JPH0657313A - 希土類磁石合金粉末の製造方法 - Google Patents

希土類磁石合金粉末の製造方法

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JPH0657313A
JPH0657313A JP5117716A JP11771693A JPH0657313A JP H0657313 A JPH0657313 A JP H0657313A JP 5117716 A JP5117716 A JP 5117716A JP 11771693 A JP11771693 A JP 11771693A JP H0657313 A JPH0657313 A JP H0657313A
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alloy
rare earth
phase
magnet
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JP5117716A
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Satoru Hirozawa
哲 広沢
Hirokazu Kanekiyo
裕和 金清
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Sumitomo Special Metals Co Ltd
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    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 iHcと(BH)maxを向上させ、5kG
以上の残留磁束密度Brを有し安定した工業生産が可能
なFe3B型Fe−Co−B−(R,Dy)−M系磁石
粉末の製造方法の確立とハードフェライト磁石の代替え
としての高性能ボンド磁石を安価に提供すること。 【構成】 希土類元素のR(RはNd、Prの1種また
は2種)の1部をDyにて置換した特定組成のFe−C
o−B−(R,Dy)−M(Ag,Al,Si,Ga,
Cu,Au)系合金溶湯をアトマイズ法にて急冷し実質
的に90%以上をアモルファス組織となし、500℃以
上から1〜10℃/分の昇温速度で昇温した後、550
〜700℃で30秒〜6時間保持する熱処理を施して、
Fe3B型結晶構造相を主相として特定量のNd2Fe14
B型結晶構造相を有し、iHc≧4kOe、Br≧7k
G、(BH)max≧8MGOeの磁気特性を有する磁
石合金粉末を得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、モーターやアクチュ
エーターなどに最適な希土類焼結磁石やボンド磁石に係
り、希土類元素の含有量が少ない特定組成のFe−Co
−B−(R,Dy)合金溶湯をアトマイズ法にてアモル
ファス組織となし、特定の熱処理にて微細結晶集合体を
得ることにより、ハードフェライト磁石では得られなか
った5kG以上の残留磁束密度Brを有するボンド磁石
に最適の希土類磁石合金粉末を得る製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】電装品用モーターやアクチュエーターな
どに使用される永久磁石は主にハードフェライト磁石に
限定されていたが、低温でのiHc低下に伴う低温減
磁、セラミックス材質のために機械的強度が低くて割
れ、欠けが発生し易いこと、複雑な形状が得難いことな
どの問題があった。
【0003】今日、自動車は省資源のため車両の軽量化
による燃費の向上が強く要求されており、自動車用電装
品はより一層の小型、軽量化が求められている。また、
自動車用電装品以外の家電用モーターなどの用途におい
ても、性能対重量比を最大にするための設計が検討され
ており、現在のモーター構造では磁石材料としてBrが
5〜7kG程度のものが最適とされている。すなわち、
使用する磁石材料のBrが8kG以上の場合、現在のモ
ーター構造では磁路となる回転子やステーターの鉄板の
断面積を増大させる必要があり、重量の増大を招来する
が、Brが5〜7kGであれば性能対重量比を最大にす
ることができる。
【0004】従って、小型モーター用の磁石材料は磁気
特性的には特に5kG以上の残留磁束密度Brが要求さ
れているが、従来のハードフェライト磁石では得ること
