JPH0656779A - チオセミカルバジド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 次式 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は、水素、アルキル、アルコキシ、
チオアルキル、ハロゲン、ハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシ若しくはハロゲノチオアルキルを表すか、ま
たは一緒にベンゼン若しくはシクロアルキル環を形成
し、Ｒ³は、水素、アルキル、シクロアルキル、アリー
ル、アラルキル、ヘタリルまたはヘタルアルキルを表
し、Ｒ⁴は、基ＳＲ⁵，ＮＲ⁶Ｒ⁷またはＯＲ⁵を示す］の
チオセミカルバジド類。 【効果】 これらの化合物は工業材料の保護におけるそ
して植物保護における抗微生物剤として特に有用であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本出願は、工業的な材料の保護のためのチ
オセミカルバジドの使用に、そして新しいチオセミカル
バジドに、それらの製造に、そして材料の保護における
そして植物保護における抗微生物剤（ａｎｔｉｍｉｃｒ
ｏｂｉａｌ ａｇｅｎｔｓ）としてのそれらの使用に関
する。

【０００２】チオセミカルバジド及び植物保護における
殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）としてのそれ
らの使用は、ＷＯ−８，５０４，３３３中に述べられて
いる。

【０００３】しかしながら、これらの前に知られた化合
物の活性は、施用のすべての分野においては、特に低い
施用率及び濃度では満足ではない。更にまた、工業的な
材料の保護のためのそれらの使用はこれまで知られてい
なかった。

【０００４】驚くべきことに、これらの化合物の作用及
び活性の領域はまた、それらを工業的な材料の保護のた
めに使用することを可能にすることがここに見い出され
た。それ故、本出願は、式（Ｉ）

【０００５】

【化３】

【０００６】［式中、Ｒ¹及びＲ²は、各々の場合におい
てお互いに独立に、水素、アルキル、アルコキシ、チオ
アルキル、ハロゲン、ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシ若しくはハロゲノチオアルキルを表すか、または
一緒にベンゼン若しくはシクロアルキル環を形成し、Ｒ
³は、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ア
ラルキル、ヘタリルまたはヘタルアルキルを表し、そし
てＲ⁴は、基ＳＲ⁵、ＮＲ⁶Ｒ⁷またはＯＲ⁵（式中、Ｒ
⁵は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、
アラルキルまたはアリールを表し、そしてＲ⁶及びＲ
⁷は、各々の場合においてお互いに独立に、水素、Ｒ⁵若
しくは基−ＣＨ₂−Ｒ³を表すか、または窒素原子と一緒
に飽和ないし不飽和の必要に応じて置換された複素環を
形成する）を表す］の化合物並びにそれらの金属塩錯体
及び酸付加塩の、工業的な材料の保護のための使用に関
する。

【０００７】アルキル、アルコキシ及びチオアルキル
は、本明細書中ではそして本明細書中で以後は、直鎖の
または分岐した基を表し、そしてそれらが１〜１８、特
に１〜１０、好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜４
の炭素原子を有することが好ましく、例えばメチル、エ
チル、ｉ−、ｎ−プロピル、ｉ−、ｎ−、ｓ−、ｔｅｒ
ｔ．−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｉ−、ｎ−プロピ
ルオキシ、ｉ−、ｎ−、ｓ−、ｔｅｒｔ．−ブチルオキ
シ、メチルチオ、エチルチオ、ｉ−、ｎ−プロピルチオ
及びｉ−、ｎ−、ｓ−、ｔ−ブチルチオである。

【０００８】ハロゲンは、本明細書中ではそして本明細
書中で以後は、それ自体に関してまたは複合基におい
て、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素、特にフッ素及び塩
素を表し、そしてハロゲノアルキル、−アルキルチオ及
び−アルコキシ基は、好ましくは各々の場合において１
〜９、特に１〜３の同一のまたは異なるハロゲン原子を
有する。

【０００９】シクロアルキル及びシクロアルケニルは、
本明細書中ではそして本明細書中で以後は、好ましく
は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル
（ここで、これらの各々は、必要に応じて、ハロゲン、
アルキル及び／若しくはアルコキシによって置換されて
いる）、またはこれらの部分的に不飽和な同族体を表
す。

【００１０】アリール及びアラルキルは、本明細書中で
はそして本明細書中で以後は、好ましくは、フェニル、
ナフチル、ベンジル及びフェニルエチルを表し、そして
これらの各々は、必要に応じて、ハロゲン、アルキル、
アルコキシ及び／またはチオアルキルによって置換され
ている。

【００１１】ヘタリル及びヘタルアルキルは、本明細書
中ではそして本明細書中で以後は、好ましくは、２−、
３−若しくは４−ピリジル、ピリミジル、チエニル、フ
ルフリル若しくはピリル、または、アルキル好ましくは
メチレン基を経由して結合されているそれらの同族体を
表す。

【００１２】好ましく使用される式（Ｉ）の化合物は、
［式中、Ｒ¹及びＲ²は、お互いに独立に、水素、ハロゲ
ン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、−アルコキシ、−チオアルキ
ル、−ハロゲノアルキル、−ハロゲノアルコキシ若しく
は−ハロゲノチオアルキルを表すか、または一緒にベン
ゼン、シクロペントン若しくはシクロヘキサン環を形成
し、Ｒ³は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シ
クロアルキル、フェニル、ナフチル、ベンジル、ピリジ
ル、ピリミジル、チエニル、フルフリルまたはピリルを
表し、そしてＲ⁴は、基ＳＲ⁵、ＮＲ⁶Ｒ⁷またはＯＲ
⁵（式中、Ｒ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シク
ロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルケニル、ベンジルま
たはフェニルを表し、そしてＲ⁶及びＲ⁷は、各々の場合
においてお互いに独立に、水素、Ｒ⁵若しくは基−ＣＨ₂
−Ｒ³を表すか、または窒素原子と一緒に、必要に応じ
て別の窒素、硫黄及び／若しくは酸素原子によって遮断
されているそして必要に応じてアルキル基によって一置
換または二置換されている、飽和、部分的に不飽和の５
〜７員環を形成する）を表す］の化合物である。

