JPH0657171A - アルミニウム顔料 - Google Patents
アルミニウム顔料Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 アルミニウムフレーク表面がアルミニウムに
対してＭｏ金属換算量で０．１〜１０重量％のモリブデ
ン酸被膜で被覆された水性アルミニウム顔料を開示す
る。モリブデン酸被膜の表面上にさらにアルミニウムに
対して０．１〜１０重量％の水に不溶性のモリブデン酸
の金属塩、五酸化バナジウムから選ばれた少なくとも一
種が付着した粒子構造を有するものも本発明に包含され
る。 【効果】 本発明のモリブデン酸被膜を有するアルミニ
ウム顔料は、色調の低下が少なく、耐水性に優れ且つ貯
蔵安定性にも優れている。
対してＭｏ金属換算量で０．１〜１０重量％のモリブデ
ン酸被膜で被覆された水性アルミニウム顔料を開示す
る。モリブデン酸被膜の表面上にさらにアルミニウムに
対して０．１〜１０重量％の水に不溶性のモリブデン酸
の金属塩、五酸化バナジウムから選ばれた少なくとも一
種が付着した粒子構造を有するものも本発明に包含され
る。 【効果】 本発明のモリブデン酸被膜を有するアルミニ
ウム顔料は、色調の低下が少なく、耐水性に優れ且つ貯
蔵安定性にも優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車の車体塗装など
の水性塗料や水性インキ等に配合して使用されるアルミ
ニウム顔料に関する。
の水性塗料や水性インキ等に配合して使用されるアルミ
ニウム顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術】水性メタリック塗料に配合されるアルミ
ニウム顔料に関しては、多くの技術が公知である。しか
しながら、自動車の車体塗装に使用される水性塗料用に
使用可能なアルミニウム顔料を得る技術としては、僅か
に特公平１−５４３８６号、特開昭５９−７４２０１
号、特公昭６０−８０５７号が知られているに過ぎな
い。
ニウム顔料に関しては、多くの技術が公知である。しか
しながら、自動車の車体塗装に使用される水性塗料用に
使用可能なアルミニウム顔料を得る技術としては、僅か
に特公平１−５４３８６号、特開昭５９−７４２０１
号、特公昭６０−８０５７号が知られているに過ぎな
い。
【０００３】特公平１−５４３８６号は、クロム酸処理
に関する。この処理によると、水性塗料中での安定性が
良く水素ガスの発生を抑止することができ、また色調も
優れた顔料が得られる。しかしながら、粒度の細かいア
ルミニウムフレークは処理する際に溶解してしまうた
め、Ｄ50＜２０μｍ程度の粒度の細かいアルミニウム顔
料を製造し難いし、また六価クロム化合物を使うため労
働衛生上、環境上の問題があり使用が限定されている。
に関する。この処理によると、水性塗料中での安定性が
良く水素ガスの発生を抑止することができ、また色調も
優れた顔料が得られる。しかしながら、粒度の細かいア
ルミニウムフレークは処理する際に溶解してしまうた
め、Ｄ50＜２０μｍ程度の粒度の細かいアルミニウム顔
料を製造し難いし、また六価クロム化合物を使うため労
働衛生上、環境上の問題があり使用が限定されている。
【０００４】特開昭５９−７４２０１号は、バナジン酸
アンモニウム処理に関する。この処理によりガス発生を
抑止すると、被膜が厚くなり色調の低下を生ずるため使
用が限定されている。
アンモニウム処理に関する。この処理によりガス発生を
抑止すると、被膜が厚くなり色調の低下を生ずるため使
用が限定されている。
【０００５】また、特公昭６０−８０５７号は燐酸のラ
ウリルアルコール等とのエステルによる処理に関する。
この処理によるとガス発生の抑止、色調は良好である
が、被膜表面のラウリル基により塗膜物性に致命的な欠
陥を生じ、自動車塗装では一般的な２Ｃ１Ｂもしくは２
Ｃ２Ｂ塗装においてベースメタリック塗膜とトップコー
ト塗膜間の密着性が全くない。
ウリルアルコール等とのエステルによる処理に関する。
この処理によるとガス発生の抑止、色調は良好である
が、被膜表面のラウリル基により塗膜物性に致命的な欠
陥を生じ、自動車塗装では一般的な２Ｃ１Ｂもしくは２
Ｃ２Ｂ塗装においてベースメタリック塗膜とトップコー
ト塗膜間の密着性が全くない。
【０００６】
【問題を解決するための手段】以上のように、色調、塗
料安定性、塗膜物性共に優れた自動車塗装用の水性アル
ミニウム顔料を与える従来技術は知られていなかった。
そこで、本発明の目的は、色調、塗料安定性、塗膜物性
共に優れた自動車塗装用水性メタリック塗料に使用可能
なアルミニウム顔料を提供することにある。
料安定性、塗膜物性共に優れた自動車塗装用の水性アル
ミニウム顔料を与える従来技術は知られていなかった。
そこで、本発明の目的は、色調、塗料安定性、塗膜物性
共に優れた自動車塗装用水性メタリック塗料に使用可能
なアルミニウム顔料を提供することにある。
【０００７】本発明のアルミニウム顔料の製造方法は、
アルミニウムフレークをモリブデン酸アンモニウムを含
むアルカリ性水溶液で反応させることにより、アルミニ
ウムに対してＭｏ金属換算量で０．１〜１０重量％のモ
リブデン酸被膜を形成することである（以下、第一次処
理と呼ぶ）。
アルミニウムフレークをモリブデン酸アンモニウムを含
むアルカリ性水溶液で反応させることにより、アルミニ
ウムに対してＭｏ金属換算量で０．１〜１０重量％のモ
リブデン酸被膜を形成することである（以下、第一次処
理と呼ぶ）。
【０００８】アルミニウムフレークとしては、色調の優
れた、つまり金属光沢感に富む平均粒径（Ｄ50）が１〜
５０μｍ程度、好ましくは１０〜３０μｍ程度のものが
適用可能である。このようなフレークは、ボールミルや
アトライターミルの中で粉砕媒体の存在下粉砕助剤を用
いて粉砕もしくは摩砕することにより作られる。粉砕助
剤としては、通常オレイン酸、ステアリン酸、イソステ
アリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸な
どの高級脂肪酸のほか、脂肪族アミン、脂肪族アミド、
脂肪族アルコールが使用される。
れた、つまり金属光沢感に富む平均粒径（Ｄ50）が１〜
５０μｍ程度、好ましくは１０〜３０μｍ程度のものが
適用可能である。このようなフレークは、ボールミルや
アトライターミルの中で粉砕媒体の存在下粉砕助剤を用
いて粉砕もしくは摩砕することにより作られる。粉砕助
剤としては、通常オレイン酸、ステアリン酸、イソステ
アリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸な
どの高級脂肪酸のほか、脂肪族アミン、脂肪族アミド、
脂肪族アルコールが使用される。
【０００９】使用するアルミニウムフレークは、処理液
に湿潤し易いように予め後記の水溶性溶剤に分散させて
おくことが望ましい。粉砕媒体が処理液と相溶性がない
場合には、予め水溶性溶剤に置換して置く方がよい。
