JPH0657049A - 相溶化剤およびそれを配合した熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐衝撃性、耐表層剥離性を付与しうる相溶化
剤およびそれを配合することにより、成形品にすぐれた
耐衝撃性、耐表層剥離性を与えうる、流動性にすぐれた
熱可塑性樹脂組成物を提供すること。 【構成】 アミド基とグリシジルオキシ基および／また
はグリシジル基からなる反応性基とをそれぞれ少なくと
も１個有する繰り返し単位１個に対してオレフィンに由
来する繰り返し単位を２〜1000個含有したオレフィン系
重合体５〜95重量％、ならびに前記オレフィン系重合体
の反応性基と反応しうる基を有するモノマーを0.05〜50
重量％含有する芳香族ビニル化合物系重合成分および／
または前記オレフィン系重合体の反応性基と反応しうる
基を有するモノマーを0.05〜50重量％含有するアルキル
（メタ）アクリレート系重合成分95〜５重量％からなる
相溶化剤；オレフィン系樹脂１〜99重量％および前記オ
レフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂１〜99重量％からな
る樹脂成分100 重量部に対して前記相溶化剤0.1 〜50重
量部を含有した熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、相溶化剤およびそれを
含有した熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、相溶化剤および該相溶化剤を含有し、流動性にすぐ
れ、射出成形用樹脂組成物として好適に用いることがで
き、耐衝撃性、耐表層剥離性にすぐれた成形品を与える
熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、異なった特性をもつポリマー同士
をアロイ化して樹脂を改質する方法がさかんに検討され
ている。たとえば、オレフィン系樹脂と、スチレン系樹
脂または塩化ビニル系樹脂とをアロイ化する方法として
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体によりアロイ化する
方法（特公昭60-36178号公報）、ポリエチレンとエチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体との共重合体の変性物
によりアロイ化する方法（特開昭63-304039 号公報、特
開平1-165640号公報）、ポリプロピレンとスチレン系樹
脂とのブロック共重合体によりアロイ化する方法（特開
平2-199127号公報、特開平2-199128号公報、特開平2-19
9129号公報）などがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
ような従来の方法には、えられる成形品の耐衝撃性が低
下するという問題点や、射出成形のような高剪断下での
成形のあとではわずかな力が加わるだけで成形品の表層
が分離するという表層剥離現象が起こり、実用に適さな
いなどの問題点がある。

【０００４】本発明は、前記問題点を解決し、耐衝撃
性、耐表層剥離性および流動性を付与しうる相溶化剤お
よびそれを配合することにより、成形品にすぐれた耐衝
撃性、耐表層剥離性を与えうる、流動性にすぐれた熱可
塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、たとえば塩化ビニ
ル系樹脂やスチレン系樹脂などとオレフィン系樹脂とか
らなる混合物に、特殊な化合物を含有する重合成分から
なるオレフィン系重合体と該特殊な化合物中の基と反応
しうる基を含有した芳香族ビニル化合物系重合成分やア
ルキル（メタ）アクリレート系重合成分とからなる相溶
化剤を配合してアロイ化したばあいには、おどろくべき
ことに、えられる射出成形品の耐衝撃性が低下せず、し
かも高剪断下で表層剥離が発生しないというまったく新
しい事実をようやく見出し、本発明を完成するにいたっ
た。

【０００６】すなわち、本発明は、 （Ａ）アミド基と、グリシジルオキシ基および／または
グリシジル基からなる反応性基とをそれぞれ少なくとも
１個有する繰り返し単位１個に対してオレフィンに由来
する繰り返し単位を２〜1000個含有したオレフィン系重
合体５〜95重量％ならびに （Ｂ）（ｂ１）前記オレフィン系重合体の反応性基と反
応しうる基を有するモノマーを0.05〜50重量％含有する
芳香族ビニル化合物系重合成分および／または （ｂ２）前記オレフィン系重合体の反応性基と反応しう
る基を有するモノマーを0.05〜50重量％含有するアルキ
ル（メタ）アクリレート系重合成分95〜５重量％からな
る相溶化剤、ならびに(I) オレフィン系樹脂１〜99重量
％および(II)前記オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂
１〜99重量％からなる樹脂成分100 重量部に対して(II
I) 前記相溶化剤0.1 〜50重量部を配合してなる熱可塑
性樹脂組成物に関する。

【０００７】

【作用および実施例】本発明の相溶化剤は、前記オレフ
ィン系重合体（以下、（Ａ）成分という）と、前記芳香
族ビニル化合物系重合成分（以下、（ｂ１）成分とい
う）および／または前記アルキル（メタ）アクリレート
系重合成分（以下、（ｂ２）成分という）（以下、（ｂ
１）成分および（ｂ２）成分を総称して（Ｂ）成分とい
う）とからなる。

【０００８】前記（Ａ）成分は、オレフィン系樹脂との
相溶性を改善するために用いられる成分であり、アミド
基とグリシジルオキシ基および／またはグリシジル基か
らなる反応性基とをそれぞれ少なくとも１個、好ましく
は１〜３個有する繰り返し単位（以下、繰り返し単位
（Ａ）という）１個に対して、オレフィンに由来する繰
り返し単位を２〜1000個、好ましくは２〜500 個含有し
たものである。

【０００９】前記オレフィンに由来する繰り返し単位の
割合が繰り返し単位（Ａ）１個に対して０または１個の
ばあいには、オレフィン系樹脂との相溶性を改善する効
果が不充分となり、1000個をこえるばあいには、繰り返
し単位（Ａ）の割合が少なくなり、（Ａ）成分に結合し
た（Ｂ）成分の割合が低下し、えられる相溶化剤をオレ
フィン系樹脂とたとえば塩化ビニル系樹脂やスチレン系
樹脂などのオレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂との混
合物に配合したときに前記オレフィン系樹脂とオレフィ
ン系樹脂以外の熱可塑性樹脂との相溶性がわるくなり、
えられる成形品の耐表層剥離性が充分に改善されない。

【００１０】前記繰り返し単位（Ａ）の具体例として
は、たとえば一般式(I) ：

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基、
Ｒ² はグリシジルオキシ基およびグリシジル基の少なく
とも１個を含有する炭素数９〜23の芳香族炭化水素基を
示す）で表わされる繰り返し単位、式(II)：