【００１３】特に好ましく使用される式（Ｉ）の化合物
は、［式中、Ｒ¹及びＲ²は、お互いに独立に、水素、フ
ッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを
表し、Ｒ³は、水素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プ
ロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル並びに必要に
応じて置換されたシクロペンチル、シクロブチル、シク
ロヘキシル、シクロヘプチル、シクロプロピル、フェニ
ル、ナフチル、ベンジル、ピリジル、ピリミジル、チエ
ニル、フルフリルまたはピリルを表し、そしてＲ⁴は、
基ＳＲ⁵、ＮＲ⁶Ｒ⁷またはＯＲ⁵（式中、Ｒ⁵は、メチ
ル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
及びｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、ベンジルまたはフェニル
を表し、そしてＲ⁶及びＲ⁷は、各々の場合においてお互
いに独立に、水素、Ｒ⁵若しくは基−ＣＨ₂−Ｒ³を表す
か、または窒素原子と一緒に、必要に応じて１若しくは
２のメチル基によって置換されている、ピロリジン、ピ
ロリン、オキサゾリジン、オキサゾリン、イソオキサゾ
リジン、イソオキサゾリン、ピラゾリン、ピラゾリジ
ン、イミダゾロジン、イミダゾリン、トリアゾリジン、
トリアゾリン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリ
ン、Ｎ−メチルピペラジン若しくはピペラジン環を形成
する）を表す］の化合物である。

【００１４】本発明に従って好ましく使用される化合物
はまた、酸の付加生成物である。

【００１５】添加することができる酸は、好ましくは、
ハロゲン化水素酸、例えば、塩酸及び臭酸、特に塩酸、
更にまたリン酸、硝酸、一及び二官能カルボン酸及びヒ
ドロキシカルボン酸、例えば、酢酸、トリフルオロ酢
酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸、クエン
酸、サリチル酸、ソルビン酸及び乳酸、オレイン酸、ス
テアリン酸、必要に応じてニトロまたはハロゲンによっ
て一置換または多置換されている安息香酸、グルコン
酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、スルファミン酸、スル
ホン酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸、１，５−ナフ
タレンジスルホン酸及びメタンスルホン酸、並びにイミ
ド、例えばフタルイミド、サッカリン及びチオサッカリ
ンを含む。

【００１６】本発明に従って好ましく使用されるその他
の化合物は、更にまた、元素の周期系の主族Ｉ、ＩＩ及
びＩＩＩの金属のそしてスズの塩、そして更にまた亜族
Ｉ、ＩＩ、ＶＩＩ及びＶＩＩＩの金属の塩の付加生成物
である。

【００１７】この文脈において特に好ましい塩は、銅、
亜鉛、マンガン、マグネシウム、カルシウム、スズ、
鉄、コバルト及びニッケルの塩である。これらの塩の適
切なアニオンは、生理学的に受け入れられる付加生成物
を導く酸から誘導されるアニオンである。この文脈にお
いて特に好ましいこのタイプの酸は、ハロゲン化水素
酸、例えば、塩酸及び臭酸、更にまたリン酸、硝酸及び
硫酸である。

【００１８】本出願は、更にまた、式（Ｉａ）

【００１９】

【化４】

【００２０】［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁴は、上で述べた
意味を有し、そしてＲ³'は、シクロアルキル、アリー
ル、アラルキル、ヘタリルまたはヘタルアルキルを表
す］の新しいチオセミカルバジド並びにそれらの金属塩
錯体及び酸付加塩に関する。式（Ｉａ）の好ましい化合
物においては、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴及び、Ｒ³'の対応する基
は、式（Ｉ）の物質の本発明による使用の説明に関連し
て既に示された意味及び組み合わせを有する。

【００２１】本発明による式（Ｉａ）の化合物は、式
（ＩＩ）

【００２２】

【化５】

【００２３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³'及びＲ⁴は、上で
述べた意味を有する］のヒドラゾンを、溶媒の存在下で
ホウ水素化ナトリウムによって還元することによって得
られる。

【００２４】式（ＩＩ）のヒドラゾンは、ＷＯ−８，５
００，９５５、ＤＥ１，９３４，８０９及び平行する出
願中に開示されていて、そしてそれらはそれらの中に述
べられた方法によって得ることができる。

【００２５】前記反応のための適切な溶媒は、適切な場
合には水との混合物の形の、極性有機溶媒または溶媒混
合物である。以下のものを、好ましいとしてそして例と
して述べることができる：アルコール例えばメタノー
ル、エタノール、ｎ−またはイソ−プロパノール及びブ
タノール。

【００２６】前記還元は、０〜８０℃で、好ましくは１
０〜５０℃で実施され、そして１モルの式（Ｉ）の化合
物あたり１〜８、好ましくは１〜４のモル数のホウ水素
化ナトリウムが用いられる。

【００２７】更にまた、式中Ｒ⁴が基ＮＲ⁵Ｒ⁶、ＳＲ⁵ま
たはＯＲ⁵を表す式（Ｉａ）の化合物は、式中Ｒ⁴が基Ｓ
Ｍｅを表す式（Ｉａ）の対応する化合物を、メチルメ
ルカプタンを放出する、アミン、メルカプタンまたはア
ルコールとの置換にかけることによって製造することが
できる。

【００２８】式（Ｉａ）の化合物は、植物の有害生物
（ｐｅｓｔｓ）を防除するためにそして工業的な材料の
保護のためにの両方で抗微生物剤として本発明に従って
使用される。本発明による式（Ｉａ）の化合物が、先行
技術から知られているチオセミカルバジドよりも植物の
保護においてかなりより良い殺菌・殺カビ（ｆｕｎｇｉ
ｃｉｄａｌ）活性を示すことは驚くべきことである。

