JPH0657122A - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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- JPH0657122A JPH0657122A JP23657392A JP23657392A JPH0657122A JP H0657122 A JPH0657122 A JP H0657122A JP 23657392 A JP23657392 A JP 23657392A JP 23657392 A JP23657392 A JP 23657392A JP H0657122 A JPH0657122 A JP H0657122A
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- Japan
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- group
- carbon atoms
- compound
- polyether
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Abstract
(57)【要約】
【構成】亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いて製
造したポリオキシプロピレントリオールの水酸基をメチ
ルジメトキシシリル基に変換して得られた分子量２００
００の重合体１００部とｎ−ブタノールを開始剤とし亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いて製造したポリ
オキシプロピレンモノオールの水酸基にクロロトリメチ
ルシランを反応させて得られる分子量６０００のポリエ
ーテル化合物４０部を混練し硬化性組成物を得た。 【効果】耐汚染性、低タック性、低硬度の硬化物が得ら
れる。
造したポリオキシプロピレントリオールの水酸基をメチ
ルジメトキシシリル基に変換して得られた分子量２００
００の重合体１００部とｎ−ブタノールを開始剤とし亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いて製造したポリ
オキシプロピレンモノオールの水酸基にクロロトリメチ
ルシランを反応させて得られる分子量６０００のポリエ
ーテル化合物４０部を混練し硬化性組成物を得た。 【効果】耐汚染性、低タック性、低硬度の硬化物が得ら
れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、従来には予想されなか
った低硬度性及び低タック性を兼ね備えた改質された硬
化性組成物に関し、特に優れた耐汚染性を有し、作業性
かつ保存安定性に優れた硬化性組成物に関する。
った低硬度性及び低タック性を兼ね備えた改質された硬
化性組成物に関し、特に優れた耐汚染性を有し、作業性
かつ保存安定性に優れた硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】分子内に少なくとも１個の反応性シリル
基を有するポリエーテルは、硬化物がゴム弾性を有する
という特徴を生かしコーティング剤・シーリング剤など
の用途に用いられているが、一般的には可塑剤と併用さ
れる場合が多い。
基を有するポリエーテルは、硬化物がゴム弾性を有する
という特徴を生かしコーティング剤・シーリング剤など
の用途に用いられているが、一般的には可塑剤と併用さ
れる場合が多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、通常用いられ
ているジオクチルフタレートのような低分子量可塑剤を
使用した場合には、可塑剤の表面への移行が避けられ
ず、硬化物表面や塗料表面に汚染が発生するという問題
がある。
ているジオクチルフタレートのような低分子量可塑剤を
使用した場合には、可塑剤の表面への移行が避けられ
ず、硬化物表面や塗料表面に汚染が発生するという問題
がある。
【０００４】ポリエーテル化合物を高分子量可塑剤とし
て使用する方法が提案されている（特開平１−２７９９
５８公報参照）。ポリエーテル化合物は、反応性シリル
基含有ポリエーテルとの相溶性に優れ、硬化物の強度の
低下もなく可塑化効率も高いが、目的の硬さを実現する
ために大量に使用した場合、上記低分子量可塑剤と同様
に表面タックが著しく発生し汚染性に問題があり使用量
に限界がある。
て使用する方法が提案されている（特開平１−２７９９
５８公報参照）。ポリエーテル化合物は、反応性シリル
基含有ポリエーテルとの相溶性に優れ、硬化物の強度の
低下もなく可塑化効率も高いが、目的の硬さを実現する
ために大量に使用した場合、上記低分子量可塑剤と同様
に表面タックが著しく発生し汚染性に問題があり使用量
に限界がある。
【０００５】しかもポリエーテル化合物は、通常一般に
末端に水酸基を有しており、反応性シリル基含有ポリエ
ーテル中の反応性シリル基と反応し、増粘・硬化遅延・
強度低下等の問題を生じ、実用上問題がある。これは硬
化触媒が共存する１液組成物において特に著しい。
末端に水酸基を有しており、反応性シリル基含有ポリエ
ーテル中の反応性シリル基と反応し、増粘・硬化遅延・
強度低下等の問題を生じ、実用上問題がある。これは硬
化触媒が共存する１液組成物において特に著しい。
【０００６】この問題を解決するためにポリエーテル化
合物の末端の水酸基をエーテル結合、ウレタン結合、エ
ステル結合、カーボネート結合等に変換することも可能
であるが、この場合には工程上複雑となり実用上また経
済上問題がある。また官能基によっては、触媒存在下の
反応性シリル基との反応性が水酸基よりも高くなる場合
もあり好ましくない。この傾向は、脂肪族エステル結合
において著しい。
合物の末端の水酸基をエーテル結合、ウレタン結合、エ
ステル結合、カーボネート結合等に変換することも可能
であるが、この場合には工程上複雑となり実用上また経
済上問題がある。また官能基によっては、触媒存在下の
反応性シリル基との反応性が水酸基よりも高くなる場合
もあり好ましくない。この傾向は、脂肪族エステル結合
において著しい。
【０００７】また、分子内に１個のシラノール基を有す
る化合物あるいは水分と反応してシラノール基を生成し
うる化合物を添加しそれと反応性シリル基と反応させ硬
化物の架橋点の数を減少させることにより可塑化を達成
する方法が提案されている（特開昭６１−３４０６６号
公報参照）。しかし、架橋点の数が減少することにより
硬化物の強度が低下するという問題がある。
る化合物あるいは水分と反応してシラノール基を生成し
うる化合物を添加しそれと反応性シリル基と反応させ硬
化物の架橋点の数を減少させることにより可塑化を達成
する方法が提案されている（特開昭６１−３４０６６号
公報参照）。しかし、架橋点の数が減少することにより
硬化物の強度が低下するという問題がある。