【００１３】

【化３】

【００１４】で表わされる繰り返し単位、一般式(III)
：

【００１５】

【化４】

【００１６】（式中、Ｒ² は前記と同じ）で表わされる
繰り返し単位、一般式(IV)：

【００１７】

【化５】

【００１８】（式中、Ｒ¹ は前記と同じ）で表わされる
繰り返し単位、一般式(V) ：

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中、Ｒ¹ は前記と同じ）で表わされる
繰り返し単位などがあげられる。

【００２１】なお、一般式(I) で表わされる繰り返し単
位の具体例としては、たとえば

【００２２】

【化７】

【００２３】などがあげられる。

【００２４】前記繰り返し単位（Ａ）のなかでは、オレ
フィンとの反応性（繰り返し単位（Ａ）を導入するため
のオレフィンと該繰り返し単位（Ａ）を与える単量体と
の反応性）およびアミド基とグリシジルオキシ基または
グリシジル基との反応性の点から、一般式(I) で表わさ
れる繰り返し単位が好ましい。

【００２５】前記オレフィンに由来する繰り返し単位の
具体例としては、たとえばエチレン、プロピレン、ブテ
ン、４−メチルペンテン−１、ブタジエンやペンタジエ
ンなどのジエンなどがあげられる。これらは単独で用い
てもよく、２種以上を併用してもよい。

【００２６】前記（Ａ）成分は、繰り返し単位（Ａ）を
与えるモノマーとオレフィンとのグラフト共重合体、ブ
ロック共重合体およびランダム共重合体のいずれであっ
てもよい。

【００２７】前記（Ａ）成分に２種類以上のオレフィン
が用いられているばあい、該２種類以上のオレフィンか
らグラフト共重合体、ブロック共重合体またはランダム
共重合体が形成されていてもよい。

【００２８】前記（Ａ）成分のＧＰＣ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィ）で測定した数平均分子量は、
耐衝撃性および流動性の点から500 〜60000 、なかんづ
く1000〜50000 であるのが好ましい。

【００２９】前記（Ａ）成分の製法にはとくに限定はな
いが、その製造が容易である点からつぎの２つの製法が
好ましい。

【００３０】すなわち、まず第１の製法として、前記繰
り返し単位（Ａ）を与えるモノマー、すなわちアミノ基
とグリシジルオキシ基および／またはグリシジル基とを
それぞれ少なくとも１個含有し、ビニル基などのオレフ
ィンと重合可能な基を含有する化合物と、前記オレフィ
ンとを共重合させる方法があげられる。

【００３１】前記繰り返し単位（Ａ）を与えるモノマー
の具体例としては、たとえば

【００３２】

【化８】

【００３３】などの一般式(VI)：

【００３４】

【化９】

【００３５】（式中、Ｒ¹ およびＲ² は前記と同じ）で
表わされる化合物などがあげられる。

【００３６】前記一般式(VI)で表わされる化合物は、た
とえば特開昭60-130580 号公報に記載されている方法、
すなわち一般式(VII) ：

【００３７】

【化１０】

【００３８】（式中、Ｒ¹ は前記と同じ、Ｒ³ は水酸基
を少なくとも１個含有する炭素数６〜23の芳香族炭化水
素基を示す）で表わされる化合物とエピハロヒドリンと
を反応させたのち、アルカリで脱ハロゲン化水素反応を
行なうという方法によりうることができる。具体的に
は、出発物質としてたとえば2,6-キシレノールＮ−メチ
ロールアクリルアミドを用いたばあいには、式(VIII)：

【００３９】

【化１１】

【００４０】で表わされる化合物をうることができる。

【００４１】また、さらに前記第１の製法では、これら
の繰り返し単位（Ａ）を与えるモノマーやオレフィンの
ほかに、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの
シアン化ビニル、スチレン、α−メチルスチレンなどの
芳香族ビニル、メチルメタクリレート、ブチルアクリレ
ートなどのアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、Ｎ−置換マレイミド、（メタ）アクリ
ル酸などの他の共重合可能なビニルモノマーを用いるこ
ともできる。

【００４２】前記第１の製法において、たとえば繰り返
し単位（Ａ）を与えるモノマーとして一般式(VI)で表わ
される化合物を用いるばあいなどでは、共重合方法には
とくに限定がなく、一般的なラジカル重合法、カチオン
重合法、アニオン重合法、遷移金属を用いた配位重合法
などを採用することができ、繰り返し単位（Ａ）を与え
るモノマー１個に対するオレフィンの使用割合が２〜10
00個となるようにするほかは、重合条件などにはとくに
限定はない。

【００４３】つぎに、第２の製法として、ポリオレフィ
ン系化合物に、前記繰り返し単位（Ａ）を与えるモノマ
ーをグラフト共重合させる方法があげられる。

【００４４】前記ポリオレフィン系化合物にはとくに限
定がないが、耐熱性の点からアイソタクチック含量が60
％（重量％、以下同様）以上、なかんづく70％以上であ
るのが好ましい。また、耐衝撃性および流動性の点か
ら、ＧＰＣによって測定した数平均分子量が500 〜6000
0 、なかんづく1000〜50000 であることが好ましい。

【００４５】前記ポリオレフィン系化合物は、その製法
にはとくに限定がなく、通常の方法によってうることが
できる。

【００４６】前記ポリオレフィン系化合物としては、前
記各種オレフィンの単独重合体、ランダム共重合体、ブ
ロック共重合体、グラフト共重合体またはこれらの混合
物などがあげられ、その具体例としては、たとえば高密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、エチレンとその他のα−オレフィンとの共重合
体、ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレフ
ィンとの共重合体、ポリブテン、ポリ-4−メチルペンテ
ン-1などのポリオレフィン類またはオリゴマー類；エチ
レン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム、ブ
タジエンゴム、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン
−アクリル酸エステル共重合体などのポリオレフィン系
エラストマーなどがあげられ、これらは単独で用いても
よく、２種以上を組合せて用いてもよい。これらのなか
では、耐衝撃性および耐熱性の点から、低密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレ
フィンとの共重合体およびこれらのオリゴマー類、なか
んづくポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレ
フィンとの共重合体およびこれらのオリゴマー類が好ま
しい。

【００４７】また、かかる方法においても、前記ポリオ
レフィン系化合物や繰り返し単位（Ａ）を与えるモノマ
ーの他に、前記と同じ他の共重合可能なビニルモノマー
を用いることができる。

