JPH0656803A - ２−置換−２−オキサゾリンの製造方法 - Google Patents
２−置換−２−オキサゾリンの製造方法Info
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- JPH0656803A JPH0656803A JP4231578A JP23157892A JPH0656803A JP H0656803 A JPH0656803 A JP H0656803A JP 4231578 A JP4231578 A JP 4231578A JP 23157892 A JP23157892 A JP 23157892A JP H0656803 A JPH0656803 A JP H0656803A
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 ルテニウム錯体およびロジウム錯体から選択
される少なくとも一つの触媒の存在下で、２−アミノア
ルコールとニトリル化合物ＲＣＮを反応させてなる２−
置換−２−オキサゾリン（II）の製造方法。 〔式中ＲはＣ１〜１５アルキル基；フェニル、チェニル
あるいはピロリルで置換されていてもよいＣ１〜５アル
キル基；Ｃ５〜７シクロアルキル基；Ｃ７〜１０ビシク
ロアルキル基；ハロゲン原子またはＣ１〜５アルキルで
置換されていてもよいチェニル基、フリル基、フェニル
基等を表わす〕 【効果】 ２−置換−２−オキサゾリンが収率よく得ら
れ、触媒は回収し繰返し利用ができる工業的に優れた製
造方法である。
される少なくとも一つの触媒の存在下で、２−アミノア
ルコールとニトリル化合物ＲＣＮを反応させてなる２−
置換−２−オキサゾリン（II）の製造方法。 〔式中ＲはＣ１〜１５アルキル基；フェニル、チェニル
あるいはピロリルで置換されていてもよいＣ１〜５アル
キル基；Ｃ５〜７シクロアルキル基；Ｃ７〜１０ビシク
ロアルキル基；ハロゲン原子またはＣ１〜５アルキルで
置換されていてもよいチェニル基、フリル基、フェニル
基等を表わす〕 【効果】 ２−置換−２−オキサゾリンが収率よく得ら
れ、触媒は回収し繰返し利用ができる工業的に優れた製
造方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬、染料など
の中間体、ポリマーの改質剤、接着剤の添加剤などとし
て有用な２−置換−２−オキサゾリンの製造方法に関す
る。さらに詳しく言えば、２−アミノアルコールとニト
リル化合物からルテニウム錯体触媒およびロジウム錯体
触媒を使用する２−置換−２−オキサゾリンの新しい製
造方法に関する。
の中間体、ポリマーの改質剤、接着剤の添加剤などとし
て有用な２−置換−２−オキサゾリンの製造方法に関す
る。さらに詳しく言えば、２−アミノアルコールとニト
リル化合物からルテニウム錯体触媒およびロジウム錯体
触媒を使用する２−置換−２−オキサゾリンの新しい製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術およびその課題】従来、２−アミノアルコ
ールとニトリル化合物とから２−置換−２−オキサゾリ
ンを合成する方法として、各種の金属イオン、例えば、
リチウム、カルシウム、亜鉛、カドミウム、銅、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル等のイオンを触媒として使
用する方法が知られている（ドイツ特許 2127776号， 2
158061号， 3224880号およびLiebigs Ann. Chem., 197
4, 996-1009）。特に、ニトリル化合物を活性化するこ
とが知られている、ルイス酸（亜鉛、カドミウム等の塩
類）を用いた時に比較的良い結果が得られている。
ールとニトリル化合物とから２−置換−２−オキサゾリ
ンを合成する方法として、各種の金属イオン、例えば、
リチウム、カルシウム、亜鉛、カドミウム、銅、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル等のイオンを触媒として使
用する方法が知られている（ドイツ特許 2127776号， 2
158061号， 3224880号およびLiebigs Ann. Chem., 197
4, 996-1009）。特に、ニトリル化合物を活性化するこ
とが知られている、ルイス酸（亜鉛、カドミウム等の塩
類）を用いた時に比較的良い結果が得られている。
【０００３】しかし、これらの触媒を用いる方法は、未
だその反応収率が満足できる程度ではなく、また触媒の
回収再使用が殆ど不可能であり、触媒当りの生産性は充
分なものではない。従って、本発明の課題は、反応収率
がよく、触媒の回収再利用が容易な２−アミノアルコー
ルとニトリル化合物とからの２−置換−２−オキサゾリ
ン製造方法を提供することにある。
だその反応収率が満足できる程度ではなく、また触媒の
回収再使用が殆ど不可能であり、触媒当りの生産性は充
分なものではない。従って、本発明の課題は、反応収率
がよく、触媒の回収再利用が容易な２−アミノアルコー
ルとニトリル化合物とからの２−置換−２−オキサゾリ
ン製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決しようとする手段】本発明者らは鋭意検討
した結果、ルテニウム錯体触媒あるいはロジウム錯体触
媒を用いることによって上記課題が解決できることを見
出し、本発明を完成するに至った。
した結果、ルテニウム錯体触媒あるいはロジウム錯体触
媒を用いることによって上記課題が解決できることを見
出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は２−アミノアルコール
と一般式(I) ＲＣＮ (I) （式中、Ｒは、(1) Ｃ１〜Ｃ１５のアルキル基、(2) フ
ェニル基、チエニル基あるいはピロリル基で置換されて
いてもよいＣ１〜Ｃ５のアルキル基、(3) Ｃ５〜Ｃ７の
シクロアルキル基、(4) Ｃ７〜Ｃ１０のビシクロアルキ
ル基、(5) ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ５のアルキル基
で置換されていてもよいチエニル基、フリル基またはフ
ェニル基を表わす。）で示されるニトリル化合物とを、
ルテニウム錯体およびロジウム錯体から選択される少な
くとも１種類の触媒の存在下で反応させることを特徴と
するものである。
と一般式(I) ＲＣＮ (I) （式中、Ｒは、(1) Ｃ１〜Ｃ１５のアルキル基、(2) フ
ェニル基、チエニル基あるいはピロリル基で置換されて
いてもよいＣ１〜Ｃ５のアルキル基、(3) Ｃ５〜Ｃ７の
シクロアルキル基、(4) Ｃ７〜Ｃ１０のビシクロアルキ
ル基、(5) ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ５のアルキル基
で置換されていてもよいチエニル基、フリル基またはフ
ェニル基を表わす。）で示されるニトリル化合物とを、
ルテニウム錯体およびロジウム錯体から選択される少な
くとも１種類の触媒の存在下で反応させることを特徴と
するものである。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
製造法で使用する原料の２−アミノアルコールは、２−
アミノエタノールおよびその置換誘導体である。置換誘
導体としては、例えば２−アミノ−１−プロパノール、
２−アミノ−１−メチル−エタノール、２−アミノ−１
−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノ
ールなどが挙げられるが、特に２−アミノエタノールが
好ましい。
製造法で使用する原料の２−アミノアルコールは、２−
アミノエタノールおよびその置換誘導体である。置換誘
導体としては、例えば２−アミノ−１−プロパノール、
２−アミノ−１−メチル−エタノール、２−アミノ−１
−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノ
ールなどが挙げられるが、特に２−アミノエタノールが
好ましい。
【０００７】また、本発明の製造法の他方の原料である
一般式ＲＣＮのニトリル化合物としては下記のものが使
用できる。すなわち、(1) ＲがＣ１〜Ｃ１５のアルキル
基を表わす化合物、例えばアセトニトリル、プロピオニ
