JPH08511010A

JPH08511010A - シクロブチルアゾール

Info

Publication number: JPH08511010A
Application number: JP7501253A
Authority: JP
Inventors: ハンス−ルートビヒエルベ，; ラルフテイーマン，; シユテフアンドウツツマン，; ハインツ−ビルヘルムデーネ，; ゲルトヘンスラー，
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1993-06-07
Filing date: 1994-05-25
Publication date: 1996-11-19
Also published as: WO1994029281A1; EP0702676A1; DE4318916A1; AU6971594A

Abstract

(57)【要約】式

Description

【発明の詳細な説明】シクロブチルアゾール本発明は新規なシクロブチルアゾール、その製造方法、並びにその植物保護及び材料の保護における有害生物防除剤（pesticide）としての使用に関する。多数のアゾール誘導体が殺菌・殺カビ（fungicidal）特性を有することは既に開示されている（ヨーロッパ特許出願公開第０，０５４，８６５号参照）。例えば、２，２−ジメチル−１−（４−メチルーフェニル）−４−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ヘプタン−３−オン及び１−（４−クロロフェニル）− ２，２−ジメチル−４−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ヘプタン−３ −オンを菌・カビ（fungi）の防除に使用し得る。しかしながら、これらの物質の活性は殊に低濃度を用いる場合に全ての施用の分野において完全に満足できるものではない。式式中、Ｒは各々の場合に随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルまたはアリールを表わし、Ｘは窒素原子またはＣＨ−基を表わし、そしてＺはカルボニル基または−ＣＨ（ＯＨ）−基を表わす、の新規なシクロブチルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体が見い出された。ＺがＣＨ（ＯＨ）基を表わす本発明による物質は少なくとも１個の不斉炭素原子を含む。従ってこれらのものは光学異性体の状態で得ることができる。本発明は個々の異性体及びまたその混合物に関する。更に式（Ｉ）のシクロブチルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体は、式式中、Ｒ及びＸは上記の意味を有する、のアゾリル−メチルケトンを適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式 Hal-CH₂-CH₂-CH₂-Hal （III）式中、Ｈａｌはハロゲンを表わす、の１，３−ジハロゲノプロパン化合物と反応させ、そして適当ならば生じる式式中、Ｒ及びＸは上記の意味を有する、のシクロブチルアゾールを適当ならば希釈剤の存在下で還元剤と反応させ、次に適当ならば生じる式（Ｉ）の化合物を酸または金属塩との付加反応に付する場合に得られることが見い出された。最後に、式（Ｉ）の新規なシクロブチルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体は有害生物防除剤として高度に適しており、そして作物の保護及びまた材料の保護に使用し得ることが見い出された。驚くべきことに、本発明による物質は同じ作用の傾向及び類似の構造を有する従来の活性化合物である２，２−ジメチル−１−（４−メチル−フェニル）−４ −（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ヘプタン−３−オン及び１−（４− クロロフェニル）−２，２−ジメチル−４−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ヘプタン−３−オンよりかなり良好な殺菌・殺カビ活性を有する。加えてまた、式（Ｉ）の新規なシクロブチルアゾールは植物保護のための他の活性化合物の製造に対する興味ある中間体である。例えば、ケト基を含む式（Ｉ）の物質はカルボニル官能基上での反応により転化させ、オキシム、オキシムエーテル、ヒドラゾン及びケタールを生成させ得る。ＣＨ（ＯＨ）基を含む式（Ｉ）の物質はヒドロキシル基の反応により対応するエーテル、アシルまたはカルバモイル誘導体に転化させ得る。式（Ｉ）は本発明によるシクロブチルアゾールの一般的定義を与える。Ｘは窒素原子またはＣＨ−基を表わす。Ｚはカルボニル基またはＣＨ（ＯＨ）−基を表わす。Ｒは好ましくは炭素原子１〜１２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、炭素原子２〜１２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルケニル、炭素原子２〜１２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシアルキル、アルキルチオ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルチオアルキル、アルキルスルフィニル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルフィニルアルキル、アルキルスルホニル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルホニルアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシイミノアルキル、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ヒドロキシイミノアルキル、アルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状シアノアルキル、炭素原子１〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有し、そして同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルコキシアルキル、アルキルチオ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有し、そして同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルチオアルキル、ハロゲノアルキル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有し、そして同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルフィニルアルキル、ハロゲノアルキル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個並びに同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルホニルアルキルを表わすか、炭素原子２〜１２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルケニル、炭素原子２〜１２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキニルを表わすか、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するジオキソラニルアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するジチオラニルアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するジオキサニルアルキルを表わすか、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するジチアニルアルキルを表わす。更に、Ｒは好ましくは随時ハロゲン及び炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換されていてもよく炭素原子３〜７個を有するシクロアルキルアルキルを表わすか、随時ハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換されていてもよくシクロアルキル部分に炭素原子３〜７個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するシクロアルキルアルキルを表わす。更に、Ｒは好ましくは炭素原子６〜１０個を有するアリール、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールオキシアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールチオアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールスルフィニルアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールスルホニルアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアラルキルオキシアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアラルキルチオアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアラルキルスルフィニルアルキルまたはアリール部分に炭素原子６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアラルキルスルホニルアルキルを表わし、ここに上記の基の各々はアリール部分においてハロゲン、シアノ、ニトロ、各々炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシ、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルチオ、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルフィニルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルホニル、各々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルコキシ、直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルチオ、直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルフィニルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルホニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシカルボニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシイミノアルキル、随時同一もしくは相異なるハロゲン置換基で１〜４置換されていてもよく炭素原子１〜３個を有するジオキシアルキレン、炭素原子３〜８個を有する２価のアルキリデン、炭素原子３〜７個を有するシクロアルキル、随時ハロゲン及び炭素原子１〜４個を有するアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニル、並びに随時ハロゲン及び炭素原子１〜４個を有するアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェノキシよりなる群からの、同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されることができる。Ｒは殊に好ましくは炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、炭素原子２〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルケニル、炭素原子２〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシアルキル、アルキルチオ部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルチオアルキル、アルキルスルフィニル部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルフィニルアルキル、アルキルスルホニル部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルホニルアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシイミノアルキル、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ヒドロキシイミノアルキル、アルキル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状シアノアルキル、炭素原子１〜６個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有し、そしてフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルコキシアルキル、ハロゲノアルキルチオ部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有し、そしてフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルチオアルキル、ハロゲノアルキル部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有し、そしてフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルフィニルアルキル、ハロゲノアルキル部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルホニルアルキルを表わすか、炭素原子３〜８個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルケニル、炭素原子３〜８個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキニルを表わすか、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するジオキソラニルアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するジチオラニルアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するジオキサニルアルキルを表わすか、或いは直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するジチアニルアルキルを表わす。更に、Ｒは殊に好ましくはフッ素、塩素、臭素及び炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換される炭素原子３〜６個を有するシクロアルキルを表わす。更に、Ｒは殊に好ましくはシクロアルキル部分に炭素原子３〜６個を有し、そしてアルキル部分に炭素原子１〜４個を有するシクロアルキルアルキルを表し、ここにシクロアルキル部分においてフッ素、塩素、臭素及び炭素原子１〜３個を有するアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されることができる。更に、Ｒは殊に好ましくは炭素原子６または１０個を有するアリール、アリール部分に炭素原子６または１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールアルキル、アリール部分に炭素原子６または１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアリールオキシアルキル、アリール部分に炭素原子６または１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアリールチオアルキル、アリール部分に炭素原子６または１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアリールスルフィニルアルキル、アリール部分に炭素原子６または１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアリールスルホニルアルキル、アリール部分に炭素原子６または１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアラルキルオキシアルキル、アリール部分に炭素原子６または１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアラルキルチオアルキル、アリール部分に炭素原子６または１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアラルキルスルフィニルアルキルまたはアリール部分に炭素原子６または１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアラルキルスルホニルアルキルを表わし、ここに上記の基の各々はアリール部分においてフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ −プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、プロパン−１，３−ジイル、ブタン− １，４−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、ジメチルプロパン−１，３−ジイル、テトラメチルプロパン−１，３−ジイル、ジメチルブタン−１，４−ジイル、テトラメチルブタン−１，４−ジイル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、ジフルオロブロモメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロエチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチル、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、フルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジフルオロブロモメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、トリフルオロクロロエトキシ、トリフルオロジクロロエトキシ、ジフルオロトリクロロエトキシ、ペンタクロロエトキシ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、ジフルオロエチルチオ、ジフルオロブロモメチルチオ、トリクロロメチルチオ、トリフルオロエチルチオ、テトラフルオロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、トリフルオロクロロエチルチオ、トリフルオロジクロロエチルチオ、ペンタクロロエチルチオ、メチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルフィニル、ジクロロフルオロメチルスルフィニル、ジフルオロクロロメチルスルフィニル、フルオロメチルスルフィニル、ジフルオロメチルスルフィニル、メチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、ジクロロフルオロメチルスルホニル、ジフルオロクロロメチルスルホニル、フルオロメチルスルホニル、ジフルオロメチルスルホニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノエチル、ジフルオロジオキシメチレン、テトラフルオロジオキシエチレン、トリフルオロジオキシエチレン、ジフルオロジオキシエチレン、ジオキシメチレン、ジオキシエチレンまたは各々随時メチル、フッ素及び塩素よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニルもしくはフェノキシよりなる群からの、同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されることができる。