【０００８】また、特開昭６４−９２６８号公報ではア
ルコール残基または弱酸残基を有しかつシラノール基を
生成しうる化合物が提案されている。
ルコール残基または弱酸残基を有しかつシラノール基を
生成しうる化合物が提案されている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決するべくなされた硬化性組成物に関する以下の発
明である。すなわち、下記一般式（１）で示される反応
性シリル基を１個以上含有するシリル基含有ポリエーテ
ル（Ａ）１００重量部及び下記一般式（２）で示される
ポリエーテル化合物（Ｂ）５〜１５０重量部からなる硬
化性組成物である。 −ＳｉＺa Ｒ1 3-a ・・・・・・（１） （ただし（１）において、Ｒ1 は炭素数１〜２０のアル
キル基または炭素数１〜２０のハロアルキル基。Ｚは加
水分解性基。ａは１〜３の整数。） Ｒ2 −Ｘ−（Ｒ3 −Ｏ）m −［ＳｉＲ4 2−Ｏ］n −ＳｉＲ5 3 ・・・・・・ （２） （ただし（２）において、Ｒ2 は炭素数１〜８のアルキ
ル基。Ｒ3 は炭素数２〜１８のアルキレン基または炭素
数２〜１８のハロアルキレン基。Ｒ4 は炭素数１〜１２
のアルキル基または炭素数１〜１２のアリール基であり
各Ｒ4 は互いに異なっていてもよい。Ｒ5 は炭素数１〜
１２のアルキル基または炭素数１〜１２のアリール基で
あり各Ｒ5 は互いに異なっていてもよい。Ｘは−Ｏ−、
−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｓ−。ｍは１５〜４５
０の整数。ｎは０〜２の整数。）
を解決するべくなされた硬化性組成物に関する以下の発
明である。すなわち、下記一般式（１）で示される反応
性シリル基を１個以上含有するシリル基含有ポリエーテ
ル（Ａ）１００重量部及び下記一般式（２）で示される
ポリエーテル化合物（Ｂ）５〜１５０重量部からなる硬
化性組成物である。 −ＳｉＺa Ｒ1 3-a ・・・・・・（１） （ただし（１）において、Ｒ1 は炭素数１〜２０のアル
キル基または炭素数１〜２０のハロアルキル基。Ｚは加
水分解性基。ａは１〜３の整数。） Ｒ2 −Ｘ−（Ｒ3 −Ｏ）m −［ＳｉＲ4 2−Ｏ］n −ＳｉＲ5 3 ・・・・・・ （２） （ただし（２）において、Ｒ2 は炭素数１〜８のアルキ
ル基。Ｒ3 は炭素数２〜１８のアルキレン基または炭素
数２〜１８のハロアルキレン基。Ｒ4 は炭素数１〜１２
のアルキル基または炭素数１〜１２のアリール基であり
各Ｒ4 は互いに異なっていてもよい。Ｒ5 は炭素数１〜
１２のアルキル基または炭素数１〜１２のアリール基で
あり各Ｒ5 は互いに異なっていてもよい。Ｘは−Ｏ−、
−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｓ−。ｍは１５〜４５
０の整数。ｎは０〜２の整数。）
【００１０】本発明者らは、鋭意研究した結果、末端に
トリアルキルシリル基またはトリアリールシリル基を含
有し水酸基を有さないポリエーテル化合物（Ｂ）を可塑
剤として用いることにより、低硬度性及び低タック性を
兼ね備えた硬化性組成物、特に優れた耐汚染性を有し硬
化遅延が少ない作業性に優れた硬化性組成物を安価に提
供しうることを見い出し本発明に到達した。
トリアルキルシリル基またはトリアリールシリル基を含
有し水酸基を有さないポリエーテル化合物（Ｂ）を可塑
剤として用いることにより、低硬度性及び低タック性を
兼ね備えた硬化性組成物、特に優れた耐汚染性を有し硬
化遅延が少ない作業性に優れた硬化性組成物を安価に提
供しうることを見い出し本発明に到達した。
【００１１】本発明に用いるポリエーテル化合物（Ｂ）
は、１価活性水素含有化合物に炭素数３以上のモノエポ
キシドを反応させることによって得られる下記一般式
（３）で示されるポリエーテルモノオールと下記一般式
（４）で示されるケイ素化合物を反応させて得ることが
好ましい。 Ｒ2 −Ｘ−（Ｒ3 −Ｏ）m −Ｈ ・・・・・・ （３） （ただし（３）において、Ｒ2 は炭素数１〜８のアルキ
ル基。Ｒ3 は炭素数２〜１８のアルキレン基または炭素
数２〜１８のハロアルキレン基。Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−または−Ｓ−。ｍは１５〜４５０の整
数。） Ｒ5 3Ｓｉ−［Ｏ−ＳｉＲ4 2］n −Ｙ ・・・・・（４） （ただし（４）において、Ｒ4 は炭素数１〜１２のアル
キル基または炭素数１〜１２のアリール基であり各Ｒ4
は互いに異なっていてもよい。Ｒ5 は炭素数１〜１２の
アルキル基または炭素数１〜１２のアリール基であり各
Ｒ5 は互いに異なっていてもよい。Ｙはハロゲン原子。
ｎは０〜２の整数。）
は、１価活性水素含有化合物に炭素数３以上のモノエポ
キシドを反応させることによって得られる下記一般式
（３）で示されるポリエーテルモノオールと下記一般式
（４）で示されるケイ素化合物を反応させて得ることが
好ましい。 Ｒ2 −Ｘ−（Ｒ3 −Ｏ）m −Ｈ ・・・・・・ （３） （ただし（３）において、Ｒ2 は炭素数１〜８のアルキ
ル基。Ｒ3 は炭素数２〜１８のアルキレン基または炭素
数２〜１８のハロアルキレン基。Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−または−Ｓ−。ｍは１５〜４５０の整
数。） Ｒ5 3Ｓｉ−［Ｏ−ＳｉＲ4 2］n −Ｙ ・・・・・（４） （ただし（４）において、Ｒ4 は炭素数１〜１２のアル
キル基または炭素数１〜１２のアリール基であり各Ｒ4
は互いに異なっていてもよい。Ｒ5 は炭素数１〜１２の
アルキル基または炭素数１〜１２のアリール基であり各
Ｒ5 は互いに異なっていてもよい。Ｙはハロゲン原子。
ｎは０〜２の整数。）
【００１２】一般式（３）で示されるポリエーテルモノ
オールの製造方法においては、通常触媒が必要である。
触媒としては公知の触媒を使用しうる。具体的には、Ｋ
ＯＨ等のアルカリ金属、複合金属シアン化物錯体等が挙
げられる。分子量が３０００を超える場合、複合金属シ
アン化物錯体を使用することが特に好ましい。
オールの製造方法においては、通常触媒が必要である。
触媒としては公知の触媒を使用しうる。具体的には、Ｋ
ＯＨ等のアルカリ金属、複合金属シアン化物錯体等が挙
げられる。分子量が３０００を超える場合、複合金属シ
アン化物錯体を使用することが特に好ましい。
【００１３】複合金属シアン化物錯体を用いてポリエー
テルを合成することは公知である。この触媒について
は、例えば下記の米国特許に記載されている。 USP 3278457, USP 3278458, USP 3278459 USP 3427256, USP 3427334, USP 3427335 USP 3538043, USP 3829505, USP 3941849 USP 4355188, USP 4472560, USP 4721818
テルを合成することは公知である。この触媒について
