JPH0659469A - ２種以上の電荷輸送分子を含有する輸送層 - Google Patents
２種以上の電荷輸送分子を含有する輸送層Info
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- JPH0659469A JPH0659469A JP5147727A JP14772793A JPH0659469A JP H0659469 A JPH0659469 A JP H0659469A JP 5147727 A JP5147727 A JP 5147727A JP 14772793 A JP14772793 A JP 14772793A JP H0659469 A JPH0659469 A JP H0659469A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 電荷発生層及び電荷輸送層を含む電子写真像
形成部材であって、該輸送層が電気的に不活性なフィル
ム形成性バインダーポリマーに溶解又は分子的に分散さ
れた２種以上の電荷輸送小分子を含む電子写真像形成部
材。 【効果】 電荷キャリヤ移動度が高く、ガラス転移温度
を低下させた電荷輸送層が得られる。
形成部材であって、該輸送層が電気的に不活性なフィル
ム形成性バインダーポリマーに溶解又は分子的に分散さ
れた２種以上の電荷輸送小分子を含む電子写真像形成部
材。 【効果】 電荷キャリヤ移動度が高く、ガラス転移温度
を低下させた電荷輸送層が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般的には、電子写真
像形成部材に関し、更に詳細には、２種以上の電荷輸送
分子が非電荷輸送バインダーに分散している輸送層を使
用する多層有機光導電体を含む像形成部材に関する。
像形成部材に関し、更に詳細には、２種以上の電荷輸送
分子が非電荷輸送バインダーに分散している輸送層を使
用する多層有機光導電体を含む像形成部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法においては、導電層上に光導
電性絶縁層を配置した電子写真プレートに対し、先ず光
導電性絶縁層の像形成表面に均一な静電荷を帯電するこ
とにより像形成が行われる。次に、このプレート即ち感
光体は、光のような活性電磁波のパターンに露光され、
これにより、光導電性絶縁層の照射域の電荷を選択的に
消散させるとともに、非照射域に静電潜像を残す。次い
で、光導電性絶縁層の表面に微細に粉砕されたトナー粒
子、例えば、乾燥粉末あるいは液状キャリヤに懸濁した
ものを付着させることにより、この静電潜像を現像して
可視像を形成することができる。得られた可視トナー像
は、紙のような適当な受像部材に転写させられる。再使
用できる光導電性絶縁層を用いれば、このような像形成
工程を繰り返して行うことができる。
電性絶縁層を配置した電子写真プレートに対し、先ず光
導電性絶縁層の像形成表面に均一な静電荷を帯電するこ
とにより像形成が行われる。次に、このプレート即ち感
光体は、光のような活性電磁波のパターンに露光され、
これにより、光導電性絶縁層の照射域の電荷を選択的に
消散させるとともに、非照射域に静電潜像を残す。次い
で、光導電性絶縁層の表面に微細に粉砕されたトナー粒
子、例えば、乾燥粉末あるいは液状キャリヤに懸濁した
ものを付着させることにより、この静電潜像を現像して
可視像を形成することができる。得られた可視トナー像
は、紙のような適当な受像部材に転写させられる。再使
用できる光導電性絶縁層を用いれば、このような像形成
工程を繰り返して行うことができる。
【０００３】一般的な感光体の一つは、導電層、ブロッ
キング層、接着層、電荷発生層及び電荷輸送層を含む多
層型部材である。電荷発生層及び電荷輸送層のいずれか
一方は導電層に隣接するように配置される。電荷輸送層
は、フィルム形成性バインダーに溶解又は分子的に分散
された活性芳香族ジアミンの小分子電荷輸送化合物を含
有することがある。この種の電荷輸送層は、例えば、米
国特許第 4,265,990号に記載されている。このような多
層型感光体を用いて優れたトナー像を得ることができる
が、高濃度の活性芳香族ジアミンの小分子電荷輸送化合
物をフィルム形成性バインダーに溶解又は分子的に分散
させる場合には、装置のより高い作動温度、機械的応力
又は化学的気相に露出するような条件によって、そのよ
うな小分子は時間と共に結晶化する傾向があることが見
出されている。結晶化は、サイクルアップの原因となる
残留電位の蓄積のような電子光学的性質に好ましくない
変化を生じることがある。更に、コーティング動作で使
用する有効なバインダー及びバインダー溶媒の種類はそ
の範囲が限定され、電荷輸送層に対して高濃度の小分子
が探索されている。
キング層、接着層、電荷発生層及び電荷輸送層を含む多
層型部材である。電荷発生層及び電荷輸送層のいずれか
一方は導電層に隣接するように配置される。電荷輸送層
は、フィルム形成性バインダーに溶解又は分子的に分散
された活性芳香族ジアミンの小分子電荷輸送化合物を含
有することがある。この種の電荷輸送層は、例えば、米
国特許第 4,265,990号に記載されている。このような多
層型感光体を用いて優れたトナー像を得ることができる
が、高濃度の活性芳香族ジアミンの小分子電荷輸送化合
物をフィルム形成性バインダーに溶解又は分子的に分散
させる場合には、装置のより高い作動温度、機械的応力
又は化学的気相に露出するような条件によって、そのよ
うな小分子は時間と共に結晶化する傾向があることが見
出されている。結晶化は、サイクルアップの原因となる
残留電位の蓄積のような電子光学的性質に好ましくない
変化を生じることがある。更に、コーティング動作で使
用する有効なバインダー及びバインダー溶媒の種類はそ
の範囲が限定され、電荷輸送層に対して高濃度の小分子
が探索されている。
【０００４】電荷輸送ポリマーを利用する別の種類の電
荷輸送層も開発されている。この種の電荷輸送ポリマー
としては、ポリN-ビニルカルバゾール、ポリシリレンの
ような材料及び米国特許第 4,806,443号、同第 4,806,4
44号、同第 4,818,650号、同第 4,935,487号及び同第
4,956,440号に記載されているようなものが挙げられ
る。他の電荷輸送材料としては、高分子アリールアミン
化合物及び米国特許第 4,801,517号、同第 4,806,444
号、同第 4,818,650号及び同第 4,806,443号に記載され
ている関連ポリマーが挙げられる。ある高分子電荷輸送
材料は、比較的低い電荷キャリヤ移動度を有している。
ポリN-ビニルカルバゾール及びポリスチリルアントラセ
ンのようなペンダント型ポリマーの機械的性質は、感光
体ベルトの形成及び動作に適するよりも低い。更に、ポ
リマー鎖中高濃度の電荷輸送部分を有する電荷輸送ポリ
マーは、非常にコスト高になることがある。
荷輸送層も開発されている。この種の電荷輸送ポリマー
としては、ポリN-ビニルカルバゾール、ポリシリレンの
ような材料及び米国特許第 4,806,443号、同第 4,806,4
44号、同第 4,818,650号、同第 4,935,487号及び同第
4,956,440号に記載されているようなものが挙げられ
る。他の電荷輸送材料としては、高分子アリールアミン
化合物及び米国特許第 4,801,517号、同第 4,806,444
号、同第 4,818,650号及び同第 4,806,443号に記載され
ている関連ポリマーが挙げられる。ある高分子電荷輸送
材料は、比較的低い電荷キャリヤ移動度を有している。
ポリN-ビニルカルバゾール及びポリスチリルアントラセ
ンのようなペンダント型ポリマーの機械的性質は、感光
体ベルトの形成及び動作に適するよりも低い。更に、ポ
リマー鎖中高濃度の電荷輸送部分を有する電荷輸送ポリ
マーは、非常にコスト高になることがある。
【０００５】積層型部材の感度は、次の要因に左右され
る：（１）吸収される光の割合、（２）顔料結晶内での
光電子発生率、（３）光電子発生正孔の輸送層への注入
率及び（４）露光及び現像工程間の輸送層における注入
キャリヤの進行距離。適切な濃度の顔料を発生層に使用
することや発生層の厚さにより、吸収光の割合が最大に
なることがある。輸送層でのキャリヤの進行距離は、輸
送材料及びバインダーの構造並びに非輸送不活性バイン
ダーに輸送活性分子を分散させたものからなる輸送層の
場合には電荷輸送活性分子の濃度に左右される。しかし
ながら、バインダー及び分子の構造によっては、電荷輸
送分子の濃度がある点を超えて増加した場合には結晶化
が始まる。結晶化は、残留物の増加や画像不良を引き起
こし、これらは両方共好ましくない。従って、輸送層の
電荷輸送分子の濃度限界は、ゼログラフィ−法の速度に
制限を生じる。露光と現像との間の時間が、発生層から
注入された電荷キャリヤの電荷輸送層における走行時間
より短い時間まで短縮される場合には、部材の感度が低
下する。
る：（１）吸収される光の割合、（２）顔料結晶内での
光電子発生率、（３）光電子発生正孔の輸送層への注入
率及び（４）露光及び現像工程間の輸送層における注入
キャリヤの進行距離。適切な濃度の顔料を発生層に使用
することや発生層の厚さにより、吸収光の割合が最大に
なることがある。輸送層でのキャリヤの進行距離は、輸
送材料及びバインダーの構造並びに非輸送不活性バイン
ダーに輸送活性分子を分散させたものからなる輸送層の
場合には電荷輸送活性分子の濃度に左右される。しかし
ながら、バインダー及び分子の構造によっては、電荷輸
送分子の濃度がある点を超えて増加した場合には結晶化
が始まる。結晶化は、残留物の増加や画像不良を引き起
こし、これらは両方共好ましくない。従って、輸送層の
電荷輸送分子の濃度限界は、ゼログラフィ−法の速度に
制限を生じる。露光と現像との間の時間が、発生層から
注入された電荷キャリヤの電荷輸送層における走行時間
