JPH0657125A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 （Ａ）共役ジエン化合物単位（Ａ１）、及び
ビニル芳香族化合物単位（Ａ２）を含有し、かつＡ１／
Ａ２の重量比が６０／３０を超え９７／３以下である組
成のブロック共重合体樹脂で、不飽和ジカルボン酸系官
能基の含有量が該ブロック共重合体１００重量部当た
り、０．１〜５重量部である変性ブロック共重合体樹脂
と（Ｂ）変性ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）ポリアミ
ド、（Ｄ）ゴム状重合体及び（Ｅ）分子内にカルボン酸
基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基又は水酸基を有
する化合物を溶融混練した樹脂組成物、であって連続相
中に（Ｂ）成分が平均粒子径０．１〜２μｍの分散相と
して存在し、かつ積算粒子量の８０％が粒子径３μｍ以
下である樹脂組成物。 【効果】 優れた耐熱性、成形加工性、耐油性、機械的
特性を付与し、さらなる品質の向上が得られる。さらに
成形機内滞留時の物性低下や、再生による物性低下のな
い材料を提供しうる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的性質、耐熱性、
成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は、寸法安
定性、電気的特性、高荷重下での耐熱変形性、耐水性な
どに優れた樹脂であり、工業的にはポリスチレン系樹脂
とブレンドされた形で幅広く利用されているが、耐油性
および成形加工性に劣るという大きな欠点を有してい
る。

【０００３】これに対し、ポリアミド樹脂は、機械的強
度、耐油性、耐熱性などに優れ、最も代表的なエンジニ
アリングプラスチックの１つとして、多量に利用されて
いる。しかしながら、このポリアミド樹脂は寸法安定
性、吸湿性、高荷重下での耐熱変形性、乾燥時の耐衝撃
性などの性質が他のプラスチックに比べて低いという欠
点を有している。

【０００４】このため、前記の両樹脂のそれぞれの長所
を生かし、両者の欠点を相補うことを目的として、両樹
脂をブレンドすることが試みられ、これまで種々の組成
物が提案されている。例えば両樹脂を単純にブレンドし
たもの、特に溶融混合したブレンド樹脂が開示されてい
る（特公昭４５−９９７号公報、特公昭５９−４１６６
３号公報）。しかしながら、ポリフェニレンエーテルと
ポリアミドとは本来相溶しにくく、このような単純にブ
レンドしたものでは、機械的強度に優れた成形品を得る
ことができない。

【０００５】そのために、ポリフェニレンエーテル及び
ポリアミドと共に、相溶性改良剤としてスチレン系化合
物とα、β−不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体を
配合し、さらに耐衝撃改良剤としてゴム状物質を添加し
た組成物（特公昭５９−３３６１４号公報）やポリフェ
ニレンエーテル及びポリアミドと共に、他の成分として
分子内に（ａ）炭素−炭素二重結合または三重結合及び
（ｂ）カルボキシル基や酸無水物基などの官能基を有す
る化合物を添加し、溶融混練して得られた組成物（特公
昭６０−１１９６６号公報）さらに、ゴム状物質を添加
した組成物（特公昭５６−４９７５３号公報）が提案さ
れている。しかしながら、これらの方法によって得られ
た組成物においても、十分な衝撃強度が得られない。一
方、耐衝撃性を改良する方法として、分子内に炭素−炭
素二重結合および酸無水物、カルボン酸、アミノ基、ヒ
ドロキシ基を有する化合物により官能化されたポリフェ
ニレンエーテルとポリアミドを溶融混合することからな
る方法（特開昭６３−５００８０３号公表）が提案され
ている。しかしながら、この方法によって得られた樹脂
組成物は、耐衝撃性が向上する反面、成形流動性が劣
り、また成形機内に滞留することにより、耐衝撃性が低
下するという欠点を有している。

