JPH0657807B2 - Pigment and its manufacturing method - Google Patents
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- JPH0657807B2 JPH0657807B2 JP1015385A JP1538589A JPH0657807B2 JP H0657807 B2 JPH0657807 B2 JP H0657807B2 JP 1015385 A JP1015385 A JP 1015385A JP 1538589 A JP1538589 A JP 1538589A JP H0657807 B2 JPH0657807 B2 JP H0657807B2
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は干渉色を利用した新規な顔料に関する。本発明
の顔料及びその製造方法は自動車の外装用塗料に特に有
用である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel pigment utilizing interference colors. The pigment of the present invention and the method for producing the same are particularly useful as coating materials for automobile exteriors.
[従来の技術] アルミニウム箔などの金属粉末を含有するいわゆるメタ
リック塗料を用いたメタリック仕上げが、自動車、家電
製品などの仕上げ塗装に多用されている。しかしアルミ
ニウム箔は明度が低く、淡彩色として利用することは困
難である。そこで近年、マイカ表面に二酸化チタン層を
被覆したパールマイカの利用が高まっている。[Prior Art] A metallic finish using a so-called metallic paint containing metal powder such as aluminum foil is often used for finish painting of automobiles, home appliances and the like. However, since aluminum foil has low brightness, it is difficult to use it as a light color. Therefore, in recent years, the use of pearl mica having a titanium dioxide layer coated on the surface of mica has been increasing.
このパールマイカ顔料は、第8図に示すように、マイカ
100表面に二酸化チタン層101が被覆された構成で
ある。このパールマイカでは、入射光は二酸化チタン層
101表面で反射する反射光Aと、二酸化チタン層10
1内へ入射するものとに別れる。そして二酸化チタン層
101に入射した光は、マイカ100との界面で反射る
反射光Bと、マイカ100を透過する透過光とに別れ
る。この反射光Aと反射光Bとの干渉により種々の発色
が生じる。例えば厚さ120〜135nmの二酸化チタン
層101を形成した場合、反射光Aと反射光Bとの干渉
色として青色を呈する。As shown in FIG. 8, the pearl mica pigment has a structure in which the titanium dioxide layer 101 is coated on the surface of the mica 100. In this pearl mica, the incident light is reflected light A reflected on the surface of the titanium dioxide layer 101 and the titanium dioxide layer 10
It is divided into those that enter into 1. The light that has entered the titanium dioxide layer 101 is divided into reflected light B that is reflected at the interface with the mica 100 and transmitted light that passes through the mica 100. Various colors are generated due to the interference between the reflected light A and the reflected light B. For example, when the titanium dioxide layer 101 having a thickness of 120 to 135 nm is formed, blue is exhibited as the interference color between the reflected light A and the reflected light B.
しかしながら透過光の一部はパールマイカ顔料を透過し
て下地102表面などで反射され、再びパールマイカ顔
料を透過して入射側の二酸化チタン層101から反射光
Cとして出る。この反射光Cは反射光Bと混合して白色
光となるため、反射光Aと反射光Bとの干渉がその分弱
くなり、干渉色が弱くなるという欠点があった。However, a part of the transmitted light passes through the pearl mica pigment and is reflected on the surface of the base 102, and again passes through the pearl mica pigment and is emitted as reflected light C from the titanium dioxide layer 101 on the incident side. Since the reflected light C mixes with the reflected light B to become white light, there is a drawback that the interference between the reflected light A and the reflected light B is weakened accordingly, and the interference color is weakened.
またパールマイカは着色力および隠蔽力が弱く、実用性
に乏しい。例えば自動車の上塗りメタリック塗装におい
ては、従来より2コート1ベークで塗装されている。し
かしパールマイカを用いたメタリック塗料では、隠蔽膜
厚が通常200μm以上必要であり、従来の塗装工程で
は下地の色がスケて表出する。したがって塗装ムラが目
立ち、補修塗装も容易ではない。そこで例えば特開昭5
9−215857号公報などに見られるように、パール
マイカ含有塗料の塗色に近いカラーベース層をまず形成
し、その上にパールマイカ含有塗料でメタリック塗装を
行なう、などの方法で対処しているのが現状である。し
かしこの方法では、上塗り塗料の塗色と同じだけの数の
カラーベース塗料が必要となり、また塗装工程も増加す
るため、工数が増大しコストが高いものとなっていた。Further, pearl mica has weak coloring power and hiding power, and is poor in practicality. For example, in the top metallic coating of automobiles, two coats and one bake are conventionally applied. However, a metallic coating using pearl mica usually requires a hiding film thickness of 200 μm or more, and in the conventional coating process, the color of the undercoat appears to be unclear. Therefore, uneven coating is noticeable, and repair coating is not easy. Then, for example, JP-A-5
As can be seen in Japanese Patent Laid-Open No. 9-215857, a color base layer close to the coating color of the pearl mica-containing paint is first formed, and then metallic coating is carried out with the pearl mica-containing paint. Is the current situation. However, this method requires the same number of color base paints as the coating color of the topcoat paint, and the number of coating processes also increases, resulting in increased man-hours and higher cost.
この問題点を解決するものとして、着色マイカ顔料が知
られている。この顔料は第9図に示すように、パールマ
イカの二酸化チタン層201表面に酸化鉄層202(F
e2O3など)が被覆されている。この着色マイカ顔料
によれば、干渉色と酸化鉄の物体色とが発色するため、
パールマイカに比べて着色力および隠蔽力が向上する。Colored mica pigments are known to solve this problem. As shown in FIG. 9, this pigment has an iron oxide layer 202 (F
e 2 O 3 etc.). According to this colored mica pigment, the interference color and the object color of iron oxide are colored,
Coloring power and hiding power are improved compared to pearl mica.
また、特開昭60−60163号公報には、第10図に
示すように、マイカ300表面にまず低次の酸化チタン
層301を形成し、さらに二酸化チタン層302を形成
した顔料が、特開昭61−225264号公報にはその
顔料を用いた塗料が開示されている。このような顔料
(以下、ブラックパール顔料という)によれば、低次の
酸化チタン層301は黒茶色を呈するため透過光が吸収
され、反射光Cが少なくなる。したがって反射光Aと反
射光Bとの干渉が妨げられることなく、強い干渉色が得
られるので着色力および隠蔽力が向上する。Further, in JP-A-60-60163, as shown in FIG. 10, a pigment in which a low-order titanium oxide layer 301 is first formed on a surface of mica 300 and a titanium dioxide layer 302 is further formed is disclosed in JP-A-60-60163. Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-225264 discloses a paint using the pigment. According to such a pigment (hereinafter referred to as a black pearl pigment), the low-order titanium oxide layer 301 exhibits a black brown color, so that the transmitted light is absorbed and the reflected light C is reduced. Therefore, the interference between the reflected light A and the reflected light B is not disturbed, and a strong interference color is obtained, so that the coloring power and the hiding power are improved.