に湿潤し易いように予め後記の水溶性溶剤に分散させて
おくことが望ましい。粉砕媒体が処理液と相溶性がない
場合には、予め水溶性溶剤に置換して置く方がよい。
【００１０】モリブデン酸アンモニウムは、オルト体、
メタ体、パラ体のいずれも使用可能である。アルカリ金
属塩は水に易溶性であるが、アルカリ性が強すぎてアル
ミニウムの処理には適さないようである。また、アルカ
リ金属が被膜内に残留するとメタリック塗膜物性に悪影
響を与える恐れがある。処理液の調製には、モリブデン
酸アンモニウムを水と水溶性溶剤の混合液に数％以下の
濃度になるように溶解させるのが良い。水溶性溶剤は、
当然のことながら水相と混和するから、アルミニウムフ
レークとモリブデン酸アンモニウムとの接触を実現させ
る上で不可欠である。
メタ体、パラ体のいずれも使用可能である。アルカリ金
属塩は水に易溶性であるが、アルカリ性が強すぎてアル
ミニウムの処理には適さないようである。また、アルカ
リ金属が被膜内に残留するとメタリック塗膜物性に悪影
響を与える恐れがある。処理液の調製には、モリブデン
酸アンモニウムを水と水溶性溶剤の混合液に数％以下の
濃度になるように溶解させるのが良い。水溶性溶剤は、
当然のことながら水相と混和するから、アルミニウムフ
レークとモリブデン酸アンモニウムとの接触を実現させ
る上で不可欠である。
【００１１】使用可能な水溶性溶剤としては、エチレン
グリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
イソプロピルエーテル、イソプロピルアルコールなどが
使用し得る。
グリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
イソプロピルエーテル、イソプロピルアルコールなどが
使用し得る。
【００１２】上記アルミニウムフレークを処理液に接触
させるとき、処理液はアルカリ性であることが重要であ
る。通常処理液のｐＨは７〜１０、好ましくは７．５〜
９．５、さらに好ましくは８〜９である。ｐＨが７未満
では、アルミニウムフレーク表面に吸着した脂肪酸など
の存在によるためかアルミニウムとの反応が遅々として
進まず（無論、不動態領域を外れた酸性ではアルミニウ
ムが溶解してしまう）、一方、ｐＨが１０を越えると急
激な反応が起こり色調の優れたアルミニウム顔料は決し
て得られない。
させるとき、処理液はアルカリ性であることが重要であ
る。通常処理液のｐＨは７〜１０、好ましくは７．５〜
９．５、さらに好ましくは８〜９である。ｐＨが７未満
では、アルミニウムフレーク表面に吸着した脂肪酸など
の存在によるためかアルミニウムとの反応が遅々として
進まず（無論、不動態領域を外れた酸性ではアルミニウ
ムが溶解してしまう）、一方、ｐＨが１０を越えると急
激な反応が起こり色調の優れたアルミニウム顔料は決し
て得られない。
【００１３】反応は、反応系から水と未反応物を除去す
ることによって完了する。反応完了後、洗浄濾過して上
記水溶性溶剤などに分散させれば安定に貯蔵することが
できる。
ることによって完了する。反応完了後、洗浄濾過して上
記水溶性溶剤などに分散させれば安定に貯蔵することが
できる。
【００１４】生成したモリブデン酸被膜は、アルミニウ
ムに対してＭｏ金属換算量で０．１〜１０重量％の範囲
内にある。下限値未満では、ガス発生を抑止するには不
十分であり、一方上限値を越えると被膜が厚くなりすぎ
るため色調が逆に悪くなる。好ましい範囲は０．１〜３
重量％である。
ムに対してＭｏ金属換算量で０．１〜１０重量％の範囲
内にある。下限値未満では、ガス発生を抑止するには不
十分であり、一方上限値を越えると被膜が厚くなりすぎ
るため色調が逆に悪くなる。好ましい範囲は０．１〜３
重量％である。
【００１５】こうして得られた第一次処理アルミニウム
顔料でも本発明の目的は満足に達成する（後述の実施例
参照）が、本発明の目的は次の第二次処理を行うことに
よりさらに確実に達成される。
顔料でも本発明の目的は満足に達成する（後述の実施例
参照）が、本発明の目的は次の第二次処理を行うことに
よりさらに確実に達成される。
【００１６】第二次処理では、上記第一次処理アルミニ
ウム顔料をアルミニウムに対して０．１〜１０重量％の
水に不溶性のモリブデン酸の金属塩及び／又は五酸化バ
ナジウムと共に混練処理するものである。
ウム顔料をアルミニウムに対して０．１〜１０重量％の
水に不溶性のモリブデン酸の金属塩及び／又は五酸化バ
ナジウムと共に混練処理するものである。
【００１７】第一次処理アルミニウム顔料が水を含んで
いる場合は、これを上記水溶性溶剤に置換してから第二
次処理の原料アルミニウム顔料とするのが良い。
いる場合は、これを上記水溶性溶剤に置換してから第二
次処理の原料アルミニウム顔料とするのが良い。
【００１８】水に不溶性のモリブデン酸の金属塩として
は、亜鉛（塩基性）塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩、ストロンチウム塩、バリウム塩などが使用し得る。
五酸化バナジウムも適当である。これらは、粉末状物質
であり、原料アルミニウム顔料と共に上記水溶性溶剤中
に分散し、混練操作によって原料アルミニウム顔料のモ
リブデン酸被膜の表面に付着する。その量は、アルミニ
ウムに対して０．１〜１０重量％の範囲が適当である。
なお、上記粉末状物質は完全に付着していなくとも、水
性アルミニウム顔料、水性メタリック塗料に混入する際
に何ら問題はない。
は、亜鉛（塩基性）塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩、ストロンチウム塩、バリウム塩などが使用し得る。
五酸化バナジウムも適当である。これらは、粉末状物質
であり、原料アルミニウム顔料と共に上記水溶性溶剤中
に分散し、混練操作によって原料アルミニウム顔料のモ
リブデン酸被膜の表面に付着する。その量は、アルミニ
ウムに対して０．１〜１０重量％の範囲が適当である。
なお、上記粉末状物質は完全に付着していなくとも、水
性アルミニウム顔料、水性メタリック塗料に混入する際
に何ら問題はない。
【００１９】このようにして得られた第二次処理アルミ
ニウム顔料は、アルミニウムフレーク表面がアルミニウ
ムに対してＭｏ金属換算量で０．１〜１０重量％のモリ
ブデン酸被膜で被覆され、さらにその被膜表面にアルミ
ニウムに対して０．１〜１０重量％の水に不溶性のモリ
ブデン酸の金属塩、五酸化バナジウムから選ばれた少な
くとも一種が付着した粒子構造を有する。
ニウム顔料は、アルミニウムフレーク表面がアルミニウ
ムに対してＭｏ金属換算量で０．１〜１０重量％のモリ
ブデン酸被膜で被覆され、さらにその被膜表面にアルミ
ニウムに対して０．１〜１０重量％の水に不溶性のモリ
ブデン酸の金属塩、五酸化バナジウムから選ばれた少な
くとも一種が付着した粒子構造を有する。
【００２０】
【効果】本発明のアルミニウム顔料は、モリブデン酸ア
ンモニウムのアルカリ性水溶液中で表面処理するため、
