JPH0659518A

JPH0659518A - 電荷制御剤組成物および電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH0659518A
Application number: JP5094842A
Authority: JP
Inventors: Hiroyoshi Yamaga; 博義山鹿; Junichi Hagiwara; 純一萩原; Noboru Akusawa; 昇阿久沢; Shinichi Sato; 伸一佐藤
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-06-09
Filing date: 1993-03-16
Publication date: 1994-03-04

Abstract

(57)【要約】【目的】帯電立ち上がりがよく、温度、湿度の影響を
受けないトナーおよびそれに用いられる電荷制御剤組成
物。【構成】アニオン成分としてポリ酸アニオンまたは有
機スルホン酸アニオンを有する第４級アンモニウム塩
と、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、硫酸バリウム、硫酸銅、硫酸カルシウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸アルミニウム、ケイ酸亜鉛、リン酸二マグネシウ
ムから選ばれた無機顔料とから調製された電荷制御剤組
成物および該組成物を含むトナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用現像剤であ
るトナーに有用な電荷制御剤組成物と該組成物を含有す
る電子写真用トナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真は、光導電性物質などにより構
成された光導電体層に静電潜像を形成し、これを粉末現
像剤で現像して顕像化し、さらに熱あるいは溶剤で定着
する方法が一般的である。光導電体層は正または負に荷
電することができるので、オリジナルの下で露光により
正または負の静電潜像が得られる。そこで負の静電潜像
に正に帯電した現像粉で現像するとオリジナルと一致し
たポジ−ポジ像が生ずる。

【０００３】このような電子写真の現像剤としてはトナ
ーと呼ばれる樹脂と着色剤とからなる微粒子粉末とキャ
リヤーと呼ばれる微小な鉄粉あるいはフェライト粉との
混合物が使用される。

【０００４】粉体トナーは、必須成分であるバインダー
樹脂を加熱融解し、その中に着色剤としてのカーボンと
電荷制御剤を加え、混練により分散し、冷却後、これを
機械的に粉砕し、その後分級して得る方法が一般的であ
る。

【０００５】トナーはキャリヤーとの摩擦（二成分系現
像剤）、スリーブとの摩擦（一成分系現像剤）により帯
電を起こす機構で感光体上の潜像を現像する。トナーは
現像により消費されるので、常に補給されるが、補給さ
れたトナーは帯電を持っていないので、現像部内の攪拌
およびスリーブ上の摩擦により、所定の帯電量に立ち上
げる。トナーの帯電量は、約１０〜３０μＣ／ｇに設定
されることが多い。

【０００６】トナーの帯電性を制御することはトナーに
とって最も重要な事項である。トナーの帯電特性は、そ
の主成分である樹脂に支配されているが、通常、電荷制
御剤の注加により所望の摩擦帯電特性を得ることが行わ
れている。近年の更なる高画質、高信頼性、高速化など
への要求から、従来以上に精密な帯電制御が必要とな
り、特に帯電の立ち上がりが早く、環境や経時変化に対
して安定な電荷制御剤が強く求められてきている。

【０００７】良好な現像を行なうには、所定の帯電量
に、補給トナーをいかに早く立ち上げるかが、トナーに
要求される特性の一つとなっている。もし、立上りが悪
いトナーであった場合は、低帯電トナーが発生し、十分
に感光体上に移行せず、濃度低下の原因となり、加えて
トナー飛散を起こし、複写物上の地汚れ、複写機内の汚
染が起こったり、現像剤の劣化が早くなったりする。

【０００８】低速複写機の場合は、ある程度、現像部内
の攪拌でカバーできるが、高速機になればなるほど補給
されたトナーが、現像部内から感光体上に移行されるの
が早いので、素早い帯電の立上りが求められる。又、一
成分系トナーの場合はキャリヤーとの摩擦ではなく、ス
リーブとの摩擦のみで帯電を発生させなければならない
ので、二成分系以上に立上り性が重要となる。

【０００９】従来電荷制御剤として第４級アンモニウム
塩を使用することが提案されている（特開昭６２−５３
９４４号公報、特開昭６２−７１９６８号公報、特開昭
６２−３２５９号公報）。しかしながら、提案されてい
る電荷制御剤は樹脂との相溶性の関係もありトナーを製
造する際に樹脂となかなか均一に混じり合わず、トナー
の諸特性にいろいろな問題を残している。