[発明が解決しようとする課題] 上記した着色マイカ顔料では、二酸化チタン層201の
厚さを変更することにより、また、酸化鉄層202の結
晶形態を変更することにより種々の発色が得られる。し
かしこの顔料は酸化鉄の物体色が発色の基本となるた
め、赤色から黄色の領域に限られるという制約がある。
さらには酸化鉄自身のもつ色の濁りがあり、光学的な発
色である干渉色と比べると鮮明さに欠ける。また、コバ
ルト、銅、クロム、カドミウムなどの金属で変性された
マイカ顔料も開発されているが、毒性、耐久性などの面
で問題があり、実用に供し得るものはまだない。[Problems to be Solved by the Invention] With the above-described colored mica pigment, various colors can be obtained by changing the thickness of the titanium dioxide layer 201 and by changing the crystal form of the iron oxide layer 202. However, this pigment has a limitation that it is limited to the region from red to yellow because the object color of iron oxide is the basis for coloring.
In addition, iron oxide itself has turbidity in color, which is less clear than the interference color that is an optical color. Further, mica pigments modified with metals such as cobalt, copper, chromium and cadmium have been developed, but there are problems in terms of toxicity and durability, and none of them can be put to practical use.
一法、ブラックパール顔料は干渉色により発色するた
め、鮮明な発色が得られ、かつパールマイカに比べて着
色力および隠蔽力が高い。しかしながら自動車用塗料と
して用いる場合には、着色力および隠蔽力はまだ充分と
はいえない。すなわち塗膜物性の限界までブラックパー
ル顔料を含有させた場合でも、その隠蔽膜厚は80〜1
00μmと高く実用的とはいえない。In one method, the black pearl pigment develops a vivid color due to interference color, and has higher coloring power and hiding power than pearl mica. However, when used as a coating material for automobiles, the coloring power and the hiding power are still insufficient. That is, even when the black pearl pigment is contained to the limit of the physical properties of the coating film, the hiding film thickness is 80 to 1
It is as high as 00 μm, which is not practical.
上記した現状を踏まえ、強い干渉色を有し、着色力およ
び隠蔽力が高い顔料の開発が、特に自動車用上塗りの分
野で切望されている。本発明はこの要望に答えることを
目的とするものである。Based on the above-mentioned current situation, the development of a pigment having a strong interference color, a high coloring power and a high hiding power is eagerly demanded especially in the field of overcoating for automobiles. The present invention is directed to answering this need.
[課題を解決するための手段] 本発明の顔料は、マイカ、ガラスフレークなどの光透過
性の基体と、基体表面に無機化合物粒子の集合体として
付着形成された光透過性の無機化合物被覆層と、基体に
付着した無機化合物粒子どうしの間で無機化合物粒子が
付着していない基体の表面に付着形成された金属光沢を
有する散点状の金属層と、からなることを特徴とする。[Means for Solving the Problem] The pigment of the present invention comprises a light-transmitting substrate such as mica and glass flakes, and a light-transmitting inorganic compound coating layer formed on the surface of the substrate as an aggregate of inorganic compound particles. And a scattered metal layer having metallic luster formed on the surface of the substrate on which the inorganic compound particles are not attached between the inorganic compound particles attached to the substrate.
また本発明の顔料の製造方法は、雲母表面に二酸化チタ
ン粒子の集合体として付着形成された二酸化チタン層を
もつパールマイカ表面にクロム化合物を析出させてクロ
ム被覆パールマイカとするクロム処理工程と、 クロム被覆パールマイカに金属又は合金を無電解メッキ
するメッキ工程と、からなり、 メッキ工程では、雲母表面に付着した二酸化チタン粒子
どうしの間で二酸化チタン粒子の付着していない雲母の
表面に金属粒が付着し、散点状の金属層が形成されるこ
とを特徴とする。Further, the method for producing the pigment of the present invention, a chromium treatment step of precipitating a chromium compound on a pearl mica surface having a titanium dioxide layer formed as an aggregate of titanium dioxide particles on the surface of mica to form a chromium-coated pearl mica, It consists of a plating process of electrolessly plating a metal or alloy on chrome-coated pearl mica, and in the plating process, metal particles are attached to the surface of the mica where no titanium dioxide particles are attached between the titanium dioxide particles attached to the surface of the mica. Are adhered to form a scattered metal layer.
基体は粒子状又は鱗片状のものが利用でき、鱗片状のも
のが特に望ましい。鱗片状であれば塗装されたウェット
塗膜中で層状に配向し、フリップフロップ性および隠蔽
力に優れた塗膜が形成できる。このような基体として
は、天然マイカおよび合成マイカが代表的であるが、そ
の他、ガラスフレークなどが例示される。また、その大
きさは、塗料用として用いるいる場合は、厚さが0.5
〜2μm、平均粒径が50μm以下のものが好ましい。The substrate may be in the form of particles or scales, and scale-like ones are particularly desirable. If it is scale-like, it can be oriented in a layer form in the applied wet coating film, and a coating film excellent in flip-flop property and hiding power can be formed. Typical examples of such a substrate are natural mica and synthetic mica, but other examples include glass flakes. In addition, its size is 0.5 when it is used for paint.
˜2 μm and average particle size of 50 μm or less are preferred.
この基体は、表面に散点状に形成された島状の金属層を
もち、この金属層により金属光沢を有する。そして無機
化合物被覆層を透過した光は、金属層で反射されるもの
と基体を透過するものに分かれ、金属層で反射された光
により強い干渉色が得られる。また基体を透過した光に
より、パールマイカ顔料と同様の適度な透明感が得られ
る。このような金属層を構成する金属としては、銀、
金、銅、パラジウム、ニッケル、コバルト、ニッケル−
リン、ニッケル−ホウ素、ニッケル−コバルト−リン、
ニッケル−タングステン−リン、銀−金、コバルト−リ
ンなどの金属又は合金などが例示される。This substrate has island-shaped metal layers formed in a dotted pattern on the surface, and has a metallic luster due to this metal layer. The light transmitted through the inorganic compound coating layer is divided into the light reflected by the metal layer and the light transmitted through the substrate, and a strong interference color is obtained by the light reflected by the metal layer. In addition, the light transmitted through the substrate provides an appropriate transparency similar to that of the pearl mica pigment. As a metal constituting such a metal layer, silver,
Gold, copper, palladium, nickel, cobalt, nickel-
Phosphorus, nickel-boron, nickel-cobalt-phosphorus,
Examples include metals or alloys such as nickel-tungsten-phosphorus, silver-gold, and cobalt-phosphorus.