【０００６】これらの方法によって得られたポリフェニ
レンエーテル系樹脂とポリアミド系樹脂より成る樹脂組
成物は、優れた耐熱性、成形加工性、耐油性、耐有機溶
剤性、寸法安定性を有し、自動車部品、電気・電子部
品、機械部品等広い分野で使用されてきた。しかしなが
ら、このように、ポリフェニレンエーテルとポリアミド
を成分とする従来の組成物は、物性上なんらかの欠点を
有し、成形流動性と耐衝撃性のバランスのとれた物性を
もつ樹脂組成物は、これまで見い出されていなかった。
さらに、樹脂組成物は多くの場合、成形機内で加熱溶融
されたのち、成形され、実用に供せられるので、成形機
内に滞留することにより、物性低下、特に耐衝撃性の低
下が生じないような安定性を有する樹脂組成物を開発す
る事は、工業的に極めて重要である。一方、これらの目
的を改良するため、特開昭６４−７９２５８号公報に、
ゴム状物質として特定の水添ブロック共重合体を含む組
成物および、さらに特定の変性ブロック共重合体を含む
組成物が提案されている。しかし、このような方法で得
られた組成物は、成形機内滞留時の物性低下の改良は十
分ではない。また、このような樹脂組成物は、その成形
品を使用した後、粉砕され押出機などにより再度ペレッ
ト状の樹脂組成物としてリサイクル使用される事が多
く、再生による物性低下のない材料を提供する事が望ま
れている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
フェニレンエーテル、ポリアミドを基本成分とする樹脂
組成物において、成形流動性と耐衝撃性のバランスを大
幅に向上せしめ、かつ成形時の熱安定性および再生使用
時に物性低下の少ない優れた樹脂組成物を提供すること
である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発発明者らは、上記課
題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリフェニ
レンエーテル、ポリアミド及びゴム状重合体の特定の割
合の樹脂成分にたいし、ポリフェニレンエーテル、特定
の脂肪族化合物および特定のブロック共重合体樹脂を溶
融混合したのち、ポリアミドを溶融混合する方法により
得られた樹脂組成物が、その目的を達成し得る事を見い
だし、この知見に基づき本発明を完成するに至った。

【０００９】すなはち本発明は、（Ａ）共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックを少なくとも１個、およ
びビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックを少
なくとも、１個含有し、かつビニル芳香族化合物と共役
ジエン化合物の重量比が６０／３０を超え９７／３以下
である組成のブロック共重合体樹脂で、不飽和ジカルボ
ン酸およびその誘導体の中から選ばれた少なくとも１種
の官能基の含有量が該ブロック共重合体１００重量部当
たり、０．１〜５重量部である変性ブロック共重合体樹
脂を０．１〜１０重量％と（Ｂ）ポリフェニレンエーテ
ル２５〜７０重量％、（Ｃ）ポリアミド ２５〜７０
重量％、および（Ｄ）ゴム状重合体１〜３５重量％とか
らなる樹脂組成物 １００重量部に、（Ｅ）分子内にカ
ルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基または
水酸基を有する化合物０．０５〜５重量部 を含む混合
物を溶融混練してなる樹脂組成物であり、（Ａ）変性ブ
ロック共重合体樹脂、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル、
（Ｅ）分子内にカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ
基、アミノ基または水酸基を有する化合物を同時に溶融
混練し前段樹脂組成物を生成させ、次いで該前段樹脂組
成物を（Ｃ）ポリアミドと溶融混練した樹脂組成物であ
って、（Ｄ）ゴム状重合体を前段樹脂組成物製造時およ
び／または（Ｃ）ポリアミドと同時に配合し溶融混練す
る事を特徴とし、（Ｃ）成分が連続相を形成し、この連
続相中に（Ｂ）成分が平均粒子径０．１〜２μｍの分散
相として存在し、かつ積算粒子量の８０％が粒子径３μ
ｍ以下である事を特徴とする樹脂組成物を提供する事で
ある。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて（Ａ）成分として用いられる変性ブロック共重合
体樹脂とは、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックを少なくとも１個、およびビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックを少なくとも、１個含有し、か
つビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物の重量比が６
０／３０を超え９７／３以下である組成の未変性のベー
スブロック共重合体樹脂を、不飽和ジカルボン酸および
その誘導体の中から選ばれた少なくとも１種の官能基の
含有量が該ベースブロック共重合体樹脂１００重量部当
たり、０．１〜５重量部になるように変性したものであ
る。