【００１０】トナーの場合、特に電荷制御剤の樹脂への
均一分散は、非常に重要であり、この分散性が悪い場
合、トナーの粒子に均一に電荷制御剤が混入せず、トナ
ーの品質の不均一化が起こり、帯電の立ち上がりの低
下、経時変化が起りやすくなる。提案されている第４級
アンモニウム塩等を使用したトナーは、高温および高湿
において、電荷が安定しない等の挙動を示す問題点を残
しており、未だトナー用電荷制御剤として満足できるも
のではない。

【００１１】また、例えば金属スリーブ表面や感光体表
面へのトナーの融着防止、耐久性向上、帯電安定を目的
として、難水溶性無機塩をトナーに内添するものは知ら
れている。例えば特開昭５８−９１４６２号公報には硫
酸バリウムを内添しているトナーが開示されており、特
開平１−２００３６７号公報には酸化スズを内添してい
るトナーが開示されている。

【００１２】しかし、前者のトナーは、硫酸バリウムの
凝集が発生し易く、トナーの諸性能の改善には、効果が
低いし、後者のトナーは長時間使用すると、帯電の低下
を生じ、トナーの飛散や画像欠陥が発生するという問題
がある。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
上記課題を解決し、帯電立ち上がりがよく、連続使用に
よる繰り返し現像を行っても温度、湿度の変化に影響を
受けず、長時間安定した画像を再現することのできる性
能の良い電荷制御剤組成物と該組成物を内添してなるト
ナーを提供することを目的とするものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために種々検討した結果、電荷制御剤で
ある特定の第４級アンモニウム塩と特定の無機顔料とか
ら調製され、改質された電荷制御剤組成物が、樹脂への
分散性が極めて良好であるという特徴を有していること
を見いだし、かつ、このようにして調製した無機顔料で
改質された第４級アンモニウム塩からなる電荷制御剤組
成物を用いたトナーが先に述べた課題、すなわち帯電の
立ち上がりを早め、帯電性能の安定性を向上させてトナ
ーの飛散や画像欠陥の発生を防ぐ等の課題を解決するも
のであることを見極め、本発明を完成させた。

【００１５】本発明は、アニオン成分としてポリ酸アニ
オンまたは有機スルホン酸アニオンを有する第４級アン
モニウム塩からなる電荷制御剤と特定の無機顔料とから
調製されている改質された電荷制御剤組成物に関する。

【００１６】また、本発明は、アニオン成分としてポリ
酸アニオンまたは有機スルホン酸アニオンを有する第４
級アンモニウム塩からなる電荷制御剤と特定の無機顔料
とから調製されている改質された電荷制御剤組成物を含
有する電子写真用現像剤であるトナーに関する。

【００１７】本発明の電荷制御剤組成物に使用できる電
荷制御剤としての第４級アンモニウム塩は、アニオン成
分としてポリ酸アニオンまたは有機スルホン酸アニオン
を有する第４級アンモニウム塩である。使用できる第４
級アンモニウム塩の代表的な例としては次の各一般式で
示されるものや第４級アンモニウム塩を有するオリゴマ
ーまたはポリマーを挙げることができる。なお、各一般
式中、アニオンＸ^-はポリ酸アニオンまたは有機スルホ
ン酸アニオンを表わす。

【００１８】

【化１】

【００１９】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は互
いに同一または異なっていてもよく、それぞれ置換、未
置換の芳香族炭素環基または置換、未置換の芳香族複素
環基、または、水素原子または１〜２２個の炭素原子を
有する炭化水素基、またはアミド、エーテル、チオエー
テル結合を含んでいてもよい炭化水素基を表わし、Ｘ^-
はアニオンを表わす。）

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は各々独立に、水
素またはＣ₁ 〜Ｃ₂₂の炭化水素基であるか、あるいはＲ
₁ とＲ₂ は、相互に連結されて芳香族環を形成していて
もよい。Ｒ₃ は水素またはＣ₁ 〜Ｃ₂₂の炭化水素基を、
Ｒ₄ とＲ₅ は各々独立に基中にアミド、エーテル、チオ
エーテル結合を含んでいても良いＣ₁ 〜Ｃ₈ のアルキレ
ン基を表わし、Ｘ^-はアニオンを表わす。）

【００２２】

【化３】

【００２３】（式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は互に同一または
異なっていてもよく、それぞれ置換、未置換の芳香族炭
素環基または置換、未置換の芳香族複素環基、または、
水素原子または１〜２２個の炭素原子を有する炭化水素
基、またはアミド、エーテル、チオエーテル結合を含ん
でいてもよい炭化水素基を表わし、Ｘ^-はアニオンを表
わす。）