より短い時間まで短縮される場合には、部材の感度が低
下する。
【０００６】リプログラフィー業界で現在用いられてい
る有機感光体部材は、一般的には、接地平面層、ブロッ
キング層、接着層、発生層及び輸送層を含む積層型構造
を採用している。層は、典型的には下地層又は基体上に
別個に真空あるいは溶媒被覆される。感光体の表面又は
層のいずれかは、界面力のために拘束される。界面力Ｓ
は、材料のヤングモジュラスＥ及びポアソン比の次の方
程式にあてはめた外部及び内部ひずみεに関係するもの
である。 Ｓ = (ε1-ε2)／(1/C1L1+1＼C2L2+L2／4x(D1+D2)) （式中、 Ci = Ei ／（1- Vi 2)及び Di = Ci Li 3／12)
この等式は、Chow等(Polymer Engineering and Scienc
e、17、436(1977) 及び25、367(1985))で詳細に論じら
れている。これは、層間剥離を受けやすい複合物のカー
ルを引き起こすことがある内部応力の蓄積及び脆性層の
亀裂を排除又は最小にするためにしばしば重要である。
る有機感光体部材は、一般的には、接地平面層、ブロッ
キング層、接着層、発生層及び輸送層を含む積層型構造
を採用している。層は、典型的には下地層又は基体上に
別個に真空あるいは溶媒被覆される。感光体の表面又は
層のいずれかは、界面力のために拘束される。界面力Ｓ
は、材料のヤングモジュラスＥ及びポアソン比の次の方
程式にあてはめた外部及び内部ひずみεに関係するもの
である。 Ｓ = (ε1-ε2)／(1/C1L1+1＼C2L2+L2／4x(D1+D2)) （式中、 Ci = Ei ／（1- Vi 2)及び Di = Ci Li 3／12)
この等式は、Chow等(Polymer Engineering and Scienc
e、17、436(1977) 及び25、367(1985))で詳細に論じら
れている。これは、層間剥離を受けやすい複合物のカー
ルを引き起こすことがある内部応力の蓄積及び脆性層の
亀裂を排除又は最小にするためにしばしば重要である。
【０００７】溶媒被覆高分子層の場合、乾燥及び溶媒蒸
発工程で内部応力が蓄積することがある。これらの工程
で蓄積される内部応力の程度は、層間の溶媒拡散及び層
の応力緩和度に左右される。後者は、乾燥温度、乾燥時
間及び物質固有の性質の関数である。乾燥での応力緩和
の物質固有の性質を特徴付ける１つの重要なパラメータ
ーは、ガラス転移温度、Ｔg である。一般的には、物質
のＴg が低くなるにつれて、乾燥温度及び時間の限定範
囲で物質が緩和し易くなる。たいていの有機感光体部材
においては、輸送層コーティング及び乾燥工程で内部応
力が蓄積する。これは、他の層（約１マイクロメータ以
下）と比較した場合輸送層の厚さが非常に大きいこと
（約２０マイクロメータ）及び発生層、接着層及びブロ
ッキング層の脆さによるものである。従って、輸送層形
成後、これらの感光体部材にはカール、亀裂及び層間剥
離がしばしば見られる。より低いＴg を有する輸送層組
成を用いることによってそのような内部応力を減少させ
ることが有利である。
発工程で内部応力が蓄積することがある。これらの工程
で蓄積される内部応力の程度は、層間の溶媒拡散及び層
の応力緩和度に左右される。後者は、乾燥温度、乾燥時
間及び物質固有の性質の関数である。乾燥での応力緩和
の物質固有の性質を特徴付ける１つの重要なパラメータ
ーは、ガラス転移温度、Ｔg である。一般的には、物質
のＴg が低くなるにつれて、乾燥温度及び時間の限定範
囲で物質が緩和し易くなる。たいていの有機感光体部材
においては、輸送層コーティング及び乾燥工程で内部応
力が蓄積する。これは、他の層（約１マイクロメータ以
下）と比較した場合輸送層の厚さが非常に大きいこと
（約２０マイクロメータ）及び発生層、接着層及びブロ
ッキング層の脆さによるものである。従って、輸送層形
成後、これらの感光体部材にはカール、亀裂及び層間剥
離がしばしば見られる。より低いＴg を有する輸送層組
成を用いることによってそのような内部応力を減少させ
ることが有利である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記欠点のいくつか又は全部を克服する改良した電
子写真像形成部材を提供することである。本発明のもう
１つの目的は、全電荷輸送分子濃度が高い場合に結晶化
を回避する電子写真像形成部材を提供することである。
また、本発明のもう１つの目的は、応力の課題を明らか
にするために、Ｔg を低下させることができる電子写真
像形成部材を提供することである。更に、本発明のもう
１つの目的は、電荷キャリヤ移動度が高い電子写真像形
成部材を提供することである。また、本発明の目的は、
電荷キャリヤ移動度を高めて露光と現像との間の時間を
短縮することができることである。本発明のもう１つの
目的は、不活性バインダー中に２種以上の電荷輸送分子
を含む輸送層を形成することにより電荷キャリヤ移動度
を高めることであり、ここで相互の輸送分子は極めて近
いイオン化電位を有するので加成的輸送性を付与する。
は、上記欠点のいくつか又は全部を克服する改良した電
子写真像形成部材を提供することである。本発明のもう
１つの目的は、全電荷輸送分子濃度が高い場合に結晶化
を回避する電子写真像形成部材を提供することである。
また、本発明のもう１つの目的は、応力の課題を明らか
にするために、Ｔg を低下させることができる電子写真
像形成部材を提供することである。更に、本発明のもう
１つの目的は、電荷キャリヤ移動度が高い電子写真像形
成部材を提供することである。また、本発明の目的は、
電荷キャリヤ移動度を高めて露光と現像との間の時間を
短縮することができることである。本発明のもう１つの
目的は、不活性バインダー中に２種以上の電荷輸送分子
を含む輸送層を形成することにより電荷キャリヤ移動度
を高めることであり、ここで相互の輸送分子は極めて近
いイオン化電位を有するので加成的輸送性を付与する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前述の目的及び他の目的
は、本発明によれば、電荷発生層及び電荷輸送層を含む
電子写真像形成部材であって、電荷輸送層が非電荷輸送
バインダーポリマーに溶解又は分子的に分散された２種
以上の異なる輸送小分子を含み、相互の電荷輸送分子の
イオン化電位（Ｉp ) が極めて近い像形成部材を提供す
ることによって達成される。この像形成部材は、電子写
真像形成プロセスで用いられる。電子写真像形成部材
は、当該技術分野においては周知であり、種々の適切な
手法によって製造される。代表的には、導電性表面を有
する可撓性又は剛性の基体を用意する。次に、導電性表
面に電荷発生層を被覆する。電荷発生層を被覆する前に
導電性表面に電荷ブロッキング層を被覆してもよい。所
望に応じ、電荷ブロッキング層と電荷発生層との間に接
着層を用いてもよい。一般的には、電荷発生層はブロッ
キング層上に被覆され、電荷輸送層は電荷発生層上に形
成される。しかしながら、実際には、電荷発生層の前に
電荷輸送層を被覆すこともある。
は、本発明によれば、電荷発生層及び電荷輸送層を含む
電子写真像形成部材であって、電荷輸送層が非電荷輸送
バインダーポリマーに溶解又は分子的に分散された２種
以上の異なる輸送小分子を含み、相互の電荷輸送分子の
イオン化電位（Ｉp ) が極めて近い像形成部材を提供す
ることによって達成される。この像形成部材は、電子写
真像形成プロセスで用いられる。電子写真像形成部材
は、当該技術分野においては周知であり、種々の適切な
手法によって製造される。代表的には、導電性表面を有
する可撓性又は剛性の基体を用意する。次に、導電性表
面に電荷発生層を被覆する。電荷発生層を被覆する前に
導電性表面に電荷ブロッキング層を被覆してもよい。所
望に応じ、電荷ブロッキング層と電荷発生層との間に接
着層を用いてもよい。一般的には、電荷発生層はブロッ
キング層上に被覆され、電荷輸送層は電荷発生層上に形
成される。しかしながら、実際には、電荷発生層の前に
電荷輸送層を被覆すこともある。
【００１０】基体は、不透明なものでも実質的に透明な
ものでもよく、必要な物理的特性を有する多くの好適な
材料を含むことができる。従って、基体は、例えば、無
機又は有機の非導電性又は導電性材料の層を含むことが
できる。適切な非導電性材料としては、例えば、薄いウ
ェブとして可撓性になるポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリウレタン等のような既知の各種の
樹脂がある。電気的に絶縁性の基体あるいは導電性の基
体は、無端可撓性ベルト、ウェブ、剛性シリンダ、シー
ト等の形状を呈する。基体層の厚さは、所望の強度や経
済上の理由のような多くの要因に左右される。従って、
可撓性ベルトの場合のその厚さは、相当厚くしてもよく
（例えば約１２５マイクロメータ）、あるいは可及的に
薄くしてもよい（例えば５０マイクロメータ以下）が、
最終的に得られる静電写真部材に悪影響があってはなら
ない。基体層の表面は、コーティングの前に清浄にして
付着被覆物の接着を促進させることが好ましい。清浄化
は、例えば、基体表面をプラズマ放電、イオン衝撃等に
曝すことにより行われる。
ものでもよく、必要な物理的特性を有する多くの好適な
材料を含むことができる。従って、基体は、例えば、無
機又は有機の非導電性又は導電性材料の層を含むことが
できる。適切な非導電性材料としては、例えば、薄いウ
ェブとして可撓性になるポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリウレタン等のような既知の各種の
樹脂がある。電気的に絶縁性の基体あるいは導電性の基
体は、無端可撓性ベルト、ウェブ、剛性シリンダ、シー
ト等の形状を呈する。基体層の厚さは、所望の強度や経
済上の理由のような多くの要因に左右される。従って、
