JPH0656984A - 芳香族ポリカーボネートの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 着色のない芳香族ポリカーボネートをステン
レス鋼製のリアクターを用いて製造する方法を提供す
る。 【構成】 ステンレス鋼製のリアクターを、芳香族ヒド
ロキシ化合物を含む液で洗浄処理した後、芳香族ジヒド
ロキシ化合物とジアリールカーボネートとの反応を行
い、芳香族ポリカーボネートを得る。 【効果】 着色のないポリカーボネートが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、着色のない高品質の芳
香族ポリカーボネートの製法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、芳香族ポリカーボネートは、耐熱
性、耐衝撃性、透明性などに優れたエンジニアリングプ
ラスチックスとして、多くの分野において幅広く用いら
れている。この芳香族ポリカーボネートの製造方法につ
いては、従来種々の研究が行われ、その中で芳香族ジヒ
ドロキシ化合物、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡとい
う）とホスゲンとの界面重縮合法が工業化されている。

【０００３】しかしながら、この界面重縮合法において
は、有毒なホスゲンを用いなければならないこと、副生
する塩化水素や塩化ナトリウム、および溶媒として大量
に用いる塩化メチレンなどの含塩素化合物により装置が
腐食すること、ポリマー物性に悪影響を及ぼす塩化ナト
リウムなどの不純物や残留塩化メチレンの分離が困難な
ことなどの問題があった。

【０００４】一方、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリ
ールカーボネートとから、芳香族ポリカーボネートを製
造する方法としては、例えば、ビスフェノールＡとジフ
ェニルカーボネートを溶融状態でエステル交換する溶融
法が以前から知られている。溶融法は、界面重縮合法と
異なり、溶媒を使用しないなどの利点がある一方、高温
高真空下で反応させなければならないことから、生成す
るポリカーボネートが着色しやすいという問題があっ
た。

【０００５】溶融法におけるこの着色は、リアクターに
用いられる材質とも密接に関係していることが指摘され
ており、ステンレス鋼製のリアクターを用いた場合、着
色が免れ得ないことが知られていた。例えば、ＵＳＰ−
４３８３０９２号では、この着色を防止するために、リ
アクター材質としてタンタル、ニッケルまたはクロムを
用いることが提案されている。また、特開平４−７２３
２７号公報、特開平４−８８０１７号公報では、各々ク
ロムまたはニッケルを８５重量％以上含むリアクター材
質、および鉄が２０重量％以下のリアクター材質が提案
されている。しかしながら、これらの材質はいずれも高
価であったり、施工しにくい等の問題があり実用的では
なかった。

【０００６】一方、リアクター材質として安価なステン
レス鋼を用いる方法も提案されている（特開平４−７３
２８号公報、特開平４−７３２９号公報）。これらの方
法では、芳香族ポリカーボネートの着色を防止するた
め、ステンレス鋼をバフ仕上げしたり、酸洗する方法が
提案されている。しかしながら、バフ仕上げや酸洗は、
ステンレス鋼を使用する際には通常実施されている処理
であり、このこの程度の処理だけでステンレス鋼製のリ
アクターで製品着色を充分に防止することができないこ
とは、前記ＵＳＰ−４３８３０９２号等の記載からも明
らかなことである。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、溶融法によ
り芳香族ポリカーボネートを製造する際に、種々の形状
がとりやすく、しかも、施工しやすいステンレス鋼製の
リアクターを用いても、着色のない製品を得るための方
法を見出すべくなされたものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討を進めた結果、ステンレス鋼製
リアクターをある種の有機物からなる液で洗浄すること
によって、容易にその目的を達成できることを見出し、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、芳香
族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとを反
応させて芳香族ポリカーボネートを製造するに当り、芳
香族ヒドロキシ化合物を含有する液で洗浄処理したステ
ンレス鋼製のリアクターを用いることを特徴とする芳香
族ポリカーボネートの製法である。