ができない。例えばNd−Fe−B系ボンド磁石ではか
かる磁気特性を満足するが、金属の分離精製や還元反応
に多大の工程並びに大規模な設備を要するNd等を10
〜15at%含有しているため、ハードフェライト磁石
に比較して著しく高価であり、現在のところ大量生産が
可能で安価に提供できるBrが5〜7kG程度の磁石材
料は、見出されていない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】一方、Nd−Fe−B
系磁石において、最近、Nd4Fe7719(at%)近
傍でFe3B型化合物を主相とする磁石材料が提案
(R.Coehoorn等、J.de Phys.、C
8,1988,669〜670頁)された。この磁石材
料は上記組成の合金を回転ロールを用いた超急冷法にて
アモルファスリボン化し、このアモルファスリボンを熱
処理することにより、Fe3BとNd2Fe14Bの結晶集
合組織を有する準安定構造が得られる。しかし、iHc
が2〜3kOe程度と高くなく、またこのiHcを得る
ための熱処理条件が狭く限定され、工業生産上実用的で
ない。
【0006】このFe3B型化合物を主相とする磁石材
料に添加元素を加えて多成分化し、性能向上を図った研
究が発表されている。その1つは希土類元素にNdのほ
かにDyとTbを用いてiHcの向上を図るものである
が、高価な元素を添加する問題のほか、添加希土類元素
はその磁気モーメントがNdやFeの磁気モーメントと
反平行して結合するため磁化が減少する問題がある
(R.Coehoorn、J.Magn,Magn,M
at、83(1990)228〜230頁)。
【0007】他の研究(Shen Bao−genら、
J.Magn,Magn,Mat、89(1991)3
35〜340頁)として、 Feの一部をCoにて置換
してキュリー温度を上昇させ、iHcの温度係数を改善
するものであるが、Coの添加にともないBrを低下さ
せる問題がある。
【0008】いずれにしてもFe3B型Nd−Fe−B
系磁石は、回転ロールを用いた超急冷法によりアモルフ
ァス化した後、熱処理してハード磁石材料化できるが、
iHcが低く、かつ前記熱処理条件が苛酷であり、添加
元素にて高iHc化を図ると磁気エネルギー積が低下す
るなど、安定した工業生産ができず、ハードフェライト
磁石の代替えとして安価に提供することができない。
【0009】また、Nd−Fe−B系合金をアモルファ
ス化するために回転ロールを用いた超急冷法を採用する
場合、超急冷時のロール周速度を著しく速くする必要が
あり、製品の回収率や歩留りが低下する問題があり、さ
らに、熱処理後に粉砕して合金粉末とするため、工程が
複雑になり、安価に大量生産できない。
【0010】この発明は、Fe3B型Fe−B−R系磁
石(Rは希土類元素)に着目して、iHcと(BH)m
axを向上させ、超急冷法を用いることなく安定した工
業生産が可能な製造方法の確立と、5kG以上の残留磁
束密度Brを有しハードフェライト磁石の代替えとして
安価に提供できるFe3B型Nd−Fe−B系磁石を目
的としている。
【0011】
【課題を解決するための手段】発明者らは、Fe3B型
系Fe−B−R磁石のiHcと(BH)maxを向上さ
せ、安定した工業生産が可能な製造方法を目的に種々検
討した。従来この合金組成においては、回転ロールを用
いた超急冷法を用いてアモルファス組織を得ていたが、
特定合金組成では、回転ロールの周速度が比較的遅い領
域(5〜20m/秒)でもアモルファス組織が得られる
ことに注目して、超急冷法に比べ冷却速度の遅いガスア
トマイズ法を採用したもので、希土類元素の含有量が少
なく、CoおよびAl,Si,Cu,Ga,Ag,Au
の少なくとも1種を少量添加した鉄基の特定組成の合金
溶湯をアトマイズ法を用いて急冷し、大部分がアモルフ
ァス組織からなる合金粉末となし、特定の昇温速度によ
る熱処理にて微細結晶集合体を得ることにより、ハード
フェライト磁石では得られなかった5kG以上の残留磁
束密度Brを有するボンド磁石に最適の希土類磁石合金
粉末を安定して量産できることを知見し、この発明を完
成した。
【0012】この発明は、 1) 組成式をFe100-x-y-zCoxy(1-aDyaz
(但しRはPrまたはNdの1種または2種)と表
し、組成範囲を限定する記号x、y、z、aが下記値を
満足する合金溶湯をアトマイズ法にて実質的に90%以