【００４８】前記第２の製法において、たとえば繰り返
し単位（Ａ）を与えるモノマーとして一般式(VI)で表わ
される化合物を用いるばあいには、たとえば一般式(VI)
で表わされる化合物と前記ポリオレフィン系化合物を含
有する組成物をラジカル重合開始剤を用いてラジカル付
加重合するという方法を採用することができる。このば
あい、オレフィン系重合体を溶解または膨潤させうる、
たとえばテトラリン、デカリン、トルエン、キシレン、
クロロベンゼンなどの溶剤を用いてもよい。

【００４９】前記一般式(VI)で表わされる化合物を用い
るばあいには、たとえばポリオレフィン系化合物と一般
式(VI)の化合物とを、たとえば押出機、加熱ロール、ブ
ラベンダー、バンバリーミキサーなどの各種ブレンダー
を用いて溶融混練することができる。

【００５０】かかる製法においては、繰り返し単位
（Ａ）を与えるモノマーとポリオレフィン系化合物の使
用割合を、繰り返し単位（Ａ）１個に対するオレフィン
に由来する繰り返し単位の数が２〜1000個となるように
調整するほかは、溶剤を用いるばあいの溶剤の使用量、
溶融混練条件などにはとくに限定はない。

【００５１】前記（Ａ）成分のうち、好ましいものの具
体例としては、たとえば

【００５２】

【化１２】

【００５３】（式中、Ｒ¹ は前記と同じ、Ｒ⁴ は式：

【００５４】

【化１３】

【００５５】で示される基、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、それぞ
れ独立して水素原子またはメチル基、ｍおよびｎはそれ
ぞれ１〜1000、ｐおよびｑはそれぞれ１〜10を示す）な
どがあげられる。

【００５６】前記（Ｂ）成分のうち（ｂ１）成分は、た
とえばスチレン系樹脂や塩化ビニル系樹脂などの熱可塑
性樹脂との相溶性を付与するために用いられ、前記
（Ａ）成分中の反応性基と反応しうる基を有するモノマ
ーを0.05〜50％、好ましくは0.1〜30％含有する芳香族
ビニル化合物系重合成分である。該モノマーの含有量が
0.05％未満のばあいには、成形品に耐表層剥離性が付与
されず、逆に50％をこえるばあいには、熱可塑性樹脂組
成物の流動性の低下が大きくなる。

【００５７】前記芳香族ビニル化合物系重合成分とは、
前記（Ａ）成分中の反応性基と反応しうる基を有するモ
ノマーおよび芳香族ビニル化合物からなるモノマー混合
物または（Ａ）成分中の反応性基と反応しうる基を有す
るモノマーと、芳香族ビニル化合物とからなる共重合体
（以下、芳香族ビニル化合物系重合体という）をいう。

【００５８】なお、芳香族ビニル化合物系重合成分中に
は、前記各モノマーのほかに、さらにシアン化ビニル化
合物やこれらと共重合可能なビニル化合物が用いられて
いてもよい。

【００５９】また、前記芳香族ビニル化合物系重合体
は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共
重合体およびこれらの混合物のいずれであってもよい。

【００６０】前記（Ａ）成分の反応性基と反応しうる基
（以下、反応しうる基ともいう）としては、該反応性基
と反応し、相溶化剤がえられるものであればとくに限定
はなく、その具体例としては、たとえばエポキシ基、
１、２、３級のアミノ基、ジメチルアミノ基、アミド
基、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基など
があげられ、これらのうち（Ａ）成分中のグリシジルオ
キシ基やグリシジル基との反応をより効果的に行なうた
めには、アミノ基、カルボキシル基およびヒドロキシル
基が好ましく、とくにカルボキシル基が好ましい。

【００６１】前記反応しうる基を有するモノマーは、前
記反応しうる基が１種または２種以上含まれているビニ
ル化合物であるのが好ましい。かかるモノマーの具体例
としては、たとえばグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジン、ｔ−
ブチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、
メタクリルアミド、マレイミド、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アリルアルコー
ル、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシ
エチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、2-ヒドロキシプロピルアクリレートなどがあげら
れ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。

【００６２】前記芳香族ビニル化合物は、（ｂ１）成分
中に主成分として用いられる。（ｂ１）成分中における
芳香族ビニル化合物の含有量は50〜99.95 ％、なかんづ
く70〜99.9％であるのが好ましい。かかる含有量が50％
未満では、反応しうる基を有するモノマーが相対的に多
くなり、熱可塑性樹脂組成物の流動性が低下する傾向が
あり、99.95 ％をこえるばあいには、前記反応しうる基
を有するモノマーが相対的に少なくなり、成形品に耐表
層剥離性が付与されなくなる傾向がある。

【００６３】前記芳香族ビニル化合物の具体例として
は、たとえばスチレン、メチルスチレン、クロロスチレ
ン、α−メチルスチレン、β−イソプロペニルナフタレ
ンなどがあげられ、これらは単独で用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。

【００６４】これらのなかでは、重合性、スチレン系樹
脂との相溶性などの点からスチレンが好ましい。

【００６５】前記シアン化ビニル化合物の具体例として
は、たとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どがあげられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上
を併用してもよい。

【００６６】（ｂ１）成分中にシアン化ビニル化合物が
含まれるばあい、その含有量は、通常０〜30％程度であ
るのが、たとえばスチレン系樹脂や塩化ビニル系樹脂と
の相溶性を阻害しない点から好ましい。

【００６７】前記共重合可能なビニル化合物としては、
たとえばアルキル（メタ）アクリレート、マレイミド、
Ｎ−置換マレイミドなどがあげられ、これらは単独で用
いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００６８】（ｂ１）成分中に共重合可能なビニル化合
物が含まれるばあい、その含有量は、通常０〜30％程度
であるのが、たとえばスチレン系樹脂や塩化ビニル系樹
脂との相溶性を阻害しない点から好ましい。

【００６９】前記芳香族ビニル化合物系重合体の還元粘
度は、0.2 〜0.9 dl／ｇ（ジメチルホルムアミド溶液、
30℃、濃度0.3 ｇ／dl）、なかんづく0.3 〜0.8dl ／ｇ
であるのが好ましい。還元粘度が前記範囲外では、相溶
化剤を熱可塑性樹脂組成物に用いたときに組成物の耐衝
撃性および耐表層剥離性が低下する傾向がある。

【００７０】前記芳香族ビニル化合物系重合体の製法に
はとくに限定がなく、たとえばラジカル重合法、カチオ
ン重合法、アニオン重合法、遷移金属を用いた配位重合
法などを採用することができる。