は、例えば下記の米国特許に記載されている。 USP 3278457, USP 3278458, USP 3278459 USP 3427256, USP 3427334, USP 3427335 USP 3538043, USP 3829505, USP 3941849 USP 4355188, USP 4472560, USP 4721818
【００１４】複合金属シアン化物錯体は、上記公知例に
示されているように下記一般式（５）の構造を有すると
考えられる。 Ｍ1 g［Ｍ2 x（ＣＮ）y ］b(Ｈ2 Ｏ）c Ｌd ・・・・（５） ただし、Ｍ1 はＺｎ(II)、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ
(II)、Ｎｉ(II)、Ａｌ(III) 、Ｓｒ(II)、Ｍｎ(II)、Ｃ
ｒ(III) 、Ｃｕ(II)、Ｓｎ(II)、Ｐｂ(II)、Ｍｏ(IV)、
Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ(VI)などであり、Ｍ2 はＦｅ(I
I)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III) 、Ｃｒ(II)、Ｃ
ｒ(III) 、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III) 、Ｎｉ(II)、Ｖ(IV)、
Ｖ(V) などであり、Ｌは有機配位子であり、ｇ、ｂ、ｘ
及びｙは、金属の原子価と配位数により変わる正の整数
であり、ｃ及びｄは金属の配位数により変わる正の数で
ある。
示されているように下記一般式（５）の構造を有すると
考えられる。 Ｍ1 g［Ｍ2 x（ＣＮ）y ］b(Ｈ2 Ｏ）c Ｌd ・・・・（５） ただし、Ｍ1 はＺｎ(II)、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ
(II)、Ｎｉ(II)、Ａｌ(III) 、Ｓｒ(II)、Ｍｎ(II)、Ｃ
ｒ(III) 、Ｃｕ(II)、Ｓｎ(II)、Ｐｂ(II)、Ｍｏ(IV)、
Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ(VI)などであり、Ｍ2 はＦｅ(I
I)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III) 、Ｃｒ(II)、Ｃ
ｒ(III) 、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III) 、Ｎｉ(II)、Ｖ(IV)、
Ｖ(V) などであり、Ｌは有機配位子であり、ｇ、ｂ、ｘ
及びｙは、金属の原子価と配位数により変わる正の整数
であり、ｃ及びｄは金属の配位数により変わる正の数で
ある。
【００１５】一般式（５）におけるＭ1 はＺｎ(II)が好
ましく、Ｍ2 はＦｅ(II)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ(II)、Ｃｏ
(III) などが好ましい。有機配位子としては、例えばケ
トン、エーテル、アルデヒド、エステル、アルコール、
アミドなどがある。
ましく、Ｍ2 はＦｅ(II)、Ｆｅ(III) 、Ｃｏ(II)、Ｃｏ
(III) などが好ましい。有機配位子としては、例えばケ
トン、エーテル、アルデヒド、エステル、アルコール、
アミドなどがある。
【００１６】一般式（５）で示される複合金属シアン化
物錯体は、金属塩Ｍ1 Ｑg （Ｍ1 は上述と同様。ＱはＭ
1 と塩を形成するアニオン。) とポリシアノメタレート
（塩）Ｐe ［Ｍ2 x（ＣＮ)y］f （Ｍ2 、ｘ、ｙは上述と
同様。Ｐは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属な
ど。ｅ、ｆはＰ、Ｍ2 の原子価と配位数により決まる正
の整数。）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の混
合溶媒の溶液を混合し、得られた複合金属シアン化物に
有機配位子Ｌを接触させた後、余分な溶媒及び有機配位
子Ｌを除去することにより製造される。
物錯体は、金属塩Ｍ1 Ｑg （Ｍ1 は上述と同様。ＱはＭ
1 と塩を形成するアニオン。) とポリシアノメタレート
（塩）Ｐe ［Ｍ2 x（ＣＮ)y］f （Ｍ2 、ｘ、ｙは上述と
同様。Ｐは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属な
ど。ｅ、ｆはＰ、Ｍ2 の原子価と配位数により決まる正
の整数。）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の混
合溶媒の溶液を混合し、得られた複合金属シアン化物に
有機配位子Ｌを接触させた後、余分な溶媒及び有機配位
子Ｌを除去することにより製造される。
【００１７】ポリシアノメタレート（塩）Ｐe ［Ｍ
2 x（ＣＮ)y］f は、Ｐには水素やアルカリ金属をはじめ
とする種々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が
好ましい。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、すな
わちナトリウム塩とカリウム塩である。
2 x（ＣＮ)y］f は、Ｐには水素やアルカリ金属をはじめ
とする種々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が
好ましい。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、すな
わちナトリウム塩とカリウム塩である。
【００１８】イニシエータとして用いる１価活性水素含
有化合物としては飽和または不飽和の１価アルコール、
飽和または不飽和の１価フェノール、飽和または不飽和
の１価カルボン酸、飽和または不飽和の１価チオールな
どの飽和または不飽和の１価活性水素含有化合物があ
る。
有化合物としては飽和または不飽和の１価アルコール、
飽和または不飽和の１価フェノール、飽和または不飽和
の１価カルボン酸、飽和または不飽和の１価チオールな
どの飽和または不飽和の１価活性水素含有化合物があ
る。
【００１９】本発明において１価活性水素含有化合物に
反応させる炭素数３以上のモノエポキシドとしては、例
えばアルキレンオキシド、エピクロルヒドリンなどの含
ハロアルキレンオキシド、グリシジルエーテル、グリシ
ジルエステルなどが挙げられる。好ましいモノエポキシ
ドはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−
ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、２，３−ブ
チレンオキシド、スチレンオキシド、その他のアルキレ
ンオキシドであり、特にプロピレンオキシドが好まし
い。これらモノエポキシドはそれぞれ２種以上併用する