反応が徐々に進行し個々のアルミニウムフレークの表面
に色調の低下が少なく且つ耐水性の優れたモリブデン酸
の化成被膜を良好に形成することができる。さらに水不
溶性のモリブデン酸の金属塩及び／又は五酸化バナジウ
ムを混練操作で付着させると、耐水性がより優れたもの
となり、従来にない貯蔵安定性に優れた水性アルミニウ
ム顔料が得られる。しかも、表面処理によって塗膜物性
の低下がないため、本発明の水性アルミニウム顔料は自
動車の車体塗装用水性塗料にも好適に使用できる。
ンモニウムのアルカリ性水溶液中で表面処理するため、
反応が徐々に進行し個々のアルミニウムフレークの表面
に色調の低下が少なく且つ耐水性の優れたモリブデン酸
の化成被膜を良好に形成することができる。さらに水不
溶性のモリブデン酸の金属塩及び／又は五酸化バナジウ
ムを混練操作で付着させると、耐水性がより優れたもの
となり、従来にない貯蔵安定性に優れた水性アルミニウ
ム顔料が得られる。しかも、表面処理によって塗膜物性
の低下がないため、本発明の水性アルミニウム顔料は自
動車の車体塗装用水性塗料にも好適に使用できる。
【００２１】無論、モリブデン酸被膜を主体とするため
環境上の問題がないという利点を有する。
環境上の問題がないという利点を有する。
【００２２】
【実施例】実施例１〜２ 容量３リットルのビーカーに、アルミニウムフレーク
（東洋アルミＫＫ製アルペースト７６７０ＮＳ、Ｄ50＝
１５μｍ）をアルミニウム分が２００ｇになるように秤
取し、これに１リットルのプロピレングリコールモノメ
チルエーテルを添加して４００ rpmで撹拌しながらアル
ミニウムフレークを分散させ、全体を冷却して液温１８
℃とした。それから、予め２００mlの脱イオン水に所定
量のパラモリブデン酸アンモニウム（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7
Ｏ24・４Ｈ2 Ｏを溶解させた反応液を徐々に添加し、４
００〜４５０ rpmで撹拌を続けながら所定のｐＨで、液
温１５〜２０℃で１時間反応させた。パラモリブデン酸
アンモニウムの使用量及び処理液のｐＨは表１に示す通
りである。
（東洋アルミＫＫ製アルペースト７６７０ＮＳ、Ｄ50＝
１５μｍ）をアルミニウム分が２００ｇになるように秤
取し、これに１リットルのプロピレングリコールモノメ
チルエーテルを添加して４００ rpmで撹拌しながらアル
ミニウムフレークを分散させ、全体を冷却して液温１８
℃とした。それから、予め２００mlの脱イオン水に所定
量のパラモリブデン酸アンモニウム（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7
Ｏ24・４Ｈ2 Ｏを溶解させた反応液を徐々に添加し、４
００〜４５０ rpmで撹拌を続けながら所定のｐＨで、液
温１５〜２０℃で１時間反応させた。パラモリブデン酸
アンモニウムの使用量及び処理液のｐＨは表１に示す通
りである。
【００２３】それから、脱イオン水で３回デカンテーシ
ョンを繰り返し、ＮＨ4 イオンと未反応のパラモリブデ
ン酸アンモニウムを溶出してから、ガラスフィルターを
用いて吸引濾過した。続いてフィルタ上のアルミニウム
フレークを上記プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルで３回洗浄して完全に水を除去してから最後に吸引濾
過して第一次処理アルミニウム顔料を得た。
ョンを繰り返し、ＮＨ4 イオンと未反応のパラモリブデ
ン酸アンモニウムを溶出してから、ガラスフィルターを
用いて吸引濾過した。続いてフィルタ上のアルミニウム
フレークを上記プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルで３回洗浄して完全に水を除去してから最後に吸引濾
過して第一次処理アルミニウム顔料を得た。
【００２４】実施例３〜１０及び比較例１〜２ 実施例１〜２で得られた第一次処理アルミニウム顔料
（アルミニウム分２００ｇ）をプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル１０８ｇに再分散させてからニーダー
ミキサー内に移し、所定量の第二次処理剤を加えて３０
分間混練処理した。使用した第二次処理剤は表１に示す
通りである。
（アルミニウム分２００ｇ）をプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル１０８ｇに再分散させてからニーダー
ミキサー内に移し、所定量の第二次処理剤を加えて３０
分間混練処理した。使用した第二次処理剤は表１に示す
通りである。
【００２５】比較例１として、市販のクロム酸処理アル
ミニウム顔料（ドイツエッカルトヴェルク社製STAPA HY
DROLUX 400， D50＝23μm ）を使用した。
ミニウム顔料（ドイツエッカルトヴェルク社製STAPA HY
DROLUX 400， D50＝23μm ）を使用した。
【００２６】比較例２として、無処理の７６７０ＮＳの
配合溶剤を水性塗料に分散させるためにイソプロピルア
ルコールに置換したものを使用した。
配合溶剤を水性塗料に分散させるためにイソプロピルア
ルコールに置換したものを使用した。
【００２７】
【表１】
【００２８】試 験 実施例１〜１０及び比較例１〜２で得られたアルミニウ
ム顔料の塗料安定性及び塗膜物性について試験した。
ム顔料の塗料安定性及び塗膜物性について試験した。
【００２９】 水性メタリックベース塗料の組成 水溶性アクリル樹脂（三井東圧社製 アルマテックスＷＡ 911） 28.16ｇ トリエタノールアミン 1.14ｇ 脱イオン水 44.8 ｇ メラミン樹脂（三井東圧社製 サイメル 350） 4.4 ｇ イソプロピルアルコール 3.0 ｇ 透明酸化鉄（ドイツＢＡＳＦ社製 SICOTRANS RED L2175D） 5.0 ｇ アルミニウム顔料（アルミニウム分） 3.0 ｇ 油性クリヤー塗料の組成 アクリル樹脂（三井東圧社製 アルマテックス 110） 140.0 ｇ メラミン樹脂（三井東圧社製 ユーバン 20SE60 ） 50.0 ｇ ソルベッソ１００ 60.0 ｇ 塗装方法 米国 SPRAYMATION社製自動エアー塗装パネル作製装置 3
10741 型に、岩田塗装機工業社製ＳＡ−７１スプレーガ
ンを使用して、予め一次防錆塗料を電着塗装してある鋼
板に、上記組成の各塗料を順次塗装して試験片を作製し
た。塗装方法は、先ず最初に水性メタリックベース塗料
を乾燥膜厚１３μｍとなるよう塗装し、一度９０℃のエ
アーオーブン中で１０分間予備乾燥を行い、その上に油
性クリヤー塗料を乾燥膜厚４０μｍとなるよう塗布した
後、１４０℃のエアーオーブン中で３０分間硬化させた
ものを試験片とした（２Ｃ２Ｂ法）。
10741 型に、岩田塗装機工業社製ＳＡ−７１スプレーガ
ンを使用して、予め一次防錆塗料を電着塗装してある鋼
板に、上記組成の各塗料を順次塗装して試験片を作製し
た。塗装方法は、先ず最初に水性メタリックベース塗料