基体表面には光透過性の無機化合物被覆層が形成されて
いる。この無機化合物被覆層の材質としては、二酸化チ
タン、酸化鉄、水酸化アルミニウム、水酸化クロムなど
から選択されるが、屈折率が大きいものが望ましく、二
酸化チタンが最も推奨される。この無機化合物被覆層の
種類および厚さを変更することにより、種々の色調の干
渉色が得られる。A light-transmitting inorganic compound coating layer is formed on the surface of the substrate. The material of the inorganic compound coating layer is selected from titanium dioxide, iron oxide, aluminum hydroxide, chromium hydroxide and the like, but a material having a large refractive index is desirable, and titanium dioxide is most recommended. By changing the type and thickness of this inorganic compound coating layer, interference colors of various color tones can be obtained.
なお、無機化合物被覆層表面に島状に金属を付着させる
こともできる。このようにすれば無機化合物被覆層表面
で反射する光の強度が大きくなるので、一層強い干渉色
が得られる。It is also possible to attach the metal in an island shape to the surface of the inorganic compound coating layer. By doing so, the intensity of the light reflected on the surface of the inorganic compound coating layer increases, so that a stronger interference color can be obtained.
本発明の顔料を製造するには、まずマイカなどの基体に
金属層を形成する。この金属層を形成するには、電気メ
ッキ、無電解メッキなどのメッキ法、蒸着、スパッタリ
ングなどのPVD法などにより形成することができる。
また、無機化合物被覆層は、無機塩の水溶液を基体表面
に付着させ、その後加水分解により含水層を析出させ、
序じで所定温度で加熱するなど、従来公知の方法で形成
することができる。例えば二酸化チタン層を形成する場
合は、特公昭43−25644号公報などに記載の硫酸
チタニル法、あるいは四塩化チタン法などを利用でき
る。To produce the pigment of the present invention, first a metal layer is formed on a substrate such as mica. The metal layer can be formed by a plating method such as electroplating or electroless plating, or a PVD method such as vapor deposition or sputtering.
In addition, the inorganic compound coating layer, an aqueous solution of an inorganic salt is attached to the surface of the substrate, and then a hydrous layer is deposited by hydrolysis,
It can be formed by a conventionally known method such as heating at a predetermined temperature in the beginning. For example, when a titanium dioxide layer is formed, the titanyl sulfate method or the titanium tetrachloride method described in JP-B-43-25644 can be used.
本発明の顔料の一例としては、パールマイカのマイカと
二酸化チタン層との間に金属層が形成されたものがあ
る。したがってパールマイカを出発原料として本発明の
顔料を製造することが考えられる。しかし二酸化チタン
層を通過してマイカ表面に金属層を形成することは、通
常は困難である。ところが本発明者らは鋭意研究の結
果、特殊な条件下で二酸化チタン層を通過してマイカ表
面に金属層が形成されることを発見し、その現象を利用
して金属層を形成する方法を確立した。以下、その方法
について説明する。An example of the pigment of the present invention is a pigment in which a metal layer is formed between mica of pearl mica and a titanium dioxide layer. Therefore, it is conceivable to produce the pigment of the present invention using pearl mica as a starting material. However, it is usually difficult to form a metal layer on the surface of mica through the titanium dioxide layer. However, as a result of diligent research, the present inventors have found that a metal layer is formed on the surface of mica by passing through the titanium dioxide layer under special conditions, and a method of forming a metal layer by utilizing the phenomenon is found. Established The method will be described below.
まず公知の硫酸チタニル法などにより、マイカ表面に所
定厚さの二酸化チタン層を形成する。市販のパールマイ
カを利用すれば、この工程は省略できる。First, a titanium dioxide layer having a predetermined thickness is formed on the surface of mica by a known titanyl sulfate method or the like. If commercial pearl mica is used, this step can be omitted.
次に、このパールマイカに対してクロム処理を行なう。
すなわち、二酸化チタン層の表面にクロム化合物を析出
させる。この工程は、例えば特公昭60−3345号公
報にみられるように、塩化物又は硫酸塩などの可溶性ク
ロム塩の溶液を加水分解することにより水酸化クロムを
析出させる方法、あるいは特開昭59−78265公報
にみられるように、鉄又はマンガンのイオンおよびクロ
ムイオンを含む溶液から、クロムを水酸化物、炭酸塩、
リン酸塩あるいはメタアクリレート錯体として沈澱させ
る方法などを利用できる。Next, the pearl mica is subjected to chromium treatment.
That is, a chromium compound is deposited on the surface of the titanium dioxide layer. This step is a method of precipitating chromium hydroxide by hydrolyzing a solution of a soluble chromium salt such as chloride or sulfate as disclosed in JP-B-60-3345, or JP-A-59-59. As disclosed in Japanese Patent No. 78265, chromium is converted from a solution containing iron or manganese ions and chromium ions into hydroxide, carbonate,
A method of precipitating as a phosphate or a methacrylate complex can be used.
次にクロム処理されたパールマイカを無電解メッキに供
する。本発明者らの実験によれば、後述の実施例で詳述
するように、このときメッキ金属は二酸化チタン層表面
には析出せず、マイカ表面に粒子の集合体として形成さ
れた二酸化チタン層の二酸化チタン粒子どうしの間で、
二酸化チタン粒子の付着していないマイカ表面に散点状
に析出することが発見された。この理由は明らかとはな
っていないが、クロム化合物の存在により無電解メッキ
速度が著しく遅延されることが分かっており、この抑制
作用が大きく影響しているものと推察される。これによ
り、マイカよりなる基体表面に金属層を形成することが
できる。ちなみに、アルミナで処理されたパールマイ
カ、未処理のパールマイカなどではメッキ金属は二酸化
チタン層表面に析出し、マイカ表面への散点状の析出は
生じない。Next, the chrome-treated pearl mica is subjected to electroless plating. According to the experiments of the present inventors, as described in detail in Examples below, at this time, the plating metal did not deposit on the surface of the titanium dioxide layer, and the titanium dioxide layer formed as an aggregate of particles on the surface of the mica. Between the titanium dioxide particles
It was discovered that the titanium dioxide particles were deposited on the surface of the mica to which the titanium dioxide particles were not attached, in the form of dots. Although the reason for this has not been clarified, it is known that the electroless plating rate is significantly delayed by the presence of the chromium compound, and it is presumed that this suppressing action has a great influence. Thereby, the metal layer can be formed on the surface of the base made of mica. By the way, in the case of pearl mica treated with alumina, untreated pearl mica, etc., the plating metal is deposited on the surface of the titanium dioxide layer, and no scattered spots are deposited on the surface of the mica.