【０００９】芳香族ポリカーボネート中にフェノールの
ような芳香族ヒドロキシ化合物が存在する場合や、ポリ
マー末端にフェノール性ヒドロキシル基が多い場合に、
これらの芳香族ポリカーボネートが加熱溶融されると着
色しやすいことはよく知られているが、フェノールのよ
うな芳香族ヒドロキシ化合物を含有する液が、ステンレ
ス鋼製のリアクターを洗浄する効果に優れ、これにより
着色のない芳香族ポリカーボネートが得られるという事
実は、従来まったく予期できなかったことである。この
理由については明らかではないが、ステンレス鋼製のリ
アクターを用いたときに製品が着色する原因が、おそら
くステンレス鋼の吸着酸素によるものであり、芳香族ヒ
ドロキシ化合物はこの吸着酸素の除去能力に優れている
からであると考えられる。吸着酸素を除去する方法とし
て、通常、窒素などのイナートガスでリアクターを置換
処理する方法が用いられるが、溶融法でステンレス鋼製
のリアクターを用いて芳香族ポリカーボネートを製造す
る場合には、イナートガスによる置換だけでは不十分で
あり、本発明の方法によりはじめて着色のない製品を得
られるのである。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において、芳香族ジヒドロキシ化合物とは、下記化
１

【化１】ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ （式中、Ａｒは２価の芳香族基を表す。）で示される。

【００１１】芳香族基Ａｒは、好ましくは例えば、下記
化２

【化２】−Ａｒ¹ −Ｙ−Ａｒ² − （式中、Ａｒ¹ およびＡｒ² は、各々独立にそれぞれ炭
素数５〜３０を有する２価の炭素環式または複素環式芳
香族基を表し、Ｙは炭素数１〜３０を有する２価のアル
カン基を表す。）で示される２価の芳香族基である。

【００１２】２価の芳香族基Ａｒ¹ 、Ａｒ² において、
１つ以上の水素原子が反応に悪影響を及ぼさない他の置
換基、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキ
ル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フ
ェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド
基、ニトロ基などによって置換されたものであってもよ
い。

【００１３】複素環式芳香族基の好ましい具体例として
は、１ないし複数の環形成窒素原子または酸素原子また
は硫黄原子を有する芳香族基を挙げることができる。２
価の芳香族基Ａｒ¹ 、Ａｒ² は、例えば、置換または非
置換のフェニレン、置換または非置換のビフェニレン、
置換または非置換のピリジレンなどの基を表す。ここで
の置換基は前述のとおりである。

【００１４】２価のアルカン基Ｙは、例えば、下記化３

【化３】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、各々独立に水素、
炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキル基、環
構成炭素数５〜１０の炭素環式芳香族基、炭素数６〜１
０の炭素環式アラルキル基を表す。ｋは３〜１１の整数
を表し、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、各Ｘについて個々に選択さ
れ、お互いに独立に、水素または炭素数１〜６のアルキ
ル基であり、Ｘは炭素である。）で示される有機基であ
る。

【００１５】このような２価の芳香族基Ａｒとしては、
例えば、下記化４、化５

【化４】

【００１６】

【化５】 （式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は、各々独立に水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０の
アルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキル
基またはフェニル基であって、ｍおよびｎは１〜４の整
数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ⁷ はそれぞれ同一でも
異なるものであってもよいし、ｎが２〜４の場合には各
Ｒ⁸ はそれぞれ同一でも異なるものであってもよい。）
で示されるものが挙げられる。

【００１７】さらに、２価の芳香族基Ａｒは、下記化６

【化６】Ａｒ¹ −Ｚ−Ａｒ² − （式中、Ａｒ¹ ，Ａｒ² は前述のとおりで、Ｚは単結
合、または−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−
ＳＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ¹ ）−などの２価の
基を表す。ただし、Ｒ¹ は前述のとおりである。）

【００１８】このような２価の芳香族基Ａｒとしては、
例えば、下記化７、化８

【化７】

【００１９】

【化８】 （式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、ｍおよびｎは、前述のとおりであ
る。）で示されるものが挙げられる。

【００２０】本発明の芳香族ジヒドロキシ化合物は、単
一種類でも２種類以上でもかまわない。芳香族ジヒドロ
キシ化合物の代表的な例としては、ビスフェノールＡが
挙げられる。

【００２１】本発明で用いられるジアリールカーボネー
トは、下記化９

【化９】 （式中、Ａｒ³ は１価の芳香族基を表す。）で示され
る。

【００２２】Ａｒ³ は、１価の炭素環式または複素環式
芳香族基を表すが、このＡｒ³ において、１つ以上の水
素原子が反応に悪影響を及ぼさない他の置換基、例え
ば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素
数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ
基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニト
ロ基などによって置換されたものであってもよい。

【００２３】１価の芳香族基Ａｒ³ の代表例としては、
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ピリジル基を
挙げることができる。これらは、上述の１種以上の置換
基で置換されたものでもよい。

