JPH0657231A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
- Publication number
- JPH0657231A JPH0657231A JP5019259A JP1925993A JPH0657231A JP H0657231 A JPH0657231 A JP H0657231A JP 5019259 A JP5019259 A JP 5019259A JP 1925993 A JP1925993 A JP 1925993A JP H0657231 A JPH0657231 A JP H0657231A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- hydrocarbon group
- adhesive composition
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 初期に粘着性であり、嫌気条件下で硬化可能
で、硬化時に接着力が発現する接着剤組成物を提供する
こと。 【構成】 (A) 式：(R1 )3 SiO1/2(式中、R1 は、一価
炭化水素基である。）で表される単位とSiO2 単位とか
ら本質的に構成されるオルガノポリシロキサン共重合
体、(B) 平均組成式：(R1 ) a SiO (4-a)/2 （式中、R1
は前記の通りであり、ａは1.95〜2.05の数である。）
で表される重合度が3000以上のオルガノポリシロキサ
ン、(C) カーボンブラック、および、(D) 式： 【化１】 （式中、R2 は、一価炭化水素基または−Si(R4 )3 (こ
こで、R4 は、アルキル基またはアリール基である。）
であり、R3は、二価炭化水素基または式：−(R'O) m −
R"−（ここで、R'およびR"は二価炭化水素基であり、ｍ
は、１〜４の整数である。）で表される二価の基であ
る。）で表される有機過酸化物を含有してなる接着剤組
成物。
で、硬化時に接着力が発現する接着剤組成物を提供する
こと。 【構成】 (A) 式：(R1 )3 SiO1/2(式中、R1 は、一価
炭化水素基である。）で表される単位とSiO2 単位とか
ら本質的に構成されるオルガノポリシロキサン共重合
体、(B) 平均組成式：(R1 ) a SiO (4-a)/2 （式中、R1
は前記の通りであり、ａは1.95〜2.05の数である。）
で表される重合度が3000以上のオルガノポリシロキサ
ン、(C) カーボンブラック、および、(D) 式： 【化１】 （式中、R2 は、一価炭化水素基または−Si(R4 )3 (こ
こで、R4 は、アルキル基またはアリール基である。）
であり、R3は、二価炭化水素基または式：−(R'O) m −
R"−（ここで、R'およびR"は二価炭化水素基であり、ｍ
は、１〜４の整数である。）で表される二価の基であ
る。）で表される有機過酸化物を含有してなる接着剤組
成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、建築用の防水シール
材、接着剤等として有用な接着剤組成物に関する。
材、接着剤等として有用な接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、シリコーンゴム成形体を所定の基
体に接着して使用する使用法が広く採用されるようにな
ってきた。即ち、シリコーンガスケット材は、合成ゴム
系の建築用ガスケットと比較すると、耐候性、難燃性等
の特性が優れているばかりか圧縮永久歪みが小さく、長
期信頼性を要求される建築物の防水シールとして優れた
特性を有している。このため、シリコーンガスケット材
は、防水シールとして、建築業界での需要が急増してい
る。例えばこれらシリコーンガスケット材は、建築物の
外壁として使用されているメタルカーテンウォール、コ
ンクリートカーテンウォール、アルミサッシ、ALC パネ
ル等に接着して防水シール材として使用されている。ま
た、シリコーンガスケットを外壁に接着させるために
は、シリコーンシーラントが接着剤として使用されてい
る。
体に接着して使用する使用法が広く採用されるようにな
ってきた。即ち、シリコーンガスケット材は、合成ゴム
系の建築用ガスケットと比較すると、耐候性、難燃性等
の特性が優れているばかりか圧縮永久歪みが小さく、長
期信頼性を要求される建築物の防水シールとして優れた
特性を有している。このため、シリコーンガスケット材
は、防水シールとして、建築業界での需要が急増してい
る。例えばこれらシリコーンガスケット材は、建築物の
外壁として使用されているメタルカーテンウォール、コ
ンクリートカーテンウォール、アルミサッシ、ALC パネ
ル等に接着して防水シール材として使用されている。ま
た、シリコーンガスケットを外壁に接着させるために
は、シリコーンシーラントが接着剤として使用されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】然しながら、シリコー
ンシーラントは、湿気で硬化するタイプの接着剤組成物
であり、その硬化にはかなりの時間を要する。例えば、
シリコーンシーラントを用いてシリコーンガスケットを
外壁に接着させた後、最低１日経過してからでないと、
シリコーンガスケットが外壁にしっかりと接着固定しな
い。このために、外壁パネルの移動を直ちに行うことが
できず、工場での生産性が極めて低いものとなってい
た。従って、本発明の目的は、初期に粘着性であり、嫌
気条件下で硬化可能で、硬化時に接着力が発現する接着
剤組成物を提供することを目的とする。
ンシーラントは、湿気で硬化するタイプの接着剤組成物