Ｒは極めて殊に好ましくは炭素原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、炭素原子２〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルケニル、炭素原子２〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニルを表わすか、各々の場合にアルキル部分に炭素原子３〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状メトキシアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状ジメトキシアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状トリメトキシアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状メチルチオアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状ジメチルチオアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状トリメチルチオアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状メチルスルフィニルアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状メチルスルホニルアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状メトキシイミノアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状ヒドロキシイミノアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状シアノアルキルを表わすか、或いは各々フッ素、塩素及び／または臭素原子１〜３個並びに各々の場合にアルキル部分に炭素原子２〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノメトキシアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノエトキシアルキル、各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノメチルチオアルキル、ハロゲノメチルスルフィニルアルキルまたはハロゲノメチルスルホニルアルキルを表わし、そして更に各々炭素原子３〜７個及びフッ素、塩素及び／または臭素原子３〜７個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルキニルを表わす。更に、Ｒは極めて殊に好ましくは各々直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜３個を有するジオキソラニルアルキル、ジチオラニルアルキル、ジオキサニルアルキルまたはジチアニルアルキルを表わすか、随時フッ素、塩素、臭素及びメチルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよく炭素原子３〜６個を有するシクロアルキルを表わすか、或いはシクロアルキル部分に炭素原子３〜６個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜３個を有し、そしてシクロアルキル部分において随時フッ素、塩素、臭素及びメチルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいシクロアルキルアルキルを表わす。最後に、Ｒは極めて殊に好ましくはフェニル、α−ナフチルまたはβ−ナフチルを表わし、ここにこれらの基の各々はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、ジメチルプロパン−１，３−ジイル、テトラメチルプロパン−１，３−ジイル、ジメチルブタン−１，４−ジイル、テトラメチルブタン−１，４−ジイル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、ジフルオロブロモメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロエチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチル、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、フルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジフルオロブロモメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、トリフルオロクロロエトキシ、トリフルオロジクロロエトキシ、ジフルオロトリクロロエトキシ、ペンタクロロエトキシ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、ジフルオロエチルチオ、ジフルオロブロモメチルチオ、トリクロロメチルチオ、トリフルオロエチルチオ、テトラフルオロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、トリフルオロクロロエチルチオ、トリフルオロジクロロエチルチオ、ペンタクロロエチルチオ、メチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルフィニル、ジクロロフルオロメチルスルフィニル、ジフルオロメチルスルフィニル、フルオロメチルスルフィニル、ジフルオロメチルスルフィニル、メチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、ジクロロフルオロメチルスルホニル、ジフルオロクロロメチルスルフィニル、フルオロメチルスルホニル、ジフルオロメチルスルホニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノエチル、ジフルオロジオキシメチレン、テトラフルオロジオキシエチレン、トリフルオロジオキシエチレン、ジフルオロジオキシエチレン、ジオキシメチレン、ジオキシエチレンまたは各々随時メチル、フッ素及び塩素よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニルもしくはフェノキシよりなる群からの、同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されることができる。そして更にＲは極めて殊に好ましくは式の基を表わし、ここにＡｒ、Ａｒ¹及びＡｒ²は相互に独立してフェニル、α−ナフチルまたはβ−ナフチルを表わし、これらのアリール基の各々はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、ジメチルプロパン−１，３−ジイル、テトラメチルプロパン−１，３−ジイル、ジメチルブタン−１，４−ジイル、テトラメチルブタン−１，４−ジイル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、ジフルオロブロモメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロエチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチル、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、フルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジフルオロブロモメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、トリフルオロクロロエトキシ、トリフルオロジクロロエトキシ、ジフルオロトリクロロエトキシ、ペンタクロロエトキシ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、ジフルオロエチルチオ、ジフルオロブロモメチルチオ、トリクロロメチルチオ、トリフルオロエチルチオ、テトラフルオロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、トリフルオロクロロエチルチオ、トリフルオロジクロロエチルチオ、ペンタクロロエチルチオ、メチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルフィニル、ジクロロフルオロメチルスルフィニル、ジフルオロクロロメチルスルフィニル、フルオロメチルスルフィニル、ジフルオロメチルスルフィニル、メチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、ジクロロフルオロメチルスルホニル、ジフルオロクロロメチルスルホニル、フルオロメチルスルホニル、ジフルオロメチルスルホニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノエチル、ジフルオロジオキシメチレン、テトラフルオロジオキシエチレン、トリフルオロジオキシエチレン、ジフルオロジオキシエチレン、ジオキシメチレン、ジオキシエチレンまたは各々随時メチル、フッ素及び塩素よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニルもしくはフェノキシよりなる群からの、同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されることができる。Ｙ、Ｙ¹及びＹ²は相互に独立して酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニルまたは基−ＣＨ₂−；−Ｏ−ＣＨ₂−；−ＣＨ₂Ｏ−；−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−；−Ｓ（Ｏ）₂−ＣＨ₂−；−ＣＨ₂−Ｓ（Ｏ）_R−もしくは−Ｓ（Ｏ）_s−ＣＨ₂−ＣＨ₂− の１つを表わし、ｍ、ｎ及びｐは各々の場合に０または１を表わし、そしてｑ、ｒ及びｓは各々の場合に０、１または２の数を表わす。