【００２４】好ましいＡｒ³ としては、例えば、下記化
１０

【化１０】 などが挙げられる。

【００２５】ジアリールカーボネートの代表的な例とし
ては、下記化１１

【化１１】 （式中、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、各々独立に水素原子、炭素
数１〜１０を有するアルキル基、炭素数１〜１０を有す
るアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキ
ル基またはフェニル基を示し、ｐおよびｑは１〜５の整
数で、ｐが２以上の場合には、各Ｒ⁹ はそれぞれ異なる
ものであってもよいし、ｑが２以上の場合には、各Ｒ¹⁰
はそれぞれ異なるものであってもよい。）で示される置
換または非置換のジフェニルカーボネート類を挙げるこ
とができる。

【００２６】このジフェニルカーボネート類の中でも、
未置換のジフェニルカーボネートや、ジトリルカーボネ
ート、ジ−ｔ−ブチルフェニルカーボネートのような低
級アルキル置換ジフェニルカーボネートなどの対称型ジ
アリールカーボネートが好ましいが、特にもっとも簡単
な構造のジアリールカーボネートであるジフェニルカー
ボネートが好適である。これらのジアリールカーボネー
ト類は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。

【００２７】本発明において、芳香族ジヒドロキシ化合
物とジアリールカーボネートを溶融重縮合反応させて芳
香族ポリカーボネートを製造することができる。溶融重
縮合を実施する温度および時間は、通常５０〜３５０
℃、好ましくは１００〜２８０℃の範囲の温度で、通常
１分から数１０時間、好ましくは数分から３０時間の範
囲で選ばれる。

【００２８】反応の進行にともなって、ジアリールカー
ボネートをを形成する骨格を有する芳香族モノヒドロキ
シ化合物が生成してくるが、これを反応系外へ除去する
ことによって、その速度が高められる。したがって、効
果的な攪拌を行うと同時に、窒素、アルゴン、ヘリウ
ム、二酸化炭素などの不活性ガスや低級炭化水素ガスな
どを導入して、生成してくる該芳香族モノヒドロキシ化
合物を、これらのガスに同伴させて除去する方法や、減
圧下に反応を行う方法、およびこれらを併用した方法な
どが好ましく用いられる。また、該芳香族モノヒドロキ
シ化合物を効率的に除去するためには、蒸発面積の大き
い薄膜式リアクターや、表面更新型のセルフクリーニン
グリアクターなども好ましく用いられる。芳香族ジヒド
ロキシ化合物とジアリールカーボネートの反応は、バッ
チ方式、連続方式のいずれでも可能である。

【００２９】溶融重縮合反応は、触媒を加えずに実施す
ることができるが、重合速度を高めるため、必要に応じ
て触媒の存在下で行われる。重合触媒としては、この分
野で用いられているものであれば特に制限はないが、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類
金属の水酸化物類；水素化アルミニウムリチウム、水素
化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素テトラメチルアンモ
ニウムなどのホウ素やアルミニウムの水素化物のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、第四級アンモニウム塩
類；水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カルシ
ウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素
化合物類；リチウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カルシウムメトキシドなどのアルカリ金属およびア
ルカリ土類金属のアルコキシド類；リチウムフェノキシ
ド、ナトリウムフェノキシド、マグネシウムフェノキシ
ド、ＬｉＯ−Ａｒ−ＯＬｉ、ＮａＯ−Ａｒ−ＯＮａ（Ａ
ｒはアリール基）などのアルカリ金属およびアルカリ土
類金属のアリーロキシド類；酢酸リチウム、酢酸カルシ
ウム、安息香酸ナトリウムなどのアルカリ金属およびア
ルカリ土類金属の有機酸塩類；酸化亜鉛、酢酸亜鉛、亜
鉛フェノキシドなどの亜鉛化合物類；酸化ホウ素、ホウ
酸、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリ
ブチル、ホウ酸トリフェニルなどのホウ素の化合物類；
酸化ケイ素、ケイ酸ナトリウム、テトラアルキルケイ
素、テトラアリールケイ素、ジフェニル−エチル−エト
キシケイ素などのケイ素の化合物類；酸化ゲルマニウ
ム、四塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムエトキシド、ゲ
ルマニウムフェノキシドなどのゲルマニウムの化合物
類；酸化スズ、ジアルキルスズオキシド、ジアルキルス
ズカルボキシレート、酢酸スズ、エチルスズトリブトキ
シドなどのアルコキシ基またはアリーロキシ基と結合し
たスズ化合物、有機スズ化合物などのスズの化合物類；
酸化鉛、酢酸鉛、炭酸鉛、塩基性炭酸塩、鉛および有機
鉛のアルコキシドまたはアリーロキシドなどの鉛の化合
物；第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、第
四級アルソニウム塩などのオニウム化合物類；酸化アン
チモン、酢酸アンチモンなどのアンチモンの化合物類；
酢酸マンガン、炭酸マンガン、ホウ酸マンガンなどのマ
ンガンの化合物類；酸化チタン、チタンのアルコキシド
またはアリーロキシドなどのチタンの化合物類；酢酸ジ
ルコニウム、酸化ジルコニウム、ジルコニウムのアルコ
キシドまたはアリーロキシド、ジルコニウムアセチルア
セトンなどのジルコニウムの化合物類などの触媒を挙げ
ることができる。