なお、クロム化合物の析出量により上記抑制作用が変動
する。例えば無電解メッキにより金属層として銀を析出
する場合は、パールマイカの重量を100重量%とした
場合、金属クロムに換算したクロム化合物の析出量が
0.05〜5重量%となるように構成する必要がある。
クロム化合物の析出量が0.05重量%より少ないと銀
は二酸化チタン層の表面に析出し、所望の干渉色が得ら
れない。また5重量%を超えると、クロムの色が表出し
て黄色気味になり好ましくない。特に0.15〜0.3
0重量%の範囲とするのが望ましい。In addition, the suppression effect varies depending on the amount of the chromium compound deposited. For example, in the case of depositing silver as a metal layer by electroless plating, the composition is such that, when the weight of pearl mica is 100% by weight, the amount of chromium compound deposited converted to metallic chromium is 0.05 to 5% by weight. There is a need to.
If the amount of the chromium compound deposited is less than 0.05% by weight, silver is deposited on the surface of the titanium dioxide layer, and the desired interference color cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the color of chromium appears and it tends to be yellow, which is not preferable. Especially 0.15-0.3
It is desirable to set it in the range of 0% by weight.
また、上記方法を用いて金属層として銀をマイカ表面に
散点状に析出させる場合、パールマイカの重量を100
重量%とすると銀は1〜100重量%の範囲で析出させ
ることができる。1重量%より少ないと干渉色が弱く着
色力に劣り、100重量%より多くなると二酸化チタン
層表面に数μm大の銀粒子が析出し、所望の発色が得ら
れない。0.1〜10重量%の範囲が特に望ましい。こ
の範囲にあると、析出した銀粒子の粒径が10〜500
nmの範囲となり、最大の干渉色が得られる。When silver is deposited as a metal layer on the surface of mica by using the above method, the weight of pearl mica is 100.
When the weight percent is set, silver can be deposited in the range of 1 to 100 weight percent. If it is less than 1% by weight, the interference color is weak and the coloring power is inferior, and if it is more than 100% by weight, silver particles of several μm in size are deposited on the surface of the titanium dioxide layer, and a desired color cannot be obtained. A range of 0.1 to 10% by weight is particularly desirable. Within this range, the grain size of the precipitated silver particles is 10 to 500.
In the range of nm, the maximum interference color is obtained.
[作用] 第1図に基づいて本発明の顔料の作用を説明する。[Operation] The operation of the pigment of the present invention will be described with reference to FIG.
本発明の顔料は、少なくとも一部表面に金属層10をも
つ基体1と、基体1表面を覆って形成された透明な無機
化合物被覆層2と、より構成されている。この場合は、
金属層10は、基体1の無機化合物粒子が付着していな
い表面に散点状に形成されている。The pigment of the present invention comprises a substrate 1 having a metal layer 10 on at least a part of the surface thereof, and a transparent inorganic compound coating layer 2 formed so as to cover the surface of the substrate 1. in this case,
The metal layers 10 are formed in a dotted pattern on the surface of the base 1 on which the inorganic compound particles are not attached.
光がこの顔料に入射されると、入射光の一部は無機化合
物被覆層2表面で反射され、反射光A1となる。また、
入射光の残りは無機化合物被覆層2を透過し、金属層1
0で反射され、再び無機化合物被覆層内を透過して反射
光A2となる。ここで反射光A1と反射光A2には、無
機化合物被覆層2の光学的厚さ(幾何学的厚さ×屈折
率)に従う所定の干渉が生じ、干渉色を発する。そして
本発明では金属層10は金属光沢を有しているため、無
機化合物被覆層2を透過し金属層10に到達した光は損
失なくほとんど全部が全反射する。したがって反射光A
2の強度は極大となるため反射光A1との干渉も最大と
なり、強い干渉色が生じる。この干渉色は無機化合物被
覆層2の厚さを調整するだけで種々の色調とすることが
できる。また、表面からは金属層10の金属光沢が見え
る。したがってこの顔料は種々の色調のメタリック顔料
として利用される。When light is incident on this pigment, a part of the incident light is reflected by the surface of the inorganic compound coating layer 2 and becomes reflected light A1. Also,
The rest of the incident light passes through the inorganic compound coating layer 2 and the metal layer 1
The light is reflected at 0, passes through the inorganic compound coating layer again, and becomes reflected light A2. Here, the reflected light A1 and the reflected light A2 cause a predetermined interference according to the optical thickness (geometrical thickness × refractive index) of the inorganic compound coating layer 2 to emit an interference color. Further, in the present invention, since the metal layer 10 has a metallic luster, almost all the light that has passed through the inorganic compound coating layer 2 and reaches the metal layer 10 is totally reflected without any loss. Therefore, the reflected light A
Since the intensity of No. 2 is maximum, the interference with the reflected light A1 is also maximum, and a strong interference color is generated. This interference color can have various color tones simply by adjusting the thickness of the inorganic compound coating layer 2. Further, the metallic luster of the metal layer 10 can be seen from the surface. Therefore, this pigment is used as a metallic pigment having various color tones.
通常の着色顔料は光の吸収によって発色している。そし
て3原色を混合すると、混合色は限りなく黒に近づく。
すなわち彩度は原色を混合すればする程低くなる。一
方、本発明の顔料は、物体色としては金属光沢の無彩色
であり、それが干渉により発色している。干渉色は光学
的発色であるため、3原色を混合すると、混合色は限り
なく白に近づく。すなわち本発明の顔料では、混合色は
限りなく金属層の金属色に近づく。そして彩度は原色の
混合により低下することはない。したがって本発明の顔
料は複数の色を混合しても彩度が高く、鮮明な色調とな
る。Ordinary color pigments develop color by absorbing light. Then, when the three primary colors are mixed, the mixed color approaches black infinitely.
That is, the saturation becomes lower as the primary colors are mixed. On the other hand, the pigment of the present invention is an achromatic color of metallic luster as an object color, which is colored by interference. Since the interference color is an optical color, when the three primary colors are mixed, the mixed color approaches white infinitely. That is, in the pigment of the present invention, the mixed color approaches the metal color of the metal layer without limit. The saturation does not decrease due to the mixture of primary colors. Therefore, the pigment of the present invention has a high saturation even when a plurality of colors are mixed and has a clear color tone.