ことができる。
反応させる炭素数３以上のモノエポキシドとしては、例
えばアルキレンオキシド、エピクロルヒドリンなどの含
ハロアルキレンオキシド、グリシジルエーテル、グリシ
ジルエステルなどが挙げられる。好ましいモノエポキシ
ドはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−
ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、２，３−ブ
チレンオキシド、スチレンオキシド、その他のアルキレ
ンオキシドであり、特にプロピレンオキシドが好まし
い。これらモノエポキシドはそれぞれ２種以上併用する
ことができる。
【００２０】一般式（４）で示されるケイ素化合物とし
ては、例えば、クロロトリメチルシラン、クロロトリエ
チルシラン、クロロトリフェニルシランなどが挙げられ
る。特にクロロメチルシランが好ましい。
ては、例えば、クロロトリメチルシラン、クロロトリエ
チルシラン、クロロトリフェニルシランなどが挙げられ
る。特にクロロメチルシランが好ましい。
【００２１】ポリエーテル化合物（Ｂ）は、分子量が２
５００〜２５０００であることが好ましく、特に２５０
０〜６０００が好ましい。分子量が２５００未満の場合
には、下記で説明するように、ポリエーテル化合物
（Ｂ）から生成されるポリエーテルモノオールによる高
分子量可塑剤としての効果が失われ、可塑化効率も低く
得られる硬化性組成物の耐汚染性も充分でない。また、
２５０００を超える場合には粘度が高くなり作業性が著
しく悪くなる。
５００〜２５０００であることが好ましく、特に２５０
０〜６０００が好ましい。分子量が２５００未満の場合
には、下記で説明するように、ポリエーテル化合物
（Ｂ）から生成されるポリエーテルモノオールによる高
分子量可塑剤としての効果が失われ、可塑化効率も低く
得られる硬化性組成物の耐汚染性も充分でない。また、
２５０００を超える場合には粘度が高くなり作業性が著
しく悪くなる。
【００２２】ポリエーテル化合物（Ｂ）は、一般式
（４）で示されるケイ素化合物と一般式（３）で示され
るポリエーテルモノオールとを反応させて得られる構造
を有するものであり、該ケイ素化合物と多価アルコール
またはポリエーテルポリオールとを反応させて得られる
構造を有するものでないので、水酸基を有さない。よっ
て、水分の非存在下では、ポリエーテル化合物（Ｂ）が
シリル基含有ポリエーテル（Ａ）と反応を起こす恐れが
ない。
（４）で示されるケイ素化合物と一般式（３）で示され
るポリエーテルモノオールとを反応させて得られる構造
を有するものであり、該ケイ素化合物と多価アルコール
またはポリエーテルポリオールとを反応させて得られる
構造を有するものでないので、水酸基を有さない。よっ
て、水分の非存在下では、ポリエーテル化合物（Ｂ）が
シリル基含有ポリエーテル（Ａ）と反応を起こす恐れが
ない。
【００２３】一方、水分の存在下では、ポリエーテル化
合物（Ｂ）は水分と反応し、一般式（３）で示されるポ
リエーテルモノオールと一般式（６）で示されるシラノ
ール基を有する化合物を生成すると考えられる。 Ｒ2 −Ｘ−（Ｒ3 −Ｏ）m −Ｈ ・・・・・・ （３） （Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ、ｍは前記に同じ。） Ｒ5 3Ｓｉ−［Ｏ−ＳｉＲ4 2］n −ＯＨ ・・・・・（６） （Ｒ4 、Ｒ5 、ｎは前記に同じ。）
合物（Ｂ）は水分と反応し、一般式（３）で示されるポ
リエーテルモノオールと一般式（６）で示されるシラノ
ール基を有する化合物を生成すると考えられる。 Ｒ2 −Ｘ−（Ｒ3 −Ｏ）m −Ｈ ・・・・・・ （３） （Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ、ｍは前記に同じ。） Ｒ5 3Ｓｉ−［Ｏ−ＳｉＲ4 2］n −ＯＨ ・・・・・（６） （Ｒ4 、Ｒ5 、ｎは前記に同じ。）
【００２４】シラノール基を有する化合物とポリエーテ
ルモノオールの共存下では、シラノール基を有する化合
物がシリル基含有ポリエーテル（Ａ）中の反応性シリル
基と反応し、シリル基含有ポリエーテル（Ａ）が硬化す
る際の架橋点の数を減少させる。一方生成ポリエーテル
モノオールは高分子量可塑剤としてのみ働き、シリル基
含有ポリエーテル（Ａ）と反応する可能性が少ない。そ
して、この架橋点数の減少と高分子量可塑剤の生成の２
つにより可塑化が達成されると考えられる。
ルモノオールの共存下では、シラノール基を有する化合
物がシリル基含有ポリエーテル（Ａ）中の反応性シリル
基と反応し、シリル基含有ポリエーテル（Ａ）が硬化す
る際の架橋点の数を減少させる。一方生成ポリエーテル
モノオールは高分子量可塑剤としてのみ働き、シリル基
含有ポリエーテル（Ａ）と反応する可能性が少ない。そ
して、この架橋点数の減少と高分子量可塑剤の生成の２
つにより可塑化が達成されると考えられる。
【００２５】本発明におけるシリル基含有ポリエーテル
（Ａ）は、１分子中に一般式（１）で示される反応性シ
リル基を１個以上有し、主鎖が実質的にポリエーテル鎖
からなる重合体であり、例えば特開平３−４３４４９号
公報、特開平３−４７８２５号公報、特開平３−７２５
２７号公報、特開平３−７９６２７号公報、特公昭４６
−３０７１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、
特公昭４６−１７５５３号公報に提案されている重合体
であり、このような重合体の製法は、上記の文献中に示
されている。
（Ａ）は、１分子中に一般式（１）で示される反応性シ
リル基を１個以上有し、主鎖が実質的にポリエーテル鎖
からなる重合体であり、例えば特開平３−４３４４９号
公報、特開平３−４７８２５号公報、特開平３−７２５
２７号公報、特開平３−７９６２７号公報、特公昭４６
−３０７１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、
特公昭４６−１７５５３号公報に提案されている重合体
であり、このような重合体の製法は、上記の文献中に示
されている。
【００２６】シリル基含有ポリエーテル（Ａ）は、ポリ
エーテル化合物（Ｂ）と同様に主鎖がポリオキシアルキ
レンからなるものが好ましい。そのような化合物として
は、例えば官能基を有するポリオキシアルキレン化合物
の末端に反応性シリル基を導入して製造される。
エーテル化合物（Ｂ）と同様に主鎖がポリオキシアルキ
レンからなるものが好ましい。そのような化合物として
は、例えば官能基を有するポリオキシアルキレン化合物
の末端に反応性シリル基を導入して製造される。
【００２７】該官能基を有するポリオキシアルキレン化
合物は、ポリエーテル化合物（Ｂ）を製造する際に使用
するのと同様の触媒の存在下、１価もしくは多価活性水
素含有化合物に炭素数３以上のモノエポキシドを反応さ
せて製造する水酸基末端のものが好ましい。該ポリオキ