【００３０】触媒を用いる場合、これらの触媒は１種だ
けで用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。また、これらの触媒の使用量は、原料の芳香族ジ
ヒドロキシ化合物に対して、通常０．００００１〜１．
０重量％、好ましくは０．００００３〜０．１重量％の
範囲で選ばれる。本発明で製造される芳香族ポリカーボ
ネートの分子量に特に制限はないが、通常、数平均で１
０００〜５００００程度である。

【００３１】次に、本発明でステンレス鋼製のリアクタ
ーを洗浄処理する芳香族ヒドロキシ化合物を含有する液
について説明する。本発明の芳香族ヒドロキシ化合物と
は、下記化１２

【化１２】Ａｒ³ ＯＨ （式中、Ａｒ³ は前述と同じ１価の芳香族基を表す。）
で示される。好ましいＡｒ³ の具体例としては、前述し
た化１０などが挙げられる。特に最も簡単な構造である
フェノールが好適である。

【００３２】本発明において、芳香族ヒドロキシ化合物
を含有する液とは、芳香族ヒドロキシ化合物を１０ppm
〜１００％、好ましくは１００ppm 〜１００％、さらに
好ましくは１０００ppm 〜１００％含有する液である。
芳香族ヒドロキシ化合物の含有量が少ないと、ステンレ
ス鋼製のリアクターを洗浄処理するのに要する時間が長
くなる。

【００３３】本発明で用いられる芳香族ヒドロキシ化合
物を含有する液において、芳香族ヒドロキシ化合物以外
の成分については特に制限はないが、洗浄処理する条件
下で芳香族ヒドロキシ化合物と均一に混合される成分が
好ましい。具体例としては、前述した芳香族ジヒドロキ
シ化合物類やジアリールカーボネート類、およびその混
合物などが挙げられる。また、芳香族ジヒドロキシ化合
物とジアリールカーボネートを溶融下で縮合させたオリ
ゴマーやポリマーは、通常、芳香族ヒドロキシ化合物を
含有しており、本発明を実施する上で好適な具体例であ
る。

【００３４】本発明において、芳香族ヒドロキシ化合物
でステンレス鋼製のリアクターを洗浄処理する温度に特
に制限はないが、通常２０〜３００℃、好ましくは１０
０〜２５０℃の範囲である。また、洗浄処理に要する時
間も特に制限はなく、洗浄する液、洗浄温度などによっ
ても異なるが、通常数分〜数１００時間、好ましくは１
〜１００時間の範囲である。洗浄処理する圧力は、減
圧、常圧、加圧のいずれでも可能である。本発明の洗浄
処理は、バッチ方式、連続方式のいずれでも実施でき
る。バッチ方式の場合、１回または２回以上の処理が実
施される。

【００３５】本発明において、洗浄処理が終了した後、
必要に応じて洗浄終了液をリアクターから除去する後洗
浄工程が実施される。後洗浄工程で使用される洗浄液に
特に制限はないが、好ましい例としては、芳香族ジヒド
ロキシ化合物、ジアリールカーボネートまたはその混合
物などの反応原料；芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリ
ールカーボネートを溶融下で縮合させたオリゴマーやポ
リマーなどが挙げられる。

【００３６】芳香族ポリカーボネートを溶融重縮合で製
造するに当り、酸素との接触によって得られる芳香族ポ
リカーボネートが着色することは当業者に公知のことで
あるが、本発明においても、洗浄処理および溶融重縮合
の際にできるだけ酸素との接触をたつことが好ましい。
したがって、本発明の洗浄処理をするに先立って、酸素
を除去するためにリアクターを充分にイナートガスで置
換するのは、着色のない芳香族ポリカーボネートを短時
間の洗浄処理で得る上で有効な方法である。また、芳香
族ヒドロキシ化合物を含有する液を減圧で脱気して、液
中の酸素濃度を低くすることも好ましい方法である。ま
た、洗浄処理を実施した後、溶融重縮合を実施するまで
の間、リアクター内に酸素を接触させないことも着色の
ないポリカーボネートを得る上で有効である。