上をアモルファス組織とした、平均粒径が0.1〜10
0μmの合金粉末を得、 2) 得られた合金粉末に500℃からの昇温速度を1
〜15℃/分で昇温して550〜700℃で30秒〜6
時間保持する熱処理を施し、 3) Fe3B型化合物を主相とし、Nd2Fe14B型結
晶構造を有する強磁性相を有し、平均結晶粒径が5〜1
00nmの微細結晶集合体を有する磁石合金粉末を得る
ことを特徴とする希土類磁石合金粉末の製造方法であ
る。 0.05≦x≦15at% 16≦y≦22at% 3≦z≦5.5at% 0.02≦a≦0.9
【0013】また、この発明は、 1) 組成式をFe100-x-y-zCoxy(1-aDyaz
w(但しRはPrまたはNdの1種または2種、Mは
Al、Si、Cu、Ga、Ag、Auの1種または2種
以上)と表し、組成範囲を限定する記号x、y、z、
a、wが下記値を満足する合金溶湯をアトマイズ法にて
実質的に90%以上をアモルファス組織とした平均粒径
が0.1〜100μmの合金粉末を得、 2) 得られた合金粉末に500℃からの昇温速度を1
〜15℃/分で昇温して550〜700℃で30秒〜6
時間保持する熱処理を施し、 3) Fe3B型化合物を主相とし、Nd2Fe14B型結
晶構造を有する強磁性相を有し、平均結晶粒径が5〜1
00nmの微細結晶集合体を有する磁石合金粉末を得る
ことを特徴とする希土類磁石合金粉末の製造方法であ
る。 0.05≦x≦15at% 16≦y≦22at% 3≦z≦5.5at% 0.02≦a≦0.9 0.1≦w≦3at%
【0014】
【作用】この発明は、希土類元素の含有量が少ない特定
組成のFe−Co−B−(R,Dy)−M系合金溶湯を
アトマイズ法にて急冷することにより、実質的に90%
以上をアモルファス組織とする平均粒径が0.1〜10
0μmの合金粉末が得られ、さらに得られた合金粉末に
500℃から1〜15℃/分の昇温速度で昇温した後、
550〜700℃で30秒〜6時間保持する熱処理を施
すことにより、平均粒径が5〜100nmの微細結晶集
合体を有する希土類磁石用合金粉末が得られ、回転ロー
ルを用いた超急冷法とは異なり、熱処理後にリボンを粉
砕するという工程を必要とせず、磁石合金粉末を製造で
きる。
【0015】また、この発明は、主相のFe3B型化合
物相のほか、Nd2Fe14B型結晶構造相を有する強磁
性相の量比が増大し、α−Fe相が減少し、Al、S
i、Cu、Ga、Ag、Auの1種または2種以上を含
有するためCoを含有してもBrの低下がなく、さらに
減磁曲線の角型性が改善されることにより、iHc≧4
kOe、Br≧7kG、(BH)max≧8MGOeの
磁気特性が得られ、さらにこれを粉砕して磁石合金粉末
化することによって、5kG以上の残留磁束密度Brを
有するボンド磁石に最適のFe−Co−B−(R,D
y)−M系磁石合金粉末を得ることができる。
【0016】組成の限定理由 希土類元素RはPrまたはNdの1種また2種に加え
て、Dyを特定量含有のときのみ、高い磁気特性が得ら
れ、他の希土類、例えばCe、LaではiHcが2kO
e以上の特性が得られず、またSm以降の中希土類元
素、重希土類元素は磁気特性の劣化を招来するとともに
磁石を高価格にするため好ましくない。Rは、3at%
未満では2kOe以上のiHcが得られず、また6at
%を超えるとFe3B相が生成せず、硬磁性を示さない
準安定相のR2Fe233相が折出してiHcは著しく低
下し好ましくないため、3〜5.5at%の範囲とす
る。R中のDy量を0.02〜0.9に限定した理由
は、0.02未満では4kOe以上のiHcが得られ
ず、また、0.9を超えるとBrの低下が著しく好まし
くないことによる。
【0017】Bは、16at%未満および22at%を
超えると2kOe以上のiHcが得られないため、16
〜22at%の範囲とする。
【0018】Coは、iHc及び減磁曲線の角型性の向
上改善に有効であるが、0.05at%未満ではかかる
効果が得られず、15at%を超えるとiHcは著しく
低下し、2kOe以上のiHcが得られないため、0.
05〜15at%の範囲とする。
【0019】Al、Si、Cu、Ga、Ag、Auは熱
処理温度範囲を拡大して減磁曲線の角形性を改善し、磁
気特性のBr、(BH)maxを増大させる効果を有
し、かかる効果を得るには少なくとも0.1at%以上
の添加が必要であるが、3at%を超えるとかえって角
型性を劣化させ、(BH)maxも低下するため、0.