【００７１】前記（ｂ２）成分は、スチレン系樹脂や塩
化ビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂との相溶性を付与す
るために用いられ、前記（Ａ）成分中の反応性基と反応
しうる基を有するモノマーを0.05〜50％、好ましくは0.
1 〜30％含有するアルキル（メタ）アクリレート系重合
成分である。該モノマーの含有量が0.05％未満のばあい
には、成形品に耐表層剥離性が付与されず、逆に50％を
こえるばあいには、熱可塑性樹脂組成物の流動性の低下
が大きくなる。

【００７２】前記アルキル（メタ）アクリレート系重合
成分とは、（Ａ）成分中の反応性基と反応しうる基を有
するモノマーおよびアルキル（メタ）アクリレート化合
物からなるモノマー混合物、または該（Ａ）成分中の反
応性基と反応しうる基を有するモノマーおよびアルキル
（メタ）アクリレート化合物からなる共重合体（以下、
アルキル（メタ）アクリレート系重合体という）をい
う。

【００７３】なお、アルキル（メタ）アクリレート系重
合成分中には、前記各モノマーのほかに、さらにシアン
化ビニル化合物やこれらと共重合可能なビニル化合物が
用いられていてもよい。

【００７４】また、前記アルキル（メタ）アクリレート
系重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体、グラ
フト共重合体およびこれらの混合物のいずれであっても
よい。

【００７５】（ｂ２）成分における反応しうる基として
は、反応性基と反応し、相溶化剤がえられるものであれ
ばとくに限定がなく、その具体例としては、たとえばエ
ポキシ基、ジメチルアミノ基などの１、２、３級のアミ
ノ基、アミド基、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロ
キシル基などがあげられ、これらのうち（Ａ）成分中の
グリシジルオキシ基やグリシジル基との反応をより効果
的に行ないうる点から、アミノ基、カルボキシル基およ
びヒドロキシル基が好ましく、とくにカルボキシル基が
好ましい。

【００７６】（ｂ２）成分中に用いられる反応しうる基
を有するモノマーは、前記反応しうる基が１種または２
種以上含まれているビニル化合物であるのが好ましい。
かかるモノマーの具体例としては、たとえばグリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリ
シジルエーテル、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ビニルピリジン、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリ
レート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイミ
ド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチルメタク
リレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルア
クリレートなどがあげられ、これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。

【００７７】前記アルキル（メタ）アクリレート化合物
は、（ｂ２）成分中で主成分として用いられる。（ｂ
２）成分中におけるアルキル（メタ）アクリレート化合
物の含有量は50〜99.95 ％、なかんづく70〜99.9％であ
るのが好ましい。かかる含有量が50％未満では、反応し
うる基を有するモノマーが相対的に多くなり、熱可塑性
樹脂組成物の流動性が低下する傾向があり、99.95 ％を
こえるばあいには、前記反応しうる基を有するモノマー
が相対的に少なくなり、成形品に耐表層剥離性が付与さ
れなくなる傾向がある。

【００７８】前記アルキル（メタ）アクリレート化合物
の具体例としては、たとえばメチルメタクリレート、メ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアク
リレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート
などがあげられ、これらは単独で用いてもよく、２種以
上を併用してもよい。これらのなかでは、重合性および
スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂との相溶性の点から
メチルメタクリレートが好ましい。

【００７９】（ｂ２）成分中のシアン化ビニル化合物と
しては、たとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどがあげられ、これらは単独で用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。

【００８０】（ｂ２）成分中にシアン化ビニル化合物が
含まれるばあいには、その含有量は、通常０〜30％程度
であるのがスチレン系樹脂や塩化ビニル系樹脂との相溶
性を阻害しない点から好ましい。

【００８１】（ｂ２）成分における共重合可能なビニル
化合物としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレ
ンなどの芳香族ビニル化合物、マレイミド、Ｎ−置換マ
レイミドなどがあげられ、これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。

【００８２】（ｂ２）成分中に共重合可能なビニル化合
物が含まれるばあい、その含有量は、通常０〜30％程度
であるのが塩化ビニル系樹脂との相溶性を阻害しない点
から好ましい。

【００８３】前記アルキル（メタ）アクリレート系重合
体の還元粘度は、0.2 〜0.9 dl／ｇ（ジメチルホルムア
ミド溶液、30℃、濃度0.3 ｇ／dl）、なかんづく0.3 〜
0.8dl／ｇであるのが好ましい。還元粘度が前記範囲外
では、相溶化剤を熱可塑性樹脂組成物に用いたときに該
樹脂組成物の耐衝撃性および耐表層剥離性が低下する傾
向がある。

【００８４】前記アルキル（メタ）アクリレート系重合
体の製法にはとくに限定がなく、たとえばラジカル重合
法、カチオン重合法、アニオン重合法、遷移金属を用い
た配位重合法などを採用することができる。

【００８５】前記（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とはそれ
ぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。

【００８６】前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量に
対する（Ａ）成分の割合は、５〜95％、好ましくは15〜
85％、さらに好ましくは25〜75％であり、（Ｂ）成分の
割合は、５〜95％、好ましくは15〜85％、さらに好まし
くは75〜25％である。（Ａ）成分または（Ｂ）成分の割
合がそれぞれ５％未満または95％をこえると、熱可塑性
樹脂組成物の相溶性を改善する効果が充分に発現しなく
なり、耐表層剥離性がいちじるしく低下する。

【００８７】前記相溶化剤の製法にはとくに限定はない
が、その製造が容易である点からつぎの２つの方法が好
ましい。

【００８８】第１の製法は、（Ａ）成分と、芳香族ビニ
ル化合物系重合体および／またはアルキル（メタ）アク
リレート系重合体とを溶融混練し、（Ａ）成分中の一般
式(I) で表わされる繰り返し単位中のグリシジル基やグ
リシジルオキシ基と、芳香族ビニル化合物系重合体およ
び／またはアルキル（メタ）アクリレート系重合体中の
反応しうる基とを反応させる方法である。

【００８９】反応の際には、オレフィン系重合体を溶解
ないし膨潤させうる、たとえばテトラリン、デカリン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの溶剤をオレ
フィン系重合体に対して２重量倍以下の範囲内で用いて
もよい。

【００９０】反応条件にはとくに限定がなく、通常の条
件であればよい。

【００９１】前記第１の製法では、（Ａ）成分と芳香族
ビニル化合物系重合体および／またはアルキル（メタ）
アクリレート系重合体とをたとえば押出機、加熱ロー
ル、ブラベンダー、バンバリーミキサーなどの各種のブ
レンダーを用いて溶融混練することができる。