本発明による他の好適な化合物は置換基Ｒ、Ｘ及びＺがこれらの置換基に対して好適なものとして既に挙げられた意味を有する式（Ｉ）のシクロブチルアゾールの酸の付加生成物である。付加反応を行い得る酸には好ましくはハロゲン化水素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、殊に塩酸、更にリン酸、硝酸、硫酸、１、２及び３官能性カルボン酸及びヒドロキシカルボン酸例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸及び乳酸、スルホン酸例えばｐ− トルエンスルホン酸及び１，５−ナフタレンジスルホン酸、並びにまたサッカリンまたはチオサッカリンが含まれる。他の好適な物質はＲ、Ｘ及びＺがこれらの置換基に対して好適なものとして既に挙げられた意味を有する式（Ｉ）シクロブチルアゾールの元素周期表のII〜IV 主族並びにＩ及びII並びにIV〜VIII亜族からの金属の塩の付加生成物である。殊に好適なものは銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄及びニッケルの塩である。これらの塩の適当な陰イオンは環境的に適合し得る付加生成物を生じさせる酸から誘導されるものである。殊に好適なこのタイプの酸はこれに関連してハロゲン化水素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、硝酸及び硫酸である。出発物質として１−（４−ブロモフェニル）−２，２−ジメチル−４−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）ブタン−３−オン及び１，３−ジブロモプロパンを用いる場合、本発明による工程の径路は次式により表わし得る：出発物質として１−［３−（４−ブロモフェニル）−２，２−ジメチル−１− オキソ−プロポ−１−イル］−１−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）シクロブタン及び還元剤として水素化ホウ素ナトリウムを用いる場合、本発明による工程の第２段階の径路は次式により表わし得る：式（II）は本発明による方法を行う際に出発化合物として必要とされるアゾリルメチルケトンの一般的定義を与える。この式において、Ｒ及びＸは好ましくはこれらの置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に挙げられた意味を表わす。式（II）のアゾリルメチルケトンは公知であるか、または原理的に公知である方法により製造し得る（ヨーロッパ特許出願公開第０，０５４，８６５号参照）。式（III）は本発明による方法を行う際に出発物質として更に必要とされり１，３−ジハロゲノプロパン化合物の一般的定義を与える。この式（III）において、Ｈａｌは好ましくは塩素または臭素を表わす。式（III）の１，３−ジハロゲノプロパン化合物は一般的に公知の有機化学の化合物である。本発明による方法の工程１を行う際に適する希釈剤は不活性有機溶媒である。次のものを好適に使用し得る：脂肪族、脂環式または芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素；エーテル例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ニトリル例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリル；アミド例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド、或いはスルホキシド例えばジメチルスルホキシド。本発明による方法の第１工程を行う際に適する酸結合剤は全ての通常の無機または有機塩基である。次のものを好適に使用し得る：アルカリ土金属またはアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド、アルコラート、酢酸塩、炭酸塩または炭酸水素塩及びアンモニウム化合物例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムｔ−ブチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸アンモニウム、及びまた第三級アミン例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）。適当ならばまた、本発明による方法の工程１は２相系例えば水／トルエンまたは水／ジクロロメタンにおいて、適当ならば適当な相間移動触媒の存在下で行い得る。挙げ得るかかる触媒の例には次のものがある：ヨウ化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化トリブチルーメチルホスホニウム、塩化トリメチル−Ｃ₁₃／Ｃ₁₅−アルキルアンモニウム、臭化トリメチル−Ｃ₁₃／Ｃ₁₅−アルキルアンモニウム、メチル硫酸ジベンジル−ジメチル−アンモニウム、塩化ジメチル−Ｃ₁₂／Ｃ₁₄−アルキル−ベンジルアンモニウム、臭化ジメチル−Ｃ₁₂／Ｃ₁₄−アルキル−ベンジルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、塩化トリメチルベンジルアンモニウム、１５−クラウン−５、１８−クラウン−６またはトリス−［２−（２−メトキシエトキシ）−エチル］−アミン。本発明による方法の第１工程を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、本法は０乃至１５０℃間、好ましくは２０乃至１２０℃間の温度で行う。本発明による方法の工程１は通常大気圧下で行う。しかしながらまた、本法は昇圧または減圧下で行うこともできる。本発明による方法の工程１を行う際に、式（II）のアゾリルメチルケトン１モル当り１．０〜３．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルの式（III）の１，３−ジハロゲノプロパン化合物及び適当ならば３．０〜６．０モル、好ましくは２．０〜３．０モルの酸結合剤を一般に用いる。反応を行い、そして反応生成物を常法により後処理し、そして単離する。本発明による方法の工程２は適当な還元剤の存在下で行う。適当な還元剤はカルボニル基の還元に使用し得る通常の還元剤である。複合水素化物例えば水素化リチウムアルミニウムまた水素化ホウ素ナトリウムまたは他にアルミニウムアルコラート例えばアルミニウムイソプロピラートを好適に用いる。本発明による方法の工程２を行う際に適する希釈剤は用いる還元剤に依存して、通常の有機溶媒である。次のものを好適に使用し得る：脂肪族、脂環式または芳香族の炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、エーテル例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；またはアルコール例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、その水との混合物、或いは純水。本発明による方法の工程２を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、本法は用いる還元剤に依存して、−３０乃至１５０℃、好ましくは０乃至１００℃間の温度で行う。本発明による方法の工程２は通常大気圧下で行う。しかしながらまた、本法を昇圧または減圧下で行うこともできる。本発明による方法の工程２を行う際に、式（Ｉａ）のシクロブチルアゾール１モル当り１．０〜５．０モル、好ましくは１．０〜２．０モルの還元剤を一般に用いる。反応を行い、そして反応生成物を各々の場合に常法により後処理し、そして単離する。本発明による式（Ｉ）のシクロブチルアゾールは酸付加塩または金属塩錯体に転化し得る。式（Ｉ）の化合物の酸付加塩の製造に適する酸は好ましくは本発明による酸付加塩の記載に関連して好適なものとして既に挙げられたものである。式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は通常の塩生成法例えば式（Ｉ）の化合物を適当な不活性溶媒中に溶解し、そして酸例えば塩酸を加えることにより簡単に得ることができ、そしてこれらのものは公知の方法で、例えば濾過により単離し、そして適当ならば不活性有機溶媒で洗浄することにより精製し得る。式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体の製造に好ましい金属塩は本発明による金属塩錯体の記載に関連して好適な金属塩として既に挙げられたものである。式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は常法により例えば金属塩をアルコール例えばエタノールに溶解し、そしてこの溶液を式（Ｉ）の化合物に加えることにより簡単に得ることができる。金属塩錯体は公知の方法例えば濾過により単離し、そして適当ならば再結晶により精製し得る。式（Ｉ）の最終生成物は常法例えばカラムクロマトグラフィーまたは再結晶により精製する。これらのものは融点または結晶化しない化合物の場合は屈折率またはプロトン核磁気共鳴分光法（¹Ｈ−ＮＭＲ）により特性化する。本発明による活性化合物は有害生物に対して強力な作用を有し、そして望ましくない有害な微生物を防除するために使用し得る。本活性化合物は植物保護剤、殊に植物保護及び材料の保護における殺菌・殺カビ剤（fungicide）として用いるために適する。植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフオロミセテス（Plasmodiophoromy cetes）、卵菌類（Oomycetes）、チトリジオミセテス（Chytridiomycetes）、接合菌類（Zygomycetes）、嚢子菌類（Ascomycetes）、担子菌類（Basidomycetes ）、及び不完全菌類（Deuteromycetes）を防除する際に用いられる。上述した属名に含まれる菌・カビ病の幾つかの原因生物を非限定例として下に挙げる：ピチウム（Pythium）種例えば苗立枯病（Pythium ultimum）；フィトフトラ（Phytophthora）種例えば疫病（Phytophthorainfestans）；プソイドペロノスポラ（Pseudoperonospora）種例えばべと病（Pseudoperonospora humuliまたはPseudoperonospora cubensis）：プラスモパラ（Plasmopara）種例えばべと病（Plasmopara viticola）；ペロノスポラ（Peronospora）種例えばべと病（Pe ronosporapisiまたはP．