【００２９】式（Ｉ）及び（Ｉａ）の活性化合物、また
はこれらの活性化合物を含む薬剤は、微生物に対して強
力な作用を有する。それ故、それらは、工業的な材料を
保護するために材料の保護において本発明に従って使用
される。それらは、カビ、木材を変色させるそして木材
を破壊する菌・カビ及びバクテリアに対して、そして酵
母、藻類及びスライム生物に対して主に活性である。微
生物の以下の属を、何ら限定を課すこと無く例として述
べることができる：不完全真菌属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉ
ａ）例えばアルテルナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａ
ｒｉａ ｔｅｎｕｉｓ）、アスペルギルス属（Ａｓｐｅ
ｒｇｉｌｌｕｓ）例えば黒色コウジ菌クロカビ（Ａｓｐ
ｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）及びアスペルギルス・
テレウス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｔｅｒｒｅｕ
ｓ）、アウレオバシジウム属（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉ
ｕｍ）例えばアウレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒ
ｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、ケトミ
ウム属（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）例えばケトミウム・グ
ロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕ
ｍ）、クラドスポリウム属（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕ
ｍ）例えばクラドスポリウム・ヘルバルム（Ｃｌａｄｏ
ｓｐｏｒｉｕｍ ｈｅｒｂａｒｕｍ）、コニオフオラ属
（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）例えばコニオフオラ・プテア
ナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ ｐｕｔｅａｎａ）、グリオ
クラジウム属（Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ）例えばグリオ
クラジウム・ビレンス（Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ ｖｉ
ｒｅｎｓ）、レンティヌス属（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）例え
ばレンティヌス・チグリナス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ ｔｉ
ｇｒｉｎｕｓ）、ペーシロマイセス属（Ｐａｅｃｉｌｏ
ｍｙｃｅｓ）例えばペーシロマイセス・バリオッティ
（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉ）、ペ
ニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）例えばペニシ
リウム・ブレビコーレ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｂｒ
ｅｖｉｃａｕｌｅ）、ペニシリウム・グラウクム（Ｐｅ
ｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｇｌａｕｃｕｍ）及びペニシリウ
ム・ピノフィラム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｐｉｎｏ
ｐｈｉｌｕｍ）、エプリコ属（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）例
えばポリポルス・ベルシコル（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ ｖ
ｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、スクレロフオマ属（Ｓｃｌｅｒ
ｏｐｈｏｍａ）例えばスクレロホマ・ピチオフィラ（Ｓ
ｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）、スト
レプトベルチシリウム属（Ｓｔｒｅｐｔｏｖｅｒｔｉｃ
ｉｌｌｉｕｍ）例えばストレプトベルチシリウム・レチ
クルム（Ｓｔｒｅｐｔｏｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｒ
ｅｔｉｃｕｌｕｍ）、トリコデルマ属（Ｔｒｉｃｈｏｄ
ｅｒｍａ）例えばトリコデルマ・ビリド（Ｔｒｉｃｈｏ
ｄｅｒｍａ ｖｉｒｉｄｅ）、白せん菌属（Ｔｒｉｃｈ
ｏｐｈｙｔｏｎ）例えばトリコフィトン・メンタグロフ
ィテス（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ ｍｅｎｔａｇｒｏ
ｐｈｙｔｅｓ）；エシエリヒア属（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈ
ｉａ）例えば大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌ
ｉ）、プソイドモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）例
えば緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎ
ｏｓａ）、ブドウ球菌属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕ
ｓ）例えば黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃ
ｕｓａｕｒｅｕｓ）；カンジタ属（Ｃａｎｄｉｄａ）例
えばカンジタ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａａｌｂｉ
ｃａｎｓ）。

【００３０】用いられる活性化合物の量は、微生物の性
質及び発生に、微生物の総数に、そして媒体に依存す
る。最適の投与量は、テストシリーズによって各々の施
用毎に決定することができる。しかしながら、一般に
は、保護されるべき材料を基にして０．０００１〜２０
重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％の活性化合物
混合物を用いることが十分である。

【００３１】新しい活性化合物は、そのまま、濃厚物ま
たは一般的に慣用の調製物例えば粉剤、顆粒、溶液、懸
濁剤、乳液または塗布剤の形で使用することができる。

【００３２】述べられた調製物は、それ自体は既知のや
り方で、例えば活性化合物を溶媒または希釈剤、乳化
剤、分散剤及び／またはバインダーまたは定着剤、適切
な場合には乾燥剤及びＵＶ安定剤そして、適切な場合に
は、染料及び顔料及びその他の処理助剤と混合すること
によって製造することができる。

【００３３】適切な溶媒または希釈剤は、好ましくは乳
化剤及び湿潤剤と一緒の、有機化学溶媒または溶媒混合
物及び／または油性、または油タイプの有機化学溶媒ま
たは溶媒混合物及び／または水である。

【００３４】低い揮発性を有しそして水の中に不溶性で
あり、そして好ましく使用される慣用の油性または油含
有溶媒は、それぞれの鉱油／鉱油含有溶媒混合物または
それらの芳香族留分である。述べることができる例は、
ホワイトスピリット、石油またはアルキルベンゼン、そ
して加えてスピンドル油及びモノクロロナフタレンであ
る。低い揮発性を有するこれらの溶媒（溶媒混合物）の
沸騰範囲は、約１７０℃から３５０℃より高くない範囲
をカバーする。

【００３５】上で述べた低い揮発性を有する油性または
油タイプの溶媒は、より高い揮発性を有する有機化学溶
媒によって部分的にまたは完全に置き換えることができ
る。木材防腐剤を製造するために、上で述べた溶媒また
は溶媒混合物の一部を、好ましくは、極性有機化学溶媒
または溶媒混合物によって置き換える。ヒドロキシル
基、エステル基、エーテル基またはこの官能性の混合物
を含む溶媒が好ましくは用いられる。述べることができ
る例は、エステルまたはグリコールエーテルである。バ
インダーは、本発明によれば、水によって希釈されてい
て良いまたは有機化学溶媒中に可溶性、分散性または乳
化性である、例えばアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、フェノ
ール樹脂、炭化水素樹脂及びシリコーン樹脂を基にした
人造樹脂及び結合乾燥油を意味すると理解されるものと
する。使用されるバインダーは、溶液、エマルションま
たは分散液の形で用いることができる。アルキド樹脂及
び乾燥植物油の混合物を使用することが好ましい。４５
〜７０％の油含量を有するアルキド樹脂が特に好まし
い。

【００３６】述べられたバインダーを、部分的にまたは
完全に定着剤混合物または可塑剤混合物によって置き換
えることができる。これらの添加剤は、活性化合物の揮
発及び沈殿に関する結晶化を防止することが意図されて
いる。それらは、好ましくは、０．０１〜３０％のバイ
ンダー（用いられるバインダーの１００％を基にして）
を置き換える。

