JPH0657122A - Curable composition - Google Patents

Curable composition

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JPH0657122A
JPH0657122A JP23657392A JP23657392A JPH0657122A JP H0657122 A JPH0657122 A JP H0657122A JP 23657392 A JP23657392 A JP 23657392A JP 23657392 A JP23657392 A JP 23657392A JP H0657122 A JPH0657122 A JP H0657122A
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JP
Japan
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group
carbon atoms
compound
polyether
general formula
Prior art date
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Pending
Application number
JP23657392A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideki Nakagawa
秀樹 中川
Hidefumi Sasakura
英史 笹倉
Hirotsugu Yamamoto
博嗣 山本
Shigeyuki Ozawa
茂幸 小沢
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いて製
造したポリオキシプロピレントリオールの水酸基をメチ
ルジメトキシシリル基に変換して得られた分子量200
00の重合体100部とn−ブタノールを開始剤とし亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いて製造したポリ
オキシプロピレンモノオールの水酸基にクロロトリメチ
ルシランを反応させて得られる分子量6000のポリエ
ーテル化合物40部を混練し硬化性組成物を得た。 【効果】耐汚染性、低タック性、低硬度の硬化物が得ら
れる。
(57) [Summary] [Structure] A molecular weight of 200 obtained by converting the hydroxyl groups of polyoxypropylene triol produced using zinc hexacyanocobaltate catalyst to methyldimethoxysilyl groups.
100 parts of a polymer of 00 and n-butanol as an initiator and 40 parts of a polyether compound having a molecular weight of 6000 obtained by reacting chlorotrimethylsilane with hydroxyl groups of polyoxypropylene monool produced using a zinc hexacyanocobaltate catalyst. A curable composition was obtained by kneading. [Effect] A cured product having stain resistance, low tackiness, and low hardness can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、従来には予想されなか
った低硬度性及び低タック性を兼ね備えた改質された硬
化性組成物に関し、特に優れた耐汚染性を有し、作業性
かつ保存安定性に優れた硬化性組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a modified curable composition having both low hardness and low tackiness which have not been heretofore expected, and has particularly excellent stain resistance and workability. The present invention also relates to a curable composition having excellent storage stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】分子内に少なくとも1個の反応性シリル
基を有するポリエーテルは、硬化物がゴム弾性を有する
という特徴を生かしコーティング剤・シーリング剤など
の用途に用いられているが、一般的には可塑剤と併用さ
れる場合が多い。
2. Description of the Related Art Polyethers having at least one reactive silyl group in the molecule have been used for coating agents, sealing agents, etc. due to the characteristics of cured products having rubber elasticity. Is often used in combination with a plasticizer.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、通常用いられ
ているジオクチルフタレートのような低分子量可塑剤を
使用した場合には、可塑剤の表面への移行が避けられ
ず、硬化物表面や塗料表面に汚染が発生するという問題
がある。
However, when a low molecular weight plasticizer such as dioctyl phthalate which is usually used is used, migration of the plasticizer to the surface is unavoidable, and the surface of the cured product or the surface of the coating material is unavoidable. There is a problem that pollution occurs.

【0004】ポリエーテル化合物を高分子量可塑剤とし
て使用する方法が提案されている(特開平1−2799
58公報参照)。ポリエーテル化合物は、反応性シリル
基含有ポリエーテルとの相溶性に優れ、硬化物の強度の
低下もなく可塑化効率も高いが、目的の硬さを実現する
ために大量に使用した場合、上記低分子量可塑剤と同様
に表面タックが著しく発生し汚染性に問題があり使用量
に限界がある。
A method of using a polyether compound as a high molecular weight plasticizer has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 1-2799).
58 publication). The polyether compound is excellent in compatibility with the reactive silyl group-containing polyether and has a high plasticization efficiency without lowering the strength of the cured product, but when used in a large amount to achieve the desired hardness, Similar to the low molecular weight plasticizer, surface tack is remarkably generated and there is a problem in stainability, and the amount used is limited.

【0005】しかもポリエーテル化合物は、通常一般に
末端に水酸基を有しており、反応性シリル基含有ポリエ
ーテル中の反応性シリル基と反応し、増粘・硬化遅延・
強度低下等の問題を生じ、実用上問題がある。これは硬
化触媒が共存する1液組成物において特に著しい。
Moreover, the polyether compound generally has a hydroxyl group at the terminal and reacts with the reactive silyl group in the reactive silyl group-containing polyether to increase the viscosity, retard the curing,
There is a problem in practical use due to a problem such as a decrease in strength. This is particularly remarkable in a one-pack composition in which a curing catalyst coexists.

【0006】この問題を解決するためにポリエーテル化
合物の末端の水酸基をエーテル結合、ウレタン結合、エ
ステル結合、カーボネート結合等に変換することも可能
であるが、この場合には工程上複雑となり実用上また経
済上問題がある。また官能基によっては、触媒存在下の
反応性シリル基との反応性が水酸基よりも高くなる場合
もあり好ましくない。この傾向は、脂肪族エステル結合
において著しい。
In order to solve this problem, it is possible to convert the terminal hydroxyl group of the polyether compound into an ether bond, a urethane bond, an ester bond, a carbonate bond or the like, but in this case, the process becomes complicated and it is practically used. There is also an economic problem. Further, depending on the functional group, the reactivity with the reactive silyl group in the presence of a catalyst may be higher than that of the hydroxyl group, which is not preferable. This tendency is remarkable in the aliphatic ester bond.

【0007】また、分子内に1個のシラノール基を有す
る化合物あるいは水分と反応してシラノール基を生成し
うる化合物を添加しそれと反応性シリル基と反応させ硬
化物の架橋点の数を減少させることにより可塑化を達成
する方法が提案されている(特開昭61−34066号
公報参照)。しかし、架橋点の数が減少することにより
硬化物の強度が低下するという問題がある。
Further, a compound having one silanol group in the molecule or a compound capable of reacting with water to form a silanol group is added and reacted with a reactive silyl group to reduce the number of crosslinking points of the cured product. Therefore, a method of achieving plasticization has been proposed (see JP-A-61-34066). However, there is a problem that the strength of the cured product decreases due to the decrease in the number of crosslinking points.