シアルキレン化合物の官能基数は２以上が好ましく、特
に、２〜４が好ましい。
合物は、ポリエーテル化合物（Ｂ）を製造する際に使用
するのと同様の触媒の存在下、１価もしくは多価活性水
素含有化合物に炭素数３以上のモノエポキシドを反応さ
せて製造する水酸基末端のものが好ましい。該ポリオキ
シアルキレン化合物の官能基数は２以上が好ましく、特
に、２〜４が好ましい。
【００２８】炭素数３以上のモノエポキシドは前記例示
したものと同様のものが使用できる。それらは単独で使
用しても２種以上使用してもよい。
したものと同様のものが使用できる。それらは単独で使
用しても２種以上使用してもよい。
【００２９】該官能基を有するポリオキシアルキレン化
合物として、ポリオキシプロピレンジオールとポリオキ
シプロピレントリオールが例示できる。また、下記
（イ）や（ニ）の方法に用いる場合、アリル末端ポリオ
キシプロピレンモノオールなどのオレフィン末端のポリ
オキシアルキレン化合物も使用できる。
合物として、ポリオキシプロピレンジオールとポリオキ
シプロピレントリオールが例示できる。また、下記
（イ）や（ニ）の方法に用いる場合、アリル末端ポリオ
キシプロピレンモノオールなどのオレフィン末端のポリ
オキシアルキレン化合物も使用できる。
【００３０】本発明における反応性シリル基は下記一般
式（１）で示されるものである。 −ＳｉＺa Ｒ1 3-a ・・・・・・・ （１）
式（１）で示されるものである。 −ＳｉＺa Ｒ1 3-a ・・・・・・・ （１）
【００３１】式中Ｒ1 は炭素数１〜２０のアルキル基ま
たは炭素数１〜２０のハロアルキル基であり、特には炭
素数８以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロア
ルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル
基、プロピル基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基、フェニル基などである。
たは炭素数１〜２０のハロアルキル基であり、特には炭
素数８以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロア
ルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル
基、プロピル基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基、フェニル基などである。
【００３２】Ｚは加水分解性基であり、例えばハロゲン
原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミ
ノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、酸アミド
基、ヒドリド基などがある。
原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミ
ノ基、アミノオキシ基、ケトキシメート基、酸アミド
基、ヒドリド基などがある。
【００３３】これらのうち炭素原子を有する加水分解性
基の炭素数は６以下が好ましく、特に４以下が好まし
い。好ましい加水分解性基は炭素数４以下の低級アルコ
キシ基、特にメトキシ基やエトキシ基、プロポキシ基、
プロペニルオキシ基などが例示できる。ａは１、２また
は３であり、特に２または３であることが好ましい。
基の炭素数は６以下が好ましく、特に４以下が好まし
い。好ましい加水分解性基は炭素数４以下の低級アルコ
キシ基、特にメトキシ基やエトキシ基、プロポキシ基、
プロペニルオキシ基などが例示できる。ａは１、２また
は３であり、特に２または３であることが好ましい。
【００３４】一般式（１）で示される反応性シリル基の
ポリオキシアルキレン化合物への導入の方法は限定され
ないが、例えば以下の方法で導入することができる。
ポリオキシアルキレン化合物への導入の方法は限定され
ないが、例えば以下の方法で導入することができる。
【００３５】（イ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと一般式
（７）で示されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＺa Ｒ1 3-a ・・・・・・ （７） （式中Ｒ1 、Ｚ、ａは前記に同じ。）
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと一般式
（７）で示されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。 ＨＳｉＺa Ｒ1 3-a ・・・・・・ （７） （式中Ｒ1 、Ｚ、ａは前記に同じ。）
【００３６】ここでオレフィン基を導入する方法として
は、アリルイソシアネートやアリルクロリドのごとく不
飽和基及び官能基を有する化合物をポリオキシアルキレ
ンポリオールの末端水酸基に反応させて、エーテル結
合、ウレタン結合、エステル結合、カーボネート結合な
どにより結合させる方法、あるいはアルキレンオキシド
を重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどのオレ
フィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させるこ
とにより側鎖にオレフィン基を導入する方法などが挙げ
られる。
は、アリルイソシアネートやアリルクロリドのごとく不
飽和基及び官能基を有する化合物をポリオキシアルキレ
ンポリオールの末端水酸基に反応させて、エーテル結
合、ウレタン結合、エステル結合、カーボネート結合な
どにより結合させる方法、あるいはアルキレンオキシド
を重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどのオレ
フィン基含有エポキシ化合物を添加して共重合させるこ
とにより側鎖にオレフィン基を導入する方法などが挙げ
られる。
【００３７】（ロ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端に一般式（８）で示される化合物を反応
させる方法。 Ｒ1 3-aＳｉＺa −Ｒ6 ＮＣＯ・・・・・・（８） （式中Ｒ1 、Ｚ、ａは前記に同じ。Ｒ6 は炭素数１〜１
７のアルキレン基。）
ン化合物の末端に一般式（８）で示される化合物を反応
させる方法。 Ｒ1 3-aＳｉＺa −Ｒ6 ＮＣＯ・・・・・・（８） （式中Ｒ1 、Ｚ、ａは前記に同じ。Ｒ6 は炭素数１〜１
７のアルキレン基。）
【００３８】一般式（８）で示される有機ケイ素化合物