【００３７】前記可塑剤は、化学的な種類またはフタル
酸エステル例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチ
ル若しくはフタル酸ベンジルブチル、リン酸エステル例
えばリン酸トリブチル、アジピン酸エステル例えばアジ
ピン酸ジ−（２−エチルヘキシル）、ステアリン酸エス
テル例えばステアリン酸ブチル及びステアリン酸アミ
ル、オレイン酸エステル例えばオレイン酸ブチル、グリ
セロールエーテル若しくは高分子量グリコールエーテ
ル、グリセロールエステル並びにｐ−トルエンスルホン
酸エステルからである。

【００３８】定着剤は、ポリビニルアルキルエーテル例
えばポリビニルメチルエーテルまたはケトン例えばベン
ゾフェノン若しくはエチルベンゾフェノンを化学的に基
にしている。

【００３９】適切な溶媒または希釈剤は、好ましくは、
適切な場合には１以上の上で述べた溶媒または希釈剤、
乳化剤及び分散剤との混合物の形の水である。

【００４０】本発明による工業的な材料は、工業におけ
る使用のために製造された無生物材料である。例えば、
本発明による活性化合物によって微生物による変化また
は破壊に対して保護されることが意図される工業的な材
料は、糊、サイズ、紙及び板紙、織物、皮革、木材、ペ
ンキ及びプラスチック物品、冷却潤滑剤、並びに微生物
がはびこるまたは微生物によって分解される可能性があ
るその他の材料で良い。製造プラントの一部、例えば冷
却水循環系もまた、微生物の増殖によって悪影響を受け
る可能性がある、保護されるべき材料の範囲内として述
べられなければならない。本発明の精神における好まし
い工業的な材料は、糊、サイズ、紙及び板紙、皮革、木
材、ペンキ、冷却潤滑剤、水圧液体及び冷却循環系及
び、一般的に、水性機能液体である。

【００４１】本発明による活性化合物、またはそれらに
よって製造することができる薬剤、濃厚物若しくは極め
て一般的には調製物の活性及び作用の領域は、適切な場
合には、他の抗微生物的に活性な化合物、殺菌・殺カビ
剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）、殺バクテリア剤、除草
剤、殺虫剤または、作用の領域を増すための若しくは特
別な効果、例えば虫に対する付加的な保護を達成するた
めの他の活性化合物が添加される時には、増加され得
る。これらの混合物は、本発明による化合物よりも広い
作用の領域を持つ可能性がある。

【００４２】多くの場合には、相乗的な効果が得られ、
即ち、混合物の活性は個々の成分の活性よりも大きい。
混合物中の特に好ましい成分は、例えば、以下の化合物
である：スルフェンアミド例えばジクロロフルアニド
（Ｅｕｐａｒｅｎ）、トリルフルアニド（Ｍｅｔｈｙｌ
ｅｕｐａｒｅｎ）、ホルペット、フルオルホルペット；
ベンズイミダゾール例えばカルベンダジム（ＢＣＭ）、
ベノミル、フベリダソール、チアベンダゾールまたはそ
れらの塩；チオシアネート例えばチオシアナトメチルチ
オベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、メチレンビスチオ
シアネート（ＭＢＴ）；第四アンモニウム化合物例えば
ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロリド、
ベンジル−ジメチル−ドデシル−アンモニウムクロリ
ド、ジデシル−ジメチル−アンモニウムクロリド；モル
ホリン誘導体例えばＣ₁₁〜Ｃ₁₄−４−アルキル−２，６
−ジメチルモルホリン同族体（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐ
ｈ）、（±）−シス−４−［３−ｔｅｒｔ．−ブチルフ
ェニル）−２−メチルプロピル］−２，６−ジメチルモ
ルホリン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、ファリモル
フ（ｆａｌｉｍｏｒｐｈ）；フェノール例えばｏ−フェ
ニルフェノール、トリブロモフェノール、テトラクロロ
フェノール、ペンタクロロフェノール、３−メチル−４
−クロロフェノール、ジクロロフェン、クロロフェンま
たはそれらの塩；アゾール例えばトリアジメフォン、ト
リアジメノール、ビテルタノール、テブコナゾール、プ
ロピオナゾール、アザコナゾール、ヘキサコナゾール、
プロクロラズ；ヨードプロパルギル誘導体例えばヨード
プロパルギルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、ヨード
プロパルギルクロロフェニルホルマール、ヨードプロパ
ルギルフェニルカルバメート、ヨードプロパルギルヘキ
シルカルバメート、ヨードプロパルギルシクロヘキシル
カルバメート、ヨードプロパルギルオキシエチルフェニ
ルカルバメート；ヨウ素誘導体例えばジヨードメチル−
アリールスルホン、例えばジヨードメチル−ｐ−トリル
スルホン；臭素誘導体例えばブロノポール；イソチアゾ
リノン例えばＮ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５
−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，
５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オ
ン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン（ｏｃｔｈ
ｉｌｉｎｏｎｅ）；ベンゾイソチアゾリノン、シクロペ
ンテンイソチアゾリノン；ピリジン例えば１−ヒドロキ
シ−２−ピリジネチオン（及びそれらのＮａ、Ｆｅ、Ｍ
ｎ及びＺｎ塩）、テトラクロロ−４−メチルスルホニル
ピリジン；金属石鹸例えばスズナフテネート、銅ナフテ
ネート、亜鉛ナフテネート、スズオクトエート、銅オク
トエート、亜鉛オクトエート、スズ２−エチルヘキサノ
エート、銅２−エチルヘキサノエート、亜鉛２−エチル
ヘキサノエート、スズオレエート、銅オレエート、亜鉛
オレエート、銅ホスフェート、スズベンゾエート、銅ベ
ンゾエート、亜鉛ベンゾエート、酸化物例えばＴＢＴ
Ｏ、Ｃｕ₂Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯ；有機スズ化合物例えば
トリブチルスズナフテネート及びトリブチルスズオキシ
ド；ジアルキルジチオカルバメート例えばジアルキルジ
チオカルバメートのＮａ塩及びＺｎ塩、テトラメチルチ
ウラムスルフィド（ＴＭＴＤ）；ニトリル例えば２，
４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（ｃｈｌ
ｏｒｔｈａｌｏｎｉｌ）及び活性化されたハロゲン基を
有するその他の殺微生物剤Ｃｌ−Ａｃ、ＭＣＡ、テクタ
メール（ｔｅｃｔａｍｅｒ）、ブロノポール（ｂｒｏｎ
ｏｐｏｌ）、ブロミドックス（ｂｒｏｍｉｄｏｘ）；ベ
ンゾチアゾール例えば２−メルカプトベンゾチアゾー
ル；上のダゾメット（ｄａｚｏｍｅｔ）を参照せよ；キ
ノリン例えば８−ヒドロキシキノリン；ホルムアルデヒ
ド放出化合物例えばベンジルアルコールモノ（ポリ）ヘ
ミホルマール、オキサゾリジン、ヘキサヒドロ−ｓ−ト
リアジン、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド；トリス
−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）−アル
ミニウム Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキ
シ）−トリブチルスズまたはＫ塩、ビス−（Ｎ−シクロ
ヘキシル）ジアゼニウム（−ジオキシ−銅またはアルミ
ニウム）。以下のものが殺虫剤として好ましく添加され
る：リン酸エステル例えばアジンホス−エチル、アジン
ホス−メチル、１−（４−クロロフェニル）−４−（Ｏ
−エチル、Ｓ−プロピル）ホスホリルオキシピラゾール
（ＴＩＡ−２３０）、クロロピリホス、コウマホス、デ
メトン、デメトン−Ｓ−メチル、ジアジノン、ジクロル
ボス、ジメトエート、エトプロホス、エトリムホス、フ
ェニトロチオン、フェンチオン、ヘプテノホス、パラチ
オン、パラチオン−メチル、ホサロン、ホキシオン、ピ
リミホス−エチル、ピリミホス−メチル、プロフェノホ
ス、プロチオホス、スルプロホス、トリアゾホス及びト
リクロルホン。