【００９２】第２の製法は、（Ａ）成分と芳香族ビニル
化合物系重合成分を構成するモノマー成分および／また
はアルキル（メタ）アクリレート系重合成分を構成する
モノマー成分とを反応させることによってグラフト共重
合体をうる方法である。

【００９３】グラフト重合法にはとくに限定がなく、た
とえば通常の含浸重合法、マクロモノマーを用いた重合
法、ラジカル重合法などを採用することができる。

【００９４】前記相溶化剤は、たとえば塩化ビニル系樹
脂やスチレン系樹脂などのような熱可塑性樹脂とオレフ
ィン系樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物に配合するこ
とによって、本来相溶性を有しないか相溶性に乏しい樹
脂同士の相溶性を向上させ、該組成物からえられる成形
品の耐衝撃性や耐表層剥離性を向上させることができ
る。

【００９５】つぎに、本発明の熱可塑性樹脂組成物につ
いて説明する。

【００９６】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、オレフ
ィン系樹脂（以下、成分(I) という）が用いられる。

【００９７】前記成分(I) にはとくに限定がないが、耐
熱性の点からアイソタクチック含量が60％以上、なかん
づく70％以上であるものが好ましい。

【００９８】また、前記成分(I) の重量平均分子量は50
00〜1000000 、なかんづく10000 〜700000であるものが
耐衝撃性および流動性の点から好ましい。

【００９９】前記成分(I) の製法にはとくに限定がな
く、通常の方法を採用することができ、重合終了後には
公知の方法によって所望のパウダーやペレットとするこ
とができる。

【０１００】前記成分(I) の具体例としては、たとえば
高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、エチレンとその他のα−オレフィンとの共重
合体、ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレ
フィンとの共重合体、ポリブテン、ポリ-4−メチルペン
テン-1などのポリオレフィン類またはオリゴマー類；エ
チレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム、
ブタジエンゴム、プロピレン−ブテン共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体などのポリオレフィン
系エラストマーなどがあげられ、これらは単独でまたは
２種以上を組合せて用いることができる。これらのなか
では、耐衝撃性および耐熱性の点から、低密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレ
フィンとの共重合体、なかんづくポリプロピレン、プロ
ピレンとその他のα−オレフィンとの共重合体などのプ
ロピレン系重合体が好ましい。

【０１０１】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
前記成分(I) 以外の熱可塑性樹脂（以下、成分(II)とい
う）が用いられる。

【０１０２】前記成分(II)としては、たとえばスチレン
系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリフェニレンエーテルなどがあ
げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み
合せて用いてもよい。これらのなかでは、前記相溶化剤
がもっとも充分にその効果を発揮しうるという点からス
チレン系樹脂および塩化ビニル系樹脂が好ましい。スチ
レン系樹脂と塩化ビニル系樹脂とを併用するばあい、そ
の使用割合には限定がなく、いかなる割合であってもよ
い。

【０１０３】前記成分(II)のうち、塩化ビニル系樹脂と
しては、たとえば塩化ビニル単独重合体、80％以上が塩
化ビニルからなる共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニル、
これらの混合物などがあげられる。

【０１０４】前記80％以上が塩化ビニルからなる共重合
体の塩化ビニルとの共重合成分としては、たとえばエチ
レン、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、ブチルアク
リレートなどのビニル化合物があげられ、これらは単独
で用いられてもよく、また２種以上が併用されていても
よい。

【０１０５】なお、前記塩化ビニルの割合が80％未満で
は、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が低下する傾向があ
る。

【０１０６】前記塩化ビニル系樹脂としては、通常塩素
含量が56〜65％程度のものが好ましい。

【０１０７】前記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は400
〜1500、なかんづく450 〜1000であるのが好ましい。平
均重合度が400 未満では耐衝撃性が低下し、1500をこえ
ると流動性がいちじるしく低下する傾向がある。

【０１０８】前記塩化ビニル系樹脂の製法にはとくに限
定がなく、通常の方法を採用することができ、重合終了
後には、公知の方法により所望のパウダーやペレットと
することができる。

【０１０９】前記スチレン系樹脂の具体例としては、た
とえばスチレンの単独重合体、スチレンにさらにスチレ
ン以外の芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリ
レート化合物、シアン化ビニル化合物やその他の共重合
可能な化合物を共重合したものなどがあげられる。

【０１１０】前記スチレン以外の芳香族ビニル化合物の
具体例としては、たとえばメチルスチレン、クロロスチ
レン、α−メチルスチレン、β−イソプロペニルナフタ
レンなどがあげられ、アルキル（メタ）アクリレート化
合物の具体例としては、たとえばメチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレートなどがあげられ、シアン化ビ
ニル化合物の具体例としては、たとえばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどがあげられ、その他の共重
合可能な化合物の具体例としては、たとえばブタジエ
ン、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド
などがあげられる。

【０１１１】前記スチレン系樹脂中のこれらの化合物に
由来する単位の割合などにはとくに限定がないが、メチ
ルエチルケトン可溶分がシアン化ビニル化合物および／
またはアルキル（メタ）アクリレート化合物を10〜60
％、なかんづく15〜60％含有した重合成分であり、メチ
ルエチルケトン可溶分の還元粘度が0.2 〜0.9 dl／ｇ、
なかんづく0.25〜0.8 dl／ｇ（ジメチルホルムアミド溶
液、30℃、濃度 0.3ｇ／dl）であるのが好ましい。前記
シアン化ビニル化合物および／またはアルキル（メタ）
アクリレート化合物が10％未満では、耐表層剥離性が低
下する傾向があり、60％をこえると流動性が低下する傾
向がある。また、還元粘度が0.2 dl／ｇ未満では耐衝撃
性が低下する傾向があり、0.9 dl／ｇをこえると流動性
が低下し、成形時の熱安定性がわるくなる傾向がある。

【０１１２】また、耐熱性の点からは、メチルエチルケ
トン可溶分がα−メチルスチレンを30％以上含有した重
合成分であることが好ましい。

【０１１３】なお、前記スチレン系樹脂には、耐衝撃性
の点からゴム状重合体40〜90％と、シアン化ビニル化合
物、芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレー
ト化合物から選ばれた１種以上の化合物およびこれらと
共重合可能な単量体の混合物60〜10％とを共重合したグ
ラフト共重合体が含有されているのが好ましく、このグ
ラフト共重合体のスチレン系樹脂中における含有量は、
流動性を低下させないようにするためには０〜70％、な
かんづく５〜50％であることが好ましい。