可撓性ベルトの場合のその厚さは、相当厚くしてもよく
（例えば約１２５マイクロメータ）、あるいは可及的に
薄くしてもよい（例えば５０マイクロメータ以下）が、
最終的に得られる静電写真部材に悪影響があってはなら
ない。基体層の表面は、コーティングの前に清浄にして
付着被覆物の接着を促進させることが好ましい。清浄化
は、例えば、基体表面をプラズマ放電、イオン衝撃等に
曝すことにより行われる。
【００１１】導電層の厚さは、静電写真部材として所望
される光学的透明度や可撓性の程度に応じて実質的に広
範囲に変えることができる。従って、可撓性感光像形成
部材の場合、導電層の厚さは、約２０−約７５０オング
ストローム単位であり、更に好ましくは約１００−約２
００オングストローム単位にして導電性、可撓性及び光
透過性の組み合わせを最適になるようにする。可撓性導
電層は導電性金属層としてもよく、例えば、基体上に真
空蒸着法のような任意の適切なコーティング手法により
形成される。典型的な金属としては、アルミニウム、ジ
ルコニウム、ニオブ、タンタル、バナジウム、ハフニウ
ム、チタン、ニッケル、ステンレス鋼、クロム、タング
ステン、モリブデン等が挙げられる。一般的に、好適な
基体、例えばポリエステルウェブ基体（例えば、E.I.du
Pont de Nemours & Co. 製のMylar)上にマグネトロンス
パッタリングを用いて連続的な金属フィルムを得ること
ができる。所望に応じ、適切な金属の合金を付着させて
もよい。典型的な合金としては、ジルコニウム、ニオ
ブ、タンタル、バナジウム、ハフニウム、チタン、ニッ
ケル、ステンレス鋼、クロム、タングステン、モリブデ
ン等及びその混合物のような金属を２種以上含有するも
のが挙げられる。速度の遅いコピー機の電子写真像形成
部材用導電層の導電度は、典型的には、約１０2 −１０
3 オーム／スクエアである。
される光学的透明度や可撓性の程度に応じて実質的に広
範囲に変えることができる。従って、可撓性感光像形成
部材の場合、導電層の厚さは、約２０−約７５０オング
ストローム単位であり、更に好ましくは約１００−約２
００オングストローム単位にして導電性、可撓性及び光
透過性の組み合わせを最適になるようにする。可撓性導
電層は導電性金属層としてもよく、例えば、基体上に真
空蒸着法のような任意の適切なコーティング手法により
形成される。典型的な金属としては、アルミニウム、ジ
ルコニウム、ニオブ、タンタル、バナジウム、ハフニウ
ム、チタン、ニッケル、ステンレス鋼、クロム、タング
ステン、モリブデン等が挙げられる。一般的に、好適な
基体、例えばポリエステルウェブ基体（例えば、E.I.du
Pont de Nemours & Co. 製のMylar)上にマグネトロンス
パッタリングを用いて連続的な金属フィルムを得ること
ができる。所望に応じ、適切な金属の合金を付着させて
もよい。典型的な合金としては、ジルコニウム、ニオ
ブ、タンタル、バナジウム、ハフニウム、チタン、ニッ
ケル、ステンレス鋼、クロム、タングステン、モリブデ
ン等及びその混合物のような金属を２種以上含有するも
のが挙げられる。速度の遅いコピー機の電子写真像形成
部材用導電層の導電度は、典型的には、約１０2 −１０
3 オーム／スクエアである。
【００１２】導電性表面を形成した後に、該面に正孔ブ
ロッキング層を被覆して感光体としてもよい。一般的に
は、正に帯電した感光体に対する電子ブロッキング層
は、正孔を感光体の像形成表面から導電層に向かって移
動させることができる。ブロッキング層としては、隣接
する光導電層とその下にある導電層との間において正孔
に対して電子バリヤ−を形成することが可能な任意の適
切な層を用いることができる。ブロッキング層として
は、窒素含有シロキサン又は窒素含有チタン化合物、例
えば、トリメトキシシリルプロピレンジアミン、加水分
解トリメトキシシリルプロピルエチレンジアミン、N-β
-(アミノエチル）γ−アミノ−プロピルトリメトキシシ
ラン、イソプロピル4-アミノベンゼンスルホニル、ジ
（ドデシルベンゼンスルホニル）チタネート、イソプロ
ピルジ（4-アミノベンゾイル）イソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリ（N-エチルアミノエチルアミ
ノ) チタネート、イソプロピルトリアントラニルチタネ
ート、イソプロピルトリ（N,N-ジメチルエチルアミノ）
チタネート、チタン-4−アミノベンゼンスルホネートオ
キシアセテート、チタン4-アミノベンゾエートイソステ
アレートオキシアセテート、［H2N(CH2)4 ］CH3Si(OC
H3)2、（γ−アミノブチル）メチルジエトキシシラン及
び［H2N(CH2)3 ］CH3Si(OCH3)2（γ−アミノプロピル）
メチルジエトキシシランが挙げられ、米国特許第 4,33
8,387号、同第 4,286,033号及び同第 4,291,110号に開
示されている。好ましいブロッキング層は、加水分解シ
ランと金属接地平面層の酸化表面との反応生成物を含
む。ブロッキング層は、従来からある任意の適切な手
法、例えば吹付け、浸漬コーティング、ドローバーコー
ティング、グラビアコーティング、シルクスクリーン
法、エアナイフコーティング、リバースロールコーティ
ング、真空蒸着、化学処理等により被覆することができ
る。ブロッキング層は、連続的であり、厚さが大きすぎ
ると好ましくない高残留電圧を生じることになるので約
０．２マイクロメータより小さい厚さにするべきであ
る。
ロッキング層を被覆して感光体としてもよい。一般的に
は、正に帯電した感光体に対する電子ブロッキング層
は、正孔を感光体の像形成表面から導電層に向かって移
動させることができる。ブロッキング層としては、隣接
する光導電層とその下にある導電層との間において正孔
に対して電子バリヤ−を形成することが可能な任意の適
切な層を用いることができる。ブロッキング層として
は、窒素含有シロキサン又は窒素含有チタン化合物、例
えば、トリメトキシシリルプロピレンジアミン、加水分
解トリメトキシシリルプロピルエチレンジアミン、N-β
-(アミノエチル）γ−アミノ−プロピルトリメトキシシ
ラン、イソプロピル4-アミノベンゼンスルホニル、ジ
（ドデシルベンゼンスルホニル）チタネート、イソプロ
ピルジ（4-アミノベンゾイル）イソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリ（N-エチルアミノエチルアミ
ノ) チタネート、イソプロピルトリアントラニルチタネ
ート、イソプロピルトリ（N,N-ジメチルエチルアミノ）
チタネート、チタン-4−アミノベンゼンスルホネートオ
キシアセテート、チタン4-アミノベンゾエートイソステ
アレートオキシアセテート、［H2N(CH2)4 ］CH3Si(OC
H3)2、（γ−アミノブチル）メチルジエトキシシラン及
び［H2N(CH2)3 ］CH3Si(OCH3)2（γ−アミノプロピル）
メチルジエトキシシランが挙げられ、米国特許第 4,33
8,387号、同第 4,286,033号及び同第 4,291,110号に開
示されている。好ましいブロッキング層は、加水分解シ
ランと金属接地平面層の酸化表面との反応生成物を含
む。ブロッキング層は、従来からある任意の適切な手
法、例えば吹付け、浸漬コーティング、ドローバーコー
ティング、グラビアコーティング、シルクスクリーン
法、エアナイフコーティング、リバースロールコーティ
ング、真空蒸着、化学処理等により被覆することができ
る。ブロッキング層は、連続的であり、厚さが大きすぎ
ると好ましくない高残留電圧を生じることになるので約
０．２マイクロメータより小さい厚さにするべきであ
る。
【００１３】場合によっては正孔ブロッキング層に接着
層を被覆してもよい。当該技術分野で周知の任意の適切
な接着層を利用してもよい。接着層の典型的な材料とし
ては、例えば、ポリエステル、duPont 49,000(E.I.duPo
nt de Nemours and Company製) 、Vitel PE100(Goodyea
r Tire & Rubber製) 、ポリウレタン等が挙げられる。
接着層の厚さ約０．０５−約０．３マイクロメータ（５
００−３，０００オングストローム）で満足できる結果
が得られる。電荷ブロッキング層に対して接着層コーテ
ィング混合物を被覆するための慣用の手法としては、吹
付け、浸漬コーティング、ロールコーティング、巻線ロ
ッドコーティング、グラビアコーティング、Birdアプリ
ケータコーティング等が挙げられる。付着させた被覆物
を乾燥させるには、オーブン乾燥、赤外線輻射乾燥、空
気乾燥等のような慣用の適切な手法で行われる。
層を被覆してもよい。当該技術分野で周知の任意の適切
な接着層を利用してもよい。接着層の典型的な材料とし
ては、例えば、ポリエステル、duPont 49,000(E.I.duPo
nt de Nemours and Company製) 、Vitel PE100(Goodyea
r Tire & Rubber製) 、ポリウレタン等が挙げられる。
接着層の厚さ約０．０５−約０．３マイクロメータ（５
００−３，０００オングストローム）で満足できる結果
が得られる。電荷ブロッキング層に対して接着層コーテ
ィング混合物を被覆するための慣用の手法としては、吹
付け、浸漬コーティング、ロールコーティング、巻線ロ
ッドコーティング、グラビアコーティング、Birdアプリ
ケータコーティング等が挙げられる。付着させた被覆物
を乾燥させるには、オーブン乾燥、赤外線輻射乾燥、空
気乾燥等のような慣用の適切な手法で行われる。
【００１４】接着ブロッキング層に任意の適切な光電子
発生層を被覆し、その後、後述される接触正孔輸送層で
オーバーコートすることができる。光電子発生層の典型
例としては、無機光導電性粒子、例えば、無定形セレ
ン、三方晶セレン及びセレン−テルル、セレン−テルル
−ヒ素、ヒ化セレン及びその混合物からなる群から選ば