を乾燥膜厚１３μｍとなるよう塗装し、一度９０℃のエ
アーオーブン中で１０分間予備乾燥を行い、その上に油
性クリヤー塗料を乾燥膜厚４０μｍとなるよう塗布した
後、１４０℃のエアーオーブン中で３０分間硬化させた
ものを試験片とした（２Ｃ２Ｂ法）。
【００３０】塗料安定性 水性メタリックベース塗料８０ｇをフラスコに採取し、
５０℃に調整した湯煎器内で７日まで水素ガス累積発生
量を観察した。ガス発生量が少ないほど塗料安定性がよ
いことを示す。ただし、比較例２では１日後に観察し
た。
５０℃に調整した湯煎器内で７日まで水素ガス累積発生
量を観察した。ガス発生量が少ないほど塗料安定性がよ
いことを示す。ただし、比較例２では１日後に観察し
た。
【００３１】塗膜物性 ５０℃、９８％以上で１０日前後の色調、密着性の変化
を測定した。関西ペイント社製測色機 アルコープ Ｌ
ＭＲ−１００型を用いてメタリック塗膜の色調（金属光
沢ＩＶ値）を評価した。ＩＶ値は、比較例２のブランク
に比して高目に安定していることが望ましい。
を測定した。関西ペイント社製測色機 アルコープ Ｌ
ＭＲ−１００型を用いてメタリック塗膜の色調（金属光
沢ＩＶ値）を評価した。ＩＶ値は、比較例２のブランク
に比して高目に安定していることが望ましい。
【００３２】密着性の判定基準はＡＳＴＭ Ｄ３３５９
Ｂ法にて実行し、６段階評価した。一般的評価では３
Ｂ以上が合格になる。
Ｂ法にて実行し、６段階評価した。一般的評価では３
Ｂ以上が合格になる。
【００３３】結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】ＩＣＰ分析による金属分（重量％）の定量 アルミニウム顔料をアセトンで洗浄してパウダー化し、
さらに念のため２５０℃で１５分間乾燥して供試した。
さらに念のため２５０℃で１５分間乾燥して供試した。
【００３６】結果を表３に示す。
【００３７】
【表３】
【手続補正書】
【提出日】平成５年８月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】使用可能な水溶性溶剤としては、エチレン
グリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノプロピルエーテル、イソプロピルアルコールなどが
使用し得る。
グリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノプロピルエーテル、イソプロピルアルコールなどが
使用し得る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】上記アルミニウムフレークを処理液に接触
させるとき、処理液はアルカリ性であることが重要であ
る。通常処理液のｐＨは７〜１０、好ましくは７．５〜
９．５、さらに好ましくは８〜９、最も好ましくは８．
３〜８．９である。ｐＨが７未満では、アルミニウムフ
レーク表面に吸着した脂肪酸などの存在によるためかア
ルミニウムとの反応が遅々として進まず（無論、不動態
領域を外れた酸性ではアルミニウムが溶解してしま
う）、一方、ｐＨが１０を越えると急激な反応が起こり
色調の優れたアルミニウム顔料は決して得られない。
させるとき、処理液はアルカリ性であることが重要であ
る。通常処理液のｐＨは７〜１０、好ましくは７．５〜
９．５、さらに好ましくは８〜９、最も好ましくは８．
３〜８．９である。ｐＨが７未満では、アルミニウムフ
レーク表面に吸着した脂肪酸などの存在によるためかア
ルミニウムとの反応が遅々として進まず（無論、不動態
領域を外れた酸性ではアルミニウムが溶解してしま
う）、一方、ｐＨが１０を越えると急激な反応が起こり
色調の優れたアルミニウム顔料は決して得られない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】第二次処理では、上記第一次処理アルミニ
ウム顔料をアルミニウムに対して金属換算量で０．１〜
１０重量％の水に不溶性のモリブデン酸の金属塩及び／
又は五酸化バナジウムと共に混練処理するものである。
ウム顔料をアルミニウムに対して金属換算量で０．１〜
１０重量％の水に不溶性のモリブデン酸の金属塩及び／
又は五酸化バナジウムと共に混練処理するものである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】水に不溶性のモリブデン酸の金属塩として
は、亜鉛（塩基性）塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩、ストロンチウム塩、バリウム塩などが使用し得る。
五酸化バナジウムも適当である。これらは、通常平均粒
径が約１〜１０μｍの粉末状物質であり、少量の水溶性
溶剤に分散後使用される。第二次処理剤を第一次処理ア
ルミニウム顔料と共に上記水溶性溶剤中に分散し、混練
すると、第二次処理剤がアルミニウム顔料のモリブデン
酸被膜の表面に付着する。その使用量は、アルミニウム
に対して金属換算量で０．１〜１０重量％の範囲、１〜
８重量％の範囲が適当である。０．１重量％未満では第
一次処理アルミニウム顔料とほぼ同様な結果しか与えら
れず、一方１０重量％を越えると付着粒子が過多とな
り、色調が悪くなる。なお、第二次処理に使用した上記
粉末状物質はそのすべてが第一次処理アルミニウム顔料
の表面に付着する訳ではない。付着しなかった粉末状物
質は分離除去することもできるが、それ自体水性塗料中
で安定な物質であり、また塗膜への悪影響もないため水
性塗料の調製の際に混入しても何ら問題はない。粉末状
物質の付着割合を増加させたい場合には、第一次処理ア
ルミニウム顔料を、例えば洗浄濾過する際にリン酸アン
モニウムの水溶液やオルトリン酸の低級アルキルエステ
ルのアルコール溶液と接触させると良い。第一次処理ア
ルミニウム顔料表面に吸着した燐酸基（−Ｐ−ＯＨ−）
が第二次処理剤の付着性を向上させるものと推定され
る。逆に、第二次処理剤の表面を予め燐酸基（−Ｐ−Ｏ
Ｈ−）で修飾しておいてもよい。
は、亜鉛（塩基性）塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩、ストロンチウム塩、バリウム塩などが使用し得る。
五酸化バナジウムも適当である。これらは、通常平均粒
径が約１〜１０μｍの粉末状物質であり、少量の水溶性
溶剤に分散後使用される。第二次処理剤を第一次処理ア
ルミニウム顔料と共に上記水溶性溶剤中に分散し、混練
すると、第二次処理剤がアルミニウム顔料のモリブデン
酸被膜の表面に付着する。その使用量は、アルミニウム
に対して金属換算量で０．１〜１０重量％の範囲、１〜
８重量％の範囲が適当である。０．１重量％未満では第
一次処理アルミニウム顔料とほぼ同様な結果しか与えら
れず、一方１０重量％を越えると付着粒子が過多とな
り、色調が悪くなる。なお、第二次処理に使用した上記
粉末状物質はそのすべてが第一次処理アルミニウム顔料
の表面に付着する訳ではない。付着しなかった粉末状物