【００１１】該ベースブロック共重合体樹脂を構成する
共役ジエン化合物単位としては、例えばブタジエン単
位、イソプレン単位、１、３−ペンタジエン単位などが
挙げられ、これらの単位は１種類含まれてもよいが、特
にブタジエン単位が好適である。又、このベースブロッ
ク共重合体樹脂を構成するビニル芳香族化合物単位とし
ては、例えば、スチレン単位、α−メチルスチレン単
位、ビニルトルエン単位等が挙げられ、これらの単位は
１種含まれていてもよいし、２種含まれてもよいが、特
にスチレン単位が好ましい。このブロック共重合体樹脂
の分子構造については特に制限はなく、例えば直鎖状、
分岐状、放射状、或いはこれらの任意の組合せのいずれ
であってもよい。更に、該ブロック共重合体樹脂に関し
てはビニル芳香族化合物単位の含有率の平均値が前記範
囲内であれば、ビニル芳香族化合物単位の含有率が異な
る２種以上のブロック共重合体樹脂を使用する事もでき
る。

【００１２】該ブロック共重合体樹脂中のビニル芳香族
化合物単位の含有率が６０重量％未満であったり９７重
量％を超えた場合、粒子径を小さくかつ安定化させる効
果がほとんど発揮されない。本発明で用いる（Ａ）成分
の変性ブロック共重合体樹脂としては、前記のベースブ
ロック共重合体の共役ジエン化合物単位に不飽和ジカル
ボン酸やその誘導体をグラフトさせて得たものが好適で
ある。該不飽和ジカルボン酸及びその誘導体としては、
例えばマレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、イタ
コン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸及びこれらの酸無水物、エステル、半アルキルエス
テル、アミド、イミドなどが挙げられるが、特にα、β
−不飽和ジカルボン酸及びその誘導体、具体的には、マ
レイン酸及び無水マレイン酸が好適である。これらの不
飽和ジカルボン酸及びその誘導体はそれぞれ単独で用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１３】該変性ブロック共重合体樹脂中の該不飽和
ジカルボン酸およびその誘導体の含有量は、０．１〜５
重量部、好ましくは、０．３〜３重量部の範囲がよい。
０．１重量部より少ない場合は、所望の粒子径に対し、
併用する（Ｅ）成分の配合量を多く必要とし、流動性の
低下や着色など色調が悪化し好ましくなく、また５重量
部より多くても効果の増大は少なく、好ましくない。
（Ａ）成分のベースブロック共重合体樹脂の該不飽和ジ
カルボン酸およびその誘導体による変性方法は、押出機
により該ベースブロック共重合体樹脂と該不飽和ジカル
ボン酸およびその誘導体を溶融混練して得る方法が、工
業的な見地から好ましい。尚、押出し機による変性方法
は、当業者にとって簡便に実施しうる方法であり、前記
含有の範囲になるよう、該不飽和ジカルボン酸およびそ
の誘導体の配合量、押し出し条件等が適宜選択される。

【００１４】（Ａ）成分の変性ブロック共重合体樹脂の
役割は、連続相である（Ｃ）成分のポリアミド中に分散
している（Ｂ）成分のポリフェニレンエーテル粒子を小
さくする事と、粒径分布がそろった樹脂組成物が得られ
る事にある。さらに（Ａ）成分により、成形機内滞留時
や更に該樹脂組成物を再生使用する際に分散相の粒子径
の安定化効果を高める事が電子顕微鏡による観察結果か
ら確認されている。

【００１５】本発明に従って得られた組成物が、かかる
顕著な効果の発現する理由は、明確ではないが、ポリフ
ェニレンエーテルとポリアミドとの間の（Ｅ）成分を介
した反応生成物に加えて（Ｅ）成分を介したブロック共
重合体−ポリアミド反応生成物が分散相を小さく、さら
に安定化しているのではないかと推定される。すなわ
ち、この（Ａ）成分の分散剤としての作用によりポリフ
ェニレンエーテルとポリアミドとからなる組成物の優れ
た性能が発現するだけでなく、さらに分散粒子径の安定
化効果により諸性能の安定性が増大するものと信じられ
る。

【００１６】本発明において（Ｂ）成分として用いられ
るポリフェニレンエーテルは、下記一般式（１）、

【００１７】

【化１】

【００１８】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は、同一
または異なるアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素
などの残基を示し、ｎは重合度を表す。）で示される繰
り返し単位からなる重合体である。その具体例として
は、ポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−フェニレン）
エーテル、ポリ（２、６−ジエチル−１、４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎプロピル−
１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎブチル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−エチル−６−イソプロピル−１、４−フェニン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−クロル−１、４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエ
チル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−クロロエチル−１、４−フェニレン）エーテル
などの単独重合体及び、それらの繰り返し単位からなる
共重合体などがあげられる。