【００２４】

【化４】

【００２５】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は互に同一
または異なっていてもよく、それぞれ置換、未置換の芳
香族炭素環基または置換、未置換の芳香族複素環基、ま
たは、水素原子または１〜２２個の炭素原子を有する炭
化水素基、またはアミド、エーテル、チオエーテル結合
を含んでいてもよい炭化水素基を表わし、ＹはＣ、Ｏ、
Ｓを表わし、Ｘ^-はアニオンを表わす。）

【００２６】

【化５】

【００２７】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は互に同一
または異なっていてもよく、それぞれ置換、未置換の芳
香族炭素環基または置換、未置換の芳香族複素環基、水
素原子または１〜２２個の炭素原子を有する炭化水素
基、またはアミド、エーテル、チオエーテル結合を含ん
でいてもよい炭化水素基を表わし、Ｘ^-はアニオンを表
わす。）

【００２８】

【化６】

【００２９】（式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は互に同一または
異なっていてもよく、それぞれ置換、未置換の芳香族炭
素環基または置換、未置換の芳香族複素環基、または、
水素原子または１〜２２個の炭素原子を有する炭化水素
基、またはアミド、エーテル、チオエーテル結合を含ん
でいてもよい炭化水素基を表わし、Ｘ^-はアニオンを表
わす。）

【００３０】

【化７】

【００３１】（式中、Ｒ₁ は置換、未置換の芳香族炭素
環基または置換、未置換の芳香族複素環基、または、水
素原子または１〜２２個の炭素原子を有する炭化水素
基、またはアミド、エーテル、チオエーテル結合を含ん
でいてもよい炭化水素基を表わし、Ｘ^-はアニオンを表
わす。）

【００３２】本発明の第４級アンモニウム塩におけるア
ニオン成分は、ポリ酸アニオンまたは有機スルホン酸ア
ニオンである。ポリ酸アニオンとしては、たとえば中心
原子としてモリブデンやタングステンを有するようなイ
ソポリ酸アニオンおよびヘテロポリ酸アニオンのいずれ
も使用することができる。

【００３３】有機スルホン酸アニオンとしては、脂肪族
スルホン酸アニオン、芳香族スルホン酸アニオン、芳香
脂肪族スルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン
はいずれも使用することができる。

【００３４】本発明で用いられる無機顔料は、硫酸バリ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸
カルシウム、リン酸二マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、塩化バリウム、硫酸カルシウム、硫
酸銅、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニ
ウムである。

【００３５】上記無機顔料は合成品または天然物のいづ
れも使用出来る。また反応によって生成した無機顔料反
応液を使用することも出来る。たとえば、塩化バリウム
と硫酸アルミニウムおよびアルカリとの反応によって得
られる硫酸バリウムと水酸化アルミニウムの混合物、ま
たは炭酸ソーダと硫酸亜鉛との反応によって得られる炭
酸亜鉛と硫酸ソーダの混合物、または炭酸ソーダと塩化
カルシウムとの反応によって得られる炭酸カルシウム、
または硫酸ソーダと塩化カルシウムとの反応によって得
られる硫酸カルシウム等である。

【００３６】本発明の電荷制御剤組成物は、前記した第
４級アンモニウム塩と無機顔料とから調製されたもので
ある。第４級アンモニウム塩と無機顔料とから電荷制御
剤組成物を調製するための方法としては、両者の均質な
組成物が得られる方法であればどのような方法でも採用
することができる。第４級アンモニウム塩を製造する際
に、製造工程のいずれかの段階で無機顔料を添加し、最
終生成物として反応生成物たる第４級アンモニウム塩と
該無機顔料との均質な組成物を得ることが好ましい。

【００３７】無機顔料は、第４級アンモニウム塩を製造
する反応系中に反応原料化合物と一緒に存在させること
によって添加することが特に好ましい。また、第４級ア
ンモニウム塩生成反応工程から精製工程に移される反応
混合物中に添加してもよいし、精製工程から得られるウ
ェットケーキ状のろ過生成物に混合することによって添
加してもよい。反応によって生成した第４級アンモニウ
ム塩を精製工程でろ別し、乾燥した後、直ちに無機顔料
を添加し、粉砕、混合して均質な組成物を調製する方法
であってもよい。