トリル、ブチロニトリル、カプロニトリル、ドデカニト
リル、トリメチルアセトニトリルなど、(2) Ｒがフェニ
ル基、チエニル基あるいはピロリル基で置換されていて
もよいＣ１〜Ｃ５のアルキル基を表わす化合物、例えば
フェニルアセトニトリル、チオフェンアセトニトリル、
Ｎ−メチルピロールアセトニトリルなど、(3) ＲがＣ５
〜Ｃ７のシクロアルキル基を表わす化合物、例えばシク
ロペンタンカルボニトリル、シクロヘキサンカルボニト
リル、シクロヘプタンカルボニトリルなど、(4) ＲがＣ
７〜Ｃ１０のビシクロアルキル基を表わす化合物、例え
ばノルボルナンカルボニトリルなど、(5) Ｒがハロゲン
原子またはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されていても
よいチエニル基、フリル基またはフェニル基を表わす化
合物、例えばチオフェンカルボニトリル、シアノフラ
ン、ベンゾニトリル、フルオロベンゾニトリル、トルニ
トリルなどが挙げられる。
一般式ＲＣＮのニトリル化合物としては下記のものが使
用できる。すなわち、(1) ＲがＣ１〜Ｃ１５のアルキル
基を表わす化合物、例えばアセトニトリル、プロピオニ
トリル、ブチロニトリル、カプロニトリル、ドデカニト
リル、トリメチルアセトニトリルなど、(2) Ｒがフェニ
ル基、チエニル基あるいはピロリル基で置換されていて
もよいＣ１〜Ｃ５のアルキル基を表わす化合物、例えば
フェニルアセトニトリル、チオフェンアセトニトリル、
Ｎ−メチルピロールアセトニトリルなど、(3) ＲがＣ５
〜Ｃ７のシクロアルキル基を表わす化合物、例えばシク
ロペンタンカルボニトリル、シクロヘキサンカルボニト
リル、シクロヘプタンカルボニトリルなど、(4) ＲがＣ
７〜Ｃ１０のビシクロアルキル基を表わす化合物、例え
ばノルボルナンカルボニトリルなど、(5) Ｒがハロゲン
原子またはＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されていても
よいチエニル基、フリル基またはフェニル基を表わす化
合物、例えばチオフェンカルボニトリル、シアノフラ
ン、ベンゾニトリル、フルオロベンゾニトリル、トルニ
トリルなどが挙げられる。
【０００８】本発明の方法は、これらのニトリル化合物
を２−アミノアルコールと、溶媒を使用するか、または
使用せずに、ルテニウム錯体およびロジウム錯体から選
択される少なくとも１種類の触媒の存在下で反応させ、
一般式(II)
を２−アミノアルコールと、溶媒を使用するか、または
使用せずに、ルテニウム錯体およびロジウム錯体から選
択される少なくとも１種類の触媒の存在下で反応させ、
一般式(II)
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。た
だし、オキサゾリン環は２−アミノアルコールに由来す
る置換基を有していてもよい。）で示される２−置換−
２−オキサゾリンを製造するものである。ここで、触媒
として使用するルテニウム錯体およびロジウム錯体は、
ルテニウム（Ｒｕ）およびロジウム（Ｒｈ）原子および
イオンを中心にして陰性、中性あるいは陽性配位子が配
位した、反応液中で均一となるものである。ルテニウム
錯体触媒およびロジウム錯体触媒としては、例えば、
だし、オキサゾリン環は２−アミノアルコールに由来す
る置換基を有していてもよい。）で示される２−置換−
２−オキサゾリンを製造するものである。ここで、触媒
として使用するルテニウム錯体およびロジウム錯体は、
ルテニウム（Ｒｕ）およびロジウム（Ｒｈ）原子および
イオンを中心にして陰性、中性あるいは陽性配位子が配
位した、反応液中で均一となるものである。ルテニウム
錯体触媒およびロジウム錯体触媒としては、例えば、
【００１１】ＲｕＨ2 （ＰＰｈ3 ）4 、ＲｕＨＣｌ（Ｐ
Ｐｈ3 ）3 、ＲｕＨＢｒ（ＰＰｈ3 ）3 、ＲｕＣｌ
2 （ＰＰｈ3 ）3 、ＲｕＢｒ2 （ＰＰｈ3 ）3 、ＲｕＨ
（ＯＣＯＣＨ3 ）（ＰＰｈ3 ）3 、ＲｕＨ（ＯＰｈ）
（ＰＰｈ3 ）3 、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3 ）3 、
ＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）4 、ＲｕＣｌ2 （１，１０−フ
ェナントロリン）3 、
Ｐｈ3 ）3 、ＲｕＨＢｒ（ＰＰｈ3 ）3 、ＲｕＣｌ
2 （ＰＰｈ3 ）3 、ＲｕＢｒ2 （ＰＰｈ3 ）3 、ＲｕＨ
（ＯＣＯＣＨ3 ）（ＰＰｈ3 ）3 、ＲｕＨ（ＯＰｈ）
（ＰＰｈ3 ）3 、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3 ）3 、
ＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）4 、ＲｕＣｌ2 （１，１０−フ
ェナントロリン）3 、
【００１２】ＲｕＣｌ2 （２，２′−ビピリジル）3 、
Ｒｕ（シクロオクタジエン）（シクロオクタトリエン） ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 、ＲｈＢｒ（ＰＰｈ3 ）3 、Ｒ
ｈＰＦ6 （ＰＰｈ（ＣＨ3 ）2 ）3 （２，５−ノルボル
ナジエン） ＲｈＣｌ（Ｈ2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ2 ）3 、等が挙げら
れる（上記式中、Ｐｈはフェニル基を表わす。）。
Ｒｕ（シクロオクタジエン）（シクロオクタトリエン） ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 、ＲｈＢｒ（ＰＰｈ3 ）3 、Ｒ
ｈＰＦ6 （ＰＰｈ（ＣＨ3 ）2 ）3 （２，５−ノルボル
ナジエン） ＲｈＣｌ（Ｈ2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ2 ）3 、等が挙げら
れる（上記式中、Ｐｈはフェニル基を表わす。）。
【００１３】これらの触媒は、通常はそれぞれを単独で
使用するが、２種以上を同時に使用してもよい。触媒の
使用量は原料の２−アミノアルコールに対して、0.001
〜５０モル％、好ましくは0.01〜１０モル％である。
使用するが、２種以上を同時に使用してもよい。触媒の
使用量は原料の２−アミノアルコールに対して、0.001
〜５０モル％、好ましくは0.01〜１０モル％である。
【００１４】［製造方法］本発明の方法では、原料の２
−アミノアルコールおよびニトリル化合物に触媒を添加
して、均一の系として加熱反応させる。反応は窒素、ア
ルゴン雰囲気下等の不活性ガス雰囲気下、あるいは水素
雰囲気下で行なうことが好ましい。ニトリル化合物は、
２−アミノアルコールに対して１当量以上使用するが、
溶媒を兼ねるものとして過剰（１０当量程度まで）に使
用することもできる。
−アミノアルコールおよびニトリル化合物に触媒を添加
して、均一の系として加熱反応させる。反応は窒素、ア
ルゴン雰囲気下等の不活性ガス雰囲気下、あるいは水素
雰囲気下で行なうことが好ましい。ニトリル化合物は、
２−アミノアルコールに対して１当量以上使用するが、
溶媒を兼ねるものとして過剰（１０当量程度まで）に使
用することもできる。
【００１５】溶媒を使用する場合には、反応に対して不
活性な溶媒、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、
モノグライム、ジグライム、トリグライム、テトラグラ
イム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、
トリメチルベンゼン、ジクロロメタン等を使用する。反
応条件は、原料のニトリル化合物により異なるが、一般
に反応温度は０〜２５０℃、好ましくは室温〜１８０℃
である。原料および溶媒の沸点以上の温度で反応を行な
う時は液相反応となるようにオートクレーブを使用す
る。反応時間は、反応温度によっても異なるので一概に
いえないが、一般には数時間〜百数十時間反応させる。
活性な溶媒、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、
モノグライム、ジグライム、トリグライム、テトラグラ
イム等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、