brassicae）；エリシフェ（Erysiphe）種例えばうどんこ病（Erysiphe graminis）；スフェロテカ（Sphaerotheca）種例えばうどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）；ポドスフェラ（Podosphaera）種例えばうどんこ病（Podosphaera leucotricha）；ベンチュリア（Venturia）種例えば黒星病（Venturia inaequalis）；ピレノフォラ（Pyrenophora）種例えば網斑病（Pyre nophora teresまたはPyrenophora graminea）；（分生胞子器状：Drechslera、同義Helminthosporium）；コクリオボルス（Cochliobolus）種例えば斑点病（Co chliobolus sativus）；（分生胞子状：Drechs1era、同義：Helminthosporium）；ウロマイセス（Uromyces）種例えばさび病（Uromyces appendiculatus）；プシニア（Puccinia）種例えば赤さび病（Puccinia recondita）；ティレティア（Till etia）種例えば網なまぐさ黒穂病（Tilletia caries）；ウスティラゴ（Ustilag o）種例えば裸黒穂病（Usti1ago nudaまたはUstilago avenae）；ペリキュラリア（Pellicularia）種例えば紋枯病（Pellicularia sasakii）；ピリキュラリア（Pyricularia）種例えばいもち病（Pyricularia ｏryzae）；フーザリウム（F ussarium）種例えばフーザリウム・クルモルム（Fussarium culmorum）；ボツリティス（Botrytis）種例えば灰色かび病（Botrytis cinerea）；セプトリア（Se ptoria）種例えばふ枯病（Septoria nodorum）；レプトスフエリア（Leptosphae ria）種例えばレプトスフエリア・ノドルム（Leptosphaeria nodorum）；セルコスポラ（Cercospora）種例えばセルコスポラ・カネセンス（Cercospora canesce ns）；アルテルナリア（Alternaria）種例えば黒斑病（Alternaria brassicae）；プソイドセルコスポレラ（Pseudocercosporella）種例えばプソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）。植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能である。本発明による活性化合物は果物及び野菜の生長における病気例えばリンゴ黒星病の病原細菌（Venturia inaequalis）キュウリのうどんこ病の病原細菌（Sphae rotheca fuliginea）、リンゴのうどんこ病の病原細菌（Podosphaera leucotric ha）またはぶどうのうどんこ病の病原細菌（Uncinula necator）を防除するか、穀物の病気例えば小麦の茎破断病（Stem break）の病原細菌（Pseudocercosporella herpotrichoides）、穀物のうどんこ病の病原細菌（Erysiphe graminis）、大麦の網斑病の病原細菌（P yrenophora teres）、大麦または小麦の斑点病の病原細菌（Cochliobolus sativ us）、小麦のふ枯病の病原細菌（Septoria nodorum）またはフーザリウム種（Fu sarium species）を防除するか、或いはイネの病気例えばいもち病の病原細菌（ Pyricularia oryzae）またはイネ紋枯病の病原細菌（Pellicu1aria sasakii）を防除するために殊に好適に使用し得る。加えて、本発明による活性化合物は良好な試験管内活性を有し、そしてまた植物生長調節活性を示す。材料の保護において、本発明による物質は望ましくない微生物による感染及び破壊に対して工業材料を保護するために使用し得る。これに関する工業材料は工業用に製造された非生命材料を意味するものと理解される。例えば、微生物変化または破壊から本発明による活性化合物により保護される工業材料はのり、サイザー（ｓｉｚｅｒ）、紙及びボード、織物、皮革、木材、塗料及びプラスチック製品、冷却潤滑剤並びに微生物により感染または破壊され得る他の材料であり得る。また製造プラントの部分例えば微生物の増殖により損なわれ得る冷却水循環系を保護される材料の範囲内に挙げ得る。本発明の範囲内に挙げ得る工業材料は好ましくはのり、サイザー、紙及びボード、皮革、木材、塗料、冷却潤滑剤及び熱輸送液体、殊に好ましくは木材である。工業材料に劣化または変化を生じさせ得る挙げ得る微生物は例えばバクテリア、菌・カビ、酵母、藻類及び粘液細菌である。本発明による活性化合物は好ましくは菌・カビ、殊にカビ、木材変色及び木材破壊菌・カビ（Basidiomyceten）並びに粘液細菌及び藻類に対して作用する。例として次の属の微生物を挙げることができる：不完全真菌属（Alternaria）、例えばアルテルナリア・テヌイス（Alternaria tenuis）、アスペルギルス属（Aspergillus）、例えば黒色コウジ菌クロカビ（Aspergillus niger）、ケトミウム属（Chaetomium）、例えばケトミウム・グロボスム（Chaetomium globosum ）、コニオフオラ属（Coniophora）、例えばコニオフオラ・プテアナ（Coniopho ra puteana）、レンテイヌス属（Lentinus）、例えばレンテイヌス・チグリヌス（Lentinus tigrinus）、ペニシリウム属（Penicillium）、例えばペニシリウム・グラリウム（Penicillium glaucum）、エプリコ属（Polyporus）、例えばポリポルス・ベルシコロル（Polyporus versicolor）、アウレオバシジウム属（Aure obasidium）、例えばアウレオバシジウム・プルランス（Aureobasidium pullula ns）、スクレロフオマ属（Sc1erophoma）、例えばスクレロフオマ・ピチオフイラ（Sclerophoma pityophila）トリコデルマ属（Trichoderma）、例えばトリコデルマ・ビリデ（Trichoderma viride）、エシエリキア属（Esherichia）、例えば大腸菌（Escherichia coli）、シュードモナス属（Pseudomonas）、例えばシュードモナス・アルジノサ（Pseudomonas aeruginosa）、及びブドウ球菌属（St aphylococcus）、例えば黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）。その特殊な物理的及び／または化学的特性に依存して、本活性化合物は普通の調製物例えば溶液、乳液、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、塗布剤、粒剤、エアロゾル、高分子物質または種子用のコーティング組成物中の極めて細かいカプセル剤、並びにＵＬＶ冷ミスト及び温ミスト調製物に転化することができる。これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下の液化ガス及び／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフイン例えば鉱油留分、アルコール例えばブタノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している；液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である；固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している；粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が適している；分散剤として、例えばリグニンスルファイト廃液及びメチルセルロースが適している。接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。植物保護に用いる場合、本活性化合物はそのままでか、或いは例えば作用のスペクトルを広げるか、または耐性の蓄積を防止するためにその調製物において公知の殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤（bactericides）、殺ダニ剤（acaricides ）、殺線虫剤（nematicides）または殺虫剤との混合物としても使用し得る。多くの場合に、相乗効果が得られ、即ち混合物の効果は個々の成分の効果の全体より大きい。混合物中の成分の例には次の物質がある。