[発明の効果] したがって本発明の顔料によれば、従来のマイカ顔料に
ない強い干渉色が生じるため着色力が高く隠蔽性に優れ
ていること、無機化合物被覆層の厚さを調整するだけで
容易に各種の色調が得られること、従来にない鮮かな色
調のメタリック塗装を実現できることなどより、自動車
の上塗り塗料用の顔料として極めて有用である。[Effects of the Invention] Therefore, according to the pigment of the present invention, a strong interference color, which is not present in conventional mica pigments, is generated, and thus the coloring power is high and the hiding property is excellent. Only by adjusting the thickness of the inorganic compound coating layer It is extremely useful as a pigment for automobile top-coat paints because it can easily obtain various color tones and can realize metallic paint with a fresh color tone that has never been seen.
また、従来のメタリック塗料では、有機顔料とアルミニ
ウム粉末とを混合することで各種色調のメタリック塗料
としている。そのため顔料どうしの組成および電気的性
質の違いなどにより色分かれが生じる場合があった。ま
た、着色顔料を塗料化するには、ボールミルなどによる
分散工程が不可欠であり、塗料化の工数が多大となって
いた。しかし本発明の顔料を用いれば、複数の原色を混
合してもその組成は同一であるため、色分かれが生じな
い。また分散工程も不要となり工数の大幅な低減を図る
ことができる。Further, in the conventional metallic paint, metallic paints of various colors are obtained by mixing an organic pigment and aluminum powder. Therefore, color separation may occur due to differences in the composition and electrical properties of the pigments. Further, in order to make the color pigment into a paint, a dispersion process using a ball mill or the like is indispensable, resulting in a large number of man-hours for making the paint. However, when the pigment of the present invention is used, even if a plurality of primary colors are mixed, the composition is the same, so that color separation does not occur. In addition, the dispersion process is not required, and the number of steps can be reduced significantly.
[実施例] 以下、実施例により具体的に説明する。[Examples] Hereinafter, specific examples will be described.
本実施例の顔料は、第1図に示すように基体としてのマ
イカ1と、マイカ1の表面に島状に形成された銀からな
る金属層10と、金属層10の表面に形成された無機化
合物被覆層としての二酸化チタン層2と、より構成され
ている。この顔料および比較例の顔料について、製造方
法を説明しながら以下に詳述する。なお、以下にいう部
は重量部を、%は重量%を意味する。As shown in FIG. 1, the pigment of the present embodiment includes a mica 1 as a substrate, a silver-made metal layer 10 formed on the surface of the mica 1 in an island shape, and an inorganic layer formed on the surface of the metal layer 10. It is composed of a titanium dioxide layer 2 as a compound coating layer. This pigment and the pigment of the comparative example will be described below in detail while explaining the production method. In the following, parts mean parts by weight and% means% by weight.
(パールマイカの形成) 市販のマイカ粉末(厚さ0.5〜1.0μm、粒子径1
0〜50μm)を用い、硫酸チタニル法により二酸化チ
タン層を形成した。詳細には、二酸化チタンとして67
%含有する硫酸チタニル水溶液750mに、マイカ粉
末を150g添加し、急速に加熱、沸騰させて約4.5
時間還流下で沸騰させた。生成物を濾過し、水洗してpH
5.0とすることにより単離した。(Formation of Pearl Mica) Commercially available mica powder (thickness 0.5 to 1.0 μm, particle diameter 1
0 to 50 μm) was used to form a titanium dioxide layer by the titanyl sulfate method. Specifically, as titanium dioxide 67
% Mica powder to 750 m of titanyl sulfate aqueous solution containing 150%, and rapidly heating and boiling about 4.5
Boil under reflux for hours. The product is filtered, washed with water and pH
It was isolated by setting it to 5.0.
なお、マイカ粉末の添加量を6段階に変化させ て、それぞれ二酸化チタン層を形成し、二酸化チタン層
の厚さの異なる6種類のパールマイカを調製した。得ら
れたパールマイカをそれぞれ樹脂に埋め込み、ミクロト
ームでスライス後透過型電子顕微鏡で観察して二酸化チ
タン層の厚さを測定し、それぞれの発色の色調とともに
第1表に示す。In addition, the amount of mica powder added was changed in 6 levels. To form a titanium dioxide layer, and 6 kinds of pearl mica having different thicknesses of the titanium dioxide layer were prepared. Each of the obtained pearl mica was embedded in a resin, sliced with a microtome, and then observed with a transmission electron microscope to measure the thickness of the titanium dioxide layer, and the color tone of each color is shown in Table 1.
(クロム処理) 上記パールマイカのそれぞれを100gを蒸留水1中
に懸濁させ、2%NaOH水溶液でpH4.5に保ちな
がら、FeSO47H2Oを92gおよびKCr(SO
4)212H2Oを17g含有する水溶液100m
と、NaH2PO42H2Oを1.5g含有する水溶液
100mとを、50℃で60分間要して添加した。次
に2%NaOH水溶液でpH5.0とし、さらに60分
間攪拌した。そして濾過、水洗後、130℃で乾燥し
た。この場合クロム化合物はリン酸塩として析出してい
る。(Chromium treatment) 100 g of each of the above pearl mica was suspended in distilled water 1, and 92 g of FeSO 4 7H 2 O and KCr (SO were added while keeping the pH at 4.5 with a 2% NaOH aqueous solution.
4 ) 100 m of an aqueous solution containing 17 g of 2 12H 2 O
And 100 m of an aqueous solution containing 1.5 g of NaH 2 PO 4 2H 2 O were added at 50 ° C. for 60 minutes. Next, the pH was adjusted to 5.0 with 2% NaOH aqueous solution, and the mixture was further stirred for 60 minutes. Then, it was filtered, washed with water, and dried at 130 ° C. In this case, the chromium compound is precipitated as phosphate.