トリメチルベンゼン、ジクロロメタン等を使用する。反
応条件は、原料のニトリル化合物により異なるが、一般
に反応温度は０〜２５０℃、好ましくは室温〜１８０℃
である。原料および溶媒の沸点以上の温度で反応を行な
う時は液相反応となるようにオートクレーブを使用す
る。反応時間は、反応温度によっても異なるので一概に
いえないが、一般には数時間〜百数十時間反応させる。
【００１６】反応後は、未反応原料および溶媒を使用し
ている場合には溶媒を（減圧）蒸留して回収した後、目
的物を減圧蒸留して取得し、必要により、さらに常法に
より精製し純品の目的物を得ることができる。減圧蒸留
後、残留する触媒はそのまま次の反応に繰返し使用する
ことができる。また、反応後、高沸点溶媒を添加し、必
要ならば、トリフェニルホスフィンを添加して減圧蒸留
を行ない、目的物を取得し、溶液状態で触媒を回収し反
応に繰返し使用することができる。
ている場合には溶媒を（減圧）蒸留して回収した後、目
的物を減圧蒸留して取得し、必要により、さらに常法に
より精製し純品の目的物を得ることができる。減圧蒸留
後、残留する触媒はそのまま次の反応に繰返し使用する
ことができる。また、反応後、高沸点溶媒を添加し、必
要ならば、トリフェニルホスフィンを添加して減圧蒸留
を行ない、目的物を取得し、溶液状態で触媒を回収し反
応に繰返し使用することができる。
【００１７】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、２−置換−
２−オキサゾリンが収率よく得られ、使用した触媒は容
易に回収し再利用ができ、医薬、農薬、染料などの中間
体、ポリマーの改質剤、接着剤の添加剤などとして有用
な２−置換−２−オキサゾリンを生産性、経済性よく製
造することができる。
２−オキサゾリンが収率よく得られ、使用した触媒は容
易に回収し再利用ができ、医薬、農薬、染料などの中間
体、ポリマーの改質剤、接着剤の添加剤などとして有用
な２−置換−２−オキサゾリンを生産性、経済性よく製
造することができる。
【００１８】
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明は下記の例の範囲に限定されるものではない。
明は下記の例の範囲に限定されるものではない。
【００１９】実施例１：ＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 触媒
を用いた２−メチル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、アセトニトリル10.0ｇ、２−アミノエ
タノール14.9ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.75ｇ
を仕込んだ。温度１６０℃で撹拌しながら４時間反応を
行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液
をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−メ
チル−２−オキサゾリンの収率は60.2％であった。この
反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−メチル−２−オ
キサゾリン：４７〜５０℃／１００mmHg。
を用いた２−メチル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、アセトニトリル10.0ｇ、２−アミノエ
タノール14.9ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.75ｇ
を仕込んだ。温度１６０℃で撹拌しながら４時間反応を
行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液
をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−メ
チル−２−オキサゾリンの収率は60.2％であった。この
反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−メチル−２−オ
キサゾリン：４７〜５０℃／１００mmHg。
【００２０】実施例２：ＲｕＨ2 （ＰＰｈ3 ）4 触媒を
用いた２−メチル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、アセトニトリル10.0ｇ、２−アミノエ
タノール14.9ｇおよびＲｕＨ2 （ＰＰｈ3 ）40.90ｇを
仕込んだ。温度１６０℃で撹拌しながら４時間反応を行
なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液を
ガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−メチ
ル−２−オキサゾリンの収率は68.2％であった。
用いた２−メチル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、アセトニトリル10.0ｇ、２−アミノエ
タノール14.9ｇおよびＲｕＨ2 （ＰＰｈ3 ）40.90ｇを
仕込んだ。温度１６０℃で撹拌しながら４時間反応を行
なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液を
ガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−メチ
ル−２−オキサゾリンの収率は68.2％であった。
【００２１】実施例３：ＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 触媒
を用いた２−エチル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、プロピオニトリル15.6ｇ、２−アミノ
エタノール2.0 ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3）3 0.25
ｇを仕込んだ。温度１６０℃で撹拌しながら１０時間反
応を行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応
粗液をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２
−エチル−２−オキサゾリンの収率は84.3％であった。
この反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−エチル−２
−オキサゾリン：５６〜５８℃／１００mmHg。
を用いた２−エチル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、プロピオニトリル15.6ｇ、２−アミノ
エタノール2.0 ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3）3 0.25
ｇを仕込んだ。温度１６０℃で撹拌しながら１０時間反
応を行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応
粗液をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２
−エチル−２−オキサゾリンの収率は84.3％であった。
この反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−エチル−２
−オキサゾリン：５６〜５８℃／１００mmHg。
【００２２】実施例４：ＲｕＣｌ2 （２，２′−ビピリ
ジル）3 触媒を用いた２−エチル−２−オキサゾリンの
製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、プロピオニトリル15.0ｇ、２−アミノ
エタノール5.5 ｇおよびＲｕＣｌ2 （２，２′−ビピリ
ジル）3 0.40ｇを仕込んだ。温度１１０℃で撹拌しなが
ら２４時間反応を行なった。オートクレーブを室温まで
冷却し、反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分析
した結果、２−エチル−２−オキサゾリンの収率は63.2
％であった。