殺菌・殺カビ剤：２−アミノブタン；２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピル −ピリミジン；２′，６′−ジブロモ−２−メチル−４′−トリフルオロメトキシ−４′−トリフルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリド；２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド；（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）−アセトアミド；硫酸８−ヒドロキシキノリン；（Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリル酸メチル；（Ｅ）−メトキシイミノ［アルファ−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］酢酸メチル；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、アルジモルフ、アムプロピルフォス、アニラジン、アザコナゾール、ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラスチシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、カルシウムポリスルフィド、カプタフォル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、キノメチオネート、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネート、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロフラム、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジタリムフォス、ジチアノン、ドジン、ドラゾキソロン、エディフェンフォス、エポキシコナゾール、エチリモル、エトリジアゾール、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、酢酸フェンチン、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルオロミド、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フルメシクロックス、グアザチン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプロベンフォス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、銅調製物例えば水酸化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅及びボルドー混合物、マンカッパー、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メトフロキサム、メチラム、メトスルホバックス、ミクロブタニル、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモル、オフレース、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、フォスジフェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオキシン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾフォス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、硫黄及び硫黄調製物、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チシオフェン、チオファネート−メチル、チラム、トルクロフォス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム。殺バクテリア剤：ブロノポル、ジクロロフェン、ニトラピリン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイクリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅及び他の銅調製物。殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤：アバメクチン、ＡＣ３０３６３０、アセフェート、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルファメトリン、アミトラズ、アベルメクチン、ＡＺ６０５４１、アザジラクチン、アジンフォスＡ、アジンフォスＭ、アザサイクロチン、バシルス・ツリンジエンシス（Bacillus thuringiensis）、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベタシルトリン、ビフェントリン、ＢＰＭＣ、ブロフェンブロックス、ブロモフォスＡ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、カズサフォス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カータップ、ＣＧＡ１５７４１９、ＣＧＡ１８４６９９、クロエトカルブ、クロエトキシフォス、クロルフェンビンフォス、クロルフルアズロン、クロルメフォス、クロルピリフォス、クロルピリフォスＭ、シス−レスメトリン、クロシトリン、クロフェンテジン、シアノフォス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリフォス、ジクロトフォス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチルビンフォス、ジオキサチオン、ジスルホトン、エジフェンフォス、エマメクチン、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトプロフォス、エトリムフォス、フェナミフォス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンチオン、フェンバレレート、フイプロニル、フルアジナム、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェノクスロン、フルフェンプロクス、フルバリネート、フォノフォス、フォルモチオン、フォスチアゼート、フブフェンプロクス、フラチオカルブ、ＨＣＨ、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、イミダクロプリド、イプロベンフォス、イサゾフォス、イソフェンフォス、イソプロカルブ、イソキサチオン、イベルメクチン、ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、マラチオン、メカルバム、メルビンフォス、メスルフェンフォス、メタアルデヒド、メタアクリフォス、メタアミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトフォス、モキシデクチン、ナレド、ＮＣ１８４、ＮＩ２５、ニテンピラム、オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロフォス、パラチオンＡ、パラチオンＭ、パーメトリン、フェントエート、フォレート、フォサロン、フォスメット、フォスファムロン、フォキシム、ピリミカルブ、ピリミフォスＭ、ピリミフォスＡ、プロフェノフォス、プロメカルブ、プロパフォス、プロポクスル、プロチオフォス、プロチオホス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピラダフェンチオン、ピレスメトリン、ピレトラム、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、キナルフォス、ＲＨ５９９２、サリチオン、セブフォス、シラフルオフェン、スルフォテップ、スルプロフォス、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムフォス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメフォス、テルバム、テルブフォス、テトラクロルビンフォス、チアフェノックス、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオナジン、ツリンジエンシン、トラロメトリン、トリアラテン、トリアゾフォス、トリアズロン、トリクロルフオン、トリフルムロン、トリメタカルブ、バミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ＹＩ５３０１／５３０２、ゼータメトリン。他の公知の活性化合物例えば除草剤または肥料及び生長調節剤との混合物も可能である。植物保護に用いる場合、本活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは該調製物から調製した使用形態、例えば調製済液剤、懸濁剤、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形態で使用することができる。これらのものは普通の方法において、例えば液剤散布、スプレー、アトマイジング、粒剤散布、粉剤散布、フォーミング（foaming）、はけ塗り等によって施用される。更に、超低容量法に従って活性化合物を施用するか、或いは活性化合物の調製物または活性化合物自体を土壌中に注入することができる。また植物の種子を処理することもできる。本発明による物質を殺菌・殺カビ剤として用いる場合、施用の割合は施用のタイプに依存して実質的な範囲内で変え得る。かくて植物の部分の処理において、その使用形態における活性化合物の濃度は一般に１乃至０．０００１重量％間、好ましくは０．５乃至０．００１重量％間である。種子の処理において、種子１ｋｇ当り一般に０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇの活性化合物の量が必要とされる。土壌の処理において、０．００００１〜０．１重量％、好ましくは０．０００１〜０．０２重量％の活性化合物の濃度が作用の場所で必要とされる。工業材料の保護に用いる殺微生物剤は一般に活性化合物１〜９５重量％、好ましくは１０〜７５重量％を含む。材料の保護における本発明による活性化合物の施用濃度は防除する微生物の種及び発生量並びに保護する材料の組成に依存する。用いる最適量は試験系により求めることができる。一般に、施用濃度は保護する材料を基準として０．００１〜５重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％の範囲である。また材料の保護において、本発明による活性化合物は他の公知の活性化合物との混合物の状態で使用し得る。挙げ得る活性化合物の例には次のものがある：ベンジルアルコールモノ（ポリ）ヘミホルマール及び他のホルムアルデヒド放出化合物、ベンズイミダゾリルメチルカルバメート、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジアルキルジチオカルバメートの亜鉛塩、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、チアゾリルベンズイミダゾール、メルカプトベンゾチアゾール、２−チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート、フェノール誘導体例えば２−フェニルフェノール、（２，２′−ジヒドロキシ−５，５′−ジクロロ） −ジフェニルメタン及び３−メチル−４−クロロフェニル、有機スズ化合物、トリハロゲノメチルチオ化合物例えばフォルペット、フルオロフォルペット、ジクロフルアニド。