であり、その硬化にはかなりの時間を要する。例えば、
シリコーンシーラントを用いてシリコーンガスケットを
外壁に接着させた後、最低１日経過してからでないと、
シリコーンガスケットが外壁にしっかりと接着固定しな
い。このために、外壁パネルの移動を直ちに行うことが
できず、工場での生産性が極めて低いものとなってい
た。従って、本発明の目的は、初期に粘着性であり、嫌
気条件下で硬化可能で、硬化時に接着力が発現する接着
剤組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、 (A) 式：(R1 )3 SiO1/2 ( 式中、R1 は、同一でも異な
っていてもよく、置換または非置換の一価炭化水素基で
ある。）で表される単位( 以下、Ｍという。）と、SiO2
単位（以下、Ｑという。）とから本質的に構成され、
ＭとＱのモル比、Ｍ／Ｑが 0.6〜0.9 の範囲にあるオル
ガノポリシロキサン共重合体、
っていてもよく、置換または非置換の一価炭化水素基で
ある。）で表される単位( 以下、Ｍという。）と、SiO2
単位（以下、Ｑという。）とから本質的に構成され、
ＭとＱのモル比、Ｍ／Ｑが 0.6〜0.9 の範囲にあるオル
ガノポリシロキサン共重合体、
【０００５】(B) 下記平均組成式(1): (R1 ) a SiO (4-a)/2 (1) （式中、R1 は前記の通りであり、ａは1.95〜2.05の数
である。）で表され、一分子中における全R1の0.0001〜
0.5 モル％はアルケニル基であり、重合度が3000以上の
オルガノポリシロキサン、
である。）で表され、一分子中における全R1の0.0001〜
0.5 モル％はアルケニル基であり、重合度が3000以上の
オルガノポリシロキサン、
【０００６】(C) カーボンブラック、および
【０００７】(D) 下記式(2):
【０００８】
【化２】
【０００９】（式中、R2 は、同一でも異なっていても
よく、炭素原子数３〜10の一価炭化水素基または−Si(R
4 )3 (ここで、R4 は、それぞれ同一でも異なっていて
もよくルキル基またはアリール基である。）であり、R3
は、炭素原子数１〜８の二価化水素基、または、式：
−(R'O) m −R"−（ここで、R'およびR"は同一でも異な
っていてもよく、炭素原子数１〜８の二価炭化水素基で
あり、ｍは、１〜４の整数である。）で表される二価の
基である。）で表される有機過酸化物を含有してなる接
着剤組成物が提供される。以下、各成分について、説明
する。
よく、炭素原子数３〜10の一価炭化水素基または−Si(R
4 )3 (ここで、R4 は、それぞれ同一でも異なっていて
もよくルキル基またはアリール基である。）であり、R3
は、炭素原子数１〜８の二価化水素基、または、式：
−(R'O) m −R"−（ここで、R'およびR"は同一でも異な
っていてもよく、炭素原子数１〜８の二価炭化水素基で
あり、ｍは、１〜４の整数である。）で表される二価の
基である。）で表される有機過酸化物を含有してなる接
着剤組成物が提供される。以下、各成分について、説明
する。
【００１０】成分(A) 本発明において、成分(A) として使用されるオルガノポ
リシロキサン共重合体は、上記の通り、Ｍ単位とＱ単位
とから本質的に構成される。ここでＭにおけるR1 とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のア
ルキル基、ビニ基、アリル基、プロペニル基、ブテニル
基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリー
ル基、及びこれらの基の水素原子の一部または全部をハ
ロゲン原子、シアノ基等で置換した基、例えばクロロメ
チル基、クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプ
ロピル基、２−シアノエチル基等の置換または非置換の
一価炭化水素基を挙げることができる。
リシロキサン共重合体は、上記の通り、Ｍ単位とＱ単位
とから本質的に構成される。ここでＭにおけるR1 とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のア
ルキル基、ビニ基、アリル基、プロペニル基、ブテニル
基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリー
ル基、及びこれらの基の水素原子の一部または全部をハ
ロゲン原子、シアノ基等で置換した基、例えばクロロメ
チル基、クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプ
ロピル基、２−シアノエチル基等の置換または非置換の
一価炭化水素基を挙げることができる。
【００１１】このオルガノポリシロキサン共重合体にお
いては、ＭとＱのモル比Ｍ／Ｑが0.6 〜0.9 の範囲にあ
ることが重要である。かかる範囲よりもＭが多く存在し
ている場合には、初期の粘着性が不足する等の不都合が
あり、またかかる範囲よりもＭの存在量が少ない場合に
は、成分(A) を安定に製造することが困難である等の不
都合がある。
いては、ＭとＱのモル比Ｍ／Ｑが0.6 〜0.9 の範囲にあ
ることが重要である。かかる範囲よりもＭが多く存在し
ている場合には、初期の粘着性が不足する等の不都合が
あり、またかかる範囲よりもＭの存在量が少ない場合に
は、成分(A) を安定に製造することが困難である等の不
都合がある。
【００１２】また上記オルガノポリシロキサン共重合体
は、硬化の初期の段階で高い粘着性を示すという本発明
の組成物の特性を損なわない限りにおいて、Ｍ及びＱ以
外の他の単位、例えばR1 SiO3/2 , (R1 )2 SiO2/2 等