【００４３】カルバメート例えばアルジカルブ、ベンジ
オカルブ、ＢＰＭＣ（２−（１−メチルプロピル）フェ
ニルメチルカルバメート）、ブトカルボキシム、ブトキ
シカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボス
ルファン、クロエトカルブ、イソプロカルブ、メトミ
ル、オキサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プロポ
キスル及びチオジカルブ。

【００４４】ピレスロイド例えばアレトリン、アルファ
メトリン、ビオレスメトリン、ビフェントリン（ＦＭＣ
５３ ８００）、シクロプロトリン、シフルトリン、
デカメトリオン、シハロトリン、シペルメトリン、デル
タメトリン、α−シアノ−３−フェニル−２−メチルベ
ンジル−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−ト
リフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシレ
ート、フェンプロパトリン、フェンフルトリン、フェン
バレレート、フルシトリネート、フルメトリン、フルバ
リネート、ペルメトリン及びレスメトリン；ニトロイミ
ノ及びニトロイミド例えば１−［（６−クロロ−３−ピ
リジニル）メチル］−４，５−ジヒドロ−Ｎ−ニトロ−
１Ｈ−イミダゾル−２−アニン（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒ
ｉｄ）。有機ケイ素化合物、好ましくはジメチル（フェ
ニル）−シリルメチル３−フェノキシ−ベンジルエーテ
ル例えばジメチル（４−エトキシフェニル）−シリルメ
チル３−フェノキシ−ベンジルエーテルまたはジメチル
（フェニル）−シリルメチル２−フェノキシ−６−ピリ
ジルメチルエーテル例えば、ジメチル（９−エトキシフ
ェニル）−シリルメチル２−フェノキシ−６−ピリジル
メチルエーテルまたは（フェニル）［３−フェノキシフ
ェニル）−プロピル］（ジメチル）−シラン例えば、
（４−エトキシ−フェニル）−［３−（４−フルオロ−
３−フェノキシフェニル）−プロピル］ジメチル−シラ
ン。

【００４５】適切であるその他の活性化合物は、アルジ
サイド、軟体動物駆除剤、例えば船の底のペンキにはび
こる“海洋動物”に対する活性化合物である。

【００４６】工業的な材料の保護のために使用される濃
厚物の殺微生物剤は、適切な場合には、０．００１〜１
０重量％の適切なその他の殺菌・殺カビ剤、殺虫剤また
は上で述べたような別の活性化合物の外に、０．０１〜
９５重量％、特に０．０１〜６０重量％の濃度で本発明
による活性化合物を含む。

【００４７】本発明による活性化合物または薬剤は、以
前に利用可能な殺微生物剤をもっと効果的なものによっ
て有利なやり方で置き換えることを可能にする。それら
は、良好な安定性を示しそして作用の広い領域を有利に
有する。

【００４８】更にまた、本発明による式（Ｉａ）の活性
化合物は、植物の有害生物に対して強力な作用を有し、
そして望ましくない有害な生物を防除するために実際に
用いることができる。活性化合物は、植物保護剤として
の、特に殺菌・殺カビ剤としての使用のために適切であ
る。

【００４９】植物保護における殺菌・殺カビ剤は、プラ
スモジオフオロミセテス（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、
チトリジオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、嚢子菌類
（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ）、及び不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ）を防除するために用いられる。