1〜3at%の範囲とする。
【0020】Feは、上述の元素の含有残余を占める。
【0021】製造条件の限定理由 この発明において、上述の特定組成の合金溶湯をアトマ
イズ法にて急冷し、大部分をアモルファスとなし、50
0℃以上から1〜15℃/分の昇温速度で昇温した後、
550〜700℃で30秒〜6時間保持する熱処理を施
すことにより、熱力学的には安定相であるFe3B型化
合物とNd2Fe14B型結晶構造を有する強磁性相を有
し、平均結晶粒径が5〜100nmの微細結晶集合体と
して得ることが最も重要であり、合金溶湯の急冷処理に
は、公知のアトマイズ法を採用できるが、アトマイズ法
により得られる合金粉末は実質的に90%以上をアモル
ファスとなす必要がある。例えば、Arガスを急冷ガス
に用いたガスアトマイズの場合、その実質噴射圧が10
〜80kgf/cm2の範囲が好適な組織及び粉末粒径
が得られるため好ましい。すなわち、噴射圧が10kg
f/cm2未満ではアモルファスとはならず、α−Fe
相の析出量が増大するだけでなく、十分冷却されない状
態で回収容器に堆積するため、粉末が溶着して塊となっ
て合金粉末の回収率が著しく低下する。また、噴射圧が
80kgf/cm2を超えると、粉末粒径が0.1μm
以下の微粉とするため、装置からの回収率や回収能率が
低下するだけでなく、プレス時に密度の低下を招き好ま
しくない。
【0022】この発明において、上述の特定組成の合金
溶湯をアトマイズ法にて急冷し、大部分をアモルファス
となした後、磁気特性が最高となる熱処理は組成に依存
するが、熱処理温度が550℃未満ではアモルファス相
のままで2kOe以上のiHcが得られず、また700
℃を超えると熱平衡相であるα−Fe相とFe2Bまた
はNd1.1Fe44相が生成してiHcが発源しないた
め、熱処理温度は550〜700℃に限定する。熱処理
雰囲気はArガス中などの不活性ガス雰囲気が好まし
い。
【0023】熱処理時間は短くてもよいが、30秒未満
では十分なミクロ組織の生成が行われず、iHc及び減
磁曲線の角型性が劣化し、また6時間を超えると2kO
e以上のiHcが得られないので、熱処理保持時間を3
0秒〜6時間に限定する。
【0024】この発明において重要な特徴として、熱処
理に際して500℃以上からの昇温速度があり、1℃/
分未満の昇温速度では、昇温中にNd2Fe14B相とF
3B相の結晶粒径が大きく成長しすぎてiHcが劣化
し、2kOe以上のiHcが得られない。また、15℃
/分を超える昇温速度では、500℃を通過してから生
成するNd2Fe14B相の析出が十分に行われず、α−
Fe相の析出量が増大して、磁化曲線の第2象限にBr
点近傍に磁化の低下のある減磁曲線となり、(BH)m
axが劣化するため好ましくない。ただし、微量のα−
Fe相の存在は許容できる。なお、熱処理に際して50
0℃未満までは急速加熱などその昇温速度は任意であ
る。
【0025】結晶構造 この発明による希土類磁石合金粉末の結晶相は、Fe3
B型化合物を主相とし、Nd2Fe14B型結晶構造を有
する強磁性相を有し、平均結晶粒径が5〜100nmの
微細結晶集合体からなることを特徴としている。
【0026】この発明において、磁石合金粉末中の平均
結晶粒径が100nmを超えると、減磁曲線の角型性が
著しく劣化し、Br≧7kG、(BH)max≧8MG
Oeの磁気特性を得ることができない。また、平均結晶
粒径は細かいほど好ましいが、5nm未満の平均結晶粒
径を得ることは工業生産上困難であるため、下限を5n
mとする。
【0027】磁石化方法 特定組成の合金溶湯をアトマイズ法にて急冷し、大部分
をアモルファス組織とする平均粒径0.1〜100μm
の合金粉末を得、これに500℃以上からの昇温速度を
1〜10℃/分で昇温した後、550〜700℃で30
秒〜6時間保持する熱処理を施すことにより、平均結晶
粒径が5〜100nmの微細結晶集合体として得たこの
発明による希土類磁石合金粉末を用いて磁石化するに
は、700℃以下で固化、圧密化できる公知の焼結磁石
化方法並びにボンド磁石化方法の何れも採用することが
でき、公知のバインダーと混合して所要のボンド磁石と
なすことにより、5kG以上の残留磁束密度Brを有す
るボンド磁石を得ることができる。
【0028】
【実施例】
実施例1 表1のNo.1〜7の組成となるように純度99.5%
以上のFe、Co、B、Nd、Pr、Dy、Al、S
i、Cu、Ga、Ag、Auの金属を用いて、総量が1
kgとなるように秤量し、底部に直径2.0mmのオリ
フィスを有するアルミナ製るつぼに内に投入し、圧力5
6cmHgのAr雰囲気中で高周波加熱により溶解し、
溶解温度が1300℃に達したところでオリフィスを閉
じていた栓を引き抜き、溶湯を流出させ、るつぼの直下
にあるガス噴射ノズルから純度99.9%のArガスを
実質圧力40kgf/cm2で噴射し、合金溶湯を急冷
