPH0656736A (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | ビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノン、及びそれを経る２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の新規な製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23302992A JPH0656736A (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | ビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノン、及びそれを経る２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の新規な製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0656736A true JPH0656736A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=16948694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23302992A Pending JPH0656736A (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | ビス（２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ）ベンゾフェノン、及びそれを経る２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の新規な製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0656736A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107118096A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-09-01 | 和鼎（南京）医药技术有限公司 | 一种2,4‑二氯‑5‑氟苯甲酰氯的制备方法 |
| CN109734581A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-10 | 和鼎（南京）医药技术有限公司 | 一种氟喹诺酮类中间体2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯的制备方法 |
-
1992
- 1992-08-07 JP JP23302992A patent/JPH0656736A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107118096A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-09-01 | 和鼎（南京）医药技术有限公司 | 一种2,4‑二氯‑5‑氟苯甲酰氯的制备方法 |
| CN107118096B (zh) * | 2017-06-20 | 2020-07-14 | 和鼎（南京）医药技术有限公司 | 一种2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯的制备方法 |
| CN109734581A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-10 | 和鼎（南京）医药技术有限公司 | 一种氟喹诺酮类中间体2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯的制备方法 |
| CN109734581B (zh) * | 2018-12-29 | 2022-04-05 | 和鼎（南京）医药技术有限公司 | 一种氟喹诺酮类中间体2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7193086B2 (en) | Process for preparation of a quinolinecarbaldehyde | |
| US6160171A (en) | Trifluoro-substituted benzoic acid, esters thereof, and process for producing the same | |
| JP4321065B2 (ja) | キノリンカルボキシアルデヒド誘導体の製造法及びその中間体 | |
| JP2000119221A (ja) | （２，４，５−トリフルオロ−３−メトキシベンゾイル）酢酸エステル誘導体の製造方法及びその製造中間体 | |
| JP2992334B2 (ja) | 軟体動物駆除剤の２，４，５―トリブロモピロール―３―カーボニトリル化合物の製造法 | |
| JP3046258B2 (ja) | １−クロロカルボニル−４−ピペリジノピペリジンまたはその塩酸塩の製造方法 | |
| JP3845977B2 (ja) | ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造法 | |
| JP4083842B2 (ja) | Ｎ−シクロプロピルアニリン類の製造方法 | |
| JP3563424B2 (ja) | ４ｈ−ピラン−４−オンの製造方法 | |
| JP4148550B2 (ja) | ５−アミノ−１−シクロプロピル−４−オキソキノリン−３−カルボン酸誘導体とその製造方法 | |
| JPH0523255B2 (ja) | ||
| JP2853929B2 (ja) | ２−クロロ−４，５−ジフルオロ−３−メトキシ安息香酸の製造方法 | |
| JP3646225B2 (ja) | 芳香族エステル誘導体及びその中間体並びにそれらの製造方法 | |
| JPH1087584A (ja) | Ｎ−シクロプロピルアニリン類の製造方法とそのための中間体 | |
| JP2893474B2 (ja) | ５―アミノ―２―クロロ―４―フルオロチオフェノールの製造法およびその中間化合物 | |
| JPH09301906A (ja) | ２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒドロキシトリフェニレンの製造法 | |
| JP2716243B2 (ja) | Ｎ―ベンジル―３―ヒドロキシスクシンアミド酸およびその製造法 | |
| JP4207270B2 (ja) | シアノ安息香酸アルキルエステルの製造方法 | |
| EP0064021B1 (en) | Method for synthesis of long-chain carboxylic acids and alcohols | |
| WO1992012127A1 (fr) | Nouveau compose de disulfure | |
| JP3515257B2 (ja) | ２，３，６，７，１０，１１−ヘキサアセトキシトリフェニレンの製造方法 | |
| JPS6026395B2 (ja) | Ｎ−トリアルキルシリルメチル尿素の合成法 | |
| JP3749564B2 (ja) | テトラリンカルボン酸エステルの製造方法 | |
| JP3128703B2 (ja) | 発色性化合物の製造方法及びその中間体類並びにそれらの製造方法 | |
| EP1632482A1 (en) | Intermediates and process for the production of optically active quinolonecarboxylic acid derivatives |