れたセレン合金並びに各種フタロシアニン顔料のような
有機光導電性粒子が挙げられる。フタロシアニンは、赤
外露光によるレーザプリンタに有用な光電子発生材料と
して用いられている。露光源として用いられる低コスト
半導体レーザダイオードの場合、赤外感度を必要とす
る。吸収スペクトル及び感光性は、中心金属原子に左右
される。多くの金属フタロシアニンが報告されており、
オキシバナジウムフタロシアニン、クロロアルミニウム
フタロシアニン、銅フタロシアニン、オキシチタンフタ
ロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、マグネシ
ウムフタロシアニン、及び無金属フタロシアニンが挙げ
られる。フタロシアニンは、光電子発生機能に対する影
響が強力である多くの結晶形として存在させる。
発生層を被覆し、その後、後述される接触正孔輸送層で
オーバーコートすることができる。光電子発生層の典型
例としては、無機光導電性粒子、例えば、無定形セレ
ン、三方晶セレン及びセレン−テルル、セレン−テルル
−ヒ素、ヒ化セレン及びその混合物からなる群から選ば
れたセレン合金並びに各種フタロシアニン顔料のような
有機光導電性粒子が挙げられる。フタロシアニンは、赤
外露光によるレーザプリンタに有用な光電子発生材料と
して用いられている。露光源として用いられる低コスト
半導体レーザダイオードの場合、赤外感度を必要とす
る。吸収スペクトル及び感光性は、中心金属原子に左右
される。多くの金属フタロシアニンが報告されており、
オキシバナジウムフタロシアニン、クロロアルミニウム
フタロシアニン、銅フタロシアニン、オキシチタンフタ
ロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、マグネシ
ウムフタロシアニン、及び無金属フタロシアニンが挙げ
られる。フタロシアニンは、光電子発生機能に対する影
響が強力である多くの結晶形として存在させる。
【００１５】使用することができる他の顔料としては、
ジブロモアントアントロン、スクアリリウム、キナクリ
ドン（DuPont製、商品名 Monastral Red、Monastral vi
olet及びMonastral Red Y)、商品名 Vat orange 1 及び
Vat orange 3のジブロモアントアントロン顔料、ベンズ
イミダゾールペリレン、米国特許第 3,442,781号に開示
されている置換2,4-ジアミノ−トリアジン、多核芳香族
キノン（ Allied Chemical Corporation製、商品名Indo
fast Double Scarlet 、Indofast Violet LakeB、Indof
ast Brilliant Scarlet及びIndofast Orange)等をフィ
ルム形成性高分子バインダーに分散させたものが挙げら
れる。光導電層が光電子発生層の性質を促進させたり低
減させることに応じて、光電子発生層の構成材料を複数
にしてもよい。この種の組成の具体例は、米国特許第
4,415,639号に記載されている。所望に応じ、当該技術
分野で知られているその他の適切な光電子発生物質を用
いることもできる。白色光に対する感度を考慮すると、
粒子を含む電荷発生バインダー層あるいはバナジルフタ
ロシアニン、無金属フタロシアニン、ベンズイミダゾー
ルペリレン、無定形セレン、三方晶系セレン、セレン合
金（例えばセレン−テルル、セレン−テルル−ヒ素、ヒ
化セレン等）及びその混合物を含む層が特に好ましい。
赤外光に対しても感度が高いという追加の長所を有して
いることからも、金属フタロシアニン、無金属フタロシ
アニン及びテルル合金が好ましい。
ジブロモアントアントロン、スクアリリウム、キナクリ
ドン（DuPont製、商品名 Monastral Red、Monastral vi
olet及びMonastral Red Y)、商品名 Vat orange 1 及び
Vat orange 3のジブロモアントアントロン顔料、ベンズ
イミダゾールペリレン、米国特許第 3,442,781号に開示
されている置換2,4-ジアミノ−トリアジン、多核芳香族
キノン（ Allied Chemical Corporation製、商品名Indo
fast Double Scarlet 、Indofast Violet LakeB、Indof
ast Brilliant Scarlet及びIndofast Orange)等をフィ
ルム形成性高分子バインダーに分散させたものが挙げら
れる。光導電層が光電子発生層の性質を促進させたり低
減させることに応じて、光電子発生層の構成材料を複数
にしてもよい。この種の組成の具体例は、米国特許第
4,415,639号に記載されている。所望に応じ、当該技術
分野で知られているその他の適切な光電子発生物質を用
いることもできる。白色光に対する感度を考慮すると、
粒子を含む電荷発生バインダー層あるいはバナジルフタ
ロシアニン、無金属フタロシアニン、ベンズイミダゾー
ルペリレン、無定形セレン、三方晶系セレン、セレン合
金（例えばセレン−テルル、セレン−テルル−ヒ素、ヒ
化セレン等）及びその混合物を含む層が特に好ましい。
赤外光に対しても感度が高いという追加の長所を有して
いることからも、金属フタロシアニン、無金属フタロシ
アニン及びテルル合金が好ましい。
【００１６】光電子発生バインダー層のマトリックスと
して任意の適切な高分子フィルム形成性バインダー材料
が用いられる。典型的高分子フィルム形成性材料として
は、例えば、米国特許第 3,121,006号に記載されている
ものが挙げられる。即ち、典型的な有機高分子フィルム
形成性バインダーとしては、熱可塑性及び熱硬化性樹
脂、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリアリールエー
テル、ポリアリールスルホン、ポリブタジエン、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイミド、ポリメチルペンテン、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリ酢酸ビニル、ポリシロキサン、
ポリアクリレート、ポリビニルアセタール、ポリアミ
ド、ポリイミド、アミノ樹脂、フェニレンオキシド樹
脂、テレフタ−ル酸樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ポリスチレン−アクリロニトリル
コポリマー、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
コポリマー、アクリレートコポリマー、アルキド樹脂、
セルロース性フィルム形成剤、ポリ（アミドイミド）、
スチレン−ブタジエンコポリマー、塩化ビニリデン−塩
化ビニルコポリマー、酢酸ビニル−塩化ビニリデンコポ
リマー、スチレン−アルキド樹脂、ポリビニルカルバゾ
ール等が挙げられる。これらのポリマーは、ブロック、
ランダム又は交互コポリマーであってもよい。
して任意の適切な高分子フィルム形成性バインダー材料
が用いられる。典型的高分子フィルム形成性材料として
は、例えば、米国特許第 3,121,006号に記載されている
ものが挙げられる。即ち、典型的な有機高分子フィルム
形成性バインダーとしては、熱可塑性及び熱硬化性樹
脂、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリアリールエー
テル、ポリアリールスルホン、ポリブタジエン、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイミド、ポリメチルペンテン、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリ酢酸ビニル、ポリシロキサン、
ポリアクリレート、ポリビニルアセタール、ポリアミ
ド、ポリイミド、アミノ樹脂、フェニレンオキシド樹
脂、テレフタ−ル酸樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ポリスチレン−アクリロニトリル
コポリマー、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
コポリマー、アクリレートコポリマー、アルキド樹脂、
セルロース性フィルム形成剤、ポリ（アミドイミド）、
スチレン−ブタジエンコポリマー、塩化ビニリデン−塩
化ビニルコポリマー、酢酸ビニル−塩化ビニリデンコポ
リマー、スチレン−アルキド樹脂、ポリビニルカルバゾ
ール等が挙げられる。これらのポリマーは、ブロック、
ランダム又は交互コポリマーであってもよい。
【００１７】光電子発生組成物又は顔料は、種々の量で
樹脂質バインダー組成物中に存在させるが、一般的に
は、光電子発生性顔料約５−約９０容量％が樹脂質バイ
ンダー約１０−約９５容量％に分散され、好ましくは光
電子発生性顔料約２０−約３０容量％が樹脂質バインダ
ー組成物約７０−約８０容量％に分散される。１実施態
様においては、光電子発生性顔料約８容量％が樹脂質バ
インダー組成物約９２容量％に分散される。光導電性組
成物及び／又は顔料と樹脂質バインダー材料を含有する
光電子発生層の厚さは、約０．１−約５．０マイクロメ
ータの範囲にあり、好ましくは約０．３−約３マイクロ
メータの厚さを有する。光電子発生層の厚さは、バイン
ダー含量と関係している。一般的に、バインダーの含量
が多くなれば、光電子発生機能のために層を厚くするこ
とが要求される。しかし、これらの範囲外にある厚さも
採用することができる。適切な慣用手法を用いて、混合
を行い、その後、光電子発生層コーティング混合物を被
覆する。典型的な被覆手法としては、吹付け、浸漬コー
ティング、ロールコーティング、巻線ロッドコーティン
グ等が挙げられる。付着被覆物の乾燥は、任意の適切な
手法、例えば、オーブン乾燥、赤外線輻射乾燥、空気乾
燥等によって行われる。本発明の活性な電荷輸送層は、
不活性なフィルム形成性バインダーポリマーに溶解又は
分子的に分散された電荷輸送小分子の少なくとも２種以
上の混合物を含む。電荷輸送小分子は、下記構造を有す
るジアミン：
樹脂質バインダー組成物中に存在させるが、一般的に
は、光電子発生性顔料約５−約９０容量％が樹脂質バイ
ンダー約１０−約９５容量％に分散され、好ましくは光
電子発生性顔料約２０−約３０容量％が樹脂質バインダ
ー組成物約７０−約８０容量％に分散される。１実施態
様においては、光電子発生性顔料約８容量％が樹脂質バ
インダー組成物約９２容量％に分散される。光導電性組
成物及び／又は顔料と樹脂質バインダー材料を含有する
光電子発生層の厚さは、約０．１−約５．０マイクロメ
ータの範囲にあり、好ましくは約０．３−約３マイクロ
メータの厚さを有する。光電子発生層の厚さは、バイン
ダー含量と関係している。一般的に、バインダーの含量
が多くなれば、光電子発生機能のために層を厚くするこ
とが要求される。しかし、これらの範囲外にある厚さも
採用することができる。適切な慣用手法を用いて、混合
を行い、その後、光電子発生層コーティング混合物を被
覆する。典型的な被覆手法としては、吹付け、浸漬コー
ティング、ロールコーティング、巻線ロッドコーティン
グ等が挙げられる。付着被覆物の乾燥は、任意の適切な
手法、例えば、オーブン乾燥、赤外線輻射乾燥、空気乾
燥等によって行われる。本発明の活性な電荷輸送層は、
不活性なフィルム形成性バインダーポリマーに溶解又は
分子的に分散された電荷輸送小分子の少なくとも２種以
上の混合物を含む。電荷輸送小分子は、下記構造を有す
るジアミン：
【００１８】
【化４】
【００１９】下記構造を有するトリフェニルアミン：
【００２０】
【化５】
【００２１】及び下記構造を有するトリフェニルメタン
からなる群から選ばれる。
からなる群から選ばれる。
【００２２】
【化６】
【００２３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は水素
及びアルキル基から選ばれる。）輸送層を形成するバイ
ンダーポリマーとしては、各種ポリカーボネート、ポリ
スチレン、ポリエステル等が挙げられる。輸送層の形成
で用いられる２種の分子のイオン化電位は、相互に約
０．２電子ボルトの範囲内であるようにすることが最適
である。任意の適切な慣用手法を用いて、混合を行い、
その後、電荷発生層に電荷輸送層コーティング混合物を
被覆することができる。典型的な被覆手法としては、吹
付け、浸漬コーティング、ロールコーティング、巻線ロ
ッドコーティング等が挙げられる。付着した被覆物の乾
燥は、任意の適切な慣用手段、例えば、オーブン乾燥、
赤外線輻射乾燥、空気乾燥等を用いて行うことができ
る。一般的には、電荷輸送層の厚さは、約１０−約５０
マイクロメータであるが、この範囲外の厚さを用いるこ
ともできる。正孔輸送層は、該正孔輸送層上に入った静
電荷が光照射の無いときには静電潜像の形成と保持を妨
げるのに十分なように導電しない程度の絶縁体でなけれ
ばならない。一般的に、正孔輸送層の電荷発生層に対す
る厚さ比は、約２：１−約２００：１、場合によっては
４００：１というような大きさに維持することが好まし
い。言い換えると、電荷輸送層は、可視光あるいは使用
領域の光線に対して実質的に非吸収性ではあるが、光導
電層、即ち電荷発生層からの光電子発生正孔を注入させ
且つ該正孔を活性電荷輸送層を通って輸送して該活性層
の表面の表面電荷を選択的に放電させることができると
いう点において“活性”である。
及びアルキル基から選ばれる。）輸送層を形成するバイ
ンダーポリマーとしては、各種ポリカーボネート、ポリ
スチレン、ポリエステル等が挙げられる。輸送層の形成
で用いられる２種の分子のイオン化電位は、相互に約
０．２電子ボルトの範囲内であるようにすることが最適
である。任意の適切な慣用手法を用いて、混合を行い、
その後、電荷発生層に電荷輸送層コーティング混合物を
被覆することができる。典型的な被覆手法としては、吹
付け、浸漬コーティング、ロールコーティング、巻線ロ
ッドコーティング等が挙げられる。付着した被覆物の乾
燥は、任意の適切な慣用手段、例えば、オーブン乾燥、
赤外線輻射乾燥、空気乾燥等を用いて行うことができ
る。一般的には、電荷輸送層の厚さは、約１０−約５０
マイクロメータであるが、この範囲外の厚さを用いるこ
ともできる。正孔輸送層は、該正孔輸送層上に入った静
電荷が光照射の無いときには静電潜像の形成と保持を妨
げるのに十分なように導電しない程度の絶縁体でなけれ
ばならない。一般的に、正孔輸送層の電荷発生層に対す
る厚さ比は、約２：１−約２００：１、場合によっては
４００：１というような大きさに維持することが好まし
い。言い換えると、電荷輸送層は、可視光あるいは使用
領域の光線に対して実質的に非吸収性ではあるが、光導
電層、即ち電荷発生層からの光電子発生正孔を注入させ
且つ該正孔を活性電荷輸送層を通って輸送して該活性層
の表面の表面電荷を選択的に放電させることができると
いう点において“活性”である。
【００２４】その他の層を使用することもあり、例えば
ベルト又はドラムの一端に沿って慣用の導電性グラウン
ドストリップを設けて導電層、ブロッキング層、接着層
又は電荷発生層に接触させ、グラウンド又は電気的バイ
アスに対して感光体の導電層の結合を助長する。グラウ
ンドストリップはよく知られており、通常は、フィルム
形成性バインダーに導電性粒子を分散させたものを含
む。またオーバーコート層を設けて耐摩耗性を改善して
もよい。場合によっては、感光体の反対側に抗カール裏
打コーティングを被覆して平坦度及び／又は耐摩耗性を
付与することができる。これらのオーバーコート層や抗
カール裏打コーティング層は、当該技術においてよく知
られており、電気絶縁性又は僅かに半導電性の熱可塑性
有機ポリマー又は無機ポリマーを含むことができる。オ
ーバーコート層は、連続的であり、一般に約１０マイク
ロメータよりも厚さが小さい。以下に実施例を示し、本
発明において実施することができる各種の組成や条件を
例示する。特にことわらない限り、全ての割合は重量に
よる。しかしながら、本発明が前述及び後述するよう
に、種々の組成や用途で実施することができることは明
らかであろう。
ベルト又はドラムの一端に沿って慣用の導電性グラウン
ドストリップを設けて導電層、ブロッキング層、接着層
又は電荷発生層に接触させ、グラウンド又は電気的バイ
アスに対して感光体の導電層の結合を助長する。グラウ
ンドストリップはよく知られており、通常は、フィルム
形成性バインダーに導電性粒子を分散させたものを含
む。またオーバーコート層を設けて耐摩耗性を改善して
もよい。場合によっては、感光体の反対側に抗カール裏
打コーティングを被覆して平坦度及び／又は耐摩耗性を
付与することができる。これらのオーバーコート層や抗
カール裏打コーティング層は、当該技術においてよく知
られており、電気絶縁性又は僅かに半導電性の熱可塑性
有機ポリマー又は無機ポリマーを含むことができる。オ
ーバーコート層は、連続的であり、一般に約１０マイク
ロメータよりも厚さが小さい。以下に実施例を示し、本
発明において実施することができる各種の組成や条件を
例示する。特にことわらない限り、全ての割合は重量に
よる。しかしながら、本発明が前述及び後述するよう
に、種々の組成や用途で実施することができることは明
らかであろう。
【００２５】
【実施例１】次のように３種の部材を製造した。輸送層
コーティングまでこの３種の部材は、非常に類似してお
り、ポリエチレンテレフタレートフィルム(Melinex、Im
perial Chemical Industries製) 上に真空蒸着したチタ
ン層を含む基体からなる。最初のコーティングは、厚さ
１００オングストロームであり、加水分解γアミノプロ
ピルトリエトキシシランから形成したシロキサンバリヤ
層とした。第２のコーティングは、厚さ５０オングスト
ロームであり、ポリエステル樹脂(49,000 、E.I.duPont
de Nemours & Co. 製) の接着層とした。次のコーティ
ングは、厚さ１マイクロメータであり、ポリエステル樹
脂(Vitel PE100、Goodyear Tire and Rubber Co.製) に
分散させたバナジルフタロシアニン粒子３５重量％を含
有する電荷発生層とした。
コーティングまでこの３種の部材は、非常に類似してお
り、ポリエチレンテレフタレートフィルム(Melinex、Im
perial Chemical Industries製) 上に真空蒸着したチタ
ン層を含む基体からなる。最初のコーティングは、厚さ
１００オングストロームであり、加水分解γアミノプロ
ピルトリエトキシシランから形成したシロキサンバリヤ
層とした。第２のコーティングは、厚さ５０オングスト
ロームであり、ポリエステル樹脂(49,000 、E.I.duPont
de Nemours & Co. 製) の接着層とした。次のコーティ
ングは、厚さ１マイクロメータであり、ポリエステル樹
脂(Vitel PE100、Goodyear Tire and Rubber Co.製) に
分散させたバナジルフタロシアニン粒子３５重量％を含
有する電荷発生層とした。
【００２６】３種の部材は、異なった輸送層を有した。
部材 #1 は、厚さ２０マイクロメータを有し、芳香族ジ
アミンドナー分子をポリカーボネート樹脂(Makrolon 、
Farbenfabricken Bayer A.G.製) に分散させた電荷輸送
層を有した。輸送層を次のように形成した。Makrolon
（登録商標）ポリカーボネート１ｇ及び芳香族ジアミン
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフ
ェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジア
ミン１ｇを塩化メチレン１１．４ｇに溶解した。溶解