【００１９】また、これらのポリフェニレンエーテル
は、その重合度が単独重合体、共重合体ともに固有粘度
〔η〕（クロロホルム溶液、３０℃）で０．３０〜１．
５、好ましくは０．４０〜１．０の範囲のものが好適に
用いられる。本発明において（Ｃ）成分として用いられ
るポリアミドは、ポリマー主鎖にアミド結合｛ −ＮＨ
−Ｃ（＝０）− ｝を有するものであって、加熱溶融
出来る物であれば、いずれも使用可能である。

【００２０】その代表的なものとしては、４−ナイロ
ン、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１２−ナイロ
ン、６，１０−ナイロン、テレフタル酸とヘキサメチレ
ンジアミンからのポリアミド、アジピン酸とメタキシル
レンジアミンからのポリアミド、アジピン酸とアゼライ
ン酸及び２，２’−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）
−プロパンからのポリアミド、テレフタル酸と４，４’
−ジアミノジシクロヘキシルメタンかたのポリアミドお
よびこれらの共重合ナイロンがあげられる。これらの中
で、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６−６，６共重
合ナイロンの単独使用または併用が好ましい。

【００２１】本発明において（Ｄ）成分として用いられ
るゴム状重合体としては、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重
合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化
スチレン−イソプレンブロック共重合体、エチレン−プ
ロピレンエラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂、
ゴム状のコアと非ゴム状ポリマーのシェルからなるコア
・シェルポリマーなどであり、特にスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、およびブタジエン部分の一部また
は全てが水素化されたスチレン−ブタジエンブロック共
重合体が好ましい。

【００２２】また、これらのゴム状重合体を、エポキシ
化合物や不飽和カルボン酸およびその誘導体などで変性
したものを用いることもできる。本発明組成物における
（Ａ）変性ブロック共重合体樹脂、（Ｂ）ポリフェニレ
ンエーテル、（Ｃ）ポリアミド、（Ｄ）ゴム状重合体の
配合割合については、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およ
び（Ｄ）成分の合計量に基づき、（Ａ）変性ブロック共
重合体樹脂が０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜
５重量％の範囲で（Ｂ）ポリフェニレンエーテルが２５
〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、（Ｃ）ポ
リアミドが２５〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重
量％、（Ｄ）ゴム状重合体が１〜３５重量％、好ましく
は５〜２０重量％の範囲になるように選ぶ必要がある。

【００２３】また、本発明において、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）の四成分を、前記の配合割合にする
のは、変性ブロック共重合体樹脂が、０．１重量％より
少ない場合は、分散粒径を小さくする効果ならびに成形
機内滞留時や該樹脂組成物を再生使用する際の粒子径の
安定化効果が発揮されず、１０重量％より多い場合も、
それによる効果の増大は見られず、経済的に不利であ
る。またポリフェニレンエーテルが７０重量％を超えた
り、またはポリアミドが２５重量％未満では、ポリアミ
ドの特徴である耐油性、成形加工性などを損なうためで
ある。またゴム状重合体は、耐衝撃性向上のために必要
であり、要求に応じて配合量を増やせばよいが、３５重
量％を超えると、剛性および耐熱性が低下し好ましくな
い。

【００２４】本発明において（Ｅ）成分として用いられ
る、分子内にカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、
アミノ基または水酸基を同時に有する化合物とは、不飽
和ジカルボン酸及びその誘導体であり、マレイン酸、フ
マル酸、クロロマレイン酸、シス−４−シクロヘキセン
−１、２−ジカルボン酸及びこれらの酸無水物、エステ
ル、半アルキルエステル、アミド、イミドなどがあげら
れるが、特に、α、β−不飽和ジカルボン酸およびその
誘導体、具体的には、マレイン酸及び無水マレイン酸が
好適である。不飽和ジカルボン酸およびその誘導体は、
それぞれ単独で用いても良いし２種以上を組み合わせて
用いても良い。（Ｅ）成分の添加量は、前記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計量１００重量部に
対して、０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜１重
量部の範囲で選ぶ事が望ましい。この添加量が、０．０
５重量部未満では、ポリフェニレンエーテルの平均分散
粒径を２μｍ以下にする事が困難であり、また５重量部
を超える添加量を用いてもそれによる効果の増大はみら
れず、経済的に不利である。