なお、懸濁液に添加される2種類の水溶液の量および添
加時間を4段階に変化させて、それぞれクロム処理しク
ロム化合物の析出量が異なる4種類のクロム処理パール
マイカを得た。この4種類のクロム処理パールマイカに
ついて、それぞれプラズマ元素分析によりクロム化合物
の付着量を測定した。このクロム処理は上記6種類のパ
ールマイカについて同様に行ない、計24種類のクロム
処理パールマイカを得た。また、クロム処理をしないも
の、クロム処理の代りに常法によりアルミナ処理を行な
ったものを比較のために例示し、それぞれのサンプルN
o.を第2表に示す。The amounts of the two kinds of aqueous solutions added to the suspension and the addition time were changed in four stages to obtain four kinds of chromium-treated pearl mica with different chromium compound precipitation amounts. With respect to each of the four types of chromium-treated pearl mica, the amount of chromium compound attached was measured by plasma elemental analysis. This chrome treatment was carried out in the same manner for the above 6 types of pearl mica, and a total of 24 types of chrome treated pearl mica were obtained. In addition, a sample not treated with chromium and a sample treated with alumina by a conventional method instead of the chromium treatment are illustrated for comparison, and each sample N
o. Is shown in Table 2.
(金属層の形成) 第2表に示すそれぞれのサンプル15gを蒸溜水450
mに懸濁させ、攪拌する。これに常温で銀液(AgN
O350gと28%アンモニア水溶液50mに蒸溜水
を加えて全量1としたもの)30mを一気に添加
し、その後5分間攪拌した。次にホルマリン溶液(35
%ホルマリン溶液9mを蒸溜水で全量40mとした
もの)20mを一気に添加し、その後55分間攪拌し
た。すなわち無電解メッキを行なった。そして濾過、水
洗後、120℃で乾燥して実施例および比較例の36種
類の顔料を得た。この顔料のサンプルNo.は第2表の
サンプルNo.で代用する。(Formation of Metal Layer) 15 g of each sample shown in Table 2 was distilled water 450
m and suspended. Add silver solution (AgN
Distilled water was added to 50 g of O 3 and 50% aqueous 28% ammonia solution to make the total amount 1) 30 m at once, and then the mixture was stirred for 5 minutes. Next, formalin solution (35
20m of a formalin solution (9m) made up to a total volume of 40m with distilled water) was added all at once, and the mixture was stirred for 55 minutes. That is, electroless plating was performed. Then, after filtering, washing with water, and drying at 120 ° C., 36 kinds of pigments of Examples and Comparative Examples were obtained. This pigment sample No. Is the sample No. in Table 2. Substitute.
なお、AgNO3の含有量を100gおよび300gと
した銀液を用い、第2表で*印が付されたサンプル7種
類について同様に無電解メッキを行なって14種類の顔
料を得た。そのサンプルNo.を第3表に示す。また、
特開昭61−225264号公報に開示されているブラ
ックパールのなかから赤色、緑色および黒色のものを3
種類選び、それぞれサンプルNo.B−1、B−2、B
−3とした。In addition, using silver solutions having AgNO 3 contents of 100 g and 300 g, 7 kinds of samples marked with * in Table 2 were similarly electroless plated to obtain 14 kinds of pigments. The sample No. Is shown in Table 3. Also,
Of the black pearls disclosed in JP-A-61-225264, red, green and black ones are
Select the type and sample No. B-1, B-2, B
-3.
(顔料の構造) サンプルNo.5−C−3の顔料について、透過型電子
顕微鏡によりその構造を調査した。その顕微鏡写真を第
2図〜第5図に示す。これらの写真は、この顔料を二酸
化チタン層2とマイカ1との界面で剥離した状態で観察
されたものである。第6図および第7図に模式的に示す
ように、二酸化チタン層2は高さ10〜100nm、直径
2〜5nmの二酸化チタン粒子20が整然と並んで形成さ
れていることが観察される。また、第2図及び第3図の
上半分部分(二酸化チタン層2が剥離されたマイカ1表
面部分)から、マイカ1の二酸化チタン層2側の表面に
は銀粒子11が散点状に付着していることが観察され
る。さらに、その部分には二酸化チタン粒子が付着して
いた跡とみられる同心円状の何も付着していない空白部
も観察され、その同心円状の空白部の周囲に銀粒子11
が析出していることが観察される。このことから、第6
図及び第7図に模式的に示されるように、二酸化チタン
粒子20どうしの間のマイカ1表面に銀粒子11が析出
して散点状の金属層10が形成されているものと推察さ
れる。 (Structure of pigment) Sample No. The structure of 5-C-3 pigment was investigated by a transmission electron microscope. The micrographs are shown in FIGS. These photographs are observed with the pigment peeled off at the interface between the titanium dioxide layer 2 and the mica 1. As schematically shown in FIGS. 6 and 7, it is observed that the titanium dioxide layer 2 is formed of titanium dioxide particles 20 having a height of 10 to 100 nm and a diameter of 2 to 5 nm arranged in an orderly manner. Also, silver particles 11 are attached to the titanium dioxide layer 2 side surface of the mica 1 from the upper half portion of FIG. 2 and FIG. 3 (the surface portion of the mica 1 from which the titanium dioxide layer 2 has been peeled off) in a scattered manner. It is observed that they are doing. In addition, a concentric empty space with nothing attached, which is considered to be a trace of titanium dioxide particles adhering to that area, was also observed, and the silver particles 11 were formed around the concentric empty space.
Are observed to be deposited. From this, the sixth
As schematically shown in FIG. 7 and FIG. 7, it is presumed that silver particles 11 are deposited on the surface of the mica 1 between the titanium dioxide particles 20 to form the dotted metal layer 10. .
(塗料化) 上記した53種類の各サンプルおよび、クロム処理およ
び銀メッキがされない第1表に示す6種類のパールマイ
カを用い、下記の配合(有機溶媒以外は固形分)にて混
合し高速ディスパーで攪拌分散してそれぞれのベース塗
料を調製した。(Coating) Using the above-mentioned 53 kinds of samples and 6 kinds of pearl mica shown in Table 1 which are not subjected to chrome treatment and silver plating, the following composition (solid content other than organic solvent) is mixed to obtain a high-speed dispersion. Each base paint was prepared by stirring and dispersing with.
サンプル顔料 3.20% アクリル樹脂 18.78% メラミン樹脂 8.05% 沈降防止剤 1.96% 添加剤 0.42%有機溶剤 67.59% 合計 100.00% なお、アクリル樹脂としては以下のモノマ組成で、Mw
=27000、Mn=12000の樹脂を用いた。Sample pigment 3.20% Acrylic resin 18.78% Melamine resin 8.05% Anti-settling agent 1.96% Additive 0.42% Organic solvent 67.59% Total 100.00% The acrylic resin is as follows. Monomer composition, Mw
= 27,000, Mn = 12000 resin was used.