【0008】また、特開昭64−9268号公報ではア
ルコール残基または弱酸残基を有しかつシラノール基を
生成しうる化合物が提案されている。
Further, JP-A-64-9268 proposes a compound having an alcohol residue or a weak acid residue and capable of forming a silanol group.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決するべくなされた硬化性組成物に関する以下の発
明である。すなわち、下記一般式(1)で示される反応
性シリル基を1個以上含有するシリル基含有ポリエーテ
ル(A)100重量部及び下記一般式(2)で示される
ポリエーテル化合物(B)5〜150重量部からなる硬
化性組成物である。 −SiZa1 3-a ・・・・・・(1) (ただし(1)において、R1 は炭素数1〜20のアル
キル基または炭素数1〜20のハロアルキル基。Zは加
水分解性基。aは1〜3の整数。) R2 −X−(R3 −O)m −[SiR4 2−O]n −SiR5 3 ・・・・・・ (2) (ただし(2)において、R2 は炭素数1〜8のアルキ
ル基。R3 は炭素数2〜18のアルキレン基または炭素
数2〜18のハロアルキレン基。R4 は炭素数1〜12
のアルキル基または炭素数1〜12のアリール基であり
各R4 は互いに異なっていてもよい。R5 は炭素数1〜
12のアルキル基または炭素数1〜12のアリール基で
あり各R5 は互いに異なっていてもよい。Xは−O−、
−COO−、−OCO−または−S−。mは15〜45
0の整数。nは0〜2の整数。)
The present invention is the following invention relating to a curable composition made to solve the above-mentioned problems. That is, 100 parts by weight of a silyl group-containing polyether (A) containing at least one reactive silyl group represented by the following general formula (1) and a polyether compound (B) 5 represented by the following general formula (2) It is a curable composition consisting of 150 parts by weight. -SiZ a R 1 3-a (1) (In the formula (1), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a haloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Z is hydrolyzable. group .a is an integer of 1 to 3) R 2 -X-. (R 3 -O) m - [SiR 4 2 -O] n -SiR 5 3 ······ (2) ( provided that (2) In the formula, R 2 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 3 is an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms or a haloalkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and R 4 is 1 to 12 carbon atoms.
Is an alkyl group or an aryl group having 1 to 12 carbon atoms, and each R 4 may be different from each other. R 5 has 1 to 1 carbon atoms
It is an alkyl group having 12 or an aryl group having 1 to 12 carbon atoms, and each R 5 may be different from each other. X is -O-,
-COO-, -OCO- or -S-. m is 15 to 45
An integer of 0. n is an integer of 0 to 2. )

【0010】本発明者らは、鋭意研究した結果、末端に
トリアルキルシリル基またはトリアリールシリル基を含
有し水酸基を有さないポリエーテル化合物(B)を可塑
剤として用いることにより、低硬度性及び低タック性を
兼ね備えた硬化性組成物、特に優れた耐汚染性を有し硬
化遅延が少ない作業性に優れた硬化性組成物を安価に提
供しうることを見い出し本発明に到達した。
As a result of earnest studies, the present inventors have found that by using a polyether compound (B) containing a trialkylsilyl group or a triarylsilyl group at the end and having no hydroxyl group as a plasticizer, low hardness can be obtained. Further, they have found that a curable composition having both low tackiness, particularly a curable composition having excellent stain resistance and less curing delay and excellent workability can be provided at low cost, and thus reached the present invention.

【0011】本発明に用いるポリエーテル化合物(B)
は、1価活性水素含有化合物に炭素数3以上のモノエポ
キシドを反応させることによって得られる下記一般式
(3)で示されるポリエーテルモノオールと下記一般式
(4)で示されるケイ素化合物を反応させて得ることが
好ましい。 R2 −X−(R3 −O)m −H ・・・・・・ (3) (ただし(3)において、R2 は炭素数1〜8のアルキ
ル基。R3 は炭素数2〜18のアルキレン基または炭素
数2〜18のハロアルキレン基。Xは−O−、−COO
−、−OCO−または−S−。mは15〜450の整
数。) R5 3Si−[O−SiR4 2n −Y ・・・・・(4) (ただし(4)において、R4 は炭素数1〜12のアル
キル基または炭素数1〜12のアリール基であり各R4
は互いに異なっていてもよい。R5 は炭素数1〜12の
アルキル基または炭素数1〜12のアリール基であり各
5 は互いに異なっていてもよい。Yはハロゲン原子。
nは0〜2の整数。)
Polyether compound (B) used in the present invention
Is a polyether monool represented by the following general formula (3) obtained by reacting a monovalent active hydrogen-containing compound with a monoepoxide having 3 or more carbon atoms, and a silicon compound represented by the following general formula (4). It is preferable to obtain it. R 2 —X— (R 3 —O) m —H (3) (In (3), R 2 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 3 is 2 to 18 carbon atoms. Or an haloalkylene group having 2 to 18 carbon atoms, where X is -O- or -COO.
-, -OCO- or -S-. m is an integer of 15 to 450. ) R 5 3 Si- [O-SiR 4 2 ] n -Y (4) (In (4), R 4 is an alkyl group having 1 to 12 carbons or an aryl group having 1 to 12 carbons. And each R 4
May be different from each other. R 5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 1 to 12 carbon atoms, and each R 5 may be different from each other. Y is a halogen atom.
n is an integer of 0 to 2. )

【0012】一般式(3)で示されるポリエーテルモノ
オールの製造方法においては、通常触媒が必要である。
触媒としては公知の触媒を使用しうる。具体的には、K
OH等のアルカリ金属、複合金属シアン化物錯体等が挙
げられる。分子量が3000を超える場合、複合金属シ
アン化物錯体を使用することが特に好ましい。
A catalyst is usually required in the method for producing the polyether monool represented by the general formula (3).
A known catalyst can be used as the catalyst. Specifically, K
Examples thereof include alkali metals such as OH and complex metal cyanide complexes. When the molecular weight exceeds 3000, it is particularly preferred to use a double metal cyanide complex.