の単位（R1 は前記の通り）いてもよい。上述したオル
ガノポリシロキサン共重合体は、それ自体公知の方法に
よって製造することができる。例えば、(R1 )3 SiCl(こ
こで、R1 は前記の通り。）とSiCl4 とを、ＭとＱとの
モル比が前述した範囲内となるように配合し、共加水分
解縮合を行うことによって容易に合成される。
は、硬化の初期の段階で高い粘着性を示すという本発明
の組成物の特性を損なわない限りにおいて、Ｍ及びＱ以
外の他の単位、例えばR1 SiO3/2 , (R1 )2 SiO2/2 等
の単位（R1 は前記の通り）いてもよい。上述したオル
ガノポリシロキサン共重合体は、それ自体公知の方法に
よって製造することができる。例えば、(R1 )3 SiCl(こ
こで、R1 は前記の通り。）とSiCl4 とを、ＭとＱとの
モル比が前述した範囲内となるように配合し、共加水分
解縮合を行うことによって容易に合成される。
【００１３】成分(B) 成分(B) として使用されるアルケニル基含有オルガノポ
リシロキサンは、前記平均組成式(1) で表されるもので
あり、該式(1) 中のR1 としては、前記成分(A) の項で
例示したものと同様のものを挙げることができる。ま
た、このオルガノポリシロキサンにおけるアルケニル基
の含有量は、一分子中における全R1 のうち0.0001〜0.
5 モル％の範囲とされる。アルケニル基の含有量を、こ
の範囲に設定することにより、得られる接着剤組成物に
良好な嫌気硬化性を与えることができる。
リシロキサンは、前記平均組成式(1) で表されるもので
あり、該式(1) 中のR1 としては、前記成分(A) の項で
例示したものと同様のものを挙げることができる。ま
た、このオルガノポリシロキサンにおけるアルケニル基
の含有量は、一分子中における全R1 のうち0.0001〜0.
5 モル％の範囲とされる。アルケニル基の含有量を、こ
の範囲に設定することにより、得られる接着剤組成物に
良好な嫌気硬化性を与えることができる。
【００１４】また、このアルケニル基含有オルガノポリ
シロキサンの分子構造は、直鎖状のものが好ましいが、
分子中に分岐状の構造を含んでいてもよい。またこの分
子末端はトリオルガノシリル基または水酸基で封鎖され
ていてもよい。このトリオルガノシリル基としては、ト
リメチルシリル基、ジメチルビニル基、メチルフェニル
ビニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、メチルジ
ビニルシリル基、トリビニルシリル基等を例示すること
ができる。
シロキサンの分子構造は、直鎖状のものが好ましいが、
分子中に分岐状の構造を含んでいてもよい。またこの分
子末端はトリオルガノシリル基または水酸基で封鎖され
ていてもよい。このトリオルガノシリル基としては、ト
リメチルシリル基、ジメチルビニル基、メチルフェニル
ビニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、メチルジ
ビニルシリル基、トリビニルシリル基等を例示すること
ができる。
【００１５】さらにこのアルケニル基含有オルガノポリ
シロキサンの重合度は、3000以上であり、好ましくは 5
000 〜10000 である。重合度が小さすぎるものを使用す
ると、本発明の組成物の初期の粘着性が不足する等の不
都合を生じる。本発明において、上述した成分(A) のオ
ルガノポリシロキサン共重合体と成分(B) のアルケニル
基含有オルガノポリシロキサンとは、重量基準で、 (A)
／(B)＝30／70〜70／30の割合で使用されるのが好まし
く、より好ましくは、 (A)／(B) ＝40／60〜60／40であ
る。この (A)／(B) の比が大きすぎたり、小さすぎたり
すると、初期の粘着性が不足する等の問題が生じる。
シロキサンの重合度は、3000以上であり、好ましくは 5
000 〜10000 である。重合度が小さすぎるものを使用す
ると、本発明の組成物の初期の粘着性が不足する等の不
都合を生じる。本発明において、上述した成分(A) のオ
ルガノポリシロキサン共重合体と成分(B) のアルケニル
基含有オルガノポリシロキサンとは、重量基準で、 (A)
／(B)＝30／70〜70／30の割合で使用されるのが好まし
く、より好ましくは、 (A)／(B) ＝40／60〜60／40であ
る。この (A)／(B) の比が大きすぎたり、小さすぎたり
すると、初期の粘着性が不足する等の問題が生じる。
【００１６】成分(C) 本発明において、成分(C) として使用されるカーボンブ
ラックは、主に嫌気条件下で硬化を促進するための触媒
として使用されるものである。
ラックは、主に嫌気条件下で硬化を促進するための触媒
として使用されるものである。
【００１７】かかるカーボンブラックとしては、通常、
シリコーンゴム組成物に常用されているものを使用する
ことができ、これらには、アセチレンブラック、コンダ
クチブファーネスブラック（CF）、スーパーコンダクチ
ブファーネスブラック（SCF)、エクストラコンダクチブ
ファーネスブラック（XCF)、コンダクチブチャンネルブ
ラック（CC）、及び1500℃程度の高温で熱処理されたフ
ァーネスブラック、チャンネルブラック等がある。具体
的には、アセチレンブラックとしては、電化アセチレン
ブラック（電気化学社製）、シャウニガンアセチレンブ
ラック（シャウニガンケミカル社製）等、コンダクチブ
ファーネスブラックとしては、コンチネックスCF（コン
チネンタルカーボン社製）、バルカンＣ（キャボット社
製）等、スーパーコンダクチブファーネスブラックとし
ては、コンチネックスSCF(コンチネンタルカーボン社