本発明による活性化合物の製造及び使用は次の実施例により説明する。製造実施例実施例１工程１：１，３−ジブロモプロパン６．９ｇ（０．０３４モル）を室温で撹拌しながらジメチルスルホキシド５０ｍｌ及び水１０ｍｌ中の１−（４−ブロモフェニル） −２，２−ジメチル−４−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）ブタン−３− オン１０．０ｇ（０．０３１モル）及び炭酸カリウム３．８ｇ（０．０６８モル）の混合物に滴下しながら加え、この工程中に反応温度は上昇した。添加が終了した場合、混合物を７０℃で１０時間撹拌した。後処理のために、反応混合物を室温に冷却し、水２００ｍｌを加え、そして混合物を酢酸エチルを用いて抽出した。有機相を水で洗浄し、乾燥し、そして減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製した（移動相：ジエチルエーテル）。１−［３−（４−ブロモフェニル）−２，２−ジメチル−１−オキソ−プロポ −１−イル］−１−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）− の油状物として得られた。実施例２工程２：水２０００ｍｌ中の水素化ホウ素ナトリウム０．０８ｇ（０．００２２モル）の溶液を室温で撹拌しながらメタノール３０ｍｌ中の１−［３−（４−ブロモフェニル）−２，２−ジメチル−１−オキソ−プロポ−１−イル）−１−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−シクロブタン２．９ｇ（０．００８モル）の溶液に加えた。添加が終了した後、混合物を室温で２時間撹拌した。後処理のために、反応混合物を減圧下で濃縮した。残渣をジクロロメタン中に取り入れた。生じた溶液を水で洗浄し、乾燥し、そして減圧下で再濃縮した。１−［３−（４−ブロモフェニル）−２，２−ジメチル−１−ヒドロキシ−プロポ−１−イル］−１−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）４７の油状物として得られた。次の式（Ｉｂ）のシクロブチルアゾールが同様に、そして一般的製造方法に従って得られた： ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルは内標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いてデューテロクロロホルム（ＣＤＣｌ₃）またはヘキサデューテロジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ−ｄ₆）中で記録した。示されるデータはｐｐｍにおけるδ 値としての化学シフトである。使用例：次の使用例において、下記の化合物を比較物質として用いた：２，２−ジメチル−１，４−メチルフェニル−４−（１，２，４−トリアゾル −１−イル）−ヘプタン−３−オン１−（４−クロロフェニル）−２，２−ジメチル−４−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ヘプタン−３−オン（共にヨーロッパ特許出願公開第０，０５４，８６５号に開示）実施例Ａうどんこ病（Erysiphe）試験（大麦）／保護溶媒：ジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、この植物にうどんこ病（Erysiphe graminis f.sp．hordei）の胞子をまぶした。うどんこ病の小突起の発展を促進するために、この植物を温度約２０℃及び相対湿度約８０％の温床中に置いた。評価を接種７日後に行った。この試験において、実施例６、８、１０、１１、１２及び１４に挙げられる本発明による物質は噴霧液中で２５０ｐｐｍの活性化合物濃度で施用した場合に１００％の効果の程度を示し、一方比較物質（Ａ）は８８％の効果の程度を有していた。実施例Ｂレプトスフェリア・ノドルム（Leptosphaeria nodorum）試験（大麦）／保護溶媒：ジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、この植物にレプトスフェリア・ノドルム（Leptosphaeria nodorum）の胞子懸濁液を噴霧した。植物を２０℃及び相対湿度１００％の培養室中に４８時間置いた。この植物を温度約１５℃及び相対湿度約８０％の温床中に置いた。評価を接種１０日後に行った。この試験において、実施例１〜５及び７〜１４に挙げられる本発明による物質は噴霧液中で２５０ｐｐｍの活性化合物濃度で施用した場合に８０％以上の効果の程度を示し、一方比較物質（Ａ）及び（Ｂ）はそれぞれ作用なしか、または２５％の効果の程度を示した。実施例Ｃ紋枯病（Pellicularia）試験（イネ）／保護溶媒：アセトン１２．５重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を水及び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。活性を試験するために、３〜４葉段階の若いイネ植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥するまで植物を温床中に残した。次にこの植物に紋枯病（Pellicularia sasakii）を接種し、そして２５℃及び相対湿度１００％の温床中に置いた。病気感染の評価を接種５〜８日後に行った。この試験において、実施例２、４、６、１０及び１２に挙げられる本発明による物質は噴霧液中で０．０２５％の活性化合物で施用した場合に１００％の効果の程度を示し、一方比較物質（Ａ）は作用を有していなかった。実施例Ｄいもち病（Pyricularia）試験（イネ）／保護溶媒：アセトン１２．５重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を水及び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。保護活性を試験するために、若いイネ植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、植物にいもち病（Pyricularia oryzae）の水性胞子懸濁液を接種した。次に植物を２５℃及び相対湿度１００％の温床に置いた。病気感染の評価を接種４日後に行った。この試験において、実施例２、４、６、１０及び１２に挙げられる本発明による物質は噴霧液中で０．０２５％の活性化合物濃度で施用した場合に７０％以上の効果の程度を示し、一方比較物質（Ａ）は作用を有していなかった。実施例Ｅウンシヌラ（Uncinula）試験（ぶどう）／保護溶媒：アセトン４．７重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、菌・カビのピルゼス・ウンシヌラ（Pilzes Uncinula）の分生胞子器を植物にふりかけた。次にこの植物を２３〜２４℃で相対湿度約７５％下の温床中に置いた。試験を接種１４日後に評価した。この試験において、実施例１〜４、７〜１０、１２及び１４に示される本発明による物質は噴霧液中にて１０ｐｐｍの活性化合物濃度で９０％以上の効果の程度を示した。実施例Ｆ黒星病（Podosphaera）試験（リンゴ）／保護溶媒：アセトン４．７重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、この植物にリンゴ黒星病原細菌［apple scab causative organism（Podosphaera leu cotricha）］の分生胞子器をふりかけることにより接種した。次にこの植物を２３℃及び相対湿度約７０％の温床中に置いた。評価を接種１０日後に行った。この試験において、実施例１、３、４、及び８〜１４に示す本発明による物質は噴霧液中にて１０ｐｐｍの活性化合物濃度で９０％以上の効果の程度を示した。実施例Ｇ菌・カビに対する活性を検出するため、本発明による活性化合物の最小阻害濃度（ＭＩＣｓ）を求めた：ブルーアの麦芽汁及びペプトンから調製した寒天を０．１〜５０００ｍｇ／ｌの濃度の本発明による活性化合物で処理した。寒天が固化した後、表に示す試験微生物の純粋培養物で汚染した。相対湿度６０〜７０％下での２８℃の２週間貯蔵後にＭＩＣを求めた。ＭＩＣは用いたどんな微生物種でも生長しない活性化合物の最低の濃度である。この試験において、実施例１４に示される本発明による化合物はペニシリウム・ブレビカウレ（Penicillium brevicaule）、ケトミウム・グラボスム（Chaeto mium globosum）及び黒色コウジ菌クロカビ（Aspergillus niger）に対する極めて良好な阻害作用を示した。実施例Ｈ巨大コロニー試験木材破壊担子菌類（Basidiomycetes）に対する活性を検出するために、目的の活性化合物で処理した場合のある種の巨大コロニーにおける％阻害作用を求めた。このために、麦芽抽出液を用いて寒天を調製し、そして活性化合物の調製物を特定の濃度で加えた。寒天が固化した後、このものに生長する微生物で完全に被覆した直径５ｍｍの円筒状の寒天片を接種した。処理した寒天調製物を２７℃の温度で７日間放置し、そして次に生じたコロニーの直径を測定した。対照として未処理対照板を用いた。実測されたデータは％として表わした。０％は阻害作用が観察されないことを意味し、そして１００％は生長の完全阻害を意味する。この試験において、実施例１４に示す本発明による物質は２０ppmの濃度で使用したとき、コリオルス・ベルシカラー（Coriolus vesicolor）に対して１００％の阻止作用を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０７Ｄ 405/08 ２４９ 9159−4ＣＣ０７Ｄ 405/08 ２４９ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者ドウツツマン，シユテフアンドイツ連邦共和国デー―40721ヒルデン・コーゼンベルク10 (72)発明者デーネ，ハインツ−ビルヘルムドイツ連邦共和国デー―40789モンハイム・クリシヤーシユトラーセ81 (72)発明者ヘンスラー，ゲルトドイツ連邦共和国デー―51381レーフエルクーゼン・アムアレンツベルク58アー