【００２５】次に、本発明の樹脂組成物の一般的な製造
方法について説明する。本発明組成物は、（Ａ）成分の
変性ブロック共重合体樹脂、（Ｂ）成分のポリフェニレ
ンエーテル、（Ｃ）成分のポリアミド、（Ｄ）成分のゴ
ム状重合体および（Ｅ）成分の分子内にカルボン酸基、
酸無水物基、エポキシ基、アミノ基または水酸基を有す
る化合物を溶融混練する事により得られる。混練方法
は、（Ａ）成分の変性ブロック共重合体樹脂、（Ｂ）成
分のポリフェニレンエーテル、（Ｅ）成分の分子内にカ
ルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基また水
酸基を有する化合物を同時に溶融混練した後、ついで
（Ｃ）成分のポリアミドと溶融混練する事により得られ
る。（Ｄ）成分であるゴム状重合体は、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分および（Ｅ）成分を溶融混練する際、全量を
同時に配合するか、その一部を（Ｃ）成分と同時に分割
して溶融混練するか、もしくは（Ｄ）成分の全量を
（Ｃ）成分とともに配合しても良い。

【００２６】後の実施例からも明かになるが、（Ａ）成
分の変性ブロック共重合体樹脂、（Ｂ）成分のポリフェ
ニレンエーテル、（Ｅ）成分の分子内にカルボン酸基、
酸無水物基、エポキシ基、アミノ基また水酸基を有する
化合物を同時に溶融混練する事が重要であり、（Ｃ）成
分のポリアミドをこれらの成分と同時に配合したり、一
成分でも欠けた場合は、本発明の目的が達成されない。

【００２７】（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｅ）成分
を溶融混練する温度および時間は、通常、２４０℃〜３
７０℃、好ましくは２８０℃〜３４０℃の範囲の温度
が、また０．１〜１０分、好ましくは０．３〜３分程度
の混練時間が用いられる。さらに、前記（Ａ）成分、
（Ｂ）成分および（Ｅ）成分を溶融混練した前段樹脂組
成物と（Ｂ）ポリアミドとを溶融混練する温度および時
間は、通常、２４０℃〜３７０℃、好ましくは２５０℃
〜３２０℃の範囲の温度が、また０．１〜１０分、好ま
しくは０．３〜３分程度の混練時間が用いられる。さら
に最初に成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｅ）を配
合して押出し、最初の配合操作から下流の押出機中の第
２の地点で成分（Ｃ）を導入する事により、一つの押出
機で連続して行う事は、工程の簡略化の観点から好まし
い。

【００２８】本発明組成物には、所望に応じ他の添加
剤、ポリマー、可塑剤、滑剤、難燃剤、あるいはガラス
繊維、カーボン繊維などの無機フィラーなどを添加する
事ができる。本発明組成物における分散粒子径は、電子
顕微鏡写真法により確認する事ができ、また該分散粒子
径の平均径は、次のようにして算出する事ができる。

【００２９】成形品より作成した超薄切片の透過型電子
顕微鏡写真（１０，０００倍）を調整し、分散粒子径ｄ
ｉおよび粒子径ｄｉを持つ粒子数ｎｉを求め、分散相の
平均径を下記式により算出する。

【００３０】

【数１】

【００３１】この場合、粒子形状が球形とみなせない場
合には、その短径と長径を測定し、両者の和の１／２を
粒子径とした。また、平均粒子径の算出には最低２００
０個の粒子の径を測定する。粒度分布測定において、粒
子径の測定範囲での粒子径の小さい値のものから大きな
値の順に積算し、積算粒子量を各粒子区分において求め
た。