【０１１４】前記ゴム状重合体の具体例としては、たと
えばブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）な
どのブタジエン系ゴム、ブチルアクリレートゴムなどの
ゴムがあげられる。

【０１１５】前記スチレン系樹脂の製法にはとくに限定
がなく、通常の方法を採用することができ、重合終了後
には公知の方法によって所望のパウダーやペレットとす
ることができる。

【０１１６】前記スチレン系樹脂の具体例としては、た
とえばポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重
合体、アクリロニトリル−スチレン−α−メチルスチレ
ン共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート
−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、ＡＢＳ樹
脂、ＡＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹
脂、ＡＥＳ樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル
−メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−α−
メチルスチレン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−マレイミド共重合体、スチレン−Ｎ
−置換マレイミド共重合体、アクリロニトリル−スチレ
ン−Ｎ−置換マレイミド共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン−β−イソプロペニルナフタレン
共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート−
ブタジエン−スチレン−α−メチルスチレン−マレイミ
ド共重合体などやこれらに前記グラフト共重合体を混合
したものなどがあげられ、これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を組合せて用いてもよい。

【０１１７】なお、塩化ビニル系樹脂と併用するばあい
には、これらのなかでは、耐表層剥離性を低下させない
ために、塩化ビニル系樹脂との相溶性が良好なものが好
ましい。

【０１１８】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、前
記成分(I) と成分(II)との合計量に対する成分(I) の割
合は、１〜99％、好ましくは１〜90％、さらに好ましく
は30〜90％であり、成分(II)の割合は１〜99％、好まし
くは10〜99％、さらに好ましくは10〜70％である。成分
(I) が１％未満、すなわち成分(II)が99％をこえるばあ
いには、流動性および耐衝撃性が不充分となり、成分
(I) が99％をこえる、すなわち成分(II)が１％未満のば
あいは、耐衝撃性および耐熱性が不充分となる。

【０１１９】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、前記相
溶化剤が配合される。

【０１２０】相溶化剤の配合割合は、前記成分(I) と成
分(II)とからなる樹脂成分100 部（重量部、以下同様）
に対して0.1 〜50部、好ましくは１〜25部である。かか
る配合割合が0.1 部未満では耐表層剥離性の改良効果が
充分に現れず、また50部をこえると耐衝撃性および成形
加工性がそこなわれる。

【０１２１】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、一般に
用いられている酸化防止剤、熱安定剤、滑剤はもとよ
り、必要に応じて紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、難
燃剤、難燃助剤などが配合されていてもよい。とくに、
スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂に用いられるフェノ
ール系抗酸化剤、ホスファイト系安定剤、塩化ビニル系
樹脂に配合されるスズ系安定剤、各種脂肪酸エステル、
金属石鹸、ワックス類などの内外滑剤などは、本発明の
熱可塑性樹脂組成物を射出成形用樹脂としてより高性能
ものとするために用いることができる。

【０１２２】これらの成分を配合するばあい、その配合
割合は前記樹脂成分100 部に対して30部以下であるのが
耐衝撃性、流動性および耐熱性を維持する点から好まし
い。

【０１２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製法にはと
くに限定がなく、通常各成分のパウダーまたはペレット
を公知の方法によってブレンド、溶融混練する方法など
があげられる。

【０１２４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、流動性に
すぐれ、成形が容易で、射出成形用の樹脂組成物として
好適に用いることができるものであり、耐衝撃性、耐表
層剥離性にすぐれた成形品をうることができる。

【０１２５】つぎに本発明を実施例に基づいてさらに詳
細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定され
るものではない。

【０１２６】製造例１ ポリオレフィン系化合物としてポリプロピレン（ユニオ
ンポリマー（株）製、ＡＨ561) 100部、式：

【０１２７】

【化１４】

【０１２８】で表わされる化合物100 部およびα、α′
−（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼ
ン（日本油脂（株）製、パーブチルＰ）0.1 部をドライ
ブレンドし、210 ℃に設定した２軸押出機に供給し、え
られた押出物を水で冷却してペレット化したのち、70℃
で12時間減圧下で乾燥して、オレフィン系重合体（Ａ−
１）をえた。

【０１２９】えられた乾燥ペレットを粉砕したのち、ア
セトンで５回洗浄し、未反応の式：

【０１３０】

【化１５】

【０１３１】で表わされる化合物およびそのホモポリマ
ーを取り除いたのち、赤外吸収スペクトル分析および樹
脂中に含まれるチッ素原子の元素分析値からオレフィン
系重合体（Ａ−１）のグラフト鎖含有率を求めると37.1
％であった。

【０１３２】このことから、該オレフィン系重合体は、
式：

【０１３３】

【化１６】

【０１３４】で表わされる繰り返し単位１個あたりにオ
レフィンに由来の繰り返し単位11個を有するものである
ことがわかった。

【０１３５】製造例２ 撹拌機および冷却器付きの反応容器にチッ素気流中で、
水250 部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム0.01部および
硫酸第一鉄0.0025部を仕込み、60℃に加熱撹拌後、スチ
レン72部、アクリロニトリル23部およびメタクリル酸５
部からなる単量体混合物を、開始剤としてキュメンハイ
ドロパーオキサイド0.5 部および重合度調節剤としてタ
ーシャリードデシルメルカプタン 0.5部とともに５時間
かけて連続的に反応容器内に滴下し、滴下終了後、さら
に60℃で１時間撹拌を続けて重合を終了させた。

【０１３６】えられたラテックスを塩析凝固し、水洗、
脱水、乾燥してスチレン系重合体（Ｂ−１）をえた。

【０１３７】製造例３ 撹拌機および冷却器付きの反応容器にチッ素気流中で、
水250 部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム0.01部および
硫酸第一鉄0.0025部を仕込み、60℃に加熱撹拌後、メチ
ルメタクリレート95部およびメタクリル酸５部からなる
単量体混合物を開始剤としてキュメンハイドロパーオキ
サイド0.5 部および重合度調節剤としてターシャリード
デシルメルカプタン0.5 部とともに、５時間かけて連続
的に反応容器内に滴下し、滴下終了後、さらに60℃で１
時間撹拌を続けて重合を終了させた。