【0013】複合金属シアン化物錯体を用いてポリエー
テルを合成することは公知である。この触媒について
は、例えば下記の米国特許に記載されている。 USP 3278457, USP 3278458, USP 3278459 USP 3427256, USP 3427334, USP 3427335 USP 3538043, USP 3829505, USP 3941849 USP 4355188, USP 4472560, USP 4721818
It is known to synthesize polyethers using complex metal cyanide complexes. This catalyst is described, for example, in the following US patent. USP 3278457, USP 3278458, USP 3278459 USP 3427256, USP 3427334, USP 3427335 USP 3538043, USP 3829505, USP 3941849 USP 4355188, USP 4472560, USP 4721818

【0014】複合金属シアン化物錯体は、上記公知例に
示されているように下記一般式(5)の構造を有すると
考えられる。 M1 g[M2 x(CN)yb(H2 O)cd ・・・・(5) ただし、M1 はZn(II)、Fe(II)、Fe(III) 、Co
(II)、Ni(II)、Al(III) 、Sr(II)、Mn(II)、C
r(III) 、Cu(II)、Sn(II)、Pb(II)、Mo(IV)、
Mo(VI)、W(IV)、W(VI)などであり、M2 はFe(I
I)、Fe(III) 、Co(II)、Co(III) 、Cr(II)、C
r(III) 、Mn(II)、Mn(III) 、Ni(II)、V(IV)、
V(V) などであり、Lは有機配位子であり、g、b、x
及びyは、金属の原子価と配位数により変わる正の整数
であり、c及びdは金属の配位数により変わる正の数で
ある。
The complex metal cyanide complex is considered to have the structure of the following general formula (5) as shown in the above-mentioned known examples. M 1 g [M 2 x ( CN) y] b (H 2 O) c L d ···· (5) However, M 1 is Zn (II), Fe (II ), Fe (III), Co
(II), Ni (II), Al (III), Sr (II), Mn (II), C
r (III), Cu (II), Sn (II), Pb (II), Mo (IV),
Mo (VI), W (IV), W (VI), etc., and M 2 is Fe (I
I), Fe (III), Co (II), Co (III), Cr (II), C
r (III), Mn (II), Mn (III), Ni (II), V (IV),
V (V), etc., L is an organic ligand, g, b, x
And y are positive integers that change depending on the valence and coordination number of the metal, and c and d are positive numbers that change depending on the coordination number of the metal.

【0015】一般式(5)におけるM1 はZn(II)が好
ましく、M2 はFe(II)、Fe(III) 、Co(II)、Co
(III) などが好ましい。有機配位子としては、例えばケ
トン、エーテル、アルデヒド、エステル、アルコール、
アミドなどがある。
In the general formula (5), M 1 is preferably Zn (II), and M 2 is Fe (II), Fe (III), Co (II), Co.
(III) and the like are preferable. Examples of organic ligands include ketones, ethers, aldehydes, esters, alcohols,
There are amides.

【0016】一般式(5)で示される複合金属シアン化
物錯体は、金属塩M1g (M1 は上述と同様。QはM
1 と塩を形成するアニオン。) とポリシアノメタレート
(塩)Pe [M2 x(CN)yf (M2 、x、yは上述と
同様。Pは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属な
ど。e、fはP、M2 の原子価と配位数により決まる正
の整数。)のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の混
合溶媒の溶液を混合し、得られた複合金属シアン化物に
有機配位子Lを接触させた後、余分な溶媒及び有機配位
子Lを除去することにより製造される。
The complex metal cyanide complex represented by the general formula (5) has a metal salt M 1 Q g (M 1 is the same as above. Q is M
Anion that forms a salt with 1 . ) And polycyanometallate (salt) P e [M 2 x (CN) y ] f (M 2 , x, y are the same as above. P is hydrogen, alkali metal, alkaline earth metal, etc. e and f are A positive integer determined by the valences and coordination numbers of P and M 2 ) or a mixed solvent solution of water and an organic solvent is mixed, and an organic ligand L is added to the obtained composite metal cyanide. It is manufactured by removing excess solvent and organic ligand L after contacting.

【0017】ポリシアノメタレート(塩)Pe [M
2 x(CN)yf は、Pには水素やアルカリ金属をはじめ
とする種々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が
好ましい。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、すな
わちナトリウム塩とカリウム塩である。
Polycyanometallate (salt) P e [M
In 2 x (CN) y ] f , various metals such as hydrogen and alkali metals can be used for P, but lithium salt, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, and calcium salt are preferable. Particularly preferred are conventional alkali metal salts, that is, sodium salts and potassium salts.

【0018】イニシエータとして用いる1価活性水素含
有化合物としては飽和または不飽和の1価アルコール、
飽和または不飽和の1価フェノール、飽和または不飽和
の1価カルボン酸、飽和または不飽和の1価チオールな
どの飽和または不飽和の1価活性水素含有化合物があ
る。
As the monovalent active hydrogen-containing compound used as the initiator, a saturated or unsaturated monohydric alcohol,
There are saturated or unsaturated monovalent active hydrogen containing compounds such as saturated or unsaturated monovalent phenols, saturated or unsaturated monovalent carboxylic acids, saturated or unsaturated monovalent thiols.

【0019】本発明において1価活性水素含有化合物に
反応させる炭素数3以上のモノエポキシドとしては、例
えばアルキレンオキシド、エピクロルヒドリンなどの含
ハロアルキレンオキシド、グリシジルエーテル、グリシ
ジルエステルなどが挙げられる。好ましいモノエポキシ
ドはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2−
ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、2,3−ブ
チレンオキシド、スチレンオキシド、その他のアルキレ
ンオキシドであり、特にプロピレンオキシドが好まし
い。これらモノエポキシドはそれぞれ2種以上併用する
ことができる。
In the present invention, examples of the monoepoxide having 3 or more carbon atoms to be reacted with the monovalent active hydrogen-containing compound include alkylene oxides, haloalkylene oxides such as epichlorohydrin, glycidyl ethers and glycidyl esters. Preferred monoepoxides are ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-
Butylene oxide, isobutylene oxide, 2,3-butylene oxide, styrene oxide and other alkylene oxides, and propylene oxide is particularly preferable. Two or more of these monoepoxides can be used in combination.