ジル）3 触媒を用いた２−エチル−２−オキサゾリンの
製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、プロピオニトリル15.0ｇ、２−アミノ
エタノール5.5 ｇおよびＲｕＣｌ2 （２，２′−ビピリ
ジル）3 0.40ｇを仕込んだ。温度１１０℃で撹拌しなが
ら２４時間反応を行なった。オートクレーブを室温まで
冷却し、反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分析
した結果、２−エチル−２−オキサゾリンの収率は63.2
％であった。
【００２３】実施例５：ＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 触媒
を用いた２−エチル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、水
素で置換し、プロピオニトリル15.0ｇ、２−アミノエタ
ノール2.0 ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）30.30ｇを
仕込んだ。温度１４０℃で撹拌しながら１０時間反応を
行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液
をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−エ
チル−２−オキサゾリンの収率は85.6％であった。
を用いた２−エチル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、水
素で置換し、プロピオニトリル15.0ｇ、２−アミノエタ
ノール2.0 ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）30.30ｇを
仕込んだ。温度１４０℃で撹拌しながら１０時間反応を
行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液
をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−エ
チル−２−オキサゾリンの収率は85.6％であった。
【００２４】実施例６：ＲｕＨ（ＯＣＯＣＨ3 ）（ＰＰ
ｈ3 ）3 触媒を用いた２−エチル−２−オキサゾリンの
製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、プロピオニトリル15.0ｇ、２−アミノ
エタノール2.0 ｇおよびＲｕＨ（ＯＣＯＣＨ3）（ＰＰ
ｈ3 ）3 0.28ｇを仕込んだ。温度１５０℃で撹拌しなが
ら１０時間反応を行なった。オートクレーブを室温まで
冷却し、反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分析
した結果、２−エチル−２−オキサゾリンの収率は87.1
％であった。
ｈ3 ）3 触媒を用いた２−エチル−２−オキサゾリンの
製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、プロピオニトリル15.0ｇ、２−アミノ
エタノール2.0 ｇおよびＲｕＨ（ＯＣＯＣＨ3）（ＰＰ
ｈ3 ）3 0.28ｇを仕込んだ。温度１５０℃で撹拌しなが
ら１０時間反応を行なった。オートクレーブを室温まで
冷却し、反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分析
した結果、２−エチル−２−オキサゾリンの収率は87.1
％であった。
【００２５】実施例７：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 触媒を
用いた２−エチル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、プロピオニトリル23.8ｇ、２−アミノエ
タノール5.3 ｇおよびＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）30.40ｇを
仕込んだ。温度２５℃で撹拌しながら１２０時間反応を
行なった。反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分
析した結果、２−エチル−２−オキサゾリンの収率は7
1.7％であった。
用いた２−エチル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、プロピオニトリル23.8ｇ、２−アミノエ
タノール5.3 ｇおよびＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）30.40ｇを
仕込んだ。温度２５℃で撹拌しながら１２０時間反応を
行なった。反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分
析した結果、２−エチル−２−オキサゾリンの収率は7
1.7％であった。
【００２６】実施例８：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 触媒を
用いた２−ｔ−ブチル−２−オキサゾリンの製造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、ピバロニトリル4.1 ｇ、２−アミノエタ
ノール1.0 ｇ、テトラヒドロフラン5.0 ｇおよびＲｈＣ
ｌ（ＰＰｈ3 ）3 0.10ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌
しながら３６時間反応を行なった。反応粗液をガスクロ
マトグラフィーで定量分析した結果、２−ｔ−ブチル−
２−オキサゾリンの収率は24.4％であった。この反応粗
液を減圧蒸留した。主留分は２−ｔ−ブチル−２−オキ
サゾリン：５４〜５７℃／１００mmHg。
用いた２−ｔ−ブチル−２−オキサゾリンの製造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、ピバロニトリル4.1 ｇ、２−アミノエタ
ノール1.0 ｇ、テトラヒドロフラン5.0 ｇおよびＲｈＣ
ｌ（ＰＰｈ3 ）3 0.10ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌
しながら３６時間反応を行なった。反応粗液をガスクロ
マトグラフィーで定量分析した結果、２−ｔ−ブチル−
２−オキサゾリンの収率は24.4％であった。この反応粗
液を減圧蒸留した。主留分は２−ｔ−ブチル−２−オキ
サゾリン：５４〜５７℃／１００mmHg。
【００２７】実施例９：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 触媒を
用いた２−ｎ−ペンチル−２−オキサゾリンの製造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、カプロニトリル3.0 ｇ、２−アミノエタ
ノール0.63ｇ、テトラヒドロフラン4.5 ｇおよびＲｈＣ
ｌ（ＰＰｈ3 ）3 0.14ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌
しながら４８時間反応を行なった。反応粗液をガスクロ
マトグラフィーで定量分析した結果、２−ｎ−ペンチル
−２−オキサゾリンの収率は52.0％であった。この反応
粗液を減圧蒸留した。主留分は２−ｎ−ペンチル−２−
オキサゾリン：１２７〜１２８℃／１００mmHg。
用いた２−ｎ−ペンチル−２−オキサゾリンの製造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、カプロニトリル3.0 ｇ、２−アミノエタ
ノール0.63ｇ、テトラヒドロフラン4.5 ｇおよびＲｈＣ
ｌ（ＰＰｈ3 ）3 0.14ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌
しながら４８時間反応を行なった。反応粗液をガスクロ
マトグラフィーで定量分析した結果、２−ｎ−ペンチル
−２−オキサゾリンの収率は52.0％であった。この反応
粗液を減圧蒸留した。主留分は２−ｎ−ペンチル−２−
オキサゾリン：１２７〜１２８℃／１００mmHg。
【００２８】実施例１０：ＲｈＢｒ（ＰＰｈ3 ）3 触媒