【００５０】上記の一般的な菌類に含まれる菌・カビの
病気のある病原体を例として次に挙げることができる
が、しかし、決してこれに限定されるものではない：ピ
チウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種例えば苗立枯病（Ｐｙｔｈ
ｉｕｍ ｕｌｔｉｍｕｍ）；フイトフトラ（Ｐｈｙｔｏ
ｐｈｔｈｏｒａ）種例えば疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏ
ｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）；プソイドペロノスポラ
（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種例えばべと
病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｈｕｍｕｌ
ｉまたはＰｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂ
ｅｎｓｉｓ）；プラスモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）
種例えばべと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏ
ｌａ）；ペロノスポラ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種例
えばべと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉまたは
Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；エリ
シフエ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）種例えば（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）；スフアエロテカ（Ｓｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ）種例えばうどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏ
ｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）；ポドスフエラ（Ｐ
ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種例えばうどんこ病（Ｐｏｄｏ
ｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；ベンチユ
リア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種例えば黒星病（Ｖｅｎｔｕ
ｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）；ピレノホラ（Ｐｙｒ
ｅｎｏ‐ｐｈｏｒａ）種例えば網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐ
ｈｏｒａ ｔｅｒｅｓまたはＰｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ
ｇｒａｍｉｎｅａ）（分生胞子器型：Ｄｒｅｃｈｓｌｅ
ｒａ、同義：Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）；コ
クリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種例えば斑
点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）
（分生胞子器型：Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ、同義：Ｈｅｌ
ｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）；ウロミセス（Ｕｒｏｍ
ｙｃｅｓ）種例えばさび病（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ ａｐｐ
ｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）；プシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉ
ａ）種例えば赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎ
ｄｉｔａ）；ふすべ菌属（Ｔｉｌｌｅｔｉａ）種例えば
網なまぐさ黒穂病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃａｒｉｅ
ｓ）；黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種例えば裸黒穂病
（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａまたはＵｓｔｉｌａｇｏ
ａｖｅｎａｅ）；ペリキユラリア（Ｐｅｌｌｉｃｕｌ
ａｒｉａ）種例えば紋枯病（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ
ｓａｓａｋｉｉ）；ピリキユラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌ
ａｒｉａ）種例えばいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ
ｏｒｙｚａｅ）；フーザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）
種例えばフーザリウム・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ
ｃｕｌｍｏｒｕｍ）；灰色かび属（Ｂｏｔｒｙｔｉ
ｓ）種例えば灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅ
ｒｅａ）；セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）種例えばふ
枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）；レプトス
フエリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種例えばレプ
トスフエリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ
ｎｏｄｏｒｕｍ）；セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒａ）種例えばセルコスポラ・カネセンス（Ｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒａ ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）；アルテルナリア
（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種例えば黒斑病（Ａｌｔｅｒ
ｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；及びプソイドセル
コスポレラ（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌ
ａ）種例えばプソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイ
デス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅ
ｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）。

【００５１】植物の病気を防除する際に必要な濃度で、
本活性化合物の植物による良好な許容性があるために、
植物の地上部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処
理が可能である。

【００５２】それらの特別な物理的及び／または化学的
特性に依存して、本発明の活性化合物は、普通の組成物
例えば、溶液、乳液、懸濁剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、
顆粒、エアロゾル、種子用の重合物質中及びコーテイン
グ組成物中の極く細かいカプセル、並びにＵＬＶ冷ミス
ト及び温ミスト組成物に変えることができる。

【００５３】これらの組成物は公知の方法において、例
えば活性化合物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下で液化
した気体及び／または固体の担体と随時界面活性剤、即
ち乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合
して製造される。また伸展剤として水を用いる場合、例
えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。液
体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、
トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された芳
香族もしくは脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、ク
ロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例
えばシクロヘキサン、またはパラフイン例えば鉱油留
分、アルコール例えばブタノールもしくはグリコール並
びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもし
くはシクロヘキサノン、或いは強い有極性溶媒例えばジ
メチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水
が適している；液化した気体の伸展剤または担体とは、
周囲温度及び大気圧では気体である液体を意味し、例え
ばハロゲン化炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及
び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である；固体の
担体として、例えば粉砕した天然鉱物、例えばカオリ
ン、クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタパルジヤイ
ト、モントモリロナイトまたはケイソウ土並びに粉砕し
た合成鉱物例えば高度に分散したケイ酸、アルミナ及び
シリケートが適している；粒剤に対する固体の担体とし
て、例えば粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、
大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機の
ひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、
やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適してい
る；乳化剤及び／または発泡剤として例えば非イオン性
及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン‐脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエー
テル例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、
アルキルスルホネート、アルキルスルフエート、アリー
ルスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が適し
ている；分散剤として、例えばリグニンスルフアイト廃
液及びメチルセルロースが適している。

【００５４】接着剤例えばカルボキシメチルセルロース
並びに粉状、粒状または格子状の天然及び合成重合体例
えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニ
ルアセテート並びに天然リン脂質、例えばセフアリン及
びレシチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることが
できる。他の添加物は鉱油及び植物油であることができ
る。

【００５５】着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸
化チタン及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばア
リザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、
並びに微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、
コバルト、モリブテン及び亜鉛の塩を用いることができ
る。

【００５６】調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５
重量％間、好ましくは０．５乃至９０重量％間を含有す
る。

【００５７】本発明による活性化合物は他の公知の活性
化合物例えば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉ
ｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅｓ）及び
除草剤、並びに肥料及び生長調節剤との混合物の形の調
製物の形態で存在することができる。

【００５８】本活性化合物はそのまま、或いはその配合
物の形態または該配合物から調製した施用形態、例えば
調製済液剤、懸濁剤、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉
剤及び粒剤の形態で施用することができる。この形態の
ものは普通の方法において、例えば液剤散布（ｗａｔｅ
ｒｉｎｇ）、スプレー、アトマイジング（ａｔｏｍｉｚ
ｉｎｇ）、粒剤散布、粉剤散布、泡剤散布、はけ塗り等
によつて用いることができる。更に、本活性化合物を超
低容量法によつて、或いは活性化合物の調製物を注入、
または活性化合物自体を土壌中に注入することによつて
施用することができる。また植物の種子を処理すること
もできる。

【００５９】植物の部分を処理する場合、施用形態にお
ける活性化合物濃度は、かなりの範囲内で変わることが
できる。それらは、一般に、１乃至０．０００１重量
％、好ましくは０．５乃至０．００１重量％間である。

【００６０】種子を処理する際には、一般に種子１Ｋｇ
当り０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇ
の活性化合物を必要とする。

【００６１】土壌を処理する際には、一般に作用場所に
０．００００１〜０．１重量％、好ましくは０．０００
１〜０．０２重量％の活性化合物を必要とする。

【００６２】

【実施例】後続の実施例は、本発明をそれらに限定する
こと無く本発明を例示することを意図する。部及び％
は、重量部または重量％である。

【００６３】実施例１

【００６４】

【化６】

【００６５】１５．９４ｇ（０．０５６モル）の１−
（メチルチオ−チオカルボニル）−２−ピリジルベンゾ
イル−ヒドラゾンを１００ｍｌのエタノール中に導入
し、そして次に２．５ｇ（０．０６６モル）のホウ水素
化ナトリウムを９０分の過程において室温で少しずつ添
加する。５０ｍｌのＨ₂Ｏを添加し、そして次に酢酸を
使用してこの混合物を中性にし、吸引濾過しそして乾燥
する。反応がまだ完了していないので、生成物を７０ｍ
ｌのエタノール中に再び取り、そして少しずつの４．０
ｇ（０．１０６モル）のＮａＢＨ₄によって還元する。
同じ後処理は、融点１２０〜１４４℃の９．９３ｇ（６
２％）の１−（メチルチオ−チオカルボニル）−２−ピ
リジルベンゾイル−ヒドラジンを与える。