【0020】一般式(4)で示されるケイ素化合物とし
ては、例えば、クロロトリメチルシラン、クロロトリエ
チルシラン、クロロトリフェニルシランなどが挙げられ
る。特にクロロメチルシランが好ましい。
Examples of the silicon compound represented by the general formula (4) include chlorotrimethylsilane, chlorotriethylsilane and chlorotriphenylsilane. Chloromethylsilane is particularly preferred.

【0021】ポリエーテル化合物(B)は、分子量が2
500〜25000であることが好ましく、特に250
0〜6000が好ましい。分子量が2500未満の場合
には、下記で説明するように、ポリエーテル化合物
(B)から生成されるポリエーテルモノオールによる高
分子量可塑剤としての効果が失われ、可塑化効率も低く
得られる硬化性組成物の耐汚染性も充分でない。また、
25000を超える場合には粘度が高くなり作業性が著
しく悪くなる。
The polyether compound (B) has a molecular weight of 2
It is preferably 500 to 25,000, and particularly 250
0 to 6000 is preferable. When the molecular weight is less than 2500, the effect of the polyether monool produced from the polyether compound (B) as a high molecular weight plasticizer is lost and the curing efficiency is low, as described below. Stain resistance of the organic composition is not sufficient. Also,
When it exceeds 25,000, the viscosity becomes high and the workability is remarkably deteriorated.

【0022】ポリエーテル化合物(B)は、一般式
(4)で示されるケイ素化合物と一般式(3)で示され
るポリエーテルモノオールとを反応させて得られる構造
を有するものであり、該ケイ素化合物と多価アルコール
またはポリエーテルポリオールとを反応させて得られる
構造を有するものでないので、水酸基を有さない。よっ
て、水分の非存在下では、ポリエーテル化合物(B)が
シリル基含有ポリエーテル(A)と反応を起こす恐れが
ない。
The polyether compound (B) has a structure obtained by reacting a silicon compound represented by the general formula (4) with a polyether monool represented by the general formula (3). It does not have a hydroxyl group because it does not have a structure obtained by reacting a compound with a polyhydric alcohol or a polyether polyol. Therefore, in the absence of water, there is no possibility that the polyether compound (B) will react with the silyl group-containing polyether (A).

【0023】一方、水分の存在下では、ポリエーテル化
合物(B)は水分と反応し、一般式(3)で示されるポ
リエーテルモノオールと一般式(6)で示されるシラノ
ール基を有する化合物を生成すると考えられる。 R2 −X−(R3 −O)m −H ・・・・・・ (3) (R2 、R3 、X、mは前記に同じ。) R5 3Si−[O−SiR4 2n −OH ・・・・・(6) (R4 、R5 、nは前記に同じ。)
On the other hand, in the presence of water, the polyether compound (B) reacts with water to give a polyether monool represented by the general formula (3) and a compound having a silanol group represented by the general formula (6). It is considered to generate. R 2 -X- (R 3 -O) m -H ······ (3) (R 2, R 3, X, m are as defined above.) R 5 3 Si- [O -SiR 4 2 ] N- OH ... (6) (R < 4 >, R < 5 >, n is the same as the above.)

【0024】シラノール基を有する化合物とポリエーテ
ルモノオールの共存下では、シラノール基を有する化合
物がシリル基含有ポリエーテル(A)中の反応性シリル
基と反応し、シリル基含有ポリエーテル(A)が硬化す
る際の架橋点の数を減少させる。一方生成ポリエーテル
モノオールは高分子量可塑剤としてのみ働き、シリル基
含有ポリエーテル(A)と反応する可能性が少ない。そ
して、この架橋点数の減少と高分子量可塑剤の生成の2
つにより可塑化が達成されると考えられる。
In the coexistence of the compound having a silanol group and the polyether monool, the compound having a silanol group reacts with the reactive silyl group in the silyl group-containing polyether (A) to give the silyl group-containing polyether (A). Reduces the number of cross-linking points during curing. On the other hand, the produced polyether monool acts only as a high molecular weight plasticizer and is unlikely to react with the silyl group-containing polyether (A). The reduction of the number of cross-linking points and the formation of high molecular weight plasticizer
It is believed that one achieves plasticization.

【0025】本発明におけるシリル基含有ポリエーテル
(A)は、1分子中に一般式(1)で示される反応性シ
リル基を1個以上有し、主鎖が実質的にポリエーテル鎖
からなる重合体であり、例えば特開平3−43449号
公報、特開平3−47825号公報、特開平3−725
27号公報、特開平3−79627号公報、特公昭46
−30711号公報、特公昭45−36319号公報、
特公昭46−17553号公報に提案されている重合体
であり、このような重合体の製法は、上記の文献中に示
されている。
The silyl group-containing polyether (A) in the present invention has at least one reactive silyl group represented by the general formula (1) in one molecule, and the main chain is substantially a polyether chain. It is a polymer, for example, JP-A-3-43449, JP-A-3-47825, and JP-A-3-725.
27, JP-A-3-79627, JP-B-46
-30711, Japanese Patent Publication No. 45-36319,
It is a polymer proposed in JP-B-46-17553, and a method for producing such a polymer is described in the above-mentioned document.

【0026】シリル基含有ポリエーテル(A)は、ポリ
エーテル化合物(B)と同様に主鎖がポリオキシアルキ
レンからなるものが好ましい。そのような化合物として
は、例えば官能基を有するポリオキシアルキレン化合物
の末端に反応性シリル基を導入して製造される。
The silyl group-containing polyether (A) is preferably one having a main chain made of polyoxyalkylene as in the polyether compound (B). Such a compound is produced, for example, by introducing a reactive silyl group into the terminal of a polyoxyalkylene compound having a functional group.

【0027】該官能基を有するポリオキシアルキレン化
合物は、ポリエーテル化合物(B)を製造する際に使用
するのと同様の触媒の存在下、1価もしくは多価活性水
素含有化合物に炭素数3以上のモノエポキシドを反応さ
せて製造する水酸基末端のものが好ましい。該ポリオキ
シアルキレン化合物の官能基数は2以上が好ましく、特
に、2〜4が好ましい。
The polyoxyalkylene compound having the functional group is a monovalent or polyvalent active hydrogen-containing compound having 3 or more carbon atoms in the presence of a catalyst similar to that used for producing the polyether compound (B). The hydroxyl-terminated one produced by reacting the monoepoxide of is preferred. The number of functional groups of the polyoxyalkylene compound is preferably 2 or more, and particularly preferably 2 to 4.