製）、バルカンSC（キャボット社製）等、エクストラコ
ンダクチブファーネスブラックとしては、旭HS−500(旭
カーボン社製）、バルカンXC−72（キャボット社製）
等、コンダクチブチャンネルブラックとしては、コウラ
ックスＬ（デグッサ社製）等の市販品を使用することが
できる。またファーネスブラックの一種であるケッチェ
ンブラックEC、ケッチェンブラックEC−600JD(ケッチェ
ンブラックインターナショナル社製）等の市販品も使用
することができる。本発明において、特に好適なカーボ
ンブラックは、ファーネスブラック、ケッチェンブラッ
ク、チャンネルブラック、アセチレンブラックである。
シリコーンゴム組成物に常用されているものを使用する
ことができ、これらには、アセチレンブラック、コンダ
クチブファーネスブラック（CF）、スーパーコンダクチ
ブファーネスブラック（SCF)、エクストラコンダクチブ
ファーネスブラック（XCF)、コンダクチブチャンネルブ
ラック（CC）、及び1500℃程度の高温で熱処理されたフ
ァーネスブラック、チャンネルブラック等がある。具体
的には、アセチレンブラックとしては、電化アセチレン
ブラック（電気化学社製）、シャウニガンアセチレンブ
ラック（シャウニガンケミカル社製）等、コンダクチブ
ファーネスブラックとしては、コンチネックスCF（コン
チネンタルカーボン社製）、バルカンＣ（キャボット社
製）等、スーパーコンダクチブファーネスブラックとし
ては、コンチネックスSCF(コンチネンタルカーボン社
製）、バルカンSC（キャボット社製）等、エクストラコ
ンダクチブファーネスブラックとしては、旭HS−500(旭
カーボン社製）、バルカンXC−72（キャボット社製）
等、コンダクチブチャンネルブラックとしては、コウラ
ックスＬ（デグッサ社製）等の市販品を使用することが
できる。またファーネスブラックの一種であるケッチェ
ンブラックEC、ケッチェンブラックEC−600JD(ケッチェ
ンブラックインターナショナル社製）等の市販品も使用
することができる。本発明において、特に好適なカーボ
ンブラックは、ファーネスブラック、ケッチェンブラッ
ク、チャンネルブラック、アセチレンブラックである。
【００１８】本発明において、このカーボンブラック
は、前記 (A)成分と (B)成分との合計量 100重量部当
り、 0.1〜20重量部、特に１〜10重量部の範囲で使用さ
れることが好適である。さらに、導電性を目的として、
カーボンブラックを加える場合は、上記の範囲を越え
て、カーボンブラックを増量してもよい。
は、前記 (A)成分と (B)成分との合計量 100重量部当
り、 0.1〜20重量部、特に１〜10重量部の範囲で使用さ
れることが好適である。さらに、導電性を目的として、
カーボンブラックを加える場合は、上記の範囲を越え
て、カーボンブラックを増量してもよい。
【００１９】成分(D) 本発明において、成分(D) として使用される一般式(2)
で表される有機過酸化物は、組成物が嫌気性下で硬化す
るために不可欠な触媒である。前記一般式(2) におい
て、R2 は、炭素原子数３〜10の一価炭化水素基または
−Si(R4 )3 (R4 は、前記の通り。）であるが、例えば
ｎ−プロピル基、イソプロ基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミ
ル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、２−エチルプロピル基、２−エチルブチル基、２
−エチルヘキシル基、クミル基等のアルキル基、及び、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニ
ルシリル基等のトリオルガノシリル基を挙げることがで
きる。
で表される有機過酸化物は、組成物が嫌気性下で硬化す
るために不可欠な触媒である。前記一般式(2) におい
て、R2 は、炭素原子数３〜10の一価炭化水素基または
−Si(R4 )3 (R4 は、前記の通り。）であるが、例えば
ｎ−プロピル基、イソプロ基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミ
ル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、２−エチルプロピル基、２−エチルブチル基、２
−エチルヘキシル基、クミル基等のアルキル基、及び、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニ
ルシリル基等のトリオルガノシリル基を挙げることがで
きる。
【００２０】また、前記一般式(2) において、R3 は、
炭素原子数１〜８の二価炭化水素基または、式：−(R'
O) m −R"−（ここで、R'およびR"はは同一でも異なっ
ていてよく、炭素原子数１〜８の二価炭化水素基であ
り、ｍは、１〜４の整数である。）で表される二価の基
である。
炭素原子数１〜８の二価炭化水素基または、式：−(R'
O) m −R"−（ここで、R'およびR"はは同一でも異なっ
ていてよく、炭素原子数１〜８の二価炭化水素基であ
り、ｍは、１〜４の整数である。）で表される二価の基
である。
【００２１】炭素原子数１〜８の二価炭化水素基として
は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン
基、オクチレン基等の直鎖状の二価の炭化水素基；ジメ
チルメチレン基、イソプロピレン基、２−メチルプロピ
レン基、２，２−ジメチルプロピレン基等の分枝鎖状の
二価の炭化水素基等が挙げられる。
は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン
基、オクチレン基等の直鎖状の二価の炭化水素基；ジメ
チルメチレン基、イソプロピレン基、２−メチルプロピ
レン基、２，２−ジメチルプロピレン基等の分枝鎖状の
二価の炭化水素基等が挙げられる。
【００２２】一方、R'およびR"としては、例えば、上記
のR3 について例示した炭素原子数〜８の二価の炭化水
素基と同様なものが挙げられる。式：−(R'O) m −R"−
で表される二価の基の具体例としては、３−オキサペン
チレン基、３，６−ジオキサオクチレン基、３，６，９
−トリオキサウンデシレン基、３，６，９，12−テトラ
オキサテトラデシレン基等の式：−(CH2 CH2 O) m −CH
2 CH2 −( ここで、ｍ〜４の整数である。）で表される
二価の基が挙げられる。本発明において、最も好適に使
用される有機過酸化物としては、式(3) 、(4)および
(5):
のR3 について例示した炭素原子数〜８の二価の炭化水
素基と同様なものが挙げられる。式：−(R'O) m −R"−
で表される二価の基の具体例としては、３−オキサペン
チレン基、３，６−ジオキサオクチレン基、３，６，９
−トリオキサウンデシレン基、３，６，９，12−テトラ
オキサテトラデシレン基等の式：−(CH2 CH2 O) m −CH
2 CH2 −( ここで、ｍ〜４の整数である。）で表される
二価の基が挙げられる。本発明において、最も好適に使
用される有機過酸化物としては、式(3) 、(4)および
(5):
【００２３】
【化３】
【００２４】
【化４】
【００２５】
【化５】
【００２６】で表される化合物が例示される。かかる成
分(D) の有機過酸化物は、前記 (A)成分と (B)成分との
合計量 100重量部当り、 0.1〜５重量部、特に 0.5〜３
重量部の範囲で使用されることが好適である。 0.1重量
部未満では、触媒としての効力が十分でなく、硬化が不
十分となる恐れがある。また５重量部よりも多量に使用
されてもそれ以上の効果はなく、コストアップとなるば
かりか、分解残渣による悪影響を生じる場合がある。
分(D) の有機過酸化物は、前記 (A)成分と (B)成分との
合計量 100重量部当り、 0.1〜５重量部、特に 0.5〜３
重量部の範囲で使用されることが好適である。 0.1重量
部未満では、触媒としての効力が十分でなく、硬化が不
十分となる恐れがある。また５重量部よりも多量に使用
されてもそれ以上の効果はなく、コストアップとなるば
かりか、分解残渣による悪影響を生じる場合がある。
【００２７】その他の配合剤 本発明の接着剤組成物においては、接着性が損なわれな
い範囲内において、上述した (A)〜(D) の成分以外に
も、各種添加剤を必要に応じて配合することができる。
例えば、補強または増量を目的として充填剤を配合する
ことができる。この充填剤としては、それ自体公知のも
のを使用することができ、例えば、微粉末シリカ、ヒュ
ームドシリカ、沈降シリカ、ケイソウ土、酸化鉄、酸化
亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物、及びこれらの表面を
シラン等で疎水化処理したもの、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩、アスベスト、
ガラス繊維、微粉マイカ、溶融シリカ粉末等を配合する
ことができる。
い範囲内において、上述した (A)〜(D) の成分以外に
も、各種添加剤を必要に応じて配合することができる。
例えば、補強または増量を目的として充填剤を配合する
ことができる。この充填剤としては、それ自体公知のも
のを使用することができ、例えば、微粉末シリカ、ヒュ
ームドシリカ、沈降シリカ、ケイソウ土、酸化鉄、酸化
亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物、及びこれらの表面を
シラン等で疎水化処理したもの、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩、アスベスト、
ガラス繊維、微粉マイカ、溶融シリカ粉末等を配合する
ことができる。
【００２８】上記の充填剤以外にも、例えば、ポリエチ
レングリコールあるいはその誘導体等のチクソトロフィ
ー性付与剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、酸化アンチモン、塩化パラフィン等の難燃
剤、窒化ホウ素、酸化アルミニウム等の熱伝導性改良
剤、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基等の反応性有
機基を有する有機ケイ素化合物、シランカップリング剤
等の接着性付与剤、可塑剤、タレ防止剤、防汚剤、防腐
剤、殺菌剤、防カビ剤等を配合することもできる。
レングリコールあるいはその誘導体等のチクソトロフィ
ー性付与剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、酸化アンチモン、塩化パラフィン等の難燃
剤、窒化ホウ素、酸化アルミニウム等の熱伝導性改良
剤、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基等の反応性有
機基を有する有機ケイ素化合物、シランカップリング剤
等の接着性付与剤、可塑剤、タレ防止剤、防汚剤、防腐
剤、殺菌剤、防カビ剤等を配合することもできる。
【００２９】接着剤組成物 本発明の接着剤組成物は、上述した各成分を均一に混合
することによって容易に調製される。この組成物は、嫌
気性下においても室温で容易に硬化するため、例えば、