【００６６】実施例７

【００６７】

【化７】

【００６８】７．２３ｇ（０．０２５モル）の１−（メ
チルチオ−チオカルボニル）−２−ピリジルベンゾイル
−ヒドラジンを８０ｍｌのエタノール中で５時間還流す
るが、反応容器中の雰囲気はメチルアミンによって数回
飽和させる。冷却後、融点１５０〜１５２℃の３．４９
ｇ（６４％）の１−（Ｎ−メチルアミノ−チオカルボニ
ル）−２−（ピリジルベンゾイル）−ヒドラジンが得ら
れる。

【００６９】実施例１及び７中に述べた方法と同様にし
てそして説明中の情報を考慮にいれて、以下の表中にリ
ストされた式（Ｉ）

【００７０】

【化８】

【００７１】の化合物を製造する：

【００７２】

【表１】

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】使用実施例 Ａ． 菌・カビに対する活性を示すために、本発明による
薬剤の最小禁制濃度（ｍｉｎｉｍｕｍ ｉｎｈｉｂｉｔ
ｏｒｙ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ）（ＭＩＣ）を
測定する：モルト抽出物を使用して製造された寒天を
０．１ｍｇ／ｌ〜５，０００ｍｇ／ｌの濃度で本発明に
よる活性化合物によって処理する。寒天が固化した時
に、それを、表１中にリストしたテスト生物の純粋な培
養菌によって汚染する。２８℃及び６０〜７０％の相対
雰囲気湿度での２週間の貯蔵の後で、ＭＩＣを測定す
る。ＭＩＣは、使用される微生物種によって成長が全く
起こらない活性化合物の最低濃度であり、そしてそれは
以下の表２中に与えられる。

【００７６】

【表４】

【００７７】実施例Ｂ ボトリティス病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）試験（豆（ｂｅａ
ｎｓ））／保護 溶 媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル２．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そして
この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にする。保護活性
を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をし
たたり落ちる程度に濡れるまで噴霧する。噴霧コーティ
ングが乾燥した後、ボトリティス・シネレア（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）に覆われた２枚の小さな寒
天の片を各々の葉の上に置く。接種された植物を２０℃
で暗くされた湿った室中に置く。これらの葉の上の感染
した点のサイズを接種の３日後に評価する。

【００７８】この試験において、製造実施例１１、１
５、１９、２３、２７、３５及び４３による化合物は、
１００ｐｐｍの活性化合物濃度で９２〜１００％の活性
の程度を示す。

【００７９】実施例Ｃ フェドン（Ｐｈａｅｄｏｎ）幼虫試験 溶 媒：３重量部のジメチルホルムアミド 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調製物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合
し、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にす
る。

【００８０】キャベツの葉（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅ
ｒａｃｅａ）を所望の濃度の活性化合物の調製物中に浸
漬させることによって処理し、そして葉がまだ湿ってい
る間にアブラナ甲虫（ｍｕｓｔａｒｄ ｂｅｅｔｌｅ）
の幼虫（フェドン・コクレアリエ）（Ｐｈａｅｄｏｎ
ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）を感染させる。

【００８１】一定の時間後に、％での死滅を測定する。
１００％はすべての甲虫の幼虫が殺されたことを意味す
る。０％は甲虫の幼虫が全く殺されなかったことを意味
する。

【００８２】この試験において、例えば、製造実施例
４、７、１４、４３、５８及び５９からの化合物は、
０．１％の活性化合物濃度で１００％の死滅の程度を示
す。

【００８３】実施例Ｄ プルテラ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ）試験 溶 媒：３重量部のジメチルホルムアミド 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調製物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合
し、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にす
る。

【００８４】キャベツの葉（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅ
ｒａｃｅａ）を所望の濃度の活性化合物の調製物中に浸
漬させることによって処理し、そして葉がまだ湿ってい
る間にコナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎ
ｎｉｓ）の幼虫を感染させる。

【００８５】一定の時間後に、％での死滅を測定する。
１００％はすべての幼虫が殺されたことを意味する。０
％は幼虫が全く殺されなかったことを意味する。

【００８６】この試験において、例えば、製造実施例１
４、１９及び５８からの化合物は、０．１％の活性化合
物濃度で１００％の死滅の程度を示す。

【００８７】

【表５】

【００８８】

【表６】

【００８９】

【表７】

【００９０】

【表８】

【００９１】

【表９】

【００９２】

【表１０】

【００９３】

【表１１】

【００９４】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。

【００９５】１）式（Ｉ）

【００９６】

【化９】

【００９７】［式中、Ｒ¹及びＲ²は、各々の場合におい
てお互いに独立に、水素、アルキル、アルコキシ、チオ
アルキル、ハロゲン、ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシ若しくはハロゲノチオアルキルを表すか、または
一緒にベンゼン若しくはシクロアルキル環を形成し、Ｒ
³は、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ア
ラルキル、ヘタリルまたはヘタルアルキルを表し、そし
てＲ⁴は、基ＳＲ⁵、ＮＲ⁶Ｒ⁷またはＯＲ⁵（式中、Ｒ
⁵は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、
アラルキルまたはアリールを表し、そしてＲ⁶及びＲ
⁷は、各々の場合においてお互いに独立に、水素、Ｒ⁵若
しくは基−ＣＨ₂−Ｒ³を表すか、または窒素原子と一緒
に飽和ないし不飽和の必要に応じて置換された複素環を
形成する）を表す］の化合物並びにそれらの金属塩錯体
及び酸付加塩の、工業的な材料の保護のための使用。