スチレン 20.0% nブチルメタクリレート 15.0% エチルヘキシルメタクリレート 20.0% ステアリルメタクリレート 15.0% ブチルアクリレート 13.5% ヒドロキシエチルメタクリレート15.0%メタクリル酸 1.5% 合計 100.0% メラミン樹脂はn−ブチル化メラミン樹脂(「u−va
n20SE」三井東圧化学(株)製)を、沈降防止剤は
アマイド系ワックスを用いた。Styrene 20.0% n-Butyl methacrylate 15.0% Ethylhexyl methacrylate 20.0% Stearyl methacrylate 15.0% Butyl acrylate 13.5% Hydroxyethyl methacrylate 15.0% Methacrylic acid 1.5% Total 100.0% Melamine resin Is an n-butylated melamine resin (“u-va
n20SE ”manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., and an amide-based wax was used as an anti-settling agent.
マイカ顔料のPWCは10%である。The PWC of mica pigment is 10%.
(測色) それぞれのサンプル顔料から得られたそれぞれの塗料
を、グレー色の中塗り塗膜表面に乾燥膜厚が15μmと
なるようにバーコータで塗布し焼付け乾燥した。得られ
た塗面の色調を測色計(「SM−3」スガ試験機(株)
製)にて測色し、Labを第4表に示す。なお、測色は
正面から見た色調に対応するMCHと、斜め方向から見
た色調に対応するCHの2種類について測定した。(Color measurement) Each paint obtained from each sample pigment was applied on a gray intermediate coating film surface with a bar coater so that the dry film thickness was 15 μm, and baked and dried. The color tone of the obtained coated surface is measured by a colorimeter (“SM-3” Suga Test Instruments Co., Ltd.)
(Manufactured) and the Lab is shown in Table 4. The colorimetry was performed on two types, MCH corresponding to the color tone viewed from the front and CH corresponding to the color tone viewed from the oblique direction.
(隠蔽力) それぞれの塗料を、白黒隠蔽試験紙に徐々に膜厚を変化
させて塗布し、白と黒の判別できなくなる膜厚を隠蔽膜
厚として第4表に示す。(Hiding power) Each coating material was applied to a black-and-white hiding test paper while gradually changing the film thickness, and the hiding film thickness at which the white and black cannot be distinguished is shown in Table 4.
(塗膜物性) 電着塗膜および中塗り塗膜が形成された銅板に、それぞ
れのベース塗料を簡素膜厚が15μmとなるようにエア
スプレーで塗布し、数分のフラッシュタイムの後、ウェ
ット−オン−ウェットでアクリル−メラミン樹脂系クリ
ア塗料を乾燥膜厚が35μmとなるようにエアスプレー
で塗布した。そして140℃で23分焼付け、テストピ
ースを作製した。このテストピースについて耐水性試験
および耐候性試験を行ない、結果を第4表に示す。な
お、クリア塗料およびクリア塗料に用いたアクリル樹脂
の組成は下記に示す。耐水性試験は40℃の温水中に1
0日間浸漬する試験と、80℃の熱水中に10時間浸漬
する試験の2種類を行ない、それぞれ塗面の外観を目視
で判定した。また、耐候性試験はQUV試験機で500
時間促進試験を行ない、試験後と試験前との色差を測定
した。(Physical properties of coating film) A copper plate on which an electrodeposition coating film and an intermediate coating film are formed is coated with each base coating material by air spraying so that a simple film thickness is 15 μm, and after a few minutes of flash time, wet. On-wet, an acrylic-melamine resin-based clear paint was applied by air spray to a dry film thickness of 35 μm. And it baked at 140 degreeC for 23 minutes, and produced the test piece. A water resistance test and a weather resistance test were conducted on this test piece, and the results are shown in Table 4. The composition of the clear paint and the acrylic resin used for the clear paint is shown below. Water resistance test is 1 in 40 ° C warm water
Two kinds of tests were carried out: a test of dipping for 0 days and a test of dipping in hot water of 80 ° C. for 10 hours, and the appearance of the coated surface was visually judged. The weather resistance test is 500 with a QUV tester.
A time-accelerated test was performed, and the color difference between after the test and before the test was measured.
[クリア塗料組成] アクリル樹脂 38.25% メラミン樹脂 16.40% 添加剤 1.24%有機溶剤 45.11% 合計 100.00% [アクリル樹脂組成] スチレン 30.0% nブチルメタクリレート 15.0% エチルアクリレート 20.0% ブチルアクリレート 17.5% ヒドロキシエチルメタクリレート15.0%アクリル酸 2.5% 合計 100.0% Mw=16000、Mn=7000 (評価) 本実施例の顔料(Cシリーズ)では、PWC= 10%で白黒隠蔽膜厚が21〜48μmであるのに対
し、ブラックパール(Bシリーズ)では93〜101μ
m、パールマイカ(Mシリーズ)では320〜410μ
mである。すなわち、本発明の顔料は着色力および隠蔽
力に優れていることが明らかである。[Clear coating composition] Acrylic resin 38.25% Melamine resin 16.40% Additives 1.24% Organic solvent 45.11% Total 100.00% [Acrylic resin composition] Styrene 30.0% n-Butyl methacrylate 15.0 % Ethyl acrylate 20.0% Butyl acrylate 17.5% Hydroxyethyl methacrylate 15.0% Acrylic acid 2.5% Total 100.0% Mw = 16000, Mn = 7000 (Evaluation) Pigment of this example (C series) Then PWC = The black and white hiding film thickness is 21 to 48 μm at 10%, whereas the black pearl (B series) is 93 to 101 μm.
m, Pearl mica (M series) 320-410μ
m. That is, it is clear that the pigment of the present invention is excellent in coloring power and hiding power.
また、本実施例の顔料では耐候性試験後の色差はパール
マイカと同等であり、クロム処理および銀メッキによる
耐候性の低下はみられず優れた性能を維持している。な
お、耐水性および耐候性に関しては、Cシリーズの顔料
はクロム処理を行なわなかったAシリーズの顔料に比べ
て優れ、クロム処理によりこれらの性能が向上すること
が明らかである。Further, the color difference of the pigment of this example after the weather resistance test is equivalent to that of pearl mica, and the weather resistance is not deteriorated due to the chrome treatment and silver plating, and excellent performance is maintained. Regarding the water resistance and weather resistance, it is clear that the C series pigments are superior to the A series pigments that have not been treated with chromium, and that these properties are improved by the chromium treatment.
そして、Cシリーズの顔料はMCHとCHの差が大き
く、良好なフリップフロップ特性を示していることがわ
かる。また、Dシリーズの顔料の白黒隠蔽膜厚から明ら
かなように、銀のメッキ量が増大するにつれて隠蔽膜厚
が小さくなっていることもわかる。これは顔料に入射し
た光のうち、銀メッキ層で全反射するものが増大し、干
渉が大きくなるためである。It can be seen that the C-series pigment has a large difference between MCH and CH and exhibits favorable flip-flop characteristics. Further, as is clear from the black-and-white hiding film thickness of the D series pigments, it can be seen that the hiding film thickness decreases as the silver plating amount increases. This is because, of the light incident on the pigment, the light that is totally reflected by the silver plating layer increases, and the interference increases.