【０１３８】えられたラテックスを塩析凝固し、水洗、
脱水、乾燥して、メチルメタクリレート系重合体（Ｂ−
２）をえた。

【０１３９】製造例４ 撹拌機および冷却器付きの反応容器にチッ素気流中で、
水250 部、ラウリル酸ナトリウム３部、エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム0.01部および硫酸第一鉄0.0025部
を仕込み、60℃に加熱撹拌後、スチレン75部およびアク
リロニトリル25部からなる単量体混合物を開始剤として
キュメンハイドロパーオキサイド0.5 部および重合度調
節剤としてターシャリードデシルメルカプタン0.5 部と
ともに５時間かけて連続的に反応容器内に滴下し、滴下
終了後、さらに60℃で１時間撹拌を続けて重合を終了さ
せた。

【０１４０】えられたラテックスを塩析凝固し、水洗、
脱水、乾燥して、スチレン系重合体（Ｂ−３）をえた。

【０１４１】実施例１ 撹拌機付きの10リットル容の重合器に、チッ素雰囲気下
で、水400 部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.2 部、リン酸カルシウム４部および粒子状のオレフィ
ン系重合体（Ａ−１）60部を入れ、さらにスチレン27
部、アクリロニトリル８部およびメタクリル酸５部から
なる単量体混合物と、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド0.
5 部とを入れ、90℃に昇温して90℃で２時間撹拌させた
のち、110℃に昇温し、５時間重合した。重合終了後、
脱水、乾燥して相溶化剤（Ｙ−１）をえた。

【０１４２】実施例２〜３および比較例１ オレフィン系重合体（Ａ−１）50部とスチレン系重合体
（Ｂ−１）、（Ｂ−３）またはメチルメタクリレート系
重合体（Ｂ−２）50部とをヘンシェルスーパーミキサー
でドライブレンドし、200 〜230 ℃に設定した２軸押出
機に供給し、溶融混練し、ペレット化して相溶化剤（Ｙ
−２）（スチレン系重合体（Ｂ−１）を用いたばあい：
実施例２）、相溶化剤（Ｙ−３）（メチルメタクリレー
ト系重合体（Ｂ−２）を用いたばあい：実施例３）およ
び相溶化剤（Ｙ−４）（スチレン系重合体（Ｂ−３）を
用いたばあい：比較例１）をえた。

【０１４３】比較例２ ポリオレフィン系化合物としてポリプロピレン（ユニン
ポリマー（株）製、ＡＨ561 ）50部と、メチルメタクリ
レート系重合体（Ｂ−２）50部とをヘンシェルスーパー
ミキサーでドライブレンドし、200 〜230 ℃に設定した
２軸押出機に供給し、溶融混練し、ペレット化して相溶
化剤（Ｙ−５）をえた。

【０１４４】実施例４〜９および比較例３〜９ 表１に示すオレフィン系樹脂（Ｉ−１）または（Ｉ−
２）、塩化ビニルを懸濁重合してえられた、表２に示す
平均重合度と塩素含量を有する塩化ビニル系樹脂（II−
１）または塩化ビニル100 部からなり、懸濁重合してえ
られた塩化ビニル系樹脂を後塩素化してえられた表２に
示す平均重合度と塩素含量を有する塩化ビニル系樹脂
（II−２）、相溶化剤（Ｙ−１）〜（Ｙ−５）および安
定剤（ジブチルスズマレート）を表３に示す組成比でヘ
ンシェルミキサーを用いてブレンドし、２軸押出機に
て、これらの成分を160 〜210 ℃で溶融混練し、熱可塑
性樹脂組成物のペレットをえた。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】

【表２】

【０１４７】

【表３】

【０１４８】つぎに、前記ペレットを用いて５オンス射
出成形機により、ノズル温度を180℃に設定し、下記の
試験に必要な試験片を成形した。

【０１４９】各試験片から各種物性を以下に示す方法に
したがって測定した。その結果を表７および表８に示
す。

【０１５０】（耐表層剥離性）厚さ2.0mm の平板成形品
のゲート部から、カッターで切り込みを入れてその剥れ
方をゲート部からの剥離性として評価した。評価は目視
による５点法とし、最高を５点、最低を１点とした。す
なわち、以下に示すように、評価は数字が大きいほど耐
表層剥離性にすぐれていることを示す。

【０１５１】５点：剥離しない ４点：切り込み部が浮きあがる ３点：切り込み部が少し剥れる ２点：切り込み部のほとんどが剥れる １点：切り込み部以上に剥れる （耐衝撃性）ＡＳＴＭ Ｄ-256規格にもとづいてアイゾ
ット衝撃試験（23℃、単位kg・cm／cm² ）で評価した。

【０１５２】（流動性）前記成形機を用い、厚さ３mm×
幅10mmの蚊取線香状の金型における流動距離（単位mm）
で評価した。

【０１５３】実施例10〜12および比較例10〜13 アクリロニトリル（以下、ＡＮという）30部およびα−
メチルスチレン（以下、αＳという）70部を出発原料と
してえられた共重合体（（II−３）のばあい）、または
ＡＮ25部、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡとい
う）10部およびαＳ65部を出発原料としてえられた共重
合体（（II−４）のばあい）と、ＡＮ10部とスチレン30
部とをポリブタジエン（日本ゼオン（株）製、Ｎｉｐｏ
ｌ．ＬＸＩＩＩＡ、平均粒径3000オングストローム）60
部にグラフトしたグラフト共重合体とをブレンドするこ
とによりえられた表４に示すメチルエチルケトン（以
下、ＭＥＫという）可溶分組成および還元粘度を有する
前記ポリブタジエンからえられたグラフト共重合体を3
3.3％含有したスチレン系樹脂（II−３）または（II−
４）、オレフィン系樹脂（Ｉ−１）および相溶化剤（Ｙ
−２）〜（Ｙ−４）を表５に示す組成比でヘンシェルミ
キサーを用いてブレンドし、２軸押出機にてこれらの成
分を200 〜250 ℃で溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物の
ペレットをえ、射出成形機のノズル温度を230 ℃にした
ほかは実施例４〜９と同様にして評価を行なった。その
結果を表７および表８に示す。