【００３７】本発明でリアクターとして用いられるステ
ンレス鋼とは、ステンレス鋼便覧１３〜２１頁（日刊工
業新聞社発行、第５版）に定義、分類されるように、通
常、Ｃｒを１０〜３０重量％含む鋼材であり、マルテン
サイト系、フェライト系、オーステナイト系、フェライ
ト・オーステナイト系など種々のものが用いられる。具
体例としては、ＳＵＳ２０１、ＳＵＳ２０２、ＳＵＳ３
０４、ＳＵＳ３０４Ｌ、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６
Ｌ、ＳＵＳ３４７、ＳＵＳ４０５、ＳＵＳ４３０、ＳＵ
Ｓ４０３、ＳＵＳ４１０、ＳＵＳ４３１、ＳＵＳ４４０
Ｃ、ＳＵＳ６３０などが挙げられるが、これに限定され
るものではない。また、ステンレスの表面は、酸洗やバ
フ仕上げによって処理されたものでもかまわない。

【００３８】

【実施例】以下に、実施例を挙げて説明するが、本発明
は、これに限定されるものではない。なお、分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定した数平均分子量（以下、Ｍｎと略す）であ
る。 洗浄液中のＰｈＯＨ濃度は、液クロマトグラフィーで
測定した。 カラーは、ＣＩＥＬＡＢ法により試験片厚み３．２ｃ
ｍで測定し、黄色度をｂ^* 値で示した。

【００３９】実施例１ 内容積１０ＬのＳＵＳ３１６製の攪拌槽型リアクターを
窒素で置換した後、脱気したフェノールを３０kg／Hr
で、常圧、１５０℃の条件下で２時間連続的に洗浄し
た。減圧で残存するフェノールを除去した後、充分に脱
気したビスフェノールＡとジフェニルカーボネート各３
kgおよび炭酸水素ナトリウム２０mgを仕込み、減圧脱
気、乾燥窒素導入を数回繰り返した。１８０℃に昇温
後、減圧脱気、乾燥窒素導入をさらに数回繰り返した
後、徐々に減圧にしながら昇温させ、最終的に２７５
℃、０．１ Torr で１時間重合反応を行った。得られた
芳香族ポリカーボネートの数平均分子量は１０２００で
あった。射出成形して１号ダンベルを作製したところ、
ｂ^* 値は３．７であり、着色は認められなかった。

【００４０】比較例１ フェノールによる洗浄操作を実施しない他は、実施例１
とまったく同様にビスフェノールＡとジフェニルカーボ
ネートを重合させた。得られた芳香族ポリカーボネート
の数平均分子量は１００００であった。射出成形して１
号ダンベルを作製したところ、ｂ^* 値は４．８であり、
黄色に着色していた。

【００４１】比較例２ ３ミクロンの粒度でバフ仕上げを施し、かつ、酸洗を実
施したＳＵＳ３０４製の１０Ｌのリアクターを用いる他
は、比較例１と全く同様にして芳香族ポリカーボネート
を得た。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子
量は１０１００であった。射出成形して１号ダンベルを
作製したところ、ｂ^* 値は４．６であり、黄色に着色し
ていた。

【００４２】実施例２ 内容積１０ＬのＳＵＳ３１６製の攪拌槽型リアクターを
窒素で置換した後、脱気したフェノール１０kgをリアク
ターに仕込み、常圧、１３０℃の条件下で３０分攪拌し
た後、抜液した。同様の操作を４回繰り返した後、減圧
で残存するフェノールを除去し、その後、実施例１と同
様にビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを重合
させた。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子
量は１０３００であった。射出成形して１号ダンベルを
作製したところ、ｂ^* 値は３．６であり、着色は認めら
れなかった。

【００４３】実施例３ 内容積１０ＬのＳＵＳ３１６製の攪拌槽型リアクターを
窒素で置換した後、充分に脱気したビスフェノールＡと
ジフェニルカーボネート各５kgをリアクターに仕込み、
１８０℃で４時間攪拌した後、液を抜いた。抜いた液
は、ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートが一部
反応しており、液中のフェノール濃度は１０重量％であ
った。同様の操作を４回繰り返した後、減圧で残存する
フェノールを除去し、その後、実施例１と同様にビスフ
ェノールＡとジフェニルカーボネートを重合させた。得
られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子量は１０５
００であった。射出成形して１号ダンベルを作製したと
ころ、ｂ^* 値は３．７であり、着色は認められなかっ
た。