なお、クロム処理しないパールマイカおよびアルミナ処
理したパールマイカに銀メッキした顔料(Aシリーズ)
では、クロム処理したものに比べてフリップフロップ特
性が小さく、隠蔽膜厚も大きい。これらの顔料では、図
面は省略するが、顕微鏡観察の結果二酸化チタン層の表
面に銀粒子が析出していた。Pigment plated with silver on pearl mica not treated with chromium and pearl mica treated with alumina (A series)
Then, the flip-flop characteristic is smaller and the concealment film thickness is larger than that of the chrome-treated one. In these pigments, although illustration is omitted, as a result of microscopic observation, silver particles were precipitated on the surface of the titanium dioxide layer.
すなわち本実施例の顔料は、自動車の上塗り塗料用とし
て用いた場合にも充分実用域にあるといえる。That is, it can be said that the pigment of this example is sufficiently in a practical range even when it is used as a top coating material for automobiles.
(混色) 上記した本実施例の顔料のうち、1−C−3(銀色)、
2−C−3(金色)、3−C−3(赤色)、5−C−3
(青色)、6−C−3(緑色)を選び、それぞれ実施例
と同様に塗料を調製した。そして、それぞれの塗料を顔
料が第5表に示す比率となるように混合し、それぞれの
塗料をアート紙に25milのアプリケータで塗装して
焼付け 乾燥した。その色調を実施例と同様に測色し、結果を第
5表に示す。(Color mixing) Among the pigments of the above-mentioned example, 1-C-3 (silver color),
2-C-3 (gold), 3-C-3 (red), 5-C-3
(Blue) and 6-C-3 (green) were selected to prepare coating materials in the same manner as in the examples. Then, each paint is mixed so that the pigments have the ratio shown in Table 5, and each paint is applied to art paper with a 25 mil applicator and baked. Dried. The color tone was measured in the same manner as in Example, and the results are shown in Table 5.
このように本実施例の顔料では、二酸化チタン層の厚さ
を変更するだけで種々の色調の顔料が得られ、それらを
混合するだけで全色域にわたる色調が得られる。そして
干渉色のみでこのような各色を達成できるので、混色は
加法混色となり濁りのない鮮かな色調が得られる。ま
た、マイカ顔料のみで各色が得られるので、色分かれな
どの不具合が生じない。さらに塗料化する際には攪拌の
みで分散するので、従来のような工数が多大な分散工程
が不要となり、塗料化の工数が著しく低減される。As described above, with the pigment of the present embodiment, pigments of various color tones can be obtained only by changing the thickness of the titanium dioxide layer, and a color tone over the entire color gamut can be obtained only by mixing them. Since each color can be achieved only by the interference color, the color mixture becomes an additive color mixture, and a clear color tone without turbidity can be obtained. Further, since each color can be obtained only with the mica pigment, problems such as color separation do not occur. Further, when the material is made into a paint, it is dispersed only by stirring, so that a dispersing step which requires a great number of man-hours as in the past is not required, and the man-hour for making a paint is significantly reduced.
第1図〜第7図は本発明の一実施例の顔料に関し、第1
図はその模式的断面図、第2図、第3図、第4図および
第5図はその結晶構造を示す顕微鏡写真、第6図はその
要部拡大断面図、第7図はその要部拡大平面図である。
第8図、第9図および第10図は従来の顔料の模式的断
面図である。 1……マイカ(基体) 2……二酸化チタン層(無機化合物被覆層) 10……金属層、11……銀粒子 20……二酸化チタン粒子1 to 7 relate to a pigment according to an embodiment of the present invention.
The figure is a schematic sectional view thereof, FIGS. 2, 3, 4, and 5 are micrographs showing the crystal structure thereof, FIG. 6 is an enlarged sectional view of an essential part thereof, and FIG. 7 is an essential part thereof. It is an enlarged plan view.
FIG. 8, FIG. 9 and FIG. 10 are schematic sectional views of conventional pigments. 1 ... Mica (base material) 2 ... Titanium dioxide layer (inorganic compound coating layer) 10 ... Metal layer, 11 ... Silver particles 20 ... Titanium dioxide particles
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 蓑原 雄敏 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−16968(JP,A) 特開 昭56−120771(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yutoshi Minohara 1 Toyota Town, Toyota City, Aichi Prefecture Toyota Motor Corporation (56) References JP 61-16968 (JP, A) JP 56- 120771 (JP, A)
Claims (2)
たない光透過性の無機質鱗片状の基体と、 該基体表面に無機化合物粒子の集合体として付着形成さ
れた光透過性の無機化合物被覆層と、 該基体に付着した該無機化合物粒子どうしの間で該無機
化合物粒子が付着していない該基体の表面に付着形成さ
れた金属光沢を有する散点状の金属層と、からなること
を特徴とする顔料。1. A light-transmitting inorganic scaly substrate having no coating layer such as mica and glass flakes, and a light-transmitting inorganic compound coating adhered and formed on the surface of the substrate as an aggregate of inorganic compound particles. A metal layer having a metallic luster formed on the surface of the substrate on which the inorganic compound particles are not attached between the inorganic compound particles attached to the substrate. Characteristic pigment.
て付着形成された二酸化チタン層をもつパールマイカ表
面にクロム化合物を析出させてクロム被覆パールマイカ
とするクロム処理工程と、 該クロム被覆パールマイカに金属又は合金を無電解メッ
キするメッキ工程と、からなり、 前記メッキ工程では、前記雲母表面に付着した前記二酸
化チタン粒子どうしの間で前記二酸化チタン粒子の付着
していない前記雲母の表面に金属粒が付着し、散点状の
金属層が形成されることを特徴とする顔料の製造方法。2. A chromium treatment step of precipitating a chromium compound on a surface of a pearl mica having a titanium dioxide layer adhered and formed as an aggregate of titanium dioxide particles on the surface of mica to obtain a chrome mica coated with chrome, and the pearl mica coated with chrome. And a plating step of electrolessly plating a metal or an alloy on the surface of the mica in which the titanium dioxide particles are not adhered between the titanium dioxide particles adhered to the surface of the mica. A method for producing a pigment, characterized in that particles are attached to form a scattered metal layer.
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