【００３８】乾燥した第４級アンモニウム塩と無機顔料
を適当な溶媒、例えば水、水と有機溶媒の混合物、有機
溶媒単独中で、湿式で均質混合することにより同様な性
能を有する電荷制御剤組成物を得ることが可能である。

【００３９】以上の方法によって得られた電荷制御剤組
成物は乾燥後、そのままトナーの製造に使用可能であ
り、必要に応じて、さらに粉砕し、分級した後使用して
もよい。本発明で得られる電荷制御剤組成物中の無機顔
料の含有率は該電荷制御剤組成物が電荷制御剤としての
特性を低下させない程度である。

【００４０】以上に説明した本発明の電荷制御剤組成物
は、樹脂への分散性が良好で、該電荷制御剤組成物を用
いたトナーは帯電の立ち上がりが良好で低温低湿および
高温高湿での環境下で、長時間使用しても従来問題のあ
ったトナーの帯電不安定性やトナーの飛散も解決出来、
その結果、鮮明な現像画像が得られる。

【００４１】本発明のトナーは、前記本発明の電荷制御
剤組成物を含むことを特徴とするものである。粉体トナ
ーの一般的製造方法では、樹脂を加熱融解する温度は、
樹脂の種類にもよるが、一般的に１５０℃以下である。
その中で電荷制御剤を混練により分散させる。電荷制御
剤の特性として、融点が混練温度以上でかつ樹脂に対す
る溶解度が極めて低いことが要求される。樹脂に分散し
た電荷制御剤は、粉砕、分級により得られた個々のトナ
ー粒子中に小粒子の形で分散していることが知られてい
る。従って、電荷制御剤を製造する際には、その特性を
最大限に引き出すように設計することが重要となってい
る。

【００４２】電荷制御剤組成物の量はトナー重量当り0.
１〜１５重量％、特に好ましくは0.５〜１０重量％が適
当である。

【００４３】本発明のトナーは電荷制御剤組成物のほか
に、さらに結着物質と着色物を含有する。本発明のトナ
ーに好適に使用できる結着物としてはポリスチレン、ポ
リビニルトルエンなどのスチレンおよびその置換体の単
量体、スチレン−置換スチレン共重合体、スチレン−ア
クリル酸エステル系の共重合体、スチレン−メタアクリ
ル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
ポリ塩化ビニル系、ポリエチレン・シリコーン樹脂、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹
脂、変性ロジン、フェノール樹脂などがあげられる。し
かし、これまでトナー用結着物質として使用されてきた
その他のものも適用可能である。

【００４４】着色物質としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１
８、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド−１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド−１
９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブラック−１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック−３、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック−２２およびカーボンブラ
ックなどをあげることができる。しかし、従来よりトナ
ー用着色剤として使用されてきたその他のものも適用可
能である。

【００４５】本発明のトナー粉は、本発明では、電荷制
御剤組成物を合成樹脂に対し重量比で０．１〜５０％の
範囲で溶融調合し、固化した後、ハンマーミルその他の
粉砕機で粗粉砕、さらにジェットミル粉砕機で微粉砕し
た後、気流分級機にて分級して調製するか、または、合
成樹脂モノマーに重合開始剤を加え、これに、この電荷
制御剤組成物をモノマーに対して重量比で０．１〜５０
％の範囲で加え、混合物を水中に懸濁しながら重合する
ことにより製造することができる。この際、染料として
他の着色剤あるいはカーボンブラックなどを加えても差
支えない。

【００４６】このようにして製造されたトナーは、キャ
リヤーとの摩擦により静電像の現像に適した帯電量を与
え、長時間現像の繰り返しにおいても、温度、湿度の変
化の影響をうけず、帯電量は一定に保持されており、帯
電分布も均一で、しかも、一定に保持されている。

【００４７】キャリヤーとしては鉄粉、磁性コアをスチ
レン−メチルメタクリレート共重合体、シリコーン樹
脂、スチレン−メチルメタクリレート共重合体とシリコ
ーン樹脂の混合樹脂、四フッ化スチレン重合体などで被
覆したキャリヤーなどが使用できる。また、本発明に係
る電荷制御剤組成物は磁性体を含有するいわゆる一成分
系のトナーに使用しても優れた帯電特性を与える。また
カプセルトナーおよび重合トナーに用いることもでき
る。