質は分離除去することもできるが、それ自体水性塗料中
で安定な物質であり、また塗膜への悪影響もないため水
性塗料の調製の際に混入しても何ら問題はない。粉末状
物質の付着割合を増加させたい場合には、第一次処理ア
ルミニウム顔料を、例えば洗浄濾過する際にリン酸アン
モニウムの水溶液やオルトリン酸の低級アルキルエステ
ルのアルコール溶液と接触させると良い。第一次処理ア
ルミニウム顔料表面に吸着した燐酸基（−Ｐ−ＯＨ−）
が第二次処理剤の付着性を向上させるものと推定され
る。逆に、第二次処理剤の表面を予め燐酸基（−Ｐ−Ｏ
Ｈ−）で修飾しておいてもよい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】このようにして得られた第二次処理アルミ
ニウム顔料は、アルミニウムフレーク表面がアルミニウ
ムに対してＭｏ金属換算量で０．１〜１０重量％のモリ
ブデン酸被膜で被覆され、さらにその被膜表面にアルミ
ニウムに対して金属換算量で０．１〜１０重量％の水に
不溶性のモリブデン酸の金属塩、五酸化バナジウムから
選ばれた少なくとも一種が付着した粒子構造を有する。
ニウム顔料は、アルミニウムフレーク表面がアルミニウ
ムに対してＭｏ金属換算量で０．１〜１０重量％のモリ
ブデン酸被膜で被覆され、さらにその被膜表面にアルミ
ニウムに対して金属換算量で０．１〜１０重量％の水に
不溶性のモリブデン酸の金属塩、五酸化バナジウムから
選ばれた少なくとも一種が付着した粒子構造を有する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】
【効果】本発明のアルミニウム顔料は、モリブデン酸ア
ンモニウムのアルカリ性水溶液中で表面処理するため、
反応が徐々に進行し個々のアルミニウムフレークの表面
に色調の低下が少なく且つ耐水性の優れたモリブデン酸
の化成被膜を良好に形成することができる。さらに水不
溶性のモリブデン酸の金属塩及び／又は五酸化バナジウ
ムを混練操作で付着させると、耐水性がより優れたもの
となり、これを使用することにより従来にない貯蔵安定
性に優れた水性塗料を与え得る。しかも、表面処理によ
って塗膜物性の低下がないため、本発明の水性アルミニ
ウム顔料は自動車の車体塗装用水性塗料にも好適に使用
できる。水性樹脂の形態としては、水溶性型、水分散
型、エマルジョン型の３つに分類され、また水性樹脂の
種類としてはアクリル樹脂＋メラミン樹脂、ポリエステ
ル樹脂＋メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ＣＡＢ樹脂等が
例示できる。これらのいずれにも本発明のアルミニウム
顔料は適用できる。勿論、塗装方法も何ら拘束されるこ
となく、エアスプレー、エアレススプレー、ローラーコ
ーティング法など公知の塗装方法を使用できる。本発明
のアルミニウム顔料は溶剤系塗料にも適用できる。
ンモニウムのアルカリ性水溶液中で表面処理するため、
反応が徐々に進行し個々のアルミニウムフレークの表面
に色調の低下が少なく且つ耐水性の優れたモリブデン酸
の化成被膜を良好に形成することができる。さらに水不
溶性のモリブデン酸の金属塩及び／又は五酸化バナジウ
ムを混練操作で付着させると、耐水性がより優れたもの
となり、これを使用することにより従来にない貯蔵安定
性に優れた水性塗料を与え得る。しかも、表面処理によ
って塗膜物性の低下がないため、本発明の水性アルミニ
ウム顔料は自動車の車体塗装用水性塗料にも好適に使用
できる。水性樹脂の形態としては、水溶性型、水分散
型、エマルジョン型の３つに分類され、また水性樹脂の
種類としてはアクリル樹脂＋メラミン樹脂、ポリエステ
ル樹脂＋メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ＣＡＢ樹脂等が
例示できる。これらのいずれにも本発明のアルミニウム
顔料は適用できる。勿論、塗装方法も何ら拘束されるこ
となく、エアスプレー、エアレススプレー、ローラーコ
ーティング法など公知の塗装方法を使用できる。本発明
のアルミニウム顔料は溶剤系塗料にも適用できる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】実施例３〜１０及び比較例１〜２ 実施例１〜２で得られた第一次処理アルミニウム顔料
（アルミニウム分２００ｇ）をプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル１０８ｇに再分散させてからニーダー
ミキサー内に移し、少量のプロピレングリコールモノメ
チルエーテルに分散させた所定量の第二次処理剤を加え
て３０分間混練処理した。使用した第二次処理剤は表１
に示す通りである。
（アルミニウム分２００ｇ）をプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル１０８ｇに再分散させてからニーダー
ミキサー内に移し、少量のプロピレングリコールモノメ
チルエーテルに分散させた所定量の第二次処理剤を加え
て３０分間混練処理した。使用した第二次処理剤は表１
に示す通りである。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】比較例２として、無処理の７６７０ＮＳの
配合溶剤を水性塗料に分散させるためにイソプロピルア
ルコールに置換したものを使用した。比較例３として、
実施例１の１リットルのプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルを酢酸（濃度１９０ｐｐｍ）を含有する１リ
ットルのプロピレングリコールモノプロピルエーテルで
置換してアルミニウムとモリブデンとの反応をｐＨ５．
８で反応させる以外は実施例１と同様にして処理したア
ルミニウム顔料を使用した。
配合溶剤を水性塗料に分散させるためにイソプロピルア
ルコールに置換したものを使用した。比較例３として、
実施例１の１リットルのプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルを酢酸（濃度１９０ｐｐｍ）を含有する１リ
ットルのプロピレングリコールモノプロピルエーテルで
置換してアルミニウムとモリブデンとの反応をｐＨ５．
８で反応させる以外は実施例１と同様にして処理したア
ルミニウム顔料を使用した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】
【表１】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】 水性メタリックベース塗料の組成 水溶性アクリル樹脂（三井東圧社製 アルマテックスＷＡ 911） 28.16ｇ トリエチルアミン 1.14ｇ 脱イオン水 44.8 ｇ メラミン樹脂（三井サイアナミド製 サイメル 350） 4.4 ｇ イソプロピルアルコール 3.0 ｇ 透明酸化鉄（ドイツＢＡＳＦ社製 SICOTRANS RED L2175D） 5.0 ｇ アルミニウム顔料（アルミニウム分） 3.0 ｇ 油性クリヤー塗料の組成 アクリル樹脂（三井東圧社製 アルマテックス 110） 140.0 ｇ メラミン樹脂（三井東圧社製 ユーバン 20SE60 ） 50.0 ｇ ソルベッソ１００ 60.0 ｇ 塗装方法 米国 SPRAYMATION社製自動エアー塗装パネル作製装置 3