としては例えば下記の化合物が示しうる。 （Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 Ｓｉ−（ＣＨ2 ）3 −ＮＣＯ （ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ−（ＣＨ2 ）3 −ＮＣＯ （ＣＨ3 Ｏ）2 （ＣＨ3 ）Ｓｉ−（ＣＨ2 ）3 −ＮＣＯ （ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ−ＮＣＯ （ＣＨ3 Ｏ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）2
としては例えば下記の化合物が示しうる。 （Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 Ｓｉ−（ＣＨ2 ）3 −ＮＣＯ （ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ−（ＣＨ2 ）3 −ＮＣＯ （ＣＨ3 Ｏ）2 （ＣＨ3 ）Ｓｉ−（ＣＨ2 ）3 −ＮＣＯ （ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ−ＮＣＯ （ＣＨ3 Ｏ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）2
【００３９】（ハ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に一般式（９）で示さ
れるケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に一般式（９）で示さ
れるケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。
【００４０】Ｒ1 3-aＳｉＺa −Ｒ6 Ｗ・・・・・・（９） （式中Ｒ1 、Ｒ6 、Ｚ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基（１級また
は２級）から選ばれた活性水素含有基。）
カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基（１級また
は２級）から選ばれた活性水素含有基。）
【００４１】（ニ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（９）で示され
るケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（９）で示され
るケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
【００４２】本発明のシリル基含有ポリエーテル（Ａ）
の分子量は特に限定されない。例えば分子量が１０００
〜５００００の化合物が使用できる。好ましくは分子量
６０００〜５００００である。特に７０００〜３０００
０が好ましい。
の分子量は特に限定されない。例えば分子量が１０００
〜５００００の化合物が使用できる。好ましくは分子量
６０００〜５００００である。特に７０００〜３０００
０が好ましい。
【００４３】本発明の硬化性組成物はシリル基含有ポリ
エーテル（Ａ）１００重量部及びポリエーテル化合物
（Ｂ）５〜１５０重量部からなるものである。硬化性組
成物は、これら２成分以外に各種添加剤を含有していて
もよい。以下、使用しうる添加剤について説明する。
エーテル（Ａ）１００重量部及びポリエーテル化合物
（Ｂ）５〜１５０重量部からなるものである。硬化性組
成物は、これら２成分以外に各種添加剤を含有していて
もよい。以下、使用しうる添加剤について説明する。
【００４４】本発明において反応性シリル基の硬化反応
にあたっては、硬化を促進する硬化促進触媒を使用して
もよい。硬化促進触媒としては、アルキルチタネート、
有機ケイ素チタネート、ビスマストリス−２−エチルヘ
キソエート、オクチル酸スズ及びジブチルスズジラウレ
ートのごときカルボン酸の金属塩、ジブチルアミン−２
−エチルヘキソエート等のごときアミン塩、並びに他の
酸性触媒及び塩基性触媒を使用しうる。
にあたっては、硬化を促進する硬化促進触媒を使用して
もよい。硬化促進触媒としては、アルキルチタネート、
有機ケイ素チタネート、ビスマストリス−２−エチルヘ
キソエート、オクチル酸スズ及びジブチルスズジラウレ
ートのごときカルボン酸の金属塩、ジブチルアミン−２
−エチルヘキソエート等のごときアミン塩、並びに他の
酸性触媒及び塩基性触媒を使用しうる。
【００４５】補強剤、充填剤、揺変剤などを必要に応じ
て使用してもよい。具体的には、補強剤としてはカーボ
ンブラック、充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、
クレイ、シリカなどが、顔料には酸化鉄、酸化クロム、
酸化チタンなどの無機顔料及びフタロシアニンブルー、
フタロシアニングリーンなどの有機顔料が、揺変剤とし
て有機酸処理炭酸カルシウム、水添ひまし油、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、脂肪酸アミド、微
粉末シリカなどが挙げられる。
て使用してもよい。具体的には、補強剤としてはカーボ
ンブラック、充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、
クレイ、シリカなどが、顔料には酸化鉄、酸化クロム、
酸化チタンなどの無機顔料及びフタロシアニンブルー、
フタロシアニングリーンなどの有機顔料が、揺変剤とし
て有機酸処理炭酸カルシウム、水添ひまし油、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、脂肪酸アミド、微
粉末シリカなどが挙げられる。
【００４６】本発明の硬化性組成物は、シーリング剤、
防水剤、接着剤、コーティング剤などに使用しうる。
防水剤、接着剤、コーティング剤などに使用しうる。
【００４７】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例、比較例に使用した原料の組成は次の通りで
ある。なお量を表す「部」は重量部をいう。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例、比較例に使用した原料の組成は次の通りで
ある。なお量を表す「部」は重量部をいう。
【００４８】重合体Ａ：グリセリンを開始剤として亜鉛
ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキ
シドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオールを
得た。これにアリルクロリドを添加し両末端の水酸基を
アリル基に変換した。ついで得られた末端アリル基含有
ポリオキシアルキレンにメチルジメトキシシランを白金
触媒の存在下に反応させてアリル基をメチルジメトキシ
シリル基に変換し、平均分子量２００００の重合体Ａを
得た。
ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオキ
シドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオールを
得た。これにアリルクロリドを添加し両末端の水酸基を
アリル基に変換した。ついで得られた末端アリル基含有
ポリオキシアルキレンにメチルジメトキシシランを白金
触媒の存在下に反応させてアリル基をメチルジメトキシ
シリル基に変換し、平均分子量２００００の重合体Ａを
得た。
【００４９】可塑剤Ｂ−１：ｎ−ブタノールを開始剤と
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いて、プロ
ピレンオキシドの重合を行い、ついで末端水酸基に対し
て等モルのクロロトリメチルシランを反応させ、平均分
子量６０００のポリエーテル化合物（可塑剤Ｂ−１）を
得た。
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いて、プロ
ピレンオキシドの重合を行い、ついで末端水酸基に対し
て等モルのクロロトリメチルシランを反応させ、平均分
子量６０００のポリエーテル化合物（可塑剤Ｂ−１）を
得た。
【００５０】可塑剤Ｂ−２：可塑剤Ｂ−１と同様にして
平均分子量３０００のポリエーテル化合物（可塑剤Ｂ−
２）を得た。
平均分子量３０００のポリエーテル化合物（可塑剤Ｂ−
２）を得た。
【００５１】可塑剤Ｂ−３：ｎ−ブタノールを開始剤と
してＫＯＨ触媒を用いて、プロピレンオキシドの重合を
行い、ついで末端水酸基に対して等モルのクロロトリメ
チルシランを反応させ、平均分子量１５００のポリエー
テル化合物（可塑剤Ｂ−３）を得た。
してＫＯＨ触媒を用いて、プロピレンオキシドの重合を
行い、ついで末端水酸基に対して等モルのクロロトリメ
チルシランを反応させ、平均分子量１５００のポリエー
テル化合物（可塑剤Ｂ−３）を得た。
【００５２】可塑剤Ｃ−１：可塑剤Ｂ−３と同様にして
平均分子量３００のポリエーテル化合物（可塑剤Ｃ−
１）を得た。
平均分子量３００のポリエーテル化合物（可塑剤Ｃ−
１）を得た。
【００５３】可塑剤Ｄ−１：ｎ−ブタノールを開始剤と
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピ
レンオキシドの重合を行い、平均分子量６０００のポリ
エーテルモノオール（可塑剤Ｄ−１）を得た。
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピ
レンオキシドの重合を行い、平均分子量６０００のポリ
エーテルモノオール（可塑剤Ｄ−１）を得た。
【００５４】可塑剤Ｄ−２：可塑剤Ｄ−１と同様にして
平均分子量３０００のポリエーテルモノオール（可塑剤
Ｄ−２）を得た。
平均分子量３０００のポリエーテルモノオール（可塑剤
Ｄ−２）を得た。
【００５５】可塑剤Ｄ−３：ｎ−ブタノールを開始剤と
してＫＯＨ触媒を用いてプロピレンオキシドの重合を行
い、平均分子量３００のポリエーテルモノオール（可塑
剤Ｄ−３）を得た。
してＫＯＨ触媒を用いてプロピレンオキシドの重合を行
い、平均分子量３００のポリエーテルモノオール（可塑
剤Ｄ−３）を得た。
【００５６】［実施例１］重合体Ａを１００部、可塑剤
Ｂ−１を４０部混練したものを４０℃で２週間放置した
後の粘度変化をみて保存安定性を評価した。その結果を
表１に示す。次にこの配合物にオクチル酸スズ０．７５
部及びラウリルアミン０．２５部を添加後、２ｍｍの厚
みのシート体を作成し、２０℃、６５％湿度下で１４日
間硬化させ、その引張り特性（５０％引張時応力／
Ｍ50、破断強度／Ｔb 、破断伸度／Ｅb）を測定した。
その結果を表１に示す。
Ｂ−１を４０部混練したものを４０℃で２週間放置した
後の粘度変化をみて保存安定性を評価した。その結果を
表１に示す。次にこの配合物にオクチル酸スズ０．７５
部及びラウリルアミン０．２５部を添加後、２ｍｍの厚
みのシート体を作成し、２０℃、６５％湿度下で１４日
間硬化させ、その引張り特性（５０％引張時応力／
Ｍ50、破断強度／Ｔb 、破断伸度／Ｅb）を測定した。
その結果を表１に示す。
【００５７】［実施例２〜３、比較例１〜４］可塑剤Ｂ
−１をおのおのＢ−２、Ｂ−３、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｄ−
２、Ｄ−３に変更した以外は、実施例１と同様にして保
存安定性を評価した。実施例１と同様にしてシート体を
作成し、そのシートの引張り特性を評価した。その結果
を表１に示す。
−１をおのおのＢ−２、Ｂ−３、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｄ−
２、Ｄ−３に変更した以外は、実施例１と同様にして保
存安定性を評価した。実施例１と同様にしてシート体を
作成し、そのシートの引張り特性を評価した。その結果
を表１に示す。
【００５８】［比較例５］可塑剤を添加しない以外は実
施例１と同様にして、保存安定性及びシートの引張り特
性を評価した。その結果を表１に示す。
施例１と同様にして、保存安定性及びシートの引張り特
性を評価した。その結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】［実施例４］重合体Ａを１００部、可塑剤
Ｂ−１を５０部、炭酸カルシウム１００部、フェノール
系酸化防止剤０．２５部、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤０．２５部、ジブチルスズジラウレート１部及び
ビニルトリエトキシシラン１部を混練して硬化性組成物
を作成し、その作業性及び硬化遅延を評価した。次に同
じ硬化性組成物を２０℃で１４日間さらに３０℃で１４
日間の条件で硬化せしめた硬化物の耐汚染性を評価し
た。その結果を表２に示す。
Ｂ−１を５０部、炭酸カルシウム１００部、フェノール
系酸化防止剤０．２５部、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤０．２５部、ジブチルスズジラウレート１部及び
ビニルトリエトキシシラン１部を混練して硬化性組成物
を作成し、その作業性及び硬化遅延を評価した。次に同
じ硬化性組成物を２０℃で１４日間さらに３０℃で１４
日間の条件で硬化せしめた硬化物の耐汚染性を評価し
た。その結果を表２に示す。
【００６１】なお、耐汚染性及び硬化遅延の評価は以下
の方法による。 耐汚染性；硬化物を屋外に１カ月曝露した後、目視によ
り評価した。 ◎：汚染性全くなし ○：やや汚染性あり △：ほこり付着あり、汚染性大 ×：ほこり付着極めて多く、汚染性激しい
の方法による。 耐汚染性；硬化物を屋外に１カ月曝露した後、目視によ
り評価した。 ◎：汚染性全くなし ○：やや汚染性あり △：ほこり付着あり、汚染性大 ×：ほこり付着極めて多く、汚染性激しい
【００６２】硬化遅延；初期並びに５０℃で３０日後の
組成物のタックフリータイムを比較し、評価した。 ◎：完全に硬化し、べたつきがない ○：ほぼ完全に硬化し、べたつきが小さい △：硬化が進んでいるが、べたつきが大きい ×：硬化不良