を用いた２−ｎ−ウンデシル−２−オキサゾリンの製造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、ラウロニトリル6.0 ｇ、２−アミノエタ
ノール0.67ｇ、テトラヒドロフラン15.0ｇおよびＲｈＢ
ｒ（ＰＰｈ3 ）3 0.14ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌
しながら６０時間反応を行なった。反応粗液をガスクロ
マトグラフィーで定量分析した結果、２−ｎ−ウンデシ
ル−２−オキサゾリンの収率は49.9％であった。この反
応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−ｎ−ウンデシル−
２−オキサゾリン：１４６〜１５０℃／３mmHg。
を用いた２−ｎ−ウンデシル−２−オキサゾリンの製造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、ラウロニトリル6.0 ｇ、２−アミノエタ
ノール0.67ｇ、テトラヒドロフラン15.0ｇおよびＲｈＢ
ｒ（ＰＰｈ3 ）3 0.14ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌
しながら６０時間反応を行なった。反応粗液をガスクロ
マトグラフィーで定量分析した結果、２−ｎ−ウンデシ
ル−２−オキサゾリンの収率は49.9％であった。この反
応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−ｎ−ウンデシル−
２−オキサゾリン：１４６〜１５０℃／３mmHg。
【００２９】実施例１１：ＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 触
媒を用いた２−フェニル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ベンゾニトリル20.0ｇ、２−アミノエ
タノール2.0 ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.25ｇ
を仕込んだ。温度１６０℃で撹拌しながら１０時間反応
を行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗
液をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−
フェニル−２−オキサゾリンの収率は95.1％であった。
この反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−フェニル−
２−オキサゾリン：１３５〜１３９℃／１０mmHg。
媒を用いた２−フェニル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ベンゾニトリル20.0ｇ、２−アミノエ
タノール2.0 ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.25ｇ
を仕込んだ。温度１６０℃で撹拌しながら１０時間反応
を行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗
液をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−
フェニル−２−オキサゾリンの収率は95.1％であった。
この反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−フェニル−
２−オキサゾリン：１３５〜１３９℃／１０mmHg。
【００３０】実施例１２：ＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 触
媒を用いた２−フェニル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ベンゾニトリル16.1ｇ、２−アミノエ
タノール4.8 ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.15ｇ
を仕込んだ。温度１１０℃で撹拌しながら４時間反応を
行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液
をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−フ
ェニル−２−オキサゾリンの収率は88.3％であった。
媒を用いた２−フェニル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ベンゾニトリル16.1ｇ、２−アミノエ
タノール4.8 ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.15ｇ
を仕込んだ。温度１１０℃で撹拌しながら４時間反応を
行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液
をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−フ
ェニル−２−オキサゾリンの収率は88.3％であった。
【００３１】実施例１３：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 触媒
を用いた２−フェニル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ベンゾニトリル20.0ｇ、２−アミノエ
タノール3.9 ｇおよびＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）30.25ｇを
仕込んだ。温度１６０℃で撹拌しながら４時間反応を行
なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液を
ガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−フェ
ニル−２−オキサゾリンの収率は90.3％であった。
を用いた２−フェニル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ベンゾニトリル20.0ｇ、２−アミノエ
タノール3.9 ｇおよびＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）30.25ｇを
仕込んだ。温度１６０℃で撹拌しながら４時間反応を行
なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液を
ガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−フェ
ニル−２−オキサゾリンの収率は90.3％であった。
【００３２】実施例１４：ＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 触
媒を用いた２−フェニル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ベンゾニトリル16.1ｇ、２−アミノエ
タノール4.8 ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.15ｇ
を仕込んだ。温度１１０℃で撹拌しながら１０時間反応
を行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗
液をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−
フェニル−２−オキサゾリンの収率は68.2％であった。
媒を用いた２−フェニル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ベンゾニトリル16.1ｇ、２−アミノエ
タノール4.8 ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.15ｇ
を仕込んだ。温度１１０℃で撹拌しながら１０時間反応
を行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗
液をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−
フェニル−２−オキサゾリンの収率は68.2％であった。
【００３３】実施例１５：ＲｕＣｌ2 （１，１０−フェ
ナントロリン）3 触媒を用いた２−フェニル−２−オキ
サゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ベンゾニトリル16.1ｇ、２−アミノエ
タノール4.8 ｇおよびＲｕＣｌ2 （１，１０−フェナン
トロリン）3 0.13ｇを仕込んだ。温度１１０℃で撹拌し
ながら１０時間反応を行なった。オートクレーブを室温
まで冷却し、反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量
分析した結果、２−フェニル−２−オキサゾリンの収率
は52.4％であった。
ナントロリン）3 触媒を用いた２−フェニル−２−オキ
サゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ベンゾニトリル16.1ｇ、２−アミノエ
タノール4.8 ｇおよびＲｕＣｌ2 （１，１０−フェナン
トロリン）3 0.13ｇを仕込んだ。温度１１０℃で撹拌し
ながら１０時間反応を行なった。オートクレーブを室温
まで冷却し、反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量
分析した結果、２−フェニル−２−オキサゾリンの収率
は52.4％であった。
【００３４】実施例１６：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 触媒
を用いた２−フェニル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、ベンゾニトリル20.0ｇ、２−アミノエタ
ノール3.9 ｇ、およびＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）30.25ｇを
仕込んだ。温度２５℃で撹拌しながら１００時間反応を
行なった。反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分
析した結果、２−フェニル−２−オキサゾリンの収率は
85.0％であった。
を用いた２−フェニル−２−オキサゾリンの製造 0.1 リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、ベンゾニトリル20.0ｇ、２−アミノエタ
ノール3.9 ｇ、およびＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）30.25ｇを
仕込んだ。温度２５℃で撹拌しながら１００時間反応を
行なった。反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分
析した結果、２−フェニル−２−オキサゾリンの収率は
85.0％であった。
【００３５】実施例１７：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 触媒
を用いた２−ベンジル−２−オキサゾリンの製造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、フェニルアセトニトリル3.6 ｇ、２−ア
ミノエタノール0.63ｇ、およびＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3
0.14ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌しながら４２時間
反応を行なった。反応粗液をガスクロマトグラフィーで
定量分析した結果、２−ベンジル−２−オキサゾリンの
収率は89.1％であった。この反応粗液を減圧蒸留した。
主留分は２−ベンジル−２−オキサゾリン：１３５〜１
４１℃／１０mmHg。
を用いた２−ベンジル−２−オキサゾリンの製造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、フェニルアセトニトリル3.6 ｇ、２−ア
ミノエタノール0.63ｇ、およびＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3
0.14ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌しながら４２時間
反応を行なった。反応粗液をガスクロマトグラフィーで
定量分析した結果、２−ベンジル−２−オキサゾリンの
収率は89.1％であった。この反応粗液を減圧蒸留した。
主留分は２−ベンジル−２−オキサゾリン：１３５〜１
４１℃／１０mmHg。
【００３６】実施例１８：ＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 触
媒を用いた２−（３−メチルフェニル）−２−オキサゾ
リンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ｍ−トルニトリル5.8 ｇ、２−アミノ
エタノール3.0 ｇ、ジメトキシエタン２０ｍｌおよびＲ
ｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.31ｇを仕込んだ。温度１６０
℃で撹拌しながら８時間反応を行なった。オートクレー
ブを室温まで冷却し、反応粗液をガスクロマトグラフィ
ーで定量分析した結果、２−（３−メチルフェニル）−
２−オキサゾリンの収率は72.9％であった。この反応粗
液を減圧蒸留した。主留分は２−（３−メチルフェニ
ル）−２−オキサゾリン：１１５〜１２０℃／１０mmH
g。
媒を用いた２−（３−メチルフェニル）−２−オキサゾ
リンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ｍ−トルニトリル5.8 ｇ、２−アミノ
エタノール3.0 ｇ、ジメトキシエタン２０ｍｌおよびＲ
ｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.31ｇを仕込んだ。温度１６０
℃で撹拌しながら８時間反応を行なった。オートクレー
ブを室温まで冷却し、反応粗液をガスクロマトグラフィ
ーで定量分析した結果、２−（３−メチルフェニル）−
２−オキサゾリンの収率は72.9％であった。この反応粗
液を減圧蒸留した。主留分は２−（３−メチルフェニ
ル）−２−オキサゾリン：１１５〜１２０℃／１０mmH
g。
【００３７】実施例１９：ＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 触
媒を用いた２−（２−フルオロフェニル）−２−オキサ
ゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ｏ−フルオロベンゾニトリル13.7ｇ、
２−アミノエタノール2.3 ｇ、ジメトキシエタン５ｇお
よびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.36ｇを仕込んだ。温度
１６０℃で撹拌しながら４時間反応を行なった。オート
クレーブを室温まで冷却し、反応粗液をガスクロマトグ
ラフィーで定量分析した結果、２−（２−フルオロフェ
ニル）−２−オキサゾリンの収率は63.0％であった。こ
の反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−（２−フルオ
ロフェニル）−２−オキサゾリン：１２８〜１３２℃／
１０mmHg。
媒を用いた２−（２−フルオロフェニル）−２−オキサ
ゾリンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、ｏ−フルオロベンゾニトリル13.7ｇ、
２−アミノエタノール2.3 ｇ、ジメトキシエタン５ｇお
よびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.36ｇを仕込んだ。温度
１６０℃で撹拌しながら４時間反応を行なった。オート
クレーブを室温まで冷却し、反応粗液をガスクロマトグ
ラフィーで定量分析した結果、２−（２−フルオロフェ
ニル）−２−オキサゾリンの収率は63.0％であった。こ