Claims

【特許請求の範囲】１．式式中、Ｒは各々の場合に随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルまたはアリールを表わし、Ｘは窒素原子またはＣＨ−基を表わし、そしてＺはカルボニル基または−ＣＨ（ＯＨ）−基を表わす、のシクロブチルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体。２．Ｒが炭素原子１〜１２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、炭素原子２〜１２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルケニル、炭素原子２〜１２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシアルキル、アルキルチオ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルチオアルキル、アルキルスルフィニル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルフィニルアルキル、アルキルスルホニル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルホニルアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシイミノアルキル、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ヒドロキシイミノアルキル、アルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状シアノアルキル、炭素原子１〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有し、そして同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルコキシアルキル、アルキルチオ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有し、そして同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルチオアルキル、ハロゲノアルキル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有し、そして同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルフィニルアルキル、ハロゲノアルキル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個並びに同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルホニルアルキルを表わすか、炭素原子２〜１２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルケニル、炭素原子２〜１２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキニルを表わすか、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するジオキソラニルアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するジチオラニルアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するジオキサニルアルキルを表わすか、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するジチアニルアルキルを表わすか、或いはＲが随時ハロゲン及び炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換されていてもよい炭素原子３〜７個を有するシクロアルキルアルキルを表わすか、随時ハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換されていてもよくシクロアルキル部分に炭素原子３〜７個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するシクロアルキルアルキルを表わすか、或いはＲが炭素原子６〜１０個を有するアリール、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールオキシアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールチオアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールスルフィニルアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールスルホニルアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアラルキルオキシアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアラルキルチオアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアラルキルスルフィニルアルキルまたはアリール部分に炭素原子６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアラルキルスルホニルアルキルを表わし、ここに上記の基の各々はアリール部分においてハロゲン、シアノ、ニトロ、各々炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシ、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルチオ、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルフィニルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルホニル、各々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルコキシ、直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルチオ、直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルフィニルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルホニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシカルボニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシイミノアルキル、随時同一もしくは相異なるハロゲン置換基で１〜４置換されていてもよく炭素原子１〜３個を有するジオキシアルキレン、炭素原子３〜８個を有する２価のアルキリデン、炭素原子３〜７個を有するシクロアルキル、随時ハロゲン及び炭素原子１〜４個を有するアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニル、並びに随時ハロゲン及び炭素原子１〜４個を有するアルキルよりなる群からの、同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェノキシよりなる群からの、同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されることができる、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のシクロブチルアゾール。３．式式中、Ｒは各々の場合に随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルまたはアリールを表わし、Ｘは窒素原子またはＣＨ−基を表わし、そしてＺはカルボニル基または−ＣＨ（ＯＨ）−基を表わす、のシクロブチルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体を製造する際に、式式中、Ｒ及びＸは上記の意味を有する、のアゾリルーメチルケトンを適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式 Hal-CH₂-CH₂-CH₂-Hal （III）式中、Ｈａｌはハロゲンを表わす、の１，３−ジハロゲノプロパン化合物と反応させ、そして適当ならば生じる式式中、Ｒ及びＸは上記の意味を有する、のシクロブチルアゾールを適当ならば希釈剤の存在下で還元剤と反応させ、次に適当ならば生じる式（Ｉ）の化合物を酸または金属塩との付加反応に付することを特徴とする、式（Ｉ）のシクロブチルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体の製造方法。４．少なくとも１つの請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のシクロブチルアゾールまたは式（Ｉ）のシクロブチルアゾールの酸付加塩もしくは金属塩錯体を含んでなることを特徴とする、有害生物防除剤。５．植物保護及び材料の保護における有害生物を防除するための請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のシクロブチルアゾールまたはその酸付加塩及び金属塩錯体の使用。６．請求の範囲第１項記載のシクロブチルアゾールまたはその酸付加塩もしくは金属塩錯体を有害生物及びまたはその環境上に施用することを特徴とする、植物保護及び材料の保護における有害生物の防除方法。７．請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のシクロブチルアゾールまたはその酸付加塩もしくは金属塩錯体を増量剤及び／または表面活性物質と混合することを特徴とする、有害生物防除剤の製造方法。