組成物のタックフリータイムを比較し、評価した。 ◎：完全に硬化し、べたつきがない ○：ほぼ完全に硬化し、べたつきが小さい △：硬化が進んでいるが、べたつきが大きい ×：硬化不良
【００６３】［実施例５〜６、比較例５〜８］可塑剤Ｂ
−１をおのおのＢ−２、Ｂ−３、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｄ−
２、Ｄ−３に変更した以外は、実施例４と同様にして、
耐汚染性及び硬化遅延を評価した。その結果を表２に示
す。
−１をおのおのＢ−２、Ｂ−３、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｄ−
２、Ｄ−３に変更した以外は、実施例４と同様にして、
耐汚染性及び硬化遅延を評価した。その結果を表２に示
す。
【００６４】
【表２】
【００６５】
【発明の効果】本発明で使用する可塑剤はトリアルキル
シリル基あるいはトリアリールシリル基を有する水酸基
を有さないポリエーテル化合物であり、末端水酸基が保
護されているので保存安定性が良好である。シリル基含
有ポリエーテル中の反応性シリル基と反応することがな
いので、従来使用していた可塑剤に比べて極めて優れた
耐汚染性を有し、硬化遅延が少ない作業性に優れた効果
を発揮するものである。本発明は該可塑剤により硬化物
の強度を低下させることもなく、低硬度の硬化物を得る
ことができるという効果を有する。
シリル基あるいはトリアリールシリル基を有する水酸基
を有さないポリエーテル化合物であり、末端水酸基が保
護されているので保存安定性が良好である。シリル基含
有ポリエーテル中の反応性シリル基と反応することがな
いので、従来使用していた可塑剤に比べて極めて優れた
耐汚染性を有し、硬化遅延が少ない作業性に優れた効果
を発揮するものである。本発明は該可塑剤により硬化物
の強度を低下させることもなく、低硬度の硬化物を得る
ことができるという効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小沢 茂幸 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】下記一般式（１）で示される反応性シリル
基を１個以上含有するシリル基含有ポリエーテル（Ａ）
１００重量部及び下記一般式（２）で示されるポリエー
テル化合物（Ｂ）５〜１５０重量部からなる硬化性組成
物。 −ＳｉＺa Ｒ1 3-a ・・・・・・（１） （ただし（１）において、Ｒ1 は炭素数１〜２０のアル
キル基または炭素数１〜２０のハロアルキル基。Ｚは加
水分解性基。ａは１〜３の整数。） Ｒ2 −Ｘ−（Ｒ3 −Ｏ）m −［ＳｉＲ4 2−Ｏ］n −ＳｉＲ5 3 ・・・・・・ （２） （ただし（２）において、Ｒ2 は炭素数１〜８のアルキ
ル基。Ｒ3 は炭素数２〜１８のアルキレン基または炭素
数２〜１８のハロアルキレン基。Ｒ4 は炭素数１〜１２
のアルキル基または炭素数１〜１２のアリール基であり
各Ｒ4 は互いに異なっていてもよい。Ｒ5 は炭素数１〜
１２のアルキル基または炭素数１〜１２のアリール基で
あり各Ｒ5 は互いに異なっていてもよい。Ｘは−Ｏ−、
−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｓ−。ｍは１５〜４５
０の整数。ｎは０〜２の整数。） - 【請求項２】ポリエーテル化合物（Ｂ）が１価活性水素
含有化合物に炭素数３以上のモノエポキシドを反応させ
ることによって得られる下記一般式（３）で示されるポ
リエーテルモノオールと下記一般式（４）で示されるケ
イ素化合物を反応させて得られる化合物である、請求項
１の硬化性組成物。 Ｒ2 −Ｘ−（Ｒ3 −Ｏ）m −Ｈ ・・・・・・ （３） （ただし（３）において、Ｒ2 は炭素数１〜８のアルキ
ル基。Ｒ3 は炭素数２〜１８のアルキレン基または炭素
数２〜１８のハロアルキレン基。Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−または−Ｓ−。ｍは１５〜４５０の整
数。） Ｒ5 3Ｓｉ−［Ｏ−ＳｉＲ4 2］n −Ｙ ・・・・・・ （４） （ただし（４）において、Ｒ4 は炭素数１〜１２のアル
キル基または炭素数１〜１２のアリール基であり各Ｒ4
は互いに異なっていてもよい。Ｒ5 は炭素数１〜１２の
アルキル基または炭素数１〜１２のアリール基であり各
Ｒ5 は互いに異なっていてもよい。Ｙはハロゲン原子。
ｎは０〜２の整数。） - 【請求項３】ポリエーテル化合物（Ｂ）の分子量が２５
００〜２５０００である、請求項１の硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23657392A JPH0657122A (ja) | 1992-08-12 | 1992-08-12 | 硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23657392A JPH0657122A (ja) | 1992-08-12 | 1992-08-12 | 硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657122A true JPH0657122A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=17002641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23657392A Pending JPH0657122A (ja) | 1992-08-12 | 1992-08-12 | 硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657122A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007063983A1 (ja) * | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Momentive Performance Materials Japan Llc. | 室温硬化性ケイ素基含有ポリマー組成物 |
| US7294665B1 (en) * | 2004-03-15 | 2007-11-13 | Henkel Corporation | Moisture curable compositions with enhanced adhesion to polyolefins |
-
1992
- 1992-08-12 JP JP23657392A patent/JPH0657122A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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