【0028】炭素数3以上のモノエポキシドは前記例示
したものと同様のものが使用できる。それらは単独で使
用しても2種以上使用してもよい。
As the monoepoxide having 3 or more carbon atoms, the same ones as those exemplified above can be used. They may be used alone or in combination of two or more.

【0029】該官能基を有するポリオキシアルキレン化
合物として、ポリオキシプロピレンジオールとポリオキ
シプロピレントリオールが例示できる。また、下記
(イ)や(ニ)の方法に用いる場合、アリル末端ポリオ
キシプロピレンモノオールなどのオレフィン末端のポリ
オキシアルキレン化合物も使用できる。
Examples of the polyoxyalkylene compound having the functional group include polyoxypropylene diol and polyoxypropylene triol. When used in the following methods (a) and (d), an olefin-terminated polyoxyalkylene compound such as an allyl-terminated polyoxypropylene monool can also be used.

【0030】本発明における反応性シリル基は下記一般
式(1)で示されるものである。 −SiZa1 3-a ・・・・・・・ (1)
The reactive silyl group in the present invention is represented by the following general formula (1). -SiZ a R 1 3-a ... (1)

【0031】式中R1 は炭素数1〜20のアルキル基ま
たは炭素数1〜20のハロアルキル基であり、特には炭
素数8以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロア
ルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル
基、プロピル基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基、フェニル基などである。
In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a haloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and particularly an alkyl group having 8 or less carbon atoms, a phenyl group or a fluoroalkyl group. Particularly preferred are methyl group, ethyl group, propyl group, propenyl group, butyl group, hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group and the like.

【0032】Zは加水分解性基であり、例えばハロゲン
原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミ
ノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、酸アミド
基、ヒドリド基などがある。
Z is a hydrolyzable group, and examples thereof include a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, an amide group, an amino group, an aminooxy group, a ketoximate group, an acid amide group and a hydride group.

【0033】これらのうち炭素原子を有する加水分解性
基の炭素数は6以下が好ましく、特に4以下が好まし
い。好ましい加水分解性基は炭素数4以下の低級アルコ
キシ基、特にメトキシ基やエトキシ基、プロポキシ基、
プロペニルオキシ基などが例示できる。aは1、2また
は3であり、特に2または3であることが好ましい。
Of these, the hydrolyzable group having a carbon atom preferably has 6 or less carbon atoms, and particularly preferably 4 or less carbon atoms. Preferred hydrolyzable groups are lower alkoxy groups having 4 or less carbon atoms, especially methoxy group, ethoxy group, propoxy group,
A propenyloxy group etc. can be illustrated. a is 1, 2 or 3, and particularly preferably 2 or 3.

【0034】一般式(1)で示される反応性シリル基の
ポリオキシアルキレン化合物への導入の方法は限定され
ないが、例えば以下の方法で導入することができる。
The method of introducing the reactive silyl group represented by the general formula (1) into the polyoxyalkylene compound is not limited, but it can be introduced, for example, by the following method.

【0035】(イ)官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと一般式
(7)で示されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 HSiZa1 3-a ・・・・・・ (7) (式中R1 、Z、aは前記に同じ。)
(A) A method of reacting a polyoxyalkylene compound having a functional group with an olefin group introduced at the terminal and a hydrosilyl compound represented by the general formula (7). HSiZ a R 1 3-a (7) (wherein R 1 , Z and a are the same as above).

【0036】ここでオレフィン基を導入する方法として
は、アリルイソシアネートやアリルクロリドのごとく不
飽和基及び官能基を有する化合物をポリオキシアルキレ
ンポリオールの末端水酸基に反応させて、エーテル結
合、ウレタン結合、エステル結合、カーボネート結合な
どにより結合させる方法、あるいはアルキレンオキシド
を重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどのオレ
フィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させるこ
とにより側鎖にオレフィン基を導入する方法などが挙げ
られる。
As a method for introducing an olefin group, a compound having an unsaturated group and a functional group such as allyl isocyanate or allyl chloride is reacted with a terminal hydroxyl group of polyoxyalkylene polyol to form an ether bond, a urethane bond or an ester. Bonding, a method of bonding by a carbonate bond, or a method of introducing an olefin group into a side chain by copolymerizing by adding an olefin group-containing epoxy compound such as allyl glycidyl ether when polymerizing an alkylene oxide. To be

【0037】(ロ)官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端に一般式(8)で示される化合物を反応
させる方法。 R1 3-aSiZa −R6 NCO・・・・・・(8) (式中R1 、Z、aは前記に同じ。R6 は炭素数1〜1
7のアルキレン基。)
(B) A method of reacting the terminal of a polyoxyalkylene compound having a functional group with a compound represented by the general formula (8). R 1 3-a SiZ a -R 6 NCO (8) (wherein R 1 , Z, and a are the same as above. R 6 has 1 to 1 carbon atoms)
7 alkylene groups. )

【0038】一般式(8)で示される有機ケイ素化合物
としては例えば下記の化合物が示しうる。 (C25 O)3 Si−(CH23 −NCO (CH3 O)3 Si−(CH23 −NCO (CH3 O)2 (CH3 )Si−(CH23 −NCO (CH3 O)3 Si−NCO (CH3 O)2 Si(NCO)2
Examples of the organosilicon compound represented by the general formula (8) include the following compounds. (C 2 H 5 O) 3 Si- (CH 2) 3 -NCO (CH 3 O) 3 Si- (CH 2) 3 -NCO (CH 3 O) 2 (CH 3) Si- (CH 2) 3 - NCO (CH 3 O) 3 Si -NCO (CH 3 O) 2 Si (NCO) 2

【0039】(ハ)官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に一般式(9)で示さ
れるケイ素化合物のW基を反応させる方法。
(C) After the end of the polyoxyalkylene compound having a functional group is reacted with a polyisocyanate compound such as tolylene diisocyanate to form an isocyanate group end, the silicon compound represented by the general formula (9) is added to the isocyanate group. A method of reacting the W group.