これを壁材等の所定の基体に塗布し、その上にシリコー
ンガスケット材等を圧着しておくと硬化し、シリコーン
ガスケット材は基体上に接着される。この接着材組成物
の基体への塗布に際しては、適当な溶剤、例えばトルエ
ン、キシレン、石油エーテル等の炭化水素系溶剤、ケト
ン類、エステル類等の溶剤を用いて希釈して使用するこ
とができる。
することによって容易に調製される。この組成物は、嫌
気性下においても室温で容易に硬化するため、例えば、
これを壁材等の所定の基体に塗布し、その上にシリコー
ンガスケット材等を圧着しておくと硬化し、シリコーン
ガスケット材は基体上に接着される。この接着材組成物
の基体への塗布に際しては、適当な溶剤、例えばトルエ
ン、キシレン、石油エーテル等の炭化水素系溶剤、ケト
ン類、エステル類等の溶剤を用いて希釈して使用するこ
とができる。
【００３０】
【実施例】本発明を次の実施例で説明する。尚、以下の
例において、成分(A) のオルガノポリシロキサン共重合
体として、次の溶剤可溶型シリコーン樹脂(a−1)及び(a
−2)を用いた。 溶剤可溶型シリコーン樹脂(a−1);Me3 SiO1/2 単位
（Ｍ）とSiO2 単位（Ｑ）とから成り、ＭとＱとのモル
比（Ｑ）が0.75、25℃における粘度が 850cPであり、不
揮発分70.5％のトルエン溶液。 溶剤可溶型シリコーン樹脂(a−2);ViMe2 SiO1/2 単位
（Ｍ）とSiO2 単位（Ｑ）とから成り、ＭとＱとのモル
比／Ｑ）が0.75、25℃における粘度が 850cPであり、不
揮発分69.5％のトルエン溶液。 尚、上記の単位式において、Meはメチル基であり、Viは
ビニル基である。
例において、成分(A) のオルガノポリシロキサン共重合
体として、次の溶剤可溶型シリコーン樹脂(a−1)及び(a
−2)を用いた。 溶剤可溶型シリコーン樹脂(a−1);Me3 SiO1/2 単位
（Ｍ）とSiO2 単位（Ｑ）とから成り、ＭとＱとのモル
比（Ｑ）が0.75、25℃における粘度が 850cPであり、不
揮発分70.5％のトルエン溶液。 溶剤可溶型シリコーン樹脂(a−2);ViMe2 SiO1/2 単位
（Ｍ）とSiO2 単位（Ｑ）とから成り、ＭとＱとのモル
比／Ｑ）が0.75、25℃における粘度が 850cPであり、不
揮発分69.5％のトルエン溶液。 尚、上記の単位式において、Meはメチル基であり、Viは
ビニル基である。
【００３１】実施例１、比較例１，２ ジメチルシロキサン単位98.975モル％、メチルビニルシ
ロキサン単位 1.0モル％から成り、分子末端がジメチル
ビニルシリル基 0.025モル％で封鎖された粘度が10,00
0,000cSt(25℃）のオルガノポリシロキサン 100重量部
に対して、トルエン50重量部を加えて溶解させた。次い
で、この溶液に溶剤可溶型シリコーン樹脂(a−1) 150重
量部を加え、 150℃にて２時間加熱し、粘度が3000cSt
(25℃）であり、不揮発分が68.7％の液状組成物(イ) を
得た。
ロキサン単位 1.0モル％から成り、分子末端がジメチル
ビニルシリル基 0.025モル％で封鎖された粘度が10,00
0,000cSt(25℃）のオルガノポリシロキサン 100重量部
に対して、トルエン50重量部を加えて溶解させた。次い
で、この溶液に溶剤可溶型シリコーン樹脂(a−1) 150重
量部を加え、 150℃にて２時間加熱し、粘度が3000cSt
(25℃）であり、不揮発分が68.7％の液状組成物(イ) を
得た。
【００３２】この液状組成物(イ)100重量部に対し、アセ
チレンブラック（電気化学社製）２重量部を加え、３本
ロールミルで均一に混合した。この混合物に、 ・グリシドキシプロピルトリメトキシシラン １重量部 ・式(3) の過酸化物 １重量部 を加えて接着剤組成物を調製した（実施例１）。また比
較のために、式(3) の過酸化物を使用しない以外は、上
記と同様にして接着剤組成物を調製した（比較例１）。
チレンブラック（電気化学社製）２重量部を加え、３本
ロールミルで均一に混合した。この混合物に、 ・グリシドキシプロピルトリメトキシシラン １重量部 ・式(3) の過酸化物 １重量部 を加えて接着剤組成物を調製した（実施例１）。また比
較のために、式(3) の過酸化物を使用しない以外は、上
記と同様にして接着剤組成物を調製した（比較例１）。
【００３３】これらの接着剤組成物を、アルミパネルの
上に 0.5mmの厚さに塗布し、室温で15分間放置した後
に、２mmの厚さに成形加硫されたシリコーンゴムシート
を約１kgf/cm2 の圧力で圧着して試験片を作成した。こ
の試験片について、アルミパネルとシリコーンゴムシー
トとの間の接着力を経時的に測定した。その結果を表１
に示す。また、比較のためにシリコーンシーラント45
（信越化学工業株式会社製）を用いた時の結果を併 て
示す（比較例２）。
上に 0.5mmの厚さに塗布し、室温で15分間放置した後
に、２mmの厚さに成形加硫されたシリコーンゴムシート
を約１kgf/cm2 の圧力で圧着して試験片を作成した。こ
の試験片について、アルミパネルとシリコーンゴムシー
トとの間の接着力を経時的に測定した。その結果を表１
に示す。また、比較のためにシリコーンシーラント45
（信越化学工業株式会社製）を用いた時の結果を併 て
示す（比較例２）。
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例２、比較例３ 実施例１において、溶剤可溶型シリコーン樹脂(a−1)の
代わりに溶剤可溶型シリコーン樹脂(a−2)を使用した以
外は、実施例１と同様にして、粘度が3000cSt（25℃）
であり、不揮発分が68.7％の液状組成物(ロ) を得た。こ