後、混合液を３ミルのBirdフィルムアプリケータを用い
て電荷発生層を含む基体に被覆した。フィルムを強制通
風炉中１００℃で２０分間乾燥した。部材 #2 の輸送層
は、２種の輸送分子、上記Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１′−ビフ
ェニル）−４，４′−ジアミン（ジアミン）とp-トリト
リルアミン(TTA) をポリカーボネートに重量比４：１：
５に分散させたものとした。部材 #3 は、ジアミン及び
ＴＴＡのポリカーボネートに重量比２．５：２．５：５
の輸送層とした。次いで、真空チャンバ内で、半透明金
電極を３種部材の各々の上部に付着させた。
部材 #1 は、厚さ２０マイクロメータを有し、芳香族ジ
アミンドナー分子をポリカーボネート樹脂(Makrolon 、
Farbenfabricken Bayer A.G.製) に分散させた電荷輸送
層を有した。輸送層を次のように形成した。Makrolon
（登録商標）ポリカーボネート１ｇ及び芳香族ジアミン
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフ
ェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジア
ミン１ｇを塩化メチレン１１．４ｇに溶解した。溶解
後、混合液を３ミルのBirdフィルムアプリケータを用い
て電荷発生層を含む基体に被覆した。フィルムを強制通
風炉中１００℃で２０分間乾燥した。部材 #2 の輸送層
は、２種の輸送分子、上記Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１′−ビフ
ェニル）−４，４′−ジアミン（ジアミン）とp-トリト
リルアミン(TTA) をポリカーボネートに重量比４：１：
５に分散させたものとした。部材 #3 は、ジアミン及び
ＴＴＡのポリカーボネートに重量比２．５：２．５：５
の輸送層とした。次いで、真空チャンバ内で、半透明金
電極を３種部材の各々の上部に付着させた。
【００２７】３部材の輸送層の電荷キャリヤ移動度を次
のように測定した。電源と電流測定用抵抗を含む回路に
サンドイッチ部材を接続した。キャリヤの走行時間を飛
行時間法で求めた。これは、金電極が負にバイアスさ
れ、部材を閃光に露出することにより行われる。バナジ
ルフタロシアニンの発生層で光電子発生した正孔が注入
され、輸送層を通過する。正孔のシート通過による電流
が時間分割され、オシロスコープに表示される。パルス
は一定電流後、急激な降下からなる。一定電流は、輸送
層を通る正孔のシート走行によるものである。電流の急
激な降下は、正孔が金電極に達したことを示す。走行時
間から、速度＝輸送層の厚さ／走行時間により、キャリ
ヤの速度を計算する。正孔移動度と速度との関係は、速
度＝（移動度）ｘ（電界）である。１０5 ボルト／cmの
適用電界において３種の輸送層の相互の移動度は、表１
で示したように極めて近似している。等価な電荷キャリ
ヤ移動度は、これらの２種の相互の電荷輸送分子のイオ
ン化電位が０．２電子ボルト以内であり、輸送が加成的
であることを示している。
のように測定した。電源と電流測定用抵抗を含む回路に
サンドイッチ部材を接続した。キャリヤの走行時間を飛
行時間法で求めた。これは、金電極が負にバイアスさ
れ、部材を閃光に露出することにより行われる。バナジ
ルフタロシアニンの発生層で光電子発生した正孔が注入
され、輸送層を通過する。正孔のシート通過による電流
が時間分割され、オシロスコープに表示される。パルス
は一定電流後、急激な降下からなる。一定電流は、輸送
層を通る正孔のシート走行によるものである。電流の急
激な降下は、正孔が金電極に達したことを示す。走行時
間から、速度＝輸送層の厚さ／走行時間により、キャリ
ヤの速度を計算する。正孔移動度と速度との関係は、速
度＝（移動度）ｘ（電界）である。１０5 ボルト／cmの
適用電界において３種の輸送層の相互の移動度は、表１
で示したように極めて近似している。等価な電荷キャリ
ヤ移動度は、これらの２種の相互の電荷輸送分子のイオ
ン化電位が０．２電子ボルト以内であり、輸送が加成的
であることを示している。
【００２８】
【表１】 ──────────────────────────────────── 輸送層組成 正孔移動度 (重量) (cm2/ボルト sec. 105 ボルト/cm) ──────────────────────────────────── ジアミン：ポリカーボネート 5:5 1.2 ×10-5 ジアミン：TTA : ポリカーボネート 4:1:5 10-5 ジアミン：TTA : ポリカーボネート 2.5:2.5:5 10-5 ────────────────────────────────────
【００２９】
【実施例２】示差走査熱量測定法 (DSC)のよく知られて
いる手法により、（１）ポリカーボネート中Ｎ，Ｎ′−
ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−
（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、
（２）ポリカーボネート中p-トリトリルアミン及び
（３）ポリカーボネート中Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１′−ビフ
ェニル）−４，４′−ジアミンとp-トリトリルアミンと
の混合物の３種の輸送層のガラス転移温度を測定し、表
２に示す。２種電荷分子の混合物を含む層においてガラ
ス転移温度の系統的な低下が見られる。
いる手法により、（１）ポリカーボネート中Ｎ，Ｎ′−
ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−
（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、
（２）ポリカーボネート中p-トリトリルアミン及び
（３）ポリカーボネート中Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１′−ビフ
ェニル）−４，４′−ジアミンとp-トリトリルアミンと
の混合物の３種の輸送層のガラス転移温度を測定し、表
２に示す。２種電荷分子の混合物を含む層においてガラ
ス転移温度の系統的な低下が見られる。
【００３０】
【表２】 ──────────────────────────────────── 輸送層組成（重量） ガラス転移温度（Tg） ──────────────────────────────────── ジアミン：ポリカーボネート 5:5 84℃ ジアミン：TTA : ポリカーボネート 4:1:5 75℃ ジアミン：TTA : ポリカーボネート 2.5:2.5:5 57℃ TTA : ポリカーボネート 5:5 52℃ ────────────────────────────────────
【００３１】
【実施例３】２種の部材を次のように製造した。輸送層
コーティングまでこれらの部材は、極めて類似してお
り、ポリエチレンテレフタレートフィルム(Melinex、Im
perialChemical Industries製) 上に真空蒸着したチタ
ン層を含む基体からなる。最初のコーティングは、厚さ
１００オングストロームであり、加水分解γアミノプロ
ピルトリエトキシシランから形成したシロキサンバリヤ
層とした。第２のコーティングは、厚さ５０オングスト
ロームであり、ポリエステル樹脂(49,000 、E.I.duPont
de Nemours & Co. 製) の接着層とした。次のコーティ
ングは、厚さ１マイクロメータであり、ポリエステル樹
脂(Vitel PE100、Goodyear Tire and Rubber Co.製) に
分散させたバナジルフタロシアニン粒子３５重量％を含
有する電荷発生層とした。２種の部材は、異なった輸送
層を有した。部材 #1 は、厚さ２０マイクロメータを有
し、芳香族ジアミンドナー分子をポリカーボネート樹脂
(Makrolon 、Farbenfabricken Bayer A.G.製) に重量比
４：６で分散させた電荷輸送層を有した。輸送層を次の
ように形成した。Makrolon（登録商標）ポリカーボネー
ト１．２ｇ及び芳香族ジアミンＮ，Ｎ′−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１′−
ビフェニル）−４，４′−ジアミン０．８ｇを塩化メチ
レン１３．７ｇに溶解した。溶解後、混合液を３ミルの
Birdフィルムアプリケータを用いて電荷発生層を含む基
体に被覆した。フィルムを強制通風炉中１００℃で２０
分間乾燥した。部材 #2 の輸送層は、２種の輸送分子、
上記Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチ
ルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−
ジアミン（ジアミン）とビス（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−フェニルメタン(BDETPM)をポリカ
ーボネートに重量比２：２：６に分散させたものとし
た。２種の部材の輸送層における電荷キャリヤ移動度を
実施例１で記載したように測定した。１０5 ボルト／cm
における２種の輸送層の電荷キャリヤ移動度は、各々２
ｘ１０-6及び３ｘ１０-6cm2/ボルトsec であった。２種
の電荷キャリヤ移動度の近似は、これら２組の電荷輸送
分子の相互のイオン化電位が０．２電子ボルト以内であ
ることを示す。
コーティングまでこれらの部材は、極めて類似してお
り、ポリエチレンテレフタレートフィルム(Melinex、Im
perialChemical Industries製) 上に真空蒸着したチタ
ン層を含む基体からなる。最初のコーティングは、厚さ