【0040】R1 3-aSiZa −R6 W・・・・・・(9) (式中R1 、R6 、Z、aは前記に同じ。Wは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基(1級また
は2級)から選ばれた活性水素含有基。)
R 1 3-a SiZ a -R 6 W (9) (wherein R 1 , R 6 , Z and a are the same as above. W is a hydroxyl group,
An active hydrogen-containing group selected from a carboxyl group, a mercapto group and an amino group (primary or secondary). )

【0041】(ニ)官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Wがメルカプト基である一般式(9)で示され
るケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
(D) An olefin group is introduced at the terminal of a polyoxyalkylene compound having a functional group, and the olefin group is reacted with the mercapto group of the silicon compound represented by the general formula (9) in which W is a mercapto group. Method.

【0042】本発明のシリル基含有ポリエーテル(A)
の分子量は特に限定されない。例えば分子量が1000
〜50000の化合物が使用できる。好ましくは分子量
6000〜50000である。特に7000〜3000
0が好ましい。
The silyl group-containing polyether (A) of the present invention
The molecular weight of is not particularly limited. For example, the molecular weight is 1000
~ 50,000 compounds can be used. The molecular weight is preferably 6,000 to 50,000. Especially 7000-3000
0 is preferred.

【0043】本発明の硬化性組成物はシリル基含有ポリ
エーテル(A)100重量部及びポリエーテル化合物
(B)5〜150重量部からなるものである。硬化性組
成物は、これら2成分以外に各種添加剤を含有していて
もよい。以下、使用しうる添加剤について説明する。
The curable composition of the present invention comprises 100 parts by weight of the silyl group-containing polyether (A) and 5 to 150 parts by weight of the polyether compound (B). The curable composition may contain various additives in addition to these two components. The additives that can be used are described below.

【0044】本発明において反応性シリル基の硬化反応
にあたっては、硬化を促進する硬化促進触媒を使用して
もよい。硬化促進触媒としては、アルキルチタネート、
有機ケイ素チタネート、ビスマストリス−2−エチルヘ
キソエート、オクチル酸スズ及びジブチルスズジラウレ
ートのごときカルボン酸の金属塩、ジブチルアミン−2
−エチルヘキソエート等のごときアミン塩、並びに他の
酸性触媒及び塩基性触媒を使用しうる。
In the curing reaction of the reactive silyl group in the present invention, a curing accelerating catalyst for accelerating the curing may be used. Alkyl titanate as a curing acceleration catalyst,
Metal salts of carboxylic acids such as organosilicon titanate, bismuth tris-2-ethylhexoate, tin octylate and dibutyltin dilaurate, dibutylamine-2.
-Amine salts such as ethylhexoate and other acidic and basic catalysts may be used.

【0045】補強剤、充填剤、揺変剤などを必要に応じ
て使用してもよい。具体的には、補強剤としてはカーボ
ンブラック、充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、
クレイ、シリカなどが、顔料には酸化鉄、酸化クロム、
酸化チタンなどの無機顔料及びフタロシアニンブルー、
フタロシアニングリーンなどの有機顔料が、揺変剤とし
て有機酸処理炭酸カルシウム、水添ひまし油、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、脂肪酸アミド、微
粉末シリカなどが挙げられる。
Reinforcing agents, fillers, thixotropic agents and the like may be used if necessary. Specifically, carbon black as a reinforcing agent, calcium carbonate, talc as a filler,
Clay, silica, etc., pigment iron oxide, chromium oxide,
Inorganic pigments such as titanium oxide and phthalocyanine blue,
Examples of organic pigments such as phthalocyanine green include thixotropic agents such as organic acid-treated calcium carbonate, hydrogenated castor oil, calcium stearate, zinc stearate, fatty acid amide, and finely divided silica.

【0046】本発明の硬化性組成物は、シーリング剤、
防水剤、接着剤、コーティング剤などに使用しうる。
The curable composition of the present invention comprises a sealing agent,
It can be used as a waterproofing agent, an adhesive, a coating agent and the like.

【0047】[0047]

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例、比較例に使用した原料の組成は次の通りで
ある。なお量を表す「部」は重量部をいう。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The compositions of the raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows. In addition, "part" showing quantity means a weight part.

【0048】重合体A:グリセリンを開始剤として亜鉛
ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキ
シドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオールを
得た。これにアリルクロリドを添加し両末端の水酸基を
アリル基に変換した。ついで得られた末端アリル基含有
ポリオキシアルキレンにメチルジメトキシシランを白金
触媒の存在下に反応させてアリル基をメチルジメトキシ
シリル基に変換し、平均分子量20000の重合体Aを
得た。
Polymer A: Propylene oxide was polymerized using glycerin as an initiator and a zinc hexacyanocobaltate catalyst to obtain polyoxypropylene triol. Allyl chloride was added to this to convert the hydroxyl groups at both ends into allyl groups. Then, the obtained terminal allyl group-containing polyoxyalkylene was reacted with methyldimethoxysilane in the presence of a platinum catalyst to convert the allyl group into a methyldimethoxysilyl group, to obtain a polymer A having an average molecular weight of 20,000.

【0049】可塑剤B−1:n−ブタノールを開始剤と
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いて、プロ
ピレンオキシドの重合を行い、ついで末端水酸基に対し
て等モルのクロロトリメチルシランを反応させ、平均分
子量6000のポリエーテル化合物(可塑剤B−1)を
得た。
Plasticizer B-1: Propylene oxide is polymerized using n-butanol as an initiator and a zinc hexacyanocobaltate catalyst, and then an equimolar amount of chlorotrimethylsilane is reacted with a terminal hydroxyl group to give an average molecular weight. 6000 polyether compounds (plasticizer B-1) were obtained.

【0050】可塑剤B−2:可塑剤B−1と同様にして
平均分子量3000のポリエーテル化合物(可塑剤B−
2)を得た。
Plasticizer B-2: A polyether compound having an average molecular weight of 3000 (Plasticizer B-
2) was obtained.

【0051】可塑剤B−3:n−ブタノールを開始剤と
してKOH触媒を用いて、プロピレンオキシドの重合を
行い、ついで末端水酸基に対して等モルのクロロトリメ
チルシランを反応させ、平均分子量1500のポリエー
テル化合物(可塑剤B−3)を得た。
Plasticizer B-3: Propylene oxide is polymerized using n-butanol as an initiator and a KOH catalyst, and then equimolar chlorotrimethylsilane is reacted with the terminal hydroxyl group to give polyacetic acid having an average molecular weight of 1500. An ether compound (plasticizer B-3) was obtained.