の液状組成物(ロ) を用いて、実施例１と同様にして接着
剤組成物を調製し（実施例２）、さらに同様の試験片を
作成し、接着力の経時変化を測定した。また式(3) の過
酸化物を使用しない以外は、上記と同様にして接着剤組
成物を調製し（比較例３）、同様にして試験片を作成
し、接着力の経時変化を測定した。その結果を表２に示
す。
代わりに溶剤可溶型シリコーン樹脂(a−2)を使用した以
外は、実施例１と同様にして、粘度が3000cSt（25℃）
であり、不揮発分が68.7％の液状組成物(ロ) を得た。こ
の液状組成物(ロ) を用いて、実施例１と同様にして接着
剤組成物を調製し（実施例２）、さらに同様の試験片を
作成し、接着力の経時変化を測定した。また式(3) の過
酸化物を使用しない以外は、上記と同様にして接着剤組
成物を調製し（比較例３）、同様にして試験片を作成
し、接着力の経時変化を測定した。その結果を表２に示
す。
【００３６】
【表２】
【００３７】実施例３ 実施例１で用いた液状組成物(イ) 100重量部に対し、ア
セチレンブラック（電気化学工業（株）製）２重量部を
加え、３本ロールミルで均一に混合した。この混合物
に、 ・グリシドキシプロピルトリメトキシシラン １重量部 ・式(5) の過酸化物 １重量部 を加えて、接着剤組成物を調製した。この接着剤組成物
を用いて、実施例１と同様に試験片を作成し、接着力の
経時変化を測定した。測定結果を表３に示す。
セチレンブラック（電気化学工業（株）製）２重量部を
加え、３本ロールミルで均一に混合した。この混合物
に、 ・グリシドキシプロピルトリメトキシシラン １重量部 ・式(5) の過酸化物 １重量部 を加えて、接着剤組成物を調製した。この接着剤組成物
を用いて、実施例１と同様に試験片を作成し、接着力の
経時変化を測定した。測定結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】
【００３９】
【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、嫌気性条件で
速やかに硬化可能であり、且つ硬化初期の段階で優れた
粘着性を示し、硬化とともに接着力を発現する。従っ
て、この組成物は、例えば、建築の分野において、防水
シール用のシリコーンガスケットの接着のために用いる
シリコーンシーラントとして使用すると作業性も、得ら
れる接着性も良好であるので、極めて有用である。ま
た、作業性が良好であるので、例えば、防水シールされ
た壁材の生産性が著しく向上する。
速やかに硬化可能であり、且つ硬化初期の段階で優れた
粘着性を示し、硬化とともに接着力を発現する。従っ
て、この組成物は、例えば、建築の分野において、防水
シール用のシリコーンガスケットの接着のために用いる
シリコーンシーラントとして使用すると作業性も、得ら
れる接着性も良好であるので、極めて有用である。ま
た、作業性が良好であるので、例えば、防水シールされ
た壁材の生産性が著しく向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土田 富義 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 (A) 式：(R1 )3 SiO1/2 ( 式中、R1
は、それぞれ、同一でも異なっていてもよく、置換また
は非置換の一価炭化水素基である。）で表される単位(
以下、Ｍという。）と、SiO2 単位（以下、Ｑとい
う。）とから本質的に構成され、ＭとＱのモル比、Ｍ／
Ｑが 0.6〜0.9 の範囲にあるオルガノポリシロキサン共
重合体、 (B) 平均組成式(1): (R1 ) a SiO (4-a)/2 (1) （式中、R1 は前記の通りであり、ａは1.95〜2.05の数
である。）で表され、一分子中における全R1 の0.0001
〜0.5 モル％はアルケニル基であり、重合度が3000以上
のオルガノポリシロキサン、 (C) カーボンブラック、および (D) 式(2): 【化１】 （式中、R2 は、同一でも異なっていてもよく、炭素原
子数３〜10の一価炭化水素基または−Si(R4 )3 (ここ
で、R4 は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、ア
ルキル基またはアリール基である。）であり、R3 は、
炭素原子数１〜８の二価炭化水素基、または、式：−
(R'O) m −R"−（ここで、R'およびR"は同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数１〜８の二価炭化水素基であ
り、ｍは、１〜４の整数である。）で表される二価の基
である。）で表される有機過酸化物を含有してなる接着
剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5019259A JP2787128B2 (ja) | 1992-01-10 | 1993-01-11 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-21894 | 1992-01-10 | ||
| JP2189492 | 1992-01-10 | ||
| JP5019259A JP2787128B2 (ja) | 1992-01-10 | 1993-01-11 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657231A true JPH0657231A (ja) | 1994-03-01 |
| JP2787128B2 JP2787128B2 (ja) | 1998-08-13 |
Family