の反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−（２−フルオ
ロフェニル）−２−オキサゾリン：１２８〜１３２℃／
１０mmHg。
【００３８】実施例２０：ＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 触
媒を用いた２−（２−チエニルメチル）−２−オキサゾ
リンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、チオフェン−２−アセトニトリル19.4
ｇ、２−アミノエタノール9.6 ｇ、ジメトキシエタン５
ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.50ｇを仕込んだ。
温度１６０℃で撹拌しながら４時間反応を行なった。オ
ートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液をガスクロマ
トグラフィーで定量分析した結果、２−（２−チエニル
メチル）−２−オキサゾリンの収率は96.9％であった。
この反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−（２−チエ
ニルメチル）−２−オキサゾリン：９６〜１０３℃／１
０mmHg。
媒を用いた２−（２−チエニルメチル）−２−オキサゾ
リンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、チオフェン−２−アセトニトリル19.4
ｇ、２−アミノエタノール9.6 ｇ、ジメトキシエタン５
ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 0.50ｇを仕込んだ。
温度１６０℃で撹拌しながら４時間反応を行なった。オ
ートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液をガスクロマ
トグラフィーで定量分析した結果、２−（２−チエニル
メチル）−２−オキサゾリンの収率は96.9％であった。
この反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−（２−チエ
ニルメチル）−２−オキサゾリン：９６〜１０３℃／１
０mmHg。
【００３９】実施例２１：ＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）4 触
媒を用いた２−（２−チエニルメチル）−２−オキサゾ
リンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、チオフェン−２−アセトニトリル19.0
ｇ、２−アミノエタノール9.0 ｇ、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル５ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）
4 0.60ｇを仕込んだ。温度１６０℃で撹拌しながら４時
間反応を行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、
反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分析した結
果、２−（２−チエニルメチル）−２−オキサゾリンの
収率は93.2％であった。
媒を用いた２−（２−チエニルメチル）−２−オキサゾ
リンの製造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、チオフェン−２−アセトニトリル19.0
ｇ、２−アミノエタノール9.0 ｇ、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル５ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）
4 0.60ｇを仕込んだ。温度１６０℃で撹拌しながら４時
間反応を行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、
反応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分析した結
果、２−（２−チエニルメチル）−２−オキサゾリンの
収率は93.2％であった。
【００４０】実施例２２：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 触媒
を用いた２−（２−チエニル）−２−オキサゾリンの製
造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、２−チオフェンカルボニトリル4.5 ｇ、
２−アミノエタノール1.3 ｇおよびＲｈＣｌ（ＰＰ
ｈ3 ）3 0.14ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌しながら
１２０時間反応を行なった。反応粗液をガスクロマトグ
ラフィーで定量分析した結果、２−（２−チエニル）−
２−オキサゾリンの収率は93.6％であった。この反応粗
液を減圧蒸留した。主留分は２−（２−チエニル）−２
−オキサゾリン：１００〜１０６℃／１０mmHg。
を用いた２−（２−チエニル）−２−オキサゾリンの製
造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、２−チオフェンカルボニトリル4.5 ｇ、
２−アミノエタノール1.3 ｇおよびＲｈＣｌ（ＰＰ
ｈ3 ）3 0.14ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌しながら
１２０時間反応を行なった。反応粗液をガスクロマトグ
ラフィーで定量分析した結果、２−（２−チエニル）−
２−オキサゾリンの収率は93.6％であった。この反応粗
液を減圧蒸留した。主留分は２−（２−チエニル）−２
−オキサゾリン：１００〜１０６℃／１０mmHg。
【００４１】実施例２３：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 触媒
を用いた２−（Ｎ−メチル−２−ピロール）−２−オキ
サゾリンの製造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、Ｎ−メチル−２−ピロールアセトニトリ
ル5.0 ｇ、２−アミノエタノール1.0 ｇ、およびＲｈＣ
ｌ（ＰＰｈ3 ）3 0.14ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌
しながら２４時間反応を行なった。反応粗液をガスクロ
マトグラフィーで定量分析した結果、２−（Ｎ−メチル
−２−ピロール）−２−オキサゾリンの収率は51.6％で
あった。この反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−
（Ｎ−メチル−２−ピロール）−２−オキサゾリン：１
０３〜１０８℃／１０mmHg。
を用いた２−（Ｎ−メチル−２−ピロール）−２−オキ
サゾリンの製造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、Ｎ−メチル−２−ピロールアセトニトリ
ル5.0 ｇ、２−アミノエタノール1.0 ｇ、およびＲｈＣ
ｌ（ＰＰｈ3 ）3 0.14ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌
しながら２４時間反応を行なった。反応粗液をガスクロ
マトグラフィーで定量分析した結果、２−（Ｎ−メチル
−２−ピロール）−２−オキサゾリンの収率は51.6％で
あった。この反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−
（Ｎ−メチル−２−ピロール）−２−オキサゾリン：１
０３〜１０８℃／１０mmHg。
【００４２】実施例２４：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 触媒
を用いた２−シクロヘキシル−２−オキサゾリンの製造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、シクロヘキサンカルボニトリル3.4 ｇ、