【0052】可塑剤C−1:可塑剤B−3と同様にして
平均分子量300のポリエーテル化合物(可塑剤C−
1)を得た。
Plasticizer C-1: A polyether compound having an average molecular weight of 300 (Plasticizer C-
1) was obtained.

【0053】可塑剤D−1:n−ブタノールを開始剤と
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピ
レンオキシドの重合を行い、平均分子量6000のポリ
エーテルモノオール(可塑剤D−1)を得た。
Plasticizer D-1: Propylene oxide was polymerized using n-butanol as an initiator and a zinc hexacyanocobaltate catalyst to obtain a polyether monool (plasticizer D-1) having an average molecular weight of 6000.

【0054】可塑剤D−2:可塑剤D−1と同様にして
平均分子量3000のポリエーテルモノオール(可塑剤
D−2)を得た。
Plasticizer D-2: A polyether monool (plasticizer D-2) having an average molecular weight of 3000 was obtained in the same manner as in the plasticizer D-1.

【0055】可塑剤D−3:n−ブタノールを開始剤と
してKOH触媒を用いてプロピレンオキシドの重合を行
い、平均分子量300のポリエーテルモノオール(可塑
剤D−3)を得た。
Plasticizer D-3: Propylene oxide was polymerized using n-butanol as an initiator and a KOH catalyst to obtain a polyether monool (plasticizer D-3) having an average molecular weight of 300.

【0056】[実施例1]重合体Aを100部、可塑剤
B−1を40部混練したものを40℃で2週間放置した
後の粘度変化をみて保存安定性を評価した。その結果を
表1に示す。次にこの配合物にオクチル酸スズ0.75
部及びラウリルアミン0.25部を添加後、2mmの厚
みのシート体を作成し、20℃、65%湿度下で14日
間硬化させ、その引張り特性(50%引張時応力/
50、破断強度/Tb 、破断伸度/Eb)を測定した。
その結果を表1に示す。
Example 1 100 parts of polymer A and 40 parts of plasticizer B-1 were kneaded, and the storage stability was evaluated by observing the change in viscosity after standing at 40 ° C. for 2 weeks. The results are shown in Table 1. Then add 0.75 tin octylate to this formulation.
Part and 0.25 part of laurylamine were added, a sheet body having a thickness of 2 mm was prepared and cured at 20 ° C. and 65% humidity for 14 days, and its tensile properties (stress at 50% tension /
M 50, breaking strength / T b, were measured breaking elongation / E b).
The results are shown in Table 1.

【0057】[実施例2〜3、比較例1〜4]可塑剤B
−1をおのおのB−2、B−3、C−1、D−1、D−
2、D−3に変更した以外は、実施例1と同様にして保
存安定性を評価した。実施例1と同様にしてシート体を
作成し、そのシートの引張り特性を評価した。その結果
を表1に示す。
[Examples 2-3, Comparative Examples 1-4] Plasticizer B
-1 for each B-2, B-3, C-1, D-1, D-
The storage stability was evaluated in the same manner as in Example 1 except that 2 and D-3 were changed. A sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and the tensile properties of the sheet were evaluated. The results are shown in Table 1.

【0058】[比較例5]可塑剤を添加しない以外は実
施例1と同様にして、保存安定性及びシートの引張り特
性を評価した。その結果を表1に示す。
Comparative Example 5 The storage stability and the tensile properties of the sheet were evaluated in the same manner as in Example 1 except that no plasticizer was added. The results are shown in Table 1.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[実施例4]重合体Aを100部、可塑剤
B−1を50部、炭酸カルシウム100部、フェノール
系酸化防止剤0.25部、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤0.25部、ジブチルスズジラウレート1部及び
ビニルトリエトキシシラン1部を混練して硬化性組成物
を作成し、その作業性及び硬化遅延を評価した。次に同
じ硬化性組成物を20℃で14日間さらに30℃で14
日間の条件で硬化せしめた硬化物の耐汚染性を評価し
た。その結果を表2に示す。
Example 4 100 parts of polymer A, 50 parts of plasticizer B-1, 100 parts of calcium carbonate, 0.25 part of phenolic antioxidant, 0.25 part of benzotriazole ultraviolet absorber, 1 part of dibutyltin dilaurate and 1 part of vinyltriethoxysilane were kneaded to prepare a curable composition, and its workability and curing delay were evaluated. Then the same curable composition was added at 20 ° C. for 14 days and then at 30 ° C. for 14 days.
The stain resistance of the cured product cured under the conditions of one day was evaluated. The results are shown in Table 2.

【0061】なお、耐汚染性及び硬化遅延の評価は以下
の方法による。 耐汚染性;硬化物を屋外に1カ月曝露した後、目視によ
り評価した。 ◎:汚染性全くなし ○:やや汚染性あり △:ほこり付着あり、汚染性大 ×:ほこり付着極めて多く、汚染性激しい
The stain resistance and curing delay are evaluated by the following methods. Stain resistance: The cured product was exposed outdoors for one month and then visually evaluated. ⊚: No pollution at all ○: Slightly contaminated △: Dust adhered and highly contaminated ×: Very much dust adhered and severely contaminated

【0062】硬化遅延;初期並びに50℃で30日後の
組成物のタックフリータイムを比較し、評価した。 ◎:完全に硬化し、べたつきがない ○:ほぼ完全に硬化し、べたつきが小さい △:硬化が進んでいるが、べたつきが大きい ×:硬化不良
Curing delay; The tack free time of the composition at the initial stage and after 30 days at 50 ° C. was compared and evaluated. ⊚: Completely cured with no stickiness ○: Almost completely cured with little stickiness Δ: Curing progressed but stickiness was large ×: Curing failure

【0063】[実施例5〜6、比較例5〜8]可塑剤B
−1をおのおのB−2、B−3、C−1、D−1、D−
2、D−3に変更した以外は、実施例4と同様にして、
耐汚染性及び硬化遅延を評価した。その結果を表2に示
す。
[Examples 5-6, Comparative Examples 5-8] Plasticizer B
-1 for each B-2, B-3, C-1, D-1, D-
2, except for changing to D-3, in the same manner as in Example 4,
The stain resistance and cure retardation were evaluated. The results are shown in Table 2.