ID=26356095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5019259A Expired - Fee Related JP2787128B2 (ja) | 1992-01-10 | 1993-01-11 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2787128B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5945356A (ja) * | 1982-09-08 | 1984-03-14 | Toray Silicone Co Ltd | 導電性シリコ−ンゴム組成物 |
| JPH0565414A (ja) * | 1991-09-05 | 1993-03-19 | Toshiba Silicone Co Ltd | 熱硬化性シリコーンゴム組成物並びにこれを用いたゴム積層体とその製造方法 |
-
1993
- 1993-01-11 JP JP5019259A patent/JP2787128B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5945356A (ja) * | 1982-09-08 | 1984-03-14 | Toray Silicone Co Ltd | 導電性シリコ−ンゴム組成物 |
| JPH0565414A (ja) * | 1991-09-05 | 1993-03-19 | Toshiba Silicone Co Ltd | 熱硬化性シリコーンゴム組成物並びにこれを用いたゴム積層体とその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2787128B2 (ja) | 1998-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4257936A (en) | Self-bonding silicone compositions | |
| JP5155024B2 (ja) | 室温硬化性シリコーンゴム組成物 | |
| JP2738235B2 (ja) | 紫外線及び湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その硬化物及びその製造方法 | |
| US3438930A (en) | Alkoxyhydroxy-terminated polydiorganosiloxanes curable at room temperature | |
| JP2833406B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPWO1995020019A1 (ja) | 接着性組成物及びその硬化方法 | |
| JP7852672B2 (ja) | 二成分型室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び物品、並びに二成分型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の深部硬化性の改善方法 | |
| JP3436141B2 (ja) | 高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物及びポリマー碍子 | |
| JP2819382B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP4357991B2 (ja) | 硬化性ポリマー組成物および硬化性ポリマー組成物の調製方法 | |
| JPH0241361A (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の製造方法 | |
| EP0551174B1 (en) | Silicone rubber curing, and silicone rubber compositions therefor | |
| JP3102284B2 (ja) | 接着性シリコーン組成物 | |
| JP2787128B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
| JP2643693B2 (ja) | 基材に固定されたシリコーンゴム部品 | |
| JP2005213487A (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| KR100224382B1 (ko) | 실리콘 고무의 경화 방법 및 이에 이용되는 혐기성 실리콘 고무 조성물 | |
| JP2734297B2 (ja) | 接着性組成物 | |
| JP4354034B2 (ja) | 接着パテ | |
| JP2734298B2 (ja) | 接着性組成物 | |
| JP2699786B2 (ja) | シリコーンゴムの硬化方法 | |
| JP2005162827A (ja) | 導電性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| JPH0693249A (ja) | シリコーンゴムガスケット | |
| JP7131484B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法並びに該組成物の硬化物を用いた部品及び構造体 | |
| JP2002194217A (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |