JPH0657684A - 製紙用サイズ剤 - Google Patents
製紙用サイズ剤Info
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- JPH0657684A JPH0657684A JP3194980A JP19498091A JPH0657684A JP H0657684 A JPH0657684 A JP H0657684A JP 3194980 A JP3194980 A JP 3194980A JP 19498091 A JP19498091 A JP 19498091A JP H0657684 A JPH0657684 A JP H0657684A
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- Japan
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- adduct
- maleic anhydride
- mol
- sizing agent
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
- D21H17/15—Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
- D21H17/16—Addition products thereof with hydrocarbons
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Abstract
(57)【要約】
【目的】抄紙機での汚れの発生が少なく、しかも優れた
サイズ効果を示すアルケニルコハク酸無水物型製紙用サ
イズ剤に関するものである。 【構成】炭素数１６〜２０の直鎖状内部オレフィンと無
水マレイン酸との付加反応生成物において、一般式が化
１ （Ｒ、Ｒ´：両方ともアルキル基又は一方がアルキル基
でもう一方が水素）で示されるアルケニルコハク酸無水
物（１対１付加物）の他に、直鎖内部オレフィン１モル
に対し無水マレイン酸が２モル付加した１：２付加物及
び１：２付加物の脱炭酸物を付加反応生成物に対して７
〜１２モル％含有する製紙用サイズ剤。
サイズ効果を示すアルケニルコハク酸無水物型製紙用サ
イズ剤に関するものである。 【構成】炭素数１６〜２０の直鎖状内部オレフィンと無
水マレイン酸との付加反応生成物において、一般式が化
１ （Ｒ、Ｒ´：両方ともアルキル基又は一方がアルキル基
でもう一方が水素）で示されるアルケニルコハク酸無水
物（１対１付加物）の他に、直鎖内部オレフィン１モル
に対し無水マレイン酸が２モル付加した１：２付加物及
び１：２付加物の脱炭酸物を付加反応生成物に対して７
〜１２モル％含有する製紙用サイズ剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルケニルコハク酸無
水物型製紙用サイズ剤に関するもので、乳化して使用す
る際に抄紙機での汚れの発生が少なく、しかも優れたサ
イズ効果を示すサイズ剤に関するものである。
水物型製紙用サイズ剤に関するもので、乳化して使用す
る際に抄紙機での汚れの発生が少なく、しかも優れたサ
イズ効果を示すサイズ剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に紙の製造においては、印刷適性お
よび白色度の向上、不透明性の付与等のため、タルクや
クレー等の填料が大量に使用されているが、近年これら
にかわって国内に大量に存在し、安価に入手できる炭酸
カルシウムを使用しようとする動きが高まっている。
よび白色度の向上、不透明性の付与等のため、タルクや
クレー等の填料が大量に使用されているが、近年これら
にかわって国内に大量に存在し、安価に入手できる炭酸
カルシウムを使用しようとする動きが高まっている。
【０００３】しかし製紙用サイズ剤としては従来一般に
用いられているロジン系サイズ剤等のいわゆるアニオン
型サイズ剤は、硫酸バンドでパルプに定着させる酸性サ
イジング方法で使用されるため、填料として炭酸カルシ
ウムを使用すると抄紙系の酸性により炭酸カルシウムが
分解してしまうという欠点がある。
用いられているロジン系サイズ剤等のいわゆるアニオン
型サイズ剤は、硫酸バンドでパルプに定着させる酸性サ
イジング方法で使用されるため、填料として炭酸カルシ
ウムを使用すると抄紙系の酸性により炭酸カルシウムが
分解してしまうという欠点がある。
【０００４】従ってこの問題を解決するために、硫酸バ
ンドを使用せず中性領域あるいはアルカリ性領域でサイ
ジングを行うことができるいわゆる中性サイズ剤が各種
提案されている。
ンドを使用せず中性領域あるいはアルカリ性領域でサイ
ジングを行うことができるいわゆる中性サイズ剤が各種
提案されている。
【０００５】例えば特公昭３９−２３０５号公報には、
一般式が化２で表わさせる中性サイズ剤が提案されてい
る。
一般式が化２で表わさせる中性サイズ剤が提案されてい
る。
【０００６】
【化２】 （Ｒはジメチル基及びトリメチル基、Ｒ´は炭素数５以
上のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アラル
ケニル基からそれぞれ選ばれた基）
上のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アラル
ケニル基からそれぞれ選ばれた基）
【０００７】特公昭５３−２８５２６号公報は、一般式
【０００８】
【化３】 （式中、Ｒx およびＲy はそれぞれ４〜１０個の炭素原
子を含むアルキル基である。）で表わされる内部オレフ
ィンと無水マレイン酸の反応生成物からなるサイズ剤が
提案されている。
子を含むアルキル基である。）で表わされる内部オレフ
ィンと無水マレイン酸の反応生成物からなるサイズ剤が
提案されている。
【０００９】また特開昭５７−１５４４９５号公報に
は、炭素数８〜１０のα位を除く各位置に二重結合がほ
ぼ均等に分布された直鎖状内部オレフィン混合物に無水
マレイン酸を付加させて得られた混合アルケニルコハク
酸無水物からなるサイズ剤が提案されており、特開昭５
９−１７９８９８号公報には、炭素数１４〜３６を有
し、２位、３位及び４位に二重結合を有するオレフィン
の割合がそれぞれ１０〜６５モル％であり、かつそれら
の合計が７０モル％以上である直鎖型オレフィン混合物
と無水マレイン酸との付加反応によって得られる反応生
成物及び、または該反応生成物の水素添加物を含むサイ
ズ剤が提案されている。また、特開昭６０−９９０９９
号公報に見られるように乳化剤に関する検討も行われて
いる。
は、炭素数８〜１０のα位を除く各位置に二重結合がほ
ぼ均等に分布された直鎖状内部オレフィン混合物に無水
マレイン酸を付加させて得られた混合アルケニルコハク
酸無水物からなるサイズ剤が提案されており、特開昭５
９−１７９８９８号公報には、炭素数１４〜３６を有
し、２位、３位及び４位に二重結合を有するオレフィン
の割合がそれぞれ１０〜６５モル％であり、かつそれら
の合計が７０モル％以上である直鎖型オレフィン混合物
と無水マレイン酸との付加反応によって得られる反応生
成物及び、または該反応生成物の水素添加物を含むサイ
ズ剤が提案されている。また、特開昭６０−９９０９９
号公報に見られるように乳化剤に関する検討も行われて
いる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】上記の従来のサイズ剤
は、通常カチオン化澱粉等の水溶性高分子化合物やポリ
オキシアルキレンアリールエーテル等の界面活性剤を用
い、ホモミキサー、ホモジナイザー等により乳化し、水
性エマルションの形で紙料に添加されるが、いずれも乳
化性及び乳化後の安定性が不十分であるため、満足すべ
きサイズ効果が得られなかったり、抄紙系に汚れを発生
したりする問題がある。
は、通常カチオン化澱粉等の水溶性高分子化合物やポリ
オキシアルキレンアリールエーテル等の界面活性剤を用
い、ホモミキサー、ホモジナイザー等により乳化し、水
性エマルションの形で紙料に添加されるが、いずれも乳
化性及び乳化後の安定性が不十分であるため、満足すべ
きサイズ効果が得られなかったり、抄紙系に汚れを発生
したりする問題がある。
【００１１】その原因は、従来のアルケニルコハク酸無
水物型サイズ剤は乳化粒子径分布が幅広いことがあげら
れる。すなわち、０．５μｍ以下の微細な粒子はパルプ
スラリーに添加後短時間で水和反応によりエマルション
が破壊されてしまい、サイズ効果に寄与しないばかり
か、汚れの発生原因となっている。また２μｍを越える
大きな粒子は被覆できるパルプ表面積が低下するため、
サイズ効果にはあまり寄与しないと思われる。したがっ
て抄紙系の汚れを防ぎ、かつ、優れたサイズ効果を示す
サイズ剤乳化液としては１μｍ前後の粒子径を有する乳
化粒子径分布の狭いエマルションが望ましいが、原料オ
レフィンの構造、乳化剤の種類、乳化方法等の改良とい
った従来技術の範囲ではこの目的を十分達成することは
困難であった。
水物型サイズ剤は乳化粒子径分布が幅広いことがあげら
れる。すなわち、０．５μｍ以下の微細な粒子はパルプ
スラリーに添加後短時間で水和反応によりエマルション
が破壊されてしまい、サイズ効果に寄与しないばかり
か、汚れの発生原因となっている。また２μｍを越える
大きな粒子は被覆できるパルプ表面積が低下するため、
サイズ効果にはあまり寄与しないと思われる。したがっ
て抄紙系の汚れを防ぎ、かつ、優れたサイズ効果を示す
サイズ剤乳化液としては１μｍ前後の粒子径を有する乳
化粒子径分布の狭いエマルションが望ましいが、原料オ
レフィンの構造、乳化剤の種類、乳化方法等の改良とい
った従来技術の範囲ではこの目的を十分達成することは
困難であった。
【００１２】本発明の目的は、抄紙機での汚れ発生が少
なく、しかも優れたサイズ効果を示すアルケニルコハク
酸無水物型サイズ剤を提供することにある。
なく、しかも優れたサイズ効果を示すアルケニルコハク
酸無水物型サイズ剤を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者はこの目的を達
成すべく鋭意研究の結果、オレフィンと無水マレイン酸
を反応させてアルケニルコハク酸無水物（１対１付加
物）を製造する際に副生する１：２付加物及び１：２付
加物の脱炭酸物が意外にも乳化粒子径のコントロールに
極めて有効であることを見出して本発明に至った。従来
より、原料オレフィンの構造や乳化剤の選定等によりサ
イズ効果や汚れの発生を改善しようという検討はなされ
ていたが、副生成物である１：２付加物に関しては全く
注目されることがなく、本発明は全く新しい観点から見
出されたアルケニルコハク酸無水物型サイズ剤である。
成すべく鋭意研究の結果、オレフィンと無水マレイン酸
を反応させてアルケニルコハク酸無水物（１対１付加
物）を製造する際に副生する１：２付加物及び１：２付
加物の脱炭酸物が意外にも乳化粒子径のコントロールに
極めて有効であることを見出して本発明に至った。従来
より、原料オレフィンの構造や乳化剤の選定等によりサ
イズ効果や汚れの発生を改善しようという検討はなされ
ていたが、副生成物である１：２付加物に関しては全く
注目されることがなく、本発明は全く新しい観点から見
出されたアルケニルコハク酸無水物型サイズ剤である。
【００１４】本発明をより詳しく述べると、本発明は炭
素数１６〜２０の直鎖状内部オレフィンと無水マレイン
酸との付加反応生成物において、１：２付加物及び１：
２付加物の脱炭酸物を付加反応生成物中に７〜１２モル
％含有する製紙用サイズ剤である。即ち、炭素数１６〜
２０の直鎖状内部オレフィンと無水マレイン酸との付加
反応生成物において、一般式が化４で示されるアルケニ
ルコハク酸無水物（１対１付加物）の他に、直鎖内部オ
レフィン１モルに対し無水マレイン酸が２モル付加した
１：２付加物及び１：２付加物の脱炭酸物を付加反応生
成物中に合計７〜１２モル％含有することを特徴とする
製紙用サイズ剤である。
素数１６〜２０の直鎖状内部オレフィンと無水マレイン
酸との付加反応生成物において、１：２付加物及び１：
２付加物の脱炭酸物を付加反応生成物中に７〜１２モル
％含有する製紙用サイズ剤である。即ち、炭素数１６〜
２０の直鎖状内部オレフィンと無水マレイン酸との付加
反応生成物において、一般式が化４で示されるアルケニ
ルコハク酸無水物（１対１付加物）の他に、直鎖内部オ
レフィン１モルに対し無水マレイン酸が２モル付加した
１：２付加物及び１：２付加物の脱炭酸物を付加反応生
成物中に合計７〜１２モル％含有することを特徴とする
製紙用サイズ剤である。
【００１５】
【化４】 （Ｒ，Ｒ´：両方ともアルキル基又は一方がアルキル基
でもう一方が水素）
でもう一方が水素）
【００１６】この場合、製紙用サイズ剤中に存在する当
該直鎖状内部オレフィンと無水マレイン酸との付加反応
生成物中に、最終的に１：２付加物及び１：２付加物の
脱炭酸物を合計７〜１２モル％含有していればよく、こ
れら付加物の製造方法、１：２付加物及び１：２付加物
の脱炭酸物の混入方法（含有量調製方法）には影響され
ない。
該直鎖状内部オレフィンと無水マレイン酸との付加反応
生成物中に、最終的に１：２付加物及び１：２付加物の
脱炭酸物を合計７〜１２モル％含有していればよく、こ
れら付加物の製造方法、１：２付加物及び１：２付加物
の脱炭酸物の混入方法（含有量調製方法）には影響され
ない。
【００１７】原料となる直鎖状内部オレフィンはＣ16〜
Ｃ20の直鎖状α−オレフィンを触媒を用いて異性化した
ものや、Ｃ16〜Ｃ20のｎ−パラフィンを脱水素して得ら
れるものを用いることができる。また、このオレフィン
は主成分がＣ16〜Ｃ20の範囲にある単一の炭素数または
２種以上の炭素数の直鎖状内部オレフィンであればよ
く、Ｃ15以下あるいはＣ21の以上のオレフィンや分岐状
のオレフィン、α−オレフィン、パラフィン等を含んで
いても原料オレフィンとして使用することができるが、
含有量の増加に伴い効果は低下する。
Ｃ20の直鎖状α−オレフィンを触媒を用いて異性化した
ものや、Ｃ16〜Ｃ20のｎ−パラフィンを脱水素して得ら
れるものを用いることができる。また、このオレフィン
は主成分がＣ16〜Ｃ20の範囲にある単一の炭素数または
２種以上の炭素数の直鎖状内部オレフィンであればよ
く、Ｃ15以下あるいはＣ21の以上のオレフィンや分岐状
のオレフィン、α−オレフィン、パラフィン等を含んで
いても原料オレフィンとして使用することができるが、
含有量の増加に伴い効果は低下する。
【００１８】直鎖状内部オレフィンと無水マレイン酸と
の付加反応は１：２付加物及び１：２付加物の脱炭酸物
が生成すればいかなる方法を用いてもよく、触媒を用い
ても用いなくてもよい。一例をあげると、無触媒下で、
好ましくは窒素ガス等の不活性雰囲気下で常圧または加
圧下に１８０〜２５０℃に加熱し、その温度で１〜３０
時間行われる。両者の仕込みモル比は特に限定する必要
はないが、オレフィン１モルに対して無水マレイン酸
０．５〜３モルの割合で用いるのが望ましい。未反応の
オレフィンと無水マレイン酸は蒸留により系外へ取り出
される。
の付加反応は１：２付加物及び１：２付加物の脱炭酸物
が生成すればいかなる方法を用いてもよく、触媒を用い
ても用いなくてもよい。一例をあげると、無触媒下で、
好ましくは窒素ガス等の不活性雰囲気下で常圧または加
圧下に１８０〜２５０℃に加熱し、その温度で１〜３０
時間行われる。両者の仕込みモル比は特に限定する必要
はないが、オレフィン１モルに対して無水マレイン酸
０．５〜３モルの割合で用いるのが望ましい。未反応の
オレフィンと無水マレイン酸は蒸留により系外へ取り出
される。
【００１９】１：２付加物及び１：２付加物の脱炭酸物
の生成率は、温度が高いほど、反応時間が長いほど、モ
ル比が大きいほど増加するので、適宜条件を選択して
１：２付加物及び１：２付加物の脱炭酸物の含有率が７
〜１２モル％になるように反応を行えばよい。また、
１：２付加物及びその脱炭酸物が７モル％未満のもの
や、１２モル％以上のものを適宜混合して最終的に７〜
１２モル％含有する状態に調整して使用することもでき
る。１：２付加物及びその脱炭酸物含有率が７モル％未
満の場合はサイズ効果がやや低下し、汚れの発生が著し
くなるし、１２モル％を超える場合には汚れの発生は少
ないがサイズ効果が低下する。１：３付加物も微量生成
するが通常の場合、付加反応生成物中の生成率は０．５
重量％未満であるのでサイズ効果等に与える影響は無視
できる。１：２付加物及びその脱炭酸物の含有率はガス
クロマトグラフ、高速液体クロマトグラフ、マススペク
トル等の方法により測定することができる。
の生成率は、温度が高いほど、反応時間が長いほど、モ
ル比が大きいほど増加するので、適宜条件を選択して
１：２付加物及び１：２付加物の脱炭酸物の含有率が７
〜１２モル％になるように反応を行えばよい。また、
１：２付加物及びその脱炭酸物が７モル％未満のもの
や、１２モル％以上のものを適宜混合して最終的に７〜
１２モル％含有する状態に調整して使用することもでき
る。１：２付加物及びその脱炭酸物含有率が７モル％未
満の場合はサイズ効果がやや低下し、汚れの発生が著し
くなるし、１２モル％を超える場合には汚れの発生は少
ないがサイズ効果が低下する。１：３付加物も微量生成
するが通常の場合、付加反応生成物中の生成率は０．５
重量％未満であるのでサイズ効果等に与える影響は無視
できる。１：２付加物及びその脱炭酸物の含有率はガス
クロマトグラフ、高速液体クロマトグラフ、マススペク
トル等の方法により測定することができる。
【００２０】以上のようにして得られた直鎖状内部オレ
フィンと無水マレイン酸との付加反応生成物を含む本発
明の製紙用サイズ剤を用いてパルプのサイジングを行う
には、通常このサイズ剤を水中に均一に分散させたエマ
ルションとして紙料に添加することによって行う。
フィンと無水マレイン酸との付加反応生成物を含む本発
明の製紙用サイズ剤を用いてパルプのサイジングを行う
には、通常このサイズ剤を水中に均一に分散させたエマ
ルションとして紙料に添加することによって行う。
【００２１】水への分散を良好にするためには、必要が
あれば種々の乳化剤、例えばポリオキシアルキレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビト
ール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテ
ル、多価アルコールの脂肪酸エステル、ポリオキシアル
キレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキ
シアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステ
ル、ポリオキシアルキレンアラルキルアリールエーテル
リン酸エステル等や、懸濁化剤として種々のカチオン性
化合物、例えばカチオン化澱粉、カチオン性ポリアクリ
ルアミド等が単独または併用で使用できる。
あれば種々の乳化剤、例えばポリオキシアルキレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビト
ール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテ
ル、多価アルコールの脂肪酸エステル、ポリオキシアル
キレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキ
シアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステ
ル、ポリオキシアルキレンアラルキルアリールエーテル
リン酸エステル等や、懸濁化剤として種々のカチオン性
化合物、例えばカチオン化澱粉、カチオン性ポリアクリ
ルアミド等が単独または併用で使用できる。
【００２２】本発明の無水マレイン酸付加反応生成物に
併用される乳化剤の使用量は、乳化装置の種類及び分散
性等を考慮して決定されるが、通常直鎖状内部オレフィ
ンと無水マレイン酸との付加反応生成物に対し０．５〜
２０重量％が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％
である。
併用される乳化剤の使用量は、乳化装置の種類及び分散
性等を考慮して決定されるが、通常直鎖状内部オレフィ
ンと無水マレイン酸との付加反応生成物に対し０．５〜
２０重量％が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％
である。
【００２３】また懸濁化剤としてカチオン性化合物を使
用する場合の使用量は、直鎖内部オレフィンと無水マレ
イン酸との付加反応生成物に対して通常３０〜６００重
量％が好ましく、より好ましくは１００〜３００重量％
である。
用する場合の使用量は、直鎖内部オレフィンと無水マレ
イン酸との付加反応生成物に対して通常３０〜６００重
量％が好ましく、より好ましくは１００〜３００重量％
である。
【００２４】乳化装置としては、ホモミキサー、ホモジ
ナイザー、ノズル式乳化装置、オリフィス式乳化装置、
タービン式乳化装置など、従来のアルケニルコハク酸型
サイズ剤の乳化に用いられている装置をそのまま使用で
きる。
ナイザー、ノズル式乳化装置、オリフィス式乳化装置、
タービン式乳化装置など、従来のアルケニルコハク酸型
サイズ剤の乳化に用いられている装置をそのまま使用で
きる。
【００２５】乳化した後本発明のサイズ剤は、抄紙工程
の任意の工程でパルプスラリーに添加できる。本発明の
サイズ剤の使用量は、使用するパルプの種類、抄紙条件
及び紙の用途等によって異なるが、通常パルプの乾燥重
量に対し０．０５〜３重量％用いるのが好ましい。
の任意の工程でパルプスラリーに添加できる。本発明の
サイズ剤の使用量は、使用するパルプの種類、抄紙条件
及び紙の用途等によって異なるが、通常パルプの乾燥重
量に対し０．０５〜３重量％用いるのが好ましい。
【００２６】また、本発明のサイズ剤をパルプに定着さ
せるためには定着剤として通常カチオン化澱粉、カチオ
ン性ポリアクリルアミド、ポリアミンポリアミド−エピ
クロルヒドリン樹脂等カチオン性化合物が使用される
が、その使用量はパルプの乾燥重量に対し０．０１〜５
重量％が好ましく、より好ましくは０．０３〜３重量％
である。これらの定着剤は、いずれもサイズ剤の添加と
同時、又は前あるいは後に加えることができる。しかし
最適な定着効果を得るためにはサイズ剤の後に加えるの
が好ましい。
せるためには定着剤として通常カチオン化澱粉、カチオ
ン性ポリアクリルアミド、ポリアミンポリアミド−エピ
クロルヒドリン樹脂等カチオン性化合物が使用される
が、その使用量はパルプの乾燥重量に対し０．０１〜５
重量％が好ましく、より好ましくは０．０３〜３重量％
である。これらの定着剤は、いずれもサイズ剤の添加と
同時、又は前あるいは後に加えることができる。しかし
最適な定着効果を得るためにはサイズ剤の後に加えるの
が好ましい。
【００２７】なお本発明のサイズ剤は、望むならば本発
明外の各種のサイズ剤と任意の割合で併用することもで
きるし、サイズ化に際しては紙の填料として、タルク、
クレー、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム等のすべての種類の填料を使用
できることは勿論である。
明外の各種のサイズ剤と任意の割合で併用することもで
きるし、サイズ化に際しては紙の填料として、タルク、
クレー、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム等のすべての種類の填料を使用
できることは勿論である。
【００２８】
【実施例】次に本発明を具体的に説明するために実施例
を示す。
を示す。
【実施例１】Ｃ16のα−オレフィン（三菱化成工業
（株）製、ダイアレン１６（商品名））を異性化して得
られたＣ16の直鎖状内部オレフィン（二重結合位置分
布；１位：０モル％、２位：１３モル％、３位：１２モ
ル％、４位：１５モル％、５+ 位：６０モル％）１００
０ｇに無水マレイン酸（三菱化成工業（株）製）６５６
ｇ（対オレフィンモル比１．５）を加え、オートクレー
ブ中で無触媒下、２１５℃、８時間反応させた。反応液
から未反応オレフィン及び無水マレイン酸を減圧蒸留に
より除去し、オレフィン無水マレイン酸付加反応生成物
１４０８ｇを得た。直鎖内部オレフィン１モルに対し無
水マレイン酸が２モル付加した１：２付加物及び脱炭酸
物の含有率を測定すべく、この反応生成物１ｇにメタノ
ール２ｇを加え、リフラックス下でモノメチルエステル
化し、続いてジアゾメタンを加えてジエステルとし、Ｆ
ＩＤ型ガスクロマトグラフで１：２付加物及び１：２付
加物の脱炭酸物の含有率を測定した。その含有率は付加
反応生成物中に８．７モル％であった。
（株）製、ダイアレン１６（商品名））を異性化して得
られたＣ16の直鎖状内部オレフィン（二重結合位置分
布；１位：０モル％、２位：１３モル％、３位：１２モ
ル％、４位：１５モル％、５+ 位：６０モル％）１００
０ｇに無水マレイン酸（三菱化成工業（株）製）６５６
ｇ（対オレフィンモル比１．５）を加え、オートクレー
ブ中で無触媒下、２１５℃、８時間反応させた。反応液
から未反応オレフィン及び無水マレイン酸を減圧蒸留に
より除去し、オレフィン無水マレイン酸付加反応生成物
１４０８ｇを得た。直鎖内部オレフィン１モルに対し無
水マレイン酸が２モル付加した１：２付加物及び脱炭酸
物の含有率を測定すべく、この反応生成物１ｇにメタノ
ール２ｇを加え、リフラックス下でモノメチルエステル
化し、続いてジアゾメタンを加えてジエステルとし、Ｆ
ＩＤ型ガスクロマトグラフで１：２付加物及び１：２付
加物の脱炭酸物の含有率を測定した。その含有率は付加
反応生成物中に８．７モル％であった。
【００２９】
【実施例２】実施例１と同様な条件で、無水マレイン酸
量を７００ｇ（モル比１．６）に増加させて反応を行っ
た。その結果１４３１ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は９．９モル％であった。
量を７００ｇ（モル比１．６）に増加させて反応を行っ
た。その結果１４３１ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は９．９モル％であった。
【００３０】
【実施例３】実施例１と同様な条件で、無水マレイン酸
量を７４４ｇ（モル比１．７）に増加させて反応を行っ
た。その結果１４５０ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は１０．８モル％であった。
量を７４４ｇ（モル比１．７）に増加させて反応を行っ
た。その結果１４５０ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は１０．８モル％であった。
【００３１】
【比較例１】実施例１と同様な条件で、無水マレイン酸
量を４３８ｇ（モル比１．０）に減少させて反応を行っ
た。その結果１１５２ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は５．４モル％であった。
量を４３８ｇ（モル比１．０）に減少させて反応を行っ
た。その結果１１５２ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は５．４モル％であった。
【００３２】
【比較例２】実施例１と同様な条件で、無水マレイン酸
量を５２５ｇ（モル比１．２）に減少させて反応を行っ
た。その結果１２６０ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は６．１モル％であった。
量を５２５ｇ（モル比１．２）に減少させて反応を行っ
た。その結果１２６０ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は６．１モル％であった。
【００３３】
【比較例３】実施例１と同様な条件で、無水マレイン酸
量を８７６ｇ（モル比２．０）に増加させて反応を行っ
た。その結果１５９０ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は１３．８モル％であった。
量を８７６ｇ（モル比２．０）に増加させて反応を行っ
た。その結果１５９０ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は１３．８モル％であった。
【００３４】
【実施例４】比較例１で調製した１：２付加物及びその
脱炭酸物の含有率が５．４モル％のオレフィン無水マレ
イン酸付加反応生成物５００ｇと比較例３で調製した
１：２付加物及びその脱炭酸物の含有率が１３．８モル
％のオレフィン無水マレイン酸付加反応生成物５００ｇ
を混合し、１：２付加物及びその脱炭酸物の含有率が
９．６モル％のオレフィン無水マレイン酸付加反応生成
物１０００ｇとした。
脱炭酸物の含有率が５．４モル％のオレフィン無水マレ
イン酸付加反応生成物５００ｇと比較例３で調製した
１：２付加物及びその脱炭酸物の含有率が１３．８モル
％のオレフィン無水マレイン酸付加反応生成物５００ｇ
を混合し、１：２付加物及びその脱炭酸物の含有率が
９．６モル％のオレフィン無水マレイン酸付加反応生成
物１０００ｇとした。
【００３５】
【実施例５】炭素数１６〜２０のα−オレフィン（三菱
化成工業（株）製、ダイアレン１６，１８，２０の混合
品）（炭素数分布；１６：５０重量％、１８：３０重量
％、２０：２０重量％）を異性化して得られた直鎖状内
部オレフィン（二重結合位置分布；１位：０モル％、２
位：１２モル％、３位：１１モル％、４位：１６モル
％、５+ 位：６１モル％）１０００ｇに無水マレイン酸
６０３ｇ（モル比１．５）を加え、オートクレーブ中で
無触媒下、２１５℃、８時間反応させた。反応液から未
反応オレフィン及び無水マレイン酸を減圧蒸留により除
去し、オレフィン無水マレイン酸付加反応生成物１３４
２ｇを得た。１：２付加物及びその脱炭酸物の含有率は
９．１モル％であった。
化成工業（株）製、ダイアレン１６，１８，２０の混合
品）（炭素数分布；１６：５０重量％、１８：３０重量
％、２０：２０重量％）を異性化して得られた直鎖状内
部オレフィン（二重結合位置分布；１位：０モル％、２
位：１２モル％、３位：１１モル％、４位：１６モル
％、５+ 位：６１モル％）１０００ｇに無水マレイン酸
６０３ｇ（モル比１．５）を加え、オートクレーブ中で
無触媒下、２１５℃、８時間反応させた。反応液から未
反応オレフィン及び無水マレイン酸を減圧蒸留により除
去し、オレフィン無水マレイン酸付加反応生成物１３４
２ｇを得た。１：２付加物及びその脱炭酸物の含有率は
９．１モル％であった。
【００３６】
【比較例４】実施例５と同様な条件で、無水マレイン酸
量を４０２ｇ（モル比１．０）に減少させて反応を行っ
た。その結果１１２５ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は４．５モル％であった。
量を４０２ｇ（モル比１．０）に減少させて反応を行っ
た。その結果１１２５ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は４．５モル％であった。
【００３７】
【比較例５】実施例５と同様な条件で、無水マレイン酸
量を７６４ｇ（モル比１．９）に増加させて反応を行っ
た。その結果１４９１ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は１３．４モル％であった。
量を７６４ｇ（モル比１．９）に増加させて反応を行っ
た。その結果１４９１ｇのオレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物が得られ、１：２付加物及びその脱炭酸物
の含有率は１３．４モル％であった。
【００３８】以上実施例１〜５及び比較例１〜５のオレ
フィン無水マレイン酸付加反応生成物について乳化試
験、汚れ試験、サイズ効果測定試験を行った。
フィン無水マレイン酸付加反応生成物について乳化試
験、汚れ試験、サイズ効果測定試験を行った。
【００３９】（乳化試験）オレフィン無水マレイン酸付
加反応生成物１０ｇに乳化剤としてポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ１３）０．５ｇを加え
てよく混合した。この混合物１ｇに１．５重量％カチオ
ン化デンプン溶液（王子ナショナル（株）製、ケート１
５（商品名））９９ｇを加えて、特殊機化工業（株）製
ＴＫホモミキサーＭ型を用いて７０００回転で２分間乳
化を行った。得られた乳化液の平均粒子径および粒子径
分布は、リーズアンドノースラップ社製マイクロトラッ
クＳＰＡを用いて測定した。結果を表１に示す。また本
乳化液を汚れ試験及びサイズ効果測定試験に用いた。
加反応生成物１０ｇに乳化剤としてポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ１３）０．５ｇを加え
てよく混合した。この混合物１ｇに１．５重量％カチオ
ン化デンプン溶液（王子ナショナル（株）製、ケート１
５（商品名））９９ｇを加えて、特殊機化工業（株）製
ＴＫホモミキサーＭ型を用いて７０００回転で２分間乳
化を行った。得られた乳化液の平均粒子径および粒子径
分布は、リーズアンドノースラップ社製マイクロトラッ
クＳＰＡを用いて測定した。結果を表１に示す。また本
乳化液を汚れ試験及びサイズ効果測定試験に用いた。
【００４０】
【表１】
【００４１】（汚れ試験）図１に示す汚れ試験機を用い
て抄紙機汚れの発生シュミレーションテストを行った。
汚れ試験機は、スラリーボックス（液面面積６００ｃｍ
2 ）１、循環ポンプ２、スラリーボックス３、スロープ
４から構成されている。スロープは、長さ３０ｃｍ幅２
０ｃｍの鏡面仕上げされたステンレス板で傾斜角度は１
０°である。まずスラリーボックス１の中に０．５重量
％パルプスラリー（Ｌ．Ｂ．ＫＰ，４５０ml ＣＳＦ）
を入れ、続いて攪拌下（２００rpm ）硫酸バンド０．５
重量％、カチオン化デンプン０．８重量％、乳化液（乳
化試験に供した試料と同一試料）０．１重量％、重質炭
酸カルシウム２０重量％、カチオン性ポリアクリルアミ
ド０．０３重量％（いずれも対パルプ固型分）を添加し
た。循環ポンプ２を作動させボックス１→ボックス３→
スロープ４→ボックス１の順でパルプスラリーを３L ／
分で循環させ、２時間後にボックス１に発生した泡状の
スカムや汚れを目視により比較するとともに発生した泡
状のスカムの重量を測定した。結果を表２に示す。
て抄紙機汚れの発生シュミレーションテストを行った。
汚れ試験機は、スラリーボックス（液面面積６００ｃｍ
2 ）１、循環ポンプ２、スラリーボックス３、スロープ
４から構成されている。スロープは、長さ３０ｃｍ幅２
０ｃｍの鏡面仕上げされたステンレス板で傾斜角度は１
０°である。まずスラリーボックス１の中に０．５重量
％パルプスラリー（Ｌ．Ｂ．ＫＰ，４５０ml ＣＳＦ）
を入れ、続いて攪拌下（２００rpm ）硫酸バンド０．５
重量％、カチオン化デンプン０．８重量％、乳化液（乳
化試験に供した試料と同一試料）０．１重量％、重質炭
酸カルシウム２０重量％、カチオン性ポリアクリルアミ
ド０．０３重量％（いずれも対パルプ固型分）を添加し
た。循環ポンプ２を作動させボックス１→ボックス３→
スロープ４→ボックス１の順でパルプスラリーを３L ／
分で循環させ、２時間後にボックス１に発生した泡状の
スカムや汚れを目視により比較するとともに発生した泡
状のスカムの重量を測定した。結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】（サイズ効果測定試験）乳化液を１重量％
パルプスラリー（Ｌ．Ｂ．ＫＰ，４３０ml ＣＳＦ）に
オレフィン無水マレイン酸付加反応生成物が０．１、
０．１５又は０．２重量％（対パルプ固型分）となるよ
うに添加後、攪拌下にカチオン化澱粉０．８重量％（対
パルプ固型分）、カチオン性ポリアクリルアミド０．０
３重量％（対パルプ固型分）を加え、ＪＩＳ−Ｐ８２０
９の方法に準じて抄紙した。なお、用いた填料は重質炭
酸カルシウムであり、その使用量は２０重量％（対パル
プ固型分）である。
パルプスラリー（Ｌ．Ｂ．ＫＰ，４３０ml ＣＳＦ）に
オレフィン無水マレイン酸付加反応生成物が０．１、
０．１５又は０．２重量％（対パルプ固型分）となるよ
うに添加後、攪拌下にカチオン化澱粉０．８重量％（対
パルプ固型分）、カチオン性ポリアクリルアミド０．０
３重量％（対パルプ固型分）を加え、ＪＩＳ−Ｐ８２０
９の方法に準じて抄紙した。なお、用いた填料は重質炭
酸カルシウムであり、その使用量は２０重量％（対パル
プ固型分）である。
【００４４】次いで得られた湿紙を圧縮脱水し、回転ド
ライヤーで１０５℃で１分間加熱乾燥し、２０℃、相対
湿度６５％の室内で２４時間調湿した。得られた調湿後
の手抄成紙の坪量は６５ｇ／ｍ2 に相当するものであ
る。この手抄成紙のサイズ度をＪＩＳ−Ｐ８１２２のス
テキヒトサイズ度試験法によって測定した。また調製し
たサイズ剤乳化液を２時間放置した後、これを用いて上
記と同様の方法で手抄成紙を調製し、サイズ度を測定し
た。結果を表３に示す。
ライヤーで１０５℃で１分間加熱乾燥し、２０℃、相対
湿度６５％の室内で２４時間調湿した。得られた調湿後
の手抄成紙の坪量は６５ｇ／ｍ2 に相当するものであ
る。この手抄成紙のサイズ度をＪＩＳ−Ｐ８１２２のス
テキヒトサイズ度試験法によって測定した。また調製し
たサイズ剤乳化液を２時間放置した後、これを用いて上
記と同様の方法で手抄成紙を調製し、サイズ度を測定し
た。結果を表３に示す。
【００４５】
【表３】
【００４６】
【発明の効果】本発明のサイズ剤は、優れた乳化性と乳
化後の安定性を示し、サイズ効果が優れているばかりで
なく、抄紙機の汚れの発生を改善できる。
化後の安定性を示し、サイズ効果が優れているばかりで
なく、抄紙機の汚れの発生を改善できる。
図１に汚れ試験機の概念図を示す。
１ スラリーボックス（液槽） ２ 循環ポンプ ３ スラリーボックス（液槽） ４ スロープ Ａ パルプスラリー
Claims (1)
- 【請求項１】 炭素数１６〜２０の直鎖状内部オレフィ
ンと無水マレイン酸との付加反応生成物において、一般
式が化１ 【化１】 （Ｒ，Ｒ´：両方ともアルキル基又は一方がアルキル基
でもう一方が水素）で示されるアルケニルコハク酸無水
物（１対１付加物）の他に、直鎖内部オレフィン１モル
に対し無水マレイン酸が２モル付加した１：２付加物及
び１：２付加物の脱炭酸物を付加反応生成物中に合計７
〜１２モル％含有することを特徴とする製紙用サイズ
剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3194980A JP3002023B2 (ja) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | 製紙用サイズ剤 |
| CA002073238A CA2073238A1 (en) | 1991-07-10 | 1992-07-06 | Paper sizing agent composition |
| US07/910,397 US5246491A (en) | 1991-07-10 | 1992-07-08 | Paper sizing agent composition |
| DE69230084T DE69230084T2 (de) | 1991-07-10 | 1992-07-10 | Papierleimungsmittelzusammensetzung |
| EP92111726A EP0522564B1 (en) | 1991-07-10 | 1992-07-10 | Paper sizing agent composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3194980A JP3002023B2 (ja) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | 製紙用サイズ剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657684A true JPH0657684A (ja) | 1994-03-01 |
| JP3002023B2 JP3002023B2 (ja) | 2000-01-24 |
Family
ID=16333543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3194980A Expired - Fee Related JP3002023B2 (ja) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | 製紙用サイズ剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5246491A (ja) |
| EP (1) | EP0522564B1 (ja) |
| JP (1) | JP3002023B2 (ja) |
| CA (1) | CA2073238A1 (ja) |
| DE (1) | DE69230084T2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003535233A (ja) * | 2000-05-30 | 2003-11-25 | ハーキュリーズ・インコーポレーテッド | 新規なアルケニル無水琥珀酸組成物およびその使用 |
| WO2006025521A1 (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 内部オレフィン組成物及び該組成物を含む石油掘削基油 |
| US7718580B2 (en) | 2004-09-03 | 2010-05-18 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Internal-olefin composition and base oil comprising the composition for oil drilling |
| WO2013121638A1 (ja) * | 2012-02-16 | 2013-08-22 | 有限会社 新井組 | 覚醒効果を生じさせる筆記具 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI96418C (fi) * | 1994-10-07 | 1996-06-25 | Neste Oy | Alkeenisubstituoituja syklisiä karboksyylihappoanhydridejä ja niiden käyttö paperin hydrofobisessa liimauksessa |
| US5595631A (en) * | 1995-05-17 | 1997-01-21 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Method of paper sizing using modified cationic starch |
| US6225437B1 (en) | 1999-06-24 | 2001-05-01 | Albemarle Corporation | Sizing agents of enhanced performance capabilities |
| US6231659B1 (en) | 1999-06-24 | 2001-05-15 | Albemarle Corporation | Sizing agents and starting materials for their preparation |
| US6572736B2 (en) | 2000-10-10 | 2003-06-03 | Atlas Roofing Corporation | Non-woven web made with untreated clarifier sludge |
| US8460768B2 (en) * | 2008-12-17 | 2013-06-11 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Applications of shaped nano alumina hydrate in inkjet paper |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3821069A (en) * | 1973-01-02 | 1974-06-28 | Nat Starch Chem Corp | Process of sizing paper with a reaction product of maleic anhydride and an internal olefin |
| GB1604384A (en) * | 1977-06-28 | 1981-12-09 | Tenneco Chem | Paper sizing agents |
| GB1601464A (en) * | 1977-06-28 | 1981-10-28 | Tenneco Chem | Paper sizing agents |
-
1991
- 1991-07-10 JP JP3194980A patent/JP3002023B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-07-06 CA CA002073238A patent/CA2073238A1/en not_active Abandoned
- 1992-07-08 US US07/910,397 patent/US5246491A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 EP EP92111726A patent/EP0522564B1/en not_active Revoked
- 1992-07-10 DE DE69230084T patent/DE69230084T2/de not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003535233A (ja) * | 2000-05-30 | 2003-11-25 | ハーキュリーズ・インコーポレーテッド | 新規なアルケニル無水琥珀酸組成物およびその使用 |
| WO2006025521A1 (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 内部オレフィン組成物及び該組成物を含む石油掘削基油 |
| JP2006070208A (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 内部オレフィン組成物及び該組成物を含む石油掘削基油 |
| US7718580B2 (en) | 2004-09-03 | 2010-05-18 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Internal-olefin composition and base oil comprising the composition for oil drilling |
| WO2013121638A1 (ja) * | 2012-02-16 | 2013-08-22 | 有限会社 新井組 | 覚醒効果を生じさせる筆記具 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69230084T2 (de) | 2000-02-17 |
| US5246491A (en) | 1993-09-21 |
| EP0522564A1 (en) | 1993-01-13 |
| DE69230084D1 (de) | 1999-11-11 |
| CA2073238A1 (en) | 1993-01-11 |
| JP3002023B2 (ja) | 2000-01-24 |
| EP0522564B1 (en) | 1999-10-06 |
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