１００オングストロームであり、加水分解γアミノプロ
ピルトリエトキシシランから形成したシロキサンバリヤ
層とした。第２のコーティングは、厚さ５０オングスト
ロームであり、ポリエステル樹脂(49,000 、E.I.duPont
de Nemours & Co. 製) の接着層とした。次のコーティ
ングは、厚さ１マイクロメータであり、ポリエステル樹
脂(Vitel PE100、Goodyear Tire and Rubber Co.製) に
分散させたバナジルフタロシアニン粒子３５重量％を含
有する電荷発生層とした。２種の部材は、異なった輸送
層を有した。部材 #1 は、厚さ２０マイクロメータを有
し、芳香族ジアミンドナー分子をポリカーボネート樹脂
(Makrolon 、Farbenfabricken Bayer A.G.製) に重量比
４：６で分散させた電荷輸送層を有した。輸送層を次の
ように形成した。Makrolon（登録商標）ポリカーボネー
ト１．２ｇ及び芳香族ジアミンＮ，Ｎ′−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１′−
ビフェニル）−４，４′−ジアミン０．８ｇを塩化メチ
レン１３．７ｇに溶解した。溶解後、混合液を３ミルの
Birdフィルムアプリケータを用いて電荷発生層を含む基
体に被覆した。フィルムを強制通風炉中１００℃で２０
分間乾燥した。部材 #2 の輸送層は、２種の輸送分子、
上記Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチ
ルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−
ジアミン（ジアミン）とビス（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−フェニルメタン(BDETPM)をポリカ
ーボネートに重量比２：２：６に分散させたものとし
た。２種の部材の輸送層における電荷キャリヤ移動度を
実施例１で記載したように測定した。１０5 ボルト／cm
における２種の輸送層の電荷キャリヤ移動度は、各々２
ｘ１０-6及び３ｘ１０-6cm2/ボルトsec であった。２種
の電荷キャリヤ移動度の近似は、これら２組の電荷輸送
分子の相互のイオン化電位が０．２電子ボルト以内であ
ることを示す。
【００３２】
【実施例４】示差走査熱量測定法により、（１）ポリカ
ーボネート中Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス
（３−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−
４，４′−ジアミン、（２）ポリカーボネート中ビス
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニル
メタン(BDETPM)及び（３）ポリカーボネート中Ｎ，Ｎ′
−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）
−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミンとビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニ
ルメタンとの混合物の輸送層のガラス転移温度を測定
し、表３に示す。２種の電荷分子の混合物を含む層にお
いて、ガラス転移温度の系統的な低下が見られる。
ーボネート中Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス
（３−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−
４，４′−ジアミン、（２）ポリカーボネート中ビス
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニル
メタン(BDETPM)及び（３）ポリカーボネート中Ｎ，Ｎ′
−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）
−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミンとビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニ
ルメタンとの混合物の輸送層のガラス転移温度を測定
し、表３に示す。２種の電荷分子の混合物を含む層にお
いて、ガラス転移温度の系統的な低下が見られる。
【００３３】
【表３】 ──────────────────────────────────── 輸送層組成（重量） ガラス転移温度（Tg） ──────────────────────────────────── ジアミン：ポリカーボネート 4:6 92℃ ジアミン：BDETPM :ポリカーボネート 2:2:6 70℃ ジアミン：BDETPM :ポリカーボネート 3:1:6 70℃ ジアミン：BDETPM :ポリカーボネート 1:3:6 60℃ ────────────────────────────────────
【００３４】本発明を好ましい特定の実施態様について
記載してきたが、これらに限定されるものではなく、本
発明の思想及び特許請求の範囲に包含される変更や修正
がなされることは当業者には明らかであろう。
記載してきたが、これらに限定されるものではなく、本
発明の思想及び特許請求の範囲に包含される変更や修正
がなされることは当業者には明らかであろう。
【００３５】
【図１】図１は、導電性基体１０、基体１０と接する電
荷発生層１２及び電荷発生層１２上に形成した電荷輸送
層１４を含む電子写真用感光体１の概略図である。電荷
輸送層は、バインダーポリマー及び少なくとも２種の電
荷輸送分子を含む。
荷発生層１２及び電荷発生層１２上に形成した電荷輸送
層１４を含む電子写真用感光体１の概略図である。電荷
輸送層は、バインダーポリマー及び少なくとも２種の電
荷輸送分子を含む。
【図２】図２は、導電性基体１０、バリヤ層１６、接着
層１８、接着層１８と接する電荷発生層１２及び電荷発
生層１２上に形成された電荷輸送層１４を含む電子写真
用感光体１の概略図である。電荷輸送層は、バインダー
ポリマー及び少なくとも２種の電荷輸送分子を含む。
層１８、接着層１８と接する電荷発生層１２及び電荷発
生層１２上に形成された電荷輸送層１４を含む電子写真
用感光体１の概略図である。電荷輸送層は、バインダー
ポリマー及び少なくとも２種の電荷輸送分子を含む。
【図３】図３は、導電性基体１０、基体１０と接する電
荷輸送層１４及び電荷輸送層１４上に形成された電荷発
生層１２を含む電子写真用感光体１の概略図１である。
電荷輸送層は、バインダーポリマー及び少なくとも２種
の電荷輸送分子を含む。
荷輸送層１４及び電荷輸送層１４上に形成された電荷発
生層１２を含む電子写真用感光体１の概略図１である。
電荷輸送層は、バインダーポリマー及び少なくとも２種
の電荷輸送分子を含む。
フロントページの続き (72)発明者 フォイ イェン ユー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14534 ピッツフォード イサカ ドライヴ 11 (72)発明者 ジョン エフ ヤヌス アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14580 ウェブスター リトル バードフィール ド ロード 924 (72)発明者 アンドリュー アール メルニク アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14610 ロチェスター ウィンドメアー ロード 140 (72)発明者 ラルフ エイ モーシャー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14602 ロチェスター ベルモント ストリート 124 (72)発明者 ツー セン チョウ アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14526 ペンフィールド レッド ローズ サー クル ６
Claims (12)
- 【請求項１】 電荷発生層及び電荷輸送層を含む電子写
真像形成部材であって、該輸送層が電気的に不活性なフ
ィルム形成性バインダーポリマーに溶解又は分子的に分
散された２種以上の電荷輸送小分子を含む電子写真像形
成部材。 - 【請求項２】 該２種以上の電荷輸送小分子のイオン化
電位が実質的に同等である請求項１記載の電子写真像形
成部材。 - 【請求項３】 該電荷輸送分子が下記構造を有するジア
ミン： 【化１】 下記構造を有するトリフェニルアミン： 【化２】 及び下記構造を有するトリフェニルメタン： 【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は水素及びアルキル
基からなる群から選ばれる。）からなる群から選ばれる
請求項１記載の電子写真像形成部材。 - 【請求項４】 該電荷輸送小分子の該バインダーポリマ
ーに対する重量比が約２０：８０−約７５：２５である
請求項１記載の電子写真像形成部材。 - 【請求項５】 電荷輸送層の厚さが約５−約５０マイク
ロメータである請求項１記載の電子写真像形成部材。 - 【請求項６】 該電荷発生層の厚さが約０．０５−約１
０マイクロメータである請求項１記載の電子写真像形成
部材。 - 【請求項７】 電荷発生層が該基体と該電荷輸送層の間
にある請求項１記載の像形成部材。 - 【請求項８】 基体がドラムを含む請求項１記載の電子
写真像形成部材。 - 【請求項９】 基体が透明な導電性コーティングを有す
る可撓性ベルトであり、該支持基体が透明である請求項
１記載の電子写真像形成部材。 - 【請求項１０】 相互の該イオン化電位が約０．２ｅＶ