２−アミノエタノール0.62ｇ、およびＲｈＣｌ（ＰＰｈ
3 ）3 0.14ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌しながら７
２時間反応を行なった。反応粗液をガスクロマトグラフ
ィーで定量分析した結果、２−シクロヘキシル−２−オ
キサゾリンの収率は78.6％であった。この反応粗液を減
圧蒸留した。主留分は２−シクロヘキシル−２−オキサ
ゾリン：８５〜９２℃／１０mmHg。
を用いた２−シクロヘキシル−２−オキサゾリンの製造 0.03リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、シクロヘキサンカルボニトリル3.4 ｇ、
２−アミノエタノール0.62ｇ、およびＲｈＣｌ（ＰＰｈ
3 ）3 0.14ｇを仕込んだ。温度２５℃で撹拌しながら７
２時間反応を行なった。反応粗液をガスクロマトグラフ
ィーで定量分析した結果、２−シクロヘキシル−２−オ
キサゾリンの収率は78.6％であった。この反応粗液を減
圧蒸留した。主留分は２−シクロヘキシル−２−オキサ
ゾリン：８５〜９２℃／１０mmHg。
【００４３】実施例２５：ＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3 ）3 触
媒を用いた２−（２−フリル）−２−オキサゾリンの製
造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、２−フロニトリル5.0 ｇ、２−アミノ
エタノール3.0 ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3）4 0.24
ｇを仕込んだ。温度９５℃で撹拌しながら４時間反応を
行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液
をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−
（２−フリル）−２−オキサゾリンの収率は97.0％であ
った。この反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−（２
−フリル）−２−オキサゾリン：８８〜９５℃／１０mm
Hg。
媒を用いた２−（２−フリル）−２−オキサゾリンの製
造 0.1 リットルのオートクレーブに磁気撹拌子を入れ、ア
ルゴンで置換し、２−フロニトリル5.0 ｇ、２−アミノ
エタノール3.0 ｇおよびＲｕＣｌ2 （ＰＰｈ3）4 0.24
ｇを仕込んだ。温度９５℃で撹拌しながら４時間反応を
行なった。オートクレーブを室温まで冷却し、反応粗液
をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２−
（２−フリル）−２−オキサゾリンの収率は97.0％であ
った。この反応粗液を減圧蒸留した。主留分は２−（２
−フリル）−２−オキサゾリン：８８〜９５℃／１０mm
Hg。
【００４４】実施例２６：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 触媒
を用いた２−（２−ノルボルニル）−２−オキサゾリン
の製造 0.01リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、２−ノルボルナンカルボニトリル4.5
ｇ、２−アミノエタノール1.5 ｇ、テトラヒドロフラン
５ｇおよびＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 0.11ｇを仕込んだ。
温度２５℃で撹拌しながら６５時間反応を行なった。反
応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、
２−（２−ノルボルニル）−２−オキサゾリンの収率は
56.0％であった。この反応粗液を減圧蒸留した。主留分
は２−（２−ノルボルニル）−２−オキサゾリン：９９
〜９４℃／１０mmHg。
を用いた２−（２−ノルボルニル）−２−オキサゾリン
の製造 0.01リットルのシュレンク管に磁気撹拌子を入れ、アル
ゴンで置換し、２−ノルボルナンカルボニトリル4.5
ｇ、２−アミノエタノール1.5 ｇ、テトラヒドロフラン
５ｇおよびＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 0.11ｇを仕込んだ。
温度２５℃で撹拌しながら６５時間反応を行なった。反
応粗液をガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、
２−（２−ノルボルニル）−２−オキサゾリンの収率は
56.0％であった。この反応粗液を減圧蒸留した。主留分
は２−（２−ノルボルニル）−２−オキサゾリン：９９
〜９４℃／１０mmHg。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 413/04 8829−4Ｃ 413/06 8829−4Ｃ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (Ｃ０７Ｄ 413/04 263:00 9283−4Ｃ 333:00） 7252−4Ｃ (Ｃ０７Ｄ 413/04 207:00 8314−4Ｃ 263:00） 9283−4Ｃ (Ｃ０７Ｄ 413/04 263:00 9283−4Ｃ 307:00） 7252−4Ｃ (Ｃ０７Ｄ 413/06 263:00 9283−4Ｃ 333:00） 7252−4Ｃ
Claims (1)
- 【請求項１】 ２−アミノアルコールと一般式(I) ＲＣＮ (I) （式中、Ｒは、(1) Ｃ１〜Ｃ１５のアルキル基、(2) フ
ェニル基、チエニル基あるいはピロリル基で置換されて
いてもよいＣ１〜Ｃ５のアルキル基、(3) Ｃ５〜Ｃ７の
シクロアルキル基、(4) Ｃ７〜Ｃ１０のビシクロアルキ
ル基、(5) ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ５のアルキル基
で置換されていてもよいチエニル基、フリル基またはフ
ェニル基を表わす。）で示されるニトリル化合物とを、
ルテニウム錯体およびロジウム錯体から選択される少な
くとも１種類の触媒の存在下で反応させることを特徴と
する一般式(II) 【化１】 （式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。ただし、オキサ
ゾリン環は２−アミノアルコールに由来する置換基を有
していてもよい。）で示される２−置換−２−オキサゾ
リンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4231578A JPH0656803A (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | ２−置換−２−オキサゾリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4231578A JPH0656803A (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | ２−置換−２−オキサゾリンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0656803A true JPH0656803A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=16925721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4231578A Pending JPH0656803A (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | ２−置換−２−オキサゾリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0656803A (ja) |
-
1992
- 1992-08-07 JP JP4231578A patent/JPH0656803A/ja active Pending
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