【００３２】

【実施例】つぎに、実施例により本発明を具体的に説明
する。以下の実施例は、いずれも例示的なものであっ
て、本発明の内容を限定するものではない。実施例およ
び比較例において使用した成分は以下のものである。 （Ａ）成分；変性ブロック共重合体樹脂、 Ａ−１；スチレン単位７０重量％を含有するスチレン−
ブタジエンブロック共重合体の無水マレイン酸変性品。
該スチレン−ブタジエンブロック共重合体１００重量部
に、無水マレイン酸２重量部および安定剤としてのフェ
ノチアジン０．５重量部を配合し、二軸押出機を用いて
２９０℃にて溶融押出しを行う事により製造した。この
変性ブロック共重合体樹脂をトルエンに溶解させ、中和
滴定を行ったところ、マレイン酸残基の含有量は、約
０．５重量％であった。

【００３３】Ａ−２；スチレン単位８５重量％を含有す
るスチレン−ブタジエンブロック共重合体の無水マレイ
ン酸変性品。該スチレン−ブタジエンブロック共重合体
１００重量部に、無水マレイン酸２重量部および安定剤
としてのフェノチアジン０．５重量部を配合し、二軸押
出機を用いて２９０℃にて溶融押出しを行う事により製
造した。この変性ブロック共重合体樹脂をトルエンに溶
解させ、中和滴定を行ったところマレイン酸残基の含有
量は、約０．５重量％であった。

【００３４】（Ｂ）成分：ポリフェニレンエーテル、 Ｂ−１；固有粘度が０．６２（３０℃、クロロホルム
中）であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル Ｂ−２；固有粘度が０．５４（３０℃、クロロホルム
中）であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル （Ｃ）成分：ポリアミド、 Ｃ−１；６−ナイロン（旭化成工業（株）製、ナイロン
ＳＢＲ） Ｃ−２；６，６−ナイロン（旭化成工業（株）製、レオ
ナ１３００） （Ｄ）成分：ゴム状重合体、 Ｄ−１；スチレン−ブタジエン共重合体（旭化成工業
（株）製、タフプレン２００） Ｄ−２；スチレン−ブタジエン共重合体の水素化品（シ
ェル社製、クレイトンＧ−１６５０） Ｄ−３；エチレン−プロピレン共重合体の無水マレイン
酸変性品（エクソン化学社製、エグゼロ−ＶＡ−１８０
３） また、得られた樹脂組成物については、次の方法に従っ
て評価した。

【００３５】射出成形機（東芝機械（株）製ＩＳ８０Ｅ
ＰＮ、シリンダー温度２８０℃、成形サイクル１分）で
試験片を作成し、次の物性測定ならびに試験を実施し
た。 （１） アイゾット衝撃強さ：ＪＩＳ Ｋ−７１１０、
２３℃、ノッチ付き （２） 加熱変形温度：ＪＩＳ Ｋ−７２０７、４．６
ｋｇ／荷重 （３） 成形機内滞留試験：東芝機械（株）製ＩＳ８０
ＥＰＮ射出成形機を用いシリンダー温度を３１０℃、成
形サイクルを１０分とし、成形機内に滞留させたのち、
試験片を作成し、この試験片より作成した超薄切片の透
過型電子顕微鏡写真より分散粒子径の平均径を求めた。

【００３６】（４） 再生試験：射出成形機で得られた
試験片を粉砕機にかけ、この粉砕物を押出機にて２８０
℃で再度ペレット化し、射出成形機で試験片を作成し
た。同様に、この試験片より分散粒子径の平均径を求め
た。

【００３７】

【実施例１および３】固有粘度が０．６２（３０℃、ク
ロロホルム中）であるポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレン）エーテル（ＰＰＥ）、無水マレイン酸、
および変性ブロック共重合体樹脂Ａ−１（表１、Ａ成
分；前記Ａ−１）をそれぞれ表１に示す配合割合で、二
軸押出機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製Ｚ
ＳＫ−２５）に供給し、３００℃、３００ｒｐｍで押出
混練し、ペレット化し一段目の組成物を得た。ついでこ
の組成物とともに、６−ナイロン、Ｃ−１（表１、Ｃ成
分；前記Ｃ−１）、スチレン−ブタジエン共重合体、Ｄ
−１（表１、Ｄ成分；前記Ｄ−１）を同様に、二軸押出
機に供給し、同条件にて押出混練し、ペレット化した。
ついで前記した方法により各種試験を行った。評価結果
を表１に示す。