【0064】[0064]

【表2】 [Table 2]

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明で使用する可塑剤はトリアルキル
シリル基あるいはトリアリールシリル基を有する水酸基
を有さないポリエーテル化合物であり、末端水酸基が保
護されているので保存安定性が良好である。シリル基含
有ポリエーテル中の反応性シリル基と反応することがな
いので、従来使用していた可塑剤に比べて極めて優れた
耐汚染性を有し、硬化遅延が少ない作業性に優れた効果
を発揮するものである。本発明は該可塑剤により硬化物
の強度を低下させることもなく、低硬度の硬化物を得る
ことができるという効果を有する。
The plasticizer used in the present invention is a polyether compound having a trialkylsilyl group or a triarylsilyl group and having no hydroxyl group, and the terminal hydroxyl group is protected, so that the storage stability is good. . Since it does not react with the reactive silyl group in the silyl group-containing polyether, it has extremely excellent stain resistance compared to the plasticizers that have been used in the past, and has an excellent workability with less curing delay. It is something to demonstrate. The present invention has an effect that a cured product having a low hardness can be obtained by the plasticizer without lowering the strength of the cured product.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小沢 茂幸 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shigeyuki Ozawa 1150 Hazawa-machi, Kanagawa-ku, Yokohama, Kanagawa Prefecture Asahi Glass Co., Ltd. Central Research Laboratory

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記一般式(1)で示される反応性シリル
基を1個以上含有するシリル基含有ポリエーテル(A)
100重量部及び下記一般式(2)で示されるポリエー
テル化合物(B)5〜150重量部からなる硬化性組成
物。 −SiZa1 3-a ・・・・・・(1) (ただし(1)において、R1 は炭素数1〜20のアル
キル基または炭素数1〜20のハロアルキル基。Zは加
水分解性基。aは1〜3の整数。) R2 −X−(R3 −O)m −[SiR4 2−O]n −SiR5 3 ・・・・・・ (2) (ただし(2)において、R2 は炭素数1〜8のアルキ
ル基。R3 は炭素数2〜18のアルキレン基または炭素
数2〜18のハロアルキレン基。R4 は炭素数1〜12
のアルキル基または炭素数1〜12のアリール基であり
各R4 は互いに異なっていてもよい。R5 は炭素数1〜
12のアルキル基または炭素数1〜12のアリール基で
あり各R5 は互いに異なっていてもよい。Xは−O−、
−COO−、−OCO−または−S−。mは15〜45
0の整数。nは0〜2の整数。)
1. A silyl group-containing polyether (A) containing at least one reactive silyl group represented by the following general formula (1).
A curable composition comprising 100 parts by weight and 5 to 150 parts by weight of a polyether compound (B) represented by the following general formula (2). -SiZ a R 1 3-a (1) (In the formula (1), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a haloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Z is hydrolyzable. group .a is an integer of 1 to 3) R 2 -X-. (R 3 -O) m - [SiR 4 2 -O] n -SiR 5 3 ······ (2) ( provided that (2) In the formula, R 2 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 3 is an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms or a haloalkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and R 4 is 1 to 12 carbon atoms.
Is an alkyl group or an aryl group having 1 to 12 carbon atoms, and each R 4 may be different from each other. R 5 has 1 to 1 carbon atoms
It is an alkyl group having 12 or an aryl group having 1 to 12 carbon atoms, and each R 5 may be different from each other. X is -O-,
-COO-, -OCO- or -S-. m is 15 to 45
An integer of 0. n is an integer of 0 to 2. )
【請求項2】ポリエーテル化合物(B)が1価活性水素
含有化合物に炭素数3以上のモノエポキシドを反応させ
ることによって得られる下記一般式(3)で示されるポ
リエーテルモノオールと下記一般式(4)で示されるケ
イ素化合物を反応させて得られる化合物である、請求項
1の硬化性組成物。 R2 −X−(R3 −O)m −H ・・・・・・ (3) (ただし(3)において、R2 は炭素数1〜8のアルキ
ル基。R3 は炭素数2〜18のアルキレン基または炭素
数2〜18のハロアルキレン基。Xは−O−、−COO
−、−OCO−または−S−。mは15〜450の整
数。) R5 3Si−[O−SiR4 2n −Y ・・・・・・ (4) (ただし(4)において、R4 は炭素数1〜12のアル
キル基または炭素数1〜12のアリール基であり各R4
は互いに異なっていてもよい。R5 は炭素数1〜12の
アルキル基または炭素数1〜12のアリール基であり各
5 は互いに異なっていてもよい。Yはハロゲン原子。
nは0〜2の整数。)
2. A polyether monool represented by the following general formula (3) obtained by reacting a monovalent active hydrogen-containing compound with a polyether compound (B) and the following general formula: The curable composition according to claim 1, which is a compound obtained by reacting a silicon compound represented by (4). R 2 —X— (R 3 —O) m —H (3) (In (3), R 2 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 3 is 2 to 18 carbon atoms. Or an haloalkylene group having 2 to 18 carbon atoms, where X is -O- or -COO.
-, -OCO- or -S-. m is an integer of 15 to 450. ) R 5 3 Si- [O-SiR 4 2 ] n -Y (4) (In (4), R 4 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or 1 to 12 carbon atoms. An aryl group, each R 4
May be different from each other. R 5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 1 to 12 carbon atoms, and each R 5 may be different from each other. Y is a halogen atom.
n is an integer of 0 to 2. )
【請求項3】ポリエーテル化合物(B)の分子量が25
00〜25000である、請求項1の硬化性組成物。
3. The polyether compound (B) has a molecular weight of 25.
The curable composition according to claim 1, which is from 00 to 25,000.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2007063983A1 (en) * 2005-12-02 2007-06-07 Momentive Performance Materials Japan Llc. Room temperature curable silicon group-containing polymer composition
US7294665B1 (en) * 2004-03-15 2007-11-13 Henkel Corporation Moisture curable compositions with enhanced adhesion to polyolefins

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