することで、粒径が数μmから50μm程度の合金粉末
を得た。得られた合金粉末をCuKαの特性X線により
アモルファスであることを確認した。
【0029】この合金粉末をArガス中で500℃まで
急速加熱した後、500℃以上を10℃/分の昇温速度
で昇温し、表1に示す条件で熱処理を施し、その後室温
まで冷却して合金粉末を取り出し、粉末30mgをパラ
フィンとまぜた後、熱を加え硬化させた試料の磁気特性
をVSMを用いて測定した。測定結果を表2に示す。な
お、試料の測定結果は、正方晶と斜方晶が混在するFe
3B相が主相で、Nd2Fe14B相とα−Fe相が混在す
る多相組織であり、平均結晶粒径はいずれも0.1μm
以下であった。なお、Coはこれらの各相でFeの一部
を置換するが、Al、Si、Cu、Ga、Ag、Auに
ついては添加量が少ない上、超微細結晶であるため分析
不能であった。
【0030】実施例2 実施例1で得られた表1の組成No.3の磁性粉を、エ
ポキシ樹脂なるバインダーを2wt%の割合で混合した
のち、15mm×15mm×7mm寸法のボンド磁石を
作成した。得られたボンド磁石の磁気特性は、iHc=
3.5kOe、Br=7.0kG、(BH)max=
5.5MGOeであった。
【0031】
【表1】
【0032】
【表2】
【0033】
【発明の効果】この発明は、希土類元素のR(RはN
d、Prの1種または2種)の1部をDyにて置換した
特定組成のFe−Co−B−(R,Dy)−M系合金溶
湯をアトマイズ法にて急冷し、大部分をアモルファス組
織となした平均粒径0.1〜100μmの合金粉末を
得、これに特定条件の熱処理を施すことにより、アモル
ファス合金粉末を平均結晶粒径が5〜100nmの微細
結晶集合体の磁石合金粉末とする。従来、この合金組成
では、アモルファス組織を得るために回転ロールを用い
た超急冷法を採用していたが、本発明ではアトマイズ法
を用いた急冷法を採用することで、回転ロールを用いた
超急冷法で必要としていた、超急冷薄帯の粉砕工程がは
ぶけ、より簡単な工程でiHc≧4kOe、Br≧7k
G、(BH)max≧8MGOeの磁気特性を持ち、5
kG以上の残留磁束密度Brを有するボンド磁石に最適
のFe−Co−B−(R,Dy)−M系磁石合金粉末が
安定して大量に供給できる。また、この発明は、希土類
元素の含有量が少なく、製造方法が簡単で大量生産に適
しているため、5kG以上の残留磁束密度Brを有し、
ハードフェライト磁石を超える磁気的性能を有し、磁気
部品と磁石体との一体成型を採用することによって工程
を短縮することができ、焼結ハードフェライトを凌ぐ性
能対コスト比を実現し得るボンド磁石を提供することが
できる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 組成式をFe100-x-y-zCoxy(1-a
    Dyaz (但しRはPrまたはNdの1種または2
    種)と表し、組成範囲を限定する記号x、y、z、aが
    下記値を満足する合金溶湯をアトマイズ法にて実質的に
    90%以上をアモルファス組織とした、平均粒径が0.
    1〜100μmの合金粉末を得、得られた合金粉末に5
    00℃からの昇温速度を1〜15℃/分で昇温して55
    0〜700℃で30秒〜6時間保持する熱処理を施し、
    Fe3B型化合物を主相とし、Nd2Fe14B型結晶構造
    を有する強磁性相を有し、平均結晶粒径が5〜100n
    mの微細結晶集合体を有する磁石合金粉末を得ることを
    特徴とする希土類磁石合金粉末の製造方法。 0.05≦x≦15at% 16≦y≦22at% 3≦z≦5.5at% 0.02≦a≦0.9
  2. 【請求項2】 組成式をFe100-x-y-zCoxy(1-a
    Dyazw(但しRはPrまたはNdの1種または2
    種、MはAl、Si、Cu、Ga、Ag、Auの1種ま
    たは2種以上)と表し、組成範囲を限定する記号x、
    y、z、a、wが下記値を満足する合金溶湯をアトマイ
    ズ法にて実質的に90%以上をアモルファス組織とした
    平均粒径が0.1〜100μmの合金粉末を得、得られ
    た合金粉末に500℃からの昇温速度を1〜15℃/分
    で昇温して550〜700℃で30秒〜6時間保持する
    熱処理を施し、Fe3B型化合物を主相とし、Nd2Fe
    14B型結晶構造を有する強磁性相を有し、平均結晶粒径
    が5〜100nmの微細結晶集合体を有する磁石合金粉
    末を得ることを特徴とする希土類磁石合金粉末の製造方
    法。 0.05≦x≦15at% 16≦y≦22at% 3≦z≦5.5at% 0.02≦a≦0.9 0.1≦w≦3at%
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