【００３８】

【実施例２】実施例１において、変性ブロック共重合体
樹脂をＡ−１からＡ−２に変え、同条件にて押出混練
し、ペレット化した。

【００３９】

【比較例１】実施例１において、全成分を同時に二軸押
出機に供給し、押出混練した。

【００４０】

【比較例２】実施例１において、変性ブロック共重合体
の代わりに、ポリスチレンを配合し、同様に押出した。

【００４１】

【比較例３】実施例１において、変性ブロック共重合体
を二段目に配合した。

【００４２】

【比較例４】実施例１において、変性ブロック共重合体
を配合せず、同様に押出した。評価結果を表１に示す。

【００４３】

【実施例４】実施例１において、（Ｂ）成分を固有粘度
が０．５４（３０℃、クロロホルム中）のＰＰＥ、Ｂ−
２にかえ、表２に示す配合割合で、第一原料フィード口
から（Ｂ）成分、（Ａ）成分、（Ｅ）成分を、さらに第
一フィード口の下流に設けた第二フィード口から（Ｃ）
成分、（Ｄ）成分を二軸押出機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌ
ｅｉｄｅｒｅｒ社製ＺＳＫ−２５）に供給し、３００
℃、３００ｒｐｍで押出混練し、ペレット化した。

【００４４】

【実施例５】実施例４において、（Ａ）成分をＡ−２の
変性ブロック共重合体樹脂に、（Ｃ）成分をＣ−２に、
（Ｄ）成分をＤ−２にかえ同様に押出混練し、ペレット
化した。

【００４５】

【比較例５】実施例５において、（Ａ）成分を第二原料
フィード口より供給し、同様に押出混練し、ペレット化
した。

【００４６】

【実施例６】実施例５において、（Ｄ）成分をＤ−３に
かえ、表２の配合割合にて同様に押出混練し、ペレット
化した。

【００４７】

【比較例６】実施例６において、（Ａ）成分を抜き、同
様に押出混練し、ペレット化した。評価結果を表２に示
す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、本来のポリフェ
ニレンエーテル、ポリアミドおよびゴム状重合体からな
る組成物の優れた耐熱性、成形加工性、耐油性、機械的
特性を、さらに向上させることが出来る。さらに成形機
内滞留時の物性低下や、再生による物性低下のない材料
を提供する事が出来る。

【００５１】したがって、本発明の樹脂組成物は、自動
車、電気・電子部品等の各種用途に有用であり、さらに
用途の拡大が期待出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/17 ＫＫＸ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 21/00 ＬＢＤ 8218−4Ｊ ＬＢＭ 8218−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ ＬＱＶ 9286−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 71/12 53:02）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）共役ジエン化合物を主体とする重
   合体ブロックを少なくとも１個、およびビニル芳香族化
   合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも、１個含
   有し、かつビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物の重
   量比が６０／３０を超え９７／３以下である組成のブロ
   ック共重合体樹脂で、不飽和ジカルボン酸およびその誘
   導体の中から選ばれた少なくとも１種の官能基の含有量
   が該ブロック共重合体１００重量部当たり、０．１〜５
   重量部である変性ブロック共重合体樹脂を０．１〜１０
   重量％と（Ｂ）ポリフェニレンエーテル２５〜７０重量
   ％、（Ｃ）ポリアミド２５〜７０重量％、および（Ｄ）
   ゴム状重合体１〜３５重量％とからなる樹脂組成物 １
   ００重量部に、（Ｅ）分子内にカルボン酸基、酸無水物
   基、エポキシ基、アミノ基または水酸基を有する化合物
   ０．０５〜５重量部を含む混合物を溶融混練してなる
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）変性ブロック共重合体樹脂、（Ｂ）
   ポリフェニレンエーテル、（Ｅ）分子内にカルボン酸
   基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基または水酸基を
   有する化合物を同時に溶融混練し前段樹脂組成物を生成
   させ、次いで該前段樹脂組成物を（Ｃ）ポリアミドと溶
   融混練した樹脂組成物であって、（Ｄ）ゴム状重合体を
   前段樹脂組成物製造時および／または（Ｃ）ポリアミド
   と同時に配合し溶融混練する事を特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】（Ｃ）成分が連続相を形成し、この連続相
   中に（Ｂ）成分が平均粒子径０．１〜２μｍの分散相と
   して存在し、かつ積算粒子量の８０％が粒子径３μｍ以
   下である事を特徴とする特許請求の範囲第１項および第
   ２項記載の樹脂組成物。