10741 型に、岩田塗装機工業社製ＳＡ−７１スプレーガ
ンを使用して、予め一次防錆塗料を電着塗装してある鋼
板に、上記組成の各塗料を順次塗装して試験片を作製し
た。塗装方法は、先ず最初に水性メタリックベース塗料
を乾燥膜厚１３μｍとなるよう塗装し、一度９０℃のエ
アーオーブン中で１０分間予備乾燥を行い、その上に油
性クリヤー塗料を乾燥膜厚４０μｍとなるよう塗布した
後、１４０℃のエアーオーブン中で３０分間硬化させた
ものを試験片とした（２Ｃ１Ｂ法）。
10741 型に、岩田塗装機工業社製ＳＡ−７１スプレーガ
ンを使用して、予め一次防錆塗料を電着塗装してある鋼
板に、上記組成の各塗料を順次塗装して試験片を作製し
た。塗装方法は、先ず最初に水性メタリックベース塗料
を乾燥膜厚１３μｍとなるよう塗装し、一度９０℃のエ
アーオーブン中で１０分間予備乾燥を行い、その上に油
性クリヤー塗料を乾燥膜厚４０μｍとなるよう塗布した
後、１４０℃のエアーオーブン中で３０分間硬化させた
ものを試験片とした（２Ｃ１Ｂ法）。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】塗料安定性 水性メタリックベース塗料８０ｇをフラスコに採取し、
５０℃に調整した湯煎器内で７日まで水素ガス累積発生
量を観察した。ガス発生量が少ないほど塗料安定性がよ
いことを示す。ただし、比較例２および比較例３では１
日後に観察した。
５０℃に調整した湯煎器内で７日まで水素ガス累積発生
量を観察した。ガス発生量が少ないほど塗料安定性がよ
いことを示す。ただし、比較例２および比較例３では１
日後に観察した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３１】塗膜物性 メタリック塗膜の耐湿性促進テストとして、 ５０℃、９
８％以上で１０日前後の色調、密着性の変化を測定し
た。関西ペイント社製測色機 アルコープ ＬＭＲ−１
００型を用いてメタリック塗膜の色調（金属光沢ＩＶ
値）を評価した。ＩＶ値は、比較例２のブランクに比し
て高目に安定していることが望ましい。
８％以上で１０日前後の色調、密着性の変化を測定し
た。関西ペイント社製測色機 アルコープ ＬＭＲ−１
００型を用いてメタリック塗膜の色調（金属光沢ＩＶ
値）を評価した。ＩＶ値は、比較例２のブランクに比し
て高目に安定していることが望ましい。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】
【表２】 第一次処理のみを施した実施例１、２では、耐湿性促進
テスト前後共に塗膜の色調が著しく良好であり、更に第
二次処理も施した実施例３〜１０では、いずれもガス量
が非常に少なく、かつ耐湿性促進テスト後も良好な色調
を維持していることが判明した。これに対して、比較例
２（未処理）ではガス量過多のため塗料安定性に乏し
く、比較例１（市販の水性アルミニウム顔料）ではガス
量も少なく色調も良好であるが、ベース塗膜とクリヤー
塗膜間の密着性がやや劣り、さらに耐湿性促進テストで
低下する傾向が認められた。これは僅かに残留した６価
クロム酸の影響と推定される。また、酸側で化性処理し
た比較例３の場合、ＩＶ値が非常に低い。
テスト前後共に塗膜の色調が著しく良好であり、更に第
二次処理も施した実施例３〜１０では、いずれもガス量
が非常に少なく、かつ耐湿性促進テスト後も良好な色調
を維持していることが判明した。これに対して、比較例
２（未処理）ではガス量過多のため塗料安定性に乏し
く、比較例１（市販の水性アルミニウム顔料）ではガス
量も少なく色調も良好であるが、ベース塗膜とクリヤー
塗膜間の密着性がやや劣り、さらに耐湿性促進テストで
低下する傾向が認められた。これは僅かに残留した６価
クロム酸の影響と推定される。また、酸側で化性処理し
た比較例３の場合、ＩＶ値が非常に低い。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３７】
【表３】
Claims (6)
- 【請求項１】 アルミニウムフレーク表面がアルミニウ
ムに対してＭｏ金属換算量で０．１〜１０重量％のモリ
ブデン酸被膜で被覆した粒子構造を有する水性アルミニ
ウム顔料。 - 【請求項２】 アルミニウムフレーク表面がアルミニウ
ムに対してＭｏ金属換算量で０．１〜１０重量％のモリ
ブデン酸被膜で被覆され、さらにその被膜表面にアルミ
ニウムに対して０．１〜１０重量％の水に不溶性のモリ
ブデン酸の金属塩、五酸化バナジウムから選ばれた少な
くとも一種が付着した粒子構造を有する水性アルミニウ
ム顔料。 - 【請求項３】 揮発性成分としてプロピレングリコール
モノメチルエーテルを含有する請求項１または２のペー
スト状水性アルミニウム顔料。 - 【請求項４】 アルミニウムフレークをモリブデン酸ア
ンモニウムを含むアルカリ性水溶液中で反応させること
により、アルミニウムに対してＭｏ金属換算量で０．１
〜１０重量％のモリブデン酸被膜を形成することを特徴
とする水性アルミニウム顔料の製造方法。 - 【請求項５】 アルミニウムフレークをモリブデン酸ア
ンモニウムを含むアルカリ性水溶液中で反応させること
により、アルミニウムに対してＭｏ金属換算量で０．１
〜１０重量％のモリブデン酸被膜を形成した後、アルミ
ニウムに対して０．１〜１０重量％の水に不溶性のモリ
ブデン酸の金属塩及び／又は五酸化バナジウムと共に混
練処理することを特徴とする水性アルミニウム顔料の製
造方法。 - 【請求項６】 請求項１または２の水性アルミニウム顔
料を配合する水性メタリック塗料またはインキ。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20907992A JP3200473B2 (ja) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | アルミニウム顔料 |
| CA 2101811 CA2101811C (en) | 1992-08-05 | 1993-08-03 | Aluminium pigments |
| MX9304733A MX9304733A (es) | 1992-08-05 | 1993-08-04 | Pigmentos de aluminio. |
| KR1019930015265A KR100262290B1 (ko) | 1992-08-05 | 1993-08-04 | 알루미늄 안료 |
| DE0583919T DE583919T1 (de) | 1992-08-05 | 1993-08-04 | Schuppenförmige mit Molybdänsäure beschichtete Aluminiumpigmente. |
| EP19930306167 EP0583919B1 (en) | 1992-08-05 | 1993-08-04 | Flaky aluminium pigments coated with molybdic acid |
| DE69300804T DE69300804T2 (de) | 1992-08-05 | 1993-08-04 | Schuppenförmige mit Molybdänsäure beschichtete Aluminiumpigmente. |
| US08/298,279 US5480481A (en) | 1992-08-05 | 1994-08-31 | Aluminum pigments |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20907992A JP3200473B2 (ja) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | アルミニウム顔料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657171A true JPH0657171A (ja) | 1994-03-01 |
| JP3200473B2 JP3200473B2 (ja) | 2001-08-20 |
Family
ID=16566918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20907992A Expired - Lifetime JP3200473B2 (ja) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | アルミニウム顔料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0583919B1 (ja) |
| JP (1) | JP3200473B2 (ja) |
| KR (1) | KR100262290B1 (ja) |
| CA (1) | CA2101811C (ja) |
| DE (2) | DE69300804T2 (ja) |
| MX (1) | MX9304733A (ja) |
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| JP2002097402A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-04-02 | Sakura Color Prod Corp | 光輝性水性インキ組成物 |
| JP2003147226A (ja) * | 2001-11-08 | 2003-05-21 | Toyo Aluminium Kk | アルミニウム顔料、その製造方法および樹脂組成物 |
| US6602339B2 (en) | 2000-10-13 | 2003-08-05 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | Aluminum pigment, process for its production and resin compositions containing the same |
| WO2004096921A1 (ja) | 2003-04-28 | 2004-11-11 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | アルミニウム顔料、その製造方法および樹脂組成物 |
| JP2008094890A (ja) * | 2006-10-06 | 2008-04-24 | Nippon Paint Co Ltd | 水性メタリック塗料組成物およびそれを用いた塗膜形成方法、ならびに、複層塗膜形成方法 |
| WO2008139917A1 (ja) | 2007-05-09 | 2008-11-20 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | アルミニウム顔料およびその製造方法ならびに該アルミニウム顔料を含む水性メタリック塗料組成物 |
| WO2009119143A1 (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | 東洋アルミニウム株式会社 | 水性塗料用アルミニウム顔料組成物および水性塗料 |
| WO2010137417A1 (ja) | 2009-05-25 | 2010-12-02 | 東洋アルミニウム株式会社 | 表面被覆メタリック顔料、それを含む水性塗料およびそれが塗布された塗装物 |
| WO2011040640A1 (en) | 2009-10-02 | 2011-04-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Aqueous coating composition |
| US8283397B2 (en) | 2005-10-31 | 2012-10-09 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | Resin-coated metal pigment, method for producing the same, and water base paint using the same |
| US8580382B2 (en) | 2005-10-13 | 2013-11-12 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | Coated metal pigment, method for production of the same, and coating composition containing the same |
| US8722291B2 (en) | 2012-03-26 | 2014-05-13 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic charge image developer, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
| US8722290B2 (en) | 2010-06-28 | 2014-05-13 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Toner, developer, toner cartridge, and image forming apparatus |