【０１５４】なお、還元粘度は、つぎの方法によって測
定した。

【０１５５】（還元粘度）スチレン系樹脂の可溶分を
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに濃度が0.3 ｇ／dlとな
るように溶解して高分子溶液とし、ＪＩＳ−Ｋ6721にし
たがって、30℃でウベローデ型粘度計（柴山化学機器製
作所（株）製、毛細管粘度自動計測装置）を用い、通過
時間（ｔ）を測定する。一方、溶媒のＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドについて同装置を用い、30℃での通過時間
（to）を測定し、次式により、還元粘度（η_red ）を算
出する。 η_red ＝（ｔ／ｔｏ−１）／Ｃ ただし、式中、Ｃは高分子溶液の濃度（ｇ／dl）を意味
する。

【０１５６】

【表４】

【０１５７】

【表５】

【０１５８】実施例13〜16および比較例14〜17 塩化ビニル系樹脂（II−１）または（II−２）、ＡＮ30
部およびαＳ70部を出発原料としてえられた共重合体
と、ＡＮ10部とスチレン30部とをＮｉｐｏｌ．ＬＸＩＩ
ＩＡ60部にグラフトしたグラフト共重合体とをブレンド
することによりえられた表４に示すＭＥＫ可溶分組成お
よび還元粘度を有する、前記グラフト共重合体を33.3％
含有したスチレン系樹脂（II−５）とオレフィン系樹脂
（Ｉ−１）、相溶化剤（Ｙ−２）〜（Ｙ−４）および安
定剤（ジブチルスズマレート）を表６に示す組成比でヘ
ンシェルミキサーを用いてブレンドし、２軸押出機にて
これらの成分を170 〜220 ℃で溶融混練し、熱可塑性樹
脂組成物のペレットをえ、実施例４〜９と同様にして評
価した。その結果を表７および表８に示す。

【０１５９】

【表６】

【０１６０】

【表７】

【０１６１】

【表８】

【０１６２】表７および８に示した結果から、本発明の
相溶化剤が配合された熱可塑性樹脂組成物は、流動性、
成形品の耐衝撃性および耐表層剥離性のいずれにもすぐ
れていることがわかる。

【０１６３】

【発明の効果】本発明の相溶化剤は、相溶性を有しない
か相溶性に乏しい熱可塑性樹脂同士の相溶性を向上さ
せ、該樹脂を用いた成形品にすぐれた耐衝撃性および耐
表層剥離性を付与するという効果を奏する。

【０１６４】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、流
動性にすぐれているので射出成形用の樹脂として好適に
用いることができるものであり、成形品に対してすぐれ
た耐衝撃性および耐表層剥離性を与えるという効果を奏
する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺ 8933−4Ｊ 69/00 ＬＰＮ 9363−4Ｊ 71/12 ＬＱＰ 9167−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）アミド基と、グリシジルオキシ基
   および／またはグリシジル基からなる反応性基とをそれ
   ぞれ少なくとも１個有する繰り返し単位１個に対してオ
   レフィンに由来する繰り返し単位を２〜1000個含有した
   オレフィン系重合体５〜95重量％ならびに （Ｂ）（ｂ１）前記オレフィン系重合体の反応性基と反
   応しうる基を有するモノマーを0.05〜50重量％含有する
   芳香族ビニル化合物系重合成分および／または（ｂ２）
   前記オレフィン系重合体の反応性基と反応しうる基を有
   するモノマーを0.05〜50重量％含有するアルキル（メ
   タ）アクリレート系重合成分95〜５重量％からなる相溶
   化剤。
2. 【請求項２】 アミド基と、グリシジルオキシ基および
   ／またはグリシジル基からなる反応性基とをそれぞれ少
   なくとも１個有する繰り返し単位が一般式(I) ： 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基、Ｒ² はグリシ
   ジルオキシ基およびグリシジル基の少なくとも１個を含
   有する炭素数９〜23の芳香族炭化水素基を示す）で表わ
   される繰り返し単位である請求項１記載の相溶化剤。
3. 【請求項３】 芳香族ビニル化合物系重合成分（ｂ１）
   がカルボキシル基を有するモノマーを含有するものであ
   る請求項１記載の相溶化剤。
4. 【請求項４】 アルキル（メタ）アクリレート系重合成
   分（ｂ２）がカルボキシル基を有するモノマーを含有す
   るものである請求項１記載の相溶化剤。
5. 【請求項５】 芳香族ビニル化合物系重合成分（ｂ１）
   がスチレン系重合成分である請求項１または３記載の相
   溶化剤。
6. 【請求項６】 アルキル（メタ）アクリレート系重合成
   分（ｂ２）がメチルメタクリレート系重合成分である請
   求項１または４記載の相溶化剤。
7. 【請求項７】 (I) オレフィン系樹脂１〜99重量％およ
   び(II)前記オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂１〜99
   重量％からなる樹脂成分100 重量部に対して(III) 請求
   項１、２、３、４、５または６記載の相溶化剤0.1 〜50
   重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂(I
   I)がスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステ
   ル、ポリカーボネート、ポリアミドおよびポリフェニレ
   ンエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも１種であ
   る請求項７記載の熱可塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂(I
   I)が塩化ビニル系樹脂および／またはスチレン系樹脂で
   ある請求項７記載の熱可塑性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 塩化ビニル系樹脂の平均重合度が400
    〜1500である請求項８または９記載の熱可塑性樹脂組成
    物。
11. 【請求項１１】 スチレン系樹脂のメチルエチルケトン
    可溶分がシアン化ビニル化合物および／またはアルキル
    （メタ）アクリレート化合物を10〜60重量％含有した重
    合成分であり、メチルエチルケトン可溶分の還元粘度が
    0.2 〜0.9 dl／ｇ（ジメチルホルムアミド溶液、30℃、
    濃度0.3 ｇ／dl）である請求項８または９記載の熱可塑
    性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 スチレン系樹脂がゴム状重合体40〜90
    重量％と、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物
    およびアルキル（メタ）アクリレート化合物よりなる群
    から選ばれた少なくとも１種の化合物およびこれらと共
    重合可能な単量体の混合物60〜10重量％とを重合してな
    るグラフト共重合体を70重量％以下含有するものである
    請求項８、９または11記載の熱可塑性樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 スチレン系樹脂のメチルエチルケトン
    可溶分がα−メチルスチレンを30重量％以上含有したも
    のである請求項８、９、11または12記載の熱可塑性樹脂
    組成物。
14. 【請求項１４】 オレフィン系樹脂(I) がプロピレン系
    重合体である請求項７記載の熱可塑性樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 オレフィン系樹脂(I) の重量平均分子
    量が5000〜1000000である請求項７または14記載の熱可
    塑性樹脂組成物。