【００４４】実施例４ ＳＵＳ３１６Ｌ製の攪拌槽型リアクター３槽と、ＳＵＳ
３０４製遠心薄膜蒸発型リアクターからなる連続重合装
置を、窒素で置換した後、脱気したフェノールで常圧、
１５０℃の条件下でバッチ的に３回洗浄し、その後、残
存するフェノールを減圧で除去した。

【００４５】充分に脱気した重量比１／１のビスフェノ
ールＡとジフェニルカーボネートを第１の攪拌槽型リア
クターに仕込み、１８０℃で５時間反応させた液を２３
０℃で１００ Torr に圧力コントロールされた第２の攪
拌槽型リアクターに供給した。滞留時間３時間で第２の
攪拌槽型リアクターから連続的に抜き出された液は、２
４０℃で１０ Torr に圧力コントロールされた第３の攪
拌槽型リアクターに供給され、さらに、滞留時間３時間
で第３の攪拌槽型リアクターから連続的に抜き出された
液は、２７０℃で０．１ Torr に圧力コントロールされ
た遠心薄膜蒸発型リアクターに連続的に供給された。遠
心薄膜蒸発型リアクターから芳香族ポリカーボネートが
出始めて８時間後、ポリマーの数平均分子量は８９００
であった。射出成形して１号ダンベルを作製したとこ
ろ、ｂ^* 値は３．６であり、着色は認められなかった。

【００４６】実施例５ 実施例４と同様の連続重合装置を窒素で置換した後、充
分に脱気した重量比１／１のビスフェノールＡとジフェ
ニルカーボネートを第１の攪拌槽型リアクターに仕込
み、１８０℃で５時間反応させた液を２３０℃で１００
Torr に圧力コントロールされた第２の攪拌槽型リアク
ターに供給した、滞留時間約３時間で第２の攪拌槽型リ
アクターから連続的に抜き出された液は、２３０℃で１
０ Torr に圧力コントロールされた第３の攪拌槽型リア
クターに供給され、さらに、滞留時間３時間で第３の攪
拌槽型リアクターから連続的に抜き出された液は、２３
０℃で１０ Torr に圧力コントロールされた遠心薄膜蒸
発型リアクターに連続的に供給された。遠心薄膜型リア
クターから抜き出された液中のフェノール濃度は０．２
重量％であった。この洗浄操作を１０時間続けた後、第
３の攪拌槽型リアクターの条件を２４０℃、１０ Torr
、遠心薄膜型リアクターの条件を２７０℃、０．１ To
rr に変更した。条件を変更してから５時間後、遠心薄
膜型リアクターから抜き出された芳香族ポリカーボネー
トの数平均分子量は８８００であった。射出成形して１
号ダンベルを作製したところ、ｂ^* 値は３．７であり、
着色は認められなかった。

【００４７】実施例６ リアクターの材質をＳＵＳ３０４Ｌとする他は、実施例
１と全く同様にして芳香族ポリカーボネートを得た。得
られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子量は１０２
００であった。射出成形して１号ダンベルを作製したと
ころ、ｂ^* 値は３．７であり、着色は認められなかっ
た。

【００４８】実施例７ フェノールのかわりにｏ−クレゾールを用いる他は、実
施例１と全く同様にして芳香族ポリカーボネートを得
た。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子量は
１００００であった。射出成形して１号ダンベルを作製
したところ、ｂ^* 値は３．７であり、着色は認められな
かった。

【００４９】実施例８ ビスフェノールＡのかわりに１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン４kgを用いる他は、実施例１と全く同様にして芳香
族ポリカーボネートを得た。得られた芳香族ポリカーボ
ネートの数平均分子量は９８００であった。射出成形し
て１号ダンベルを作製したところ、ｂ^* 値は３．８であ
り、着色は認められなかった。

【００５０】

【発明の効果】本発明により、着色のない高品質の芳香
族ポリカーボネートを、ステンレス鋼製のリアクターで
製造することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリール
   カーボネートとを反応させて芳香族ポリカーボネートを
   製造するに当り、芳香族ヒドロキシ化合物を含有する液
   で洗浄処理したステンレス鋼製のリアクターを用いるこ
   とを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。