以内である請求項２記載の電子写真像形成部材。 - 【請求項１１】 該電荷輸送小分子によって形成された
輸送体が加成的である請求項１記載の電子写真像形成部
材。 - 【請求項１２】 電荷発生層及び電荷輸送層を含み、該
電荷輸送層が電気的に不活性なフィルム形成性バインダ
ーポリマーに溶解又は分子的に分散された２種以上の電
荷輸送小分子を含む電子写真像形成部材を用意し、コロ
ナ帯電装置を用いて該像形成部材に均一な静電荷を付着
させ、該像形成部材を像形状に応じて活性光線に露光さ
せて該像形成部材の上に静電潜像を形成し、静電的に吸
引性のマーキング粒子を用いて該静電潜像を現像してト
ナー像を形成し、該トナー像を受像部材に転写し、更に
該付着、露光、現像及び転写工程を繰り返すことを含む
像形成方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/904291 | 1992-06-25 | ||
| US07/904,291 US5413886A (en) | 1992-06-25 | 1992-06-25 | Transport layers containing two or more charge transporting molecules |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0659469A true JPH0659469A (ja) | 1994-03-04 |
Family
ID=25418896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5147727A Pending JPH0659469A (ja) | 1992-06-25 | 1993-06-18 | ２種以上の電荷輸送分子を含有する輸送層 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5413886A (ja) |
| JP (1) | JPH0659469A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001100440A (ja) * | 1999-09-28 | 2001-04-13 | Konica Corp | 電子写真感光体と、該感光体を用いた電子写真画像形成方法、電子写真画像形成装置、及びプロセスカートリッジ |
| JP2008257147A (ja) * | 2006-06-13 | 2008-10-23 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体及びその製造方法、画像形成装置及び画像形成方法並びにプロセスカートリッジ |
| US8268521B2 (en) | 2008-12-16 | 2012-09-18 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5994013A (en) * | 1998-04-24 | 1999-11-30 | Lexmark International, Inc. | Dual layer photoconductors with charge generation layer containing charge transport compound |
| DE60239439D1 (de) * | 2001-09-06 | 2011-04-28 | Ricoh Co Ltd | Elektrophotografischer Photorezeptor, Bildaufzeichnungsmethode, Bildaufzeichnungsgerät, und Prozesskartusche |
| US6645686B1 (en) | 2002-07-23 | 2003-11-11 | Xerox Corporation | Electrophotographic imaging members |
| EP1660608B1 (en) * | 2003-08-19 | 2015-07-08 | Merck Patent GmbH | Oligomer and polymer comprising triphenyl phosphine units |
| US7964327B2 (en) * | 2006-06-13 | 2011-06-21 | Ricoh Company Ltd. | Electrophotographic photoreceptor and method of preparing the photoreceptor, and image forming apparatus, image forming method and process cartridge using the photoreceptor |
| US7642027B2 (en) * | 2006-09-27 | 2010-01-05 | Lexmark International, Inc. | Control of crazing, cracking or crystallization of a charge transport layer in a photoconductor |
| US7811728B2 (en) * | 2006-12-01 | 2010-10-12 | Xerox Corporation | Imaging members and process for preparing same |
| US7955769B2 (en) | 2008-02-12 | 2011-06-07 | Lexmark International, Inc. | Control of crazing, cracking or crystallization of a charge transport layer in a photoconductor |
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|---|---|---|---|---|
| US4075013A (en) * | 1976-09-13 | 1978-02-21 | Ward Anthony T | Electrophotochemical preparation of selenium photoconductive members |
| JPS56143439A (en) * | 1980-04-11 | 1981-11-09 | Mita Ind Co Ltd | Electrophotographic laminated sensitive plate |
| US4587189A (en) * | 1985-05-24 | 1986-05-06 | Xerox Corporation | Photoconductive imaging members with perylene pigment compositions |
| US4728593A (en) * | 1985-07-12 | 1988-03-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photoconductive polyimide-electron donor charge transfer complexes |
| US4758488A (en) * | 1987-08-24 | 1988-07-19 | Xerox Corporation | Stabilized polysilylenes and imaging members therewith |
| US4999272A (en) * | 1988-08-31 | 1991-03-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic analog and digital imaging and developing using magnetic toner |
| US5192633A (en) * | 1989-05-09 | 1993-03-09 | Mita Industrial Co., Ltd. | Laminate type photosensitive material for electrophotography |
-
1992
- 1992-06-25 US US07/904,291 patent/US5413886A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-18 JP JP5147727A patent/JPH0659469A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| JP2001100440A (ja) * | 1999-09-28 | 2001-04-13 | Konica Corp | 電子写真感光体と、該感光体を用いた電子写真画像形成方法、電子写真画像形成装置、及びプロセスカートリッジ |
| JP2008257147A (ja) * | 2006-06-13 | 2008-10-23 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体及びその製造方法、画像形成装置及び画像形成方法並びにプロセスカートリッジ |
| US8268521B2 (en) | 2008-12-16 | 2012-09-18 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5413886A (en) | 1995-05-09 |
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|---|---|---|---|
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