【００９８】２）上記１に記載の式（Ｉ） ［式中、Ｒ¹及びＲ²は、お互いに独立に、水素、ハロゲ
ン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、−アルコキシ、−チオアルキ
ル、−ハロゲノアルキル、−ハロゲノアルコキシ若しく
は−ハロゲノチオアルキルを表すか、または一緒にベン
ゼン、シクロペントン若しくはシクロヘキサン環を形成
し、Ｒ³は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シ
クロアルキル、フェニル、ナフチル、ベンジル、ピリジ
ル、ピリミジル、チエニル、フルフリルまたはピリルを
表し、そしてＲ⁴は、基ＳＲ⁵、ＮＲ⁶Ｒ⁷またはＯＲ
⁵（式中、Ｒ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シク
ロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルケニル、ベンジルま
たはフェニルを表し、そしてＲ⁶及びＲ⁷は、各々の場合
においてお互いに独立に、水素、Ｒ⁵若しくは基−ＣＨ₂
−Ｒ³を表すか、または窒素原子と一緒に、必要に応じ
て別の窒素、硫黄及び／若しくは酸素原子によって遮断
されているそして必要に応じてアルキル基によって一置
換または二置換されている、飽和、部分的に不飽和の５
〜７員環を形成する）を表す］の化合物の使用。

【００９９】３）上記１に記載の式（Ｉ） ［式中、Ｒ¹及びＲ²は、お互いに独立に、水素、フッ
素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを
表し、Ｒ³は、水素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プ
ロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル並びに必要に
応じて置換されたシクロペンチル、シクロブチル、シク
ロヘキシル、シクロヘプチル、シクロプロピル、フェニ
ル、ナフチル、ベンジル、ピリジル、ピリミジル、チエ
ニル、フルフリルまたはピリルを表し、そしてＲ⁴は、
基ＳＲ⁵、ＮＲ⁶Ｒ⁷またはＯＲ⁵（式中、Ｒ⁵は、メチ
ル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
及びｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、ベンジルまたはフェニル
を表し、そしてＲ⁶及びＲ⁷は、各々の場合においてお互
いに独立に、水素、Ｒ⁵若しくは基−ＣＨ₂−Ｒ³を表す
か、または窒素原子と一緒に、必要に応じて１若しくは
２のメチル基によって置換されている、ピロリジン、ピ
ロリン、オキサゾリジン、オキサゾリン、イソオキサゾ
リジン、イソオキサゾリン、ピラゾリン、ピラゾリジ
ン、イミダゾロジン、イミダゾリン、トリアゾリジン、
トリアゾリン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリ
ン、Ｎ−メチルピペラジン若しくはピペラジン環を形成
する）を表す］の化合物の使用。

【０１００】４）式（Ｉａ）

【０１０１】

【化１０】

【０１０２】［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁴は、上記１から
３において与えられた意味を有し、そしてＲ³'は、シク
ロアルキル、アリール、アラルキル、ヘタリルまたはヘ
タルアルキルを表す］のチオセミカルバジド並びにそれ
らの金属塩錯体及び酸付加塩。

【０１０３】５）式（ＩＩ）

【０１０４】

【化１１】

【０１０５】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³'及びＲ⁴は、上で
述べた意味を有する］のヒドラゾンを、溶媒の存在下で
ホウ水素化ナトリウムによって還元することを特徴とす
る、上記４に記載の式（Ｉａ）の化合物の製造のための
方法。

【０１０６】６）上記４に記載の式（Ｉａ）の少なくと
も一種のチオセミカルバジドを含むことを特徴とする、
有害生物防除剤。

【０１０７】７）有害生物を防除するための上記４に記
載の式（Ｉａ）のチオセミカルバジドの使用。

【０１０８】８）上記４に記載の式（Ｉａ）のチオセミ
カルバジドを有害生物及び／またはそれらの環境に作用
せしめることを特徴とする、有害生物を防除する方法。

【０１０９】９）上記４に記載の式（Ｉａ）のチオセミ
カルバジドを伸展剤及び／または界面活性剤と混合する
ことを特徴とする、有害生物防除剤の製造のための方
法。

【０１１０】１０）上記１から４のいずれか一つに記載
の式（Ｉ）または（Ｉａ）の少なくとも一種のチオセミ
カルバジドを含むことを特徴とする、工業的な材料の保
護のための抗微生物剤。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 413/14 8829−4Ｃ (72)発明者 ビルフリート・パウルス ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト・デスバテイネスシユトラーセ40 (72)発明者 イエンス−ペーター・ローレンツエン アメリカ合衆国ペンシルベニア州15209− 2502ピツツバーグ・グラントストリート 500・ワンメロンセンター・マイルスイン コーポレーテツド内 (72)発明者 ハインツ−ビルヘルム・デーネ ドイツ連邦共和国デー4019モンハイム・ク リシヤーシユトラーセ81 (72)発明者 クリストフ・エルデレン ドイツ連邦共和国デー5653ライヒリンゲ ン・ウンタービユシヤーホフ22

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、 Ｒ¹及びＲ²は、各々の場合においてお互いに独立に、水
   素、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、ハロゲン、
   ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ若しくはハロゲ
   ノチオアルキルを表すか、または一緒にベンゼン若しく
   はシクロアルキル環を形成し、 Ｒ³は、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、
   アラルキル、ヘタリルまたはヘタルアルキルを表し、そ
   して Ｒ⁴は、基ＳＲ⁵、ＮＲ⁶Ｒ⁷またはＯＲ⁵（式中、 Ｒ⁵は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニ
   ル、アラルキルまたはアリールを表し、そして Ｒ⁶及びＲ⁷は、各々の場合においてお互いに独立に、水
   素、Ｒ⁵若しくは基−ＣＨ₂−Ｒ³を表すか、または窒素
   原子と一緒に飽和ないし不飽和の必要に応じて置換され
   た複素環を形成する）を表す］の化合物並びにそれらの
   金属塩錯体及び酸付加塩の、工業的な材料の保護のため
   の使用。
2. 【請求項２】 式（Ｉａ） 【化２】 ［式中、 Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁴は、上記１から３において与えられた
   意味を有し、そして Ｒ³'は、シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘタ
   リルまたはヘタルアルキルを表す］のチオセミカルバジ
   ド並びにそれらの金属塩錯体及び酸付加塩。