| US8785094B2 (en) | 2012-03-13 | 2014-07-22 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic latent image developing toner, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
| US8859176B2 (en) | 2010-06-28 | 2014-10-14 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Toner, developer, toner cartridge, and image forming apparatus |
| US9017475B2 (en) | 2008-07-02 | 2015-04-28 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Metal pigment composition |
| US9052620B2 (en) | 2011-11-28 | 2015-06-09 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Toner, developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
| EP3699239A1 (en) | 2019-02-21 | 2020-08-26 | Oike&Co., Ltd. | Thin leaf-like indium particles and method for producing same, glitter pigment, and water-based paint and coating film |
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| US5372638A (en) * | 1992-11-27 | 1994-12-13 | Basf Corporation | Aluminum flake pigment treated with metal salts and coatings containing the same |
| JP3403813B2 (ja) * | 1993-07-05 | 2003-05-06 | 東洋アルミニウム株式会社 | アルミニウム顔料 |
| US6013370A (en) * | 1998-01-09 | 2000-01-11 | Flex Products, Inc. | Bright metal flake |
| DE10001437A1 (de) | 2000-01-15 | 2001-07-19 | Eckart Standard Bronzepulver | Fließ- und pumpfähiges Metallpigment-Halbfabrikat zur Herstellung von Farben und Lacken |
| DE102004026955A1 (de) | 2004-06-01 | 2005-12-29 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Wässrige Beschichtungszusammensetzung mit korrosionsstabilen dünnen deckenden Aluminiumpigmenten, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben |
| DE102007046924A1 (de) | 2007-09-28 | 2009-04-09 | Ropal Ag | Kunststoffsubstrat, enthaltend Metallpigmente, und Verfahren zu deren Herstellung sowie korrisionsgeschützte Metallpigmente und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102008047572A1 (de) | 2008-09-16 | 2010-04-15 | Eckart Gmbh | Metalleffektpigmentpräparation in kompaktierter Form, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben |
| CN114058084B (zh) * | 2021-11-29 | 2023-05-09 | 江西广源化工有限责任公司 | 一种钼基片层改性氢氧化镁及其制备方法和应用 |
| DE102022106268A1 (de) | 2022-03-17 | 2023-09-21 | Schlenk Metallic Pigments Gmbh | Beschichtetes Aluminiumeffektpigment |
| DE102022106267A1 (de) | 2022-03-17 | 2023-09-21 | Schlenk Metallic Pigments Gmbh | Beschichtetes Aluminiumeffektpigment |
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| JPH04318181A (ja) * | 1991-04-17 | 1992-11-09 | Nippon Paint Co Ltd | アルミニウム又はその合金用処理液 |
-
1992
- 1992-08-05 JP JP20907992A patent/JP3200473B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-08-03 CA CA 2101811 patent/CA2101811C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-04 EP EP19930306167 patent/EP0583919B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-04 DE DE69300804T patent/DE69300804T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-04 KR KR1019930015265A patent/KR100262290B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-04 MX MX9304733A patent/MX9304733A/es unknown
- 1993-08-04 DE DE0583919T patent/DE583919T1/de active Pending
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