【００４８】磁性体として使用される磁性材料として
は、鉄、ニッケル、コバルト、などの金属微粉末、鉄、
コバルト、銅、アルミニウム、ニッケル、亜鉛のような
金属の合金、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタンの
ような金属酸化物、鉄、マンガン、ニッケル、コバル
ト、亜鉛などのフェライト、チッ化バナジウム、チッ化
クロムのようなチッ化物、炭化タングステン、炭化ケイ
素のような炭化物およびこれらの混合物などが使用でき
る。

【００４９】磁性体としては、マグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライトなどの酸化鉄が好ましい。

【００５０】

【実施例】以下、組成物の製造例およびトナーとしての
使用例を実施例として挙げて本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれ等の実施例によって限定されるもので
はない。なお実施例中に記載の各成分の量、部は特に断
りのない限り重量部を示す。

【００５１】実施例１第４級アンモニウム塩：

【００５２】

【化８】

【００５３】Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジテトラデシ
ルアンモニウムクロライド１3.０部をメタノール１００
部に溶解した。その中に水酸化アルミニウム（２μｍ）
を２０部を加えた後、モリブデン酸アンモニウム四水塩
１０部と水６０部からなる水溶液を注加した。５０℃で
攪拌した後、析出した白色沈殿をろ別し、十分に水洗し
た。乾燥して、４級アンモニウム塩と水酸化アルミニウ
ムの組成比が５０：５０の組成物１を得た。

【００５４】つぎに、スチレン−ｎ−ブチルメタクリレ
ート共重合体樹脂〔ハイマーＳＢＭ−７３Ｆ三洋化成
（株）製〕８８部、低分子量ポリプロピレン〔ビスコー
ル５５０−Ｐ三洋化成（株）製〕５部、カーボンブラ
ック〔＃４４三菱化成製（株）〕５部、組成物１を２
部予備混合の後、溶融混練し、さらに粉砕分級して、粒
径５〜２５μｍを有するトナーを得た。

【００５５】このトナー３部に対し、鉄粉キャリヤー
〔ＴＥＦＶ２００／３００、日本鉄粉社製〕９７部を
混合して、現像剤を調整した。この現像剤を攪拌した
後、ブローオフ帯電測定機（東芝ケミカル製）でトリボ
帯電量を測定した。攪拌時間が３０秒間、１分間、３分
間、５分間、１０分間、３０分間、２時間後のトリボ帯
電量（μＣ／ｇ）はそれぞれ3.９、5.５、9.３、１0.
０、１0.４、１0.３、１0.３と短時間での立ち上がりが
良く５分間でほぼ飽和帯電量に達し、極めて帯電の立ち
上がりが良好であった。

【００５６】また、このトナーを現像装置に入れ、連続
複写を行い画像テストを行ったところ、スタート時、良
好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。さら
に、３５℃、８５％ＲＨの高温高湿および１０℃、３０
％ＲＨの低温低湿環境下でも、常温常湿環境下での複写
と同等の画像品質が得られた。また、トナー飛散やオフ
セットも発生しなかった。

【００５７】実施例２Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルアンモニウ
ムクロライド１3.０部をメタノール１００部に溶解し
た。その中に、モリブデン酸アンモニウム四水塩１0.０
部と水６０部からなる水溶液を注加した。５０℃で攪拌
した後、第４級アンモニウム塩（化合物１）をろ別し
た。

【００５８】ウェットケーキを水１００分中に室温にて
攪拌分散した後、実施例１と同じ水酸化アルミニウム
（２μｍ）２０部を添加し、一夜、攪拌した後、ろ別
し、十分に水洗し、乾燥して４級アンモニウム塩（化合
物１）と水酸化アルミニウムの組成比が５０：５０の組
成物２を得た。

【００５９】つぎに、組成物１を組成物２に代えた以外
は、実施例１と同様にトナーを作成した後、トナーのト
リボ帯電量を測定した。その結果、鉄粉キャリヤーとの
攪拌時間が３０秒間、１分間、３分間、５分間、１０分
間、３０分間、２時間でのトリボ帯電量（μＣ／ｇ）は
それぞれ3.６、4.９、9.０、9.６、9.８、9.９、１0.２
となった。５分間攪拌のトリボ帯電量は２時間後の値に
対して９４％であり、短時間での立ち上がりが良いトナ
ーが得られた。

【００６０】また、このトナーを現像装置に入れ、連続
複写を行い、画像テストを行ったところ、スタート時、
良好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。さら
に、高温・高湿および低温・低湿の環境の影響を受け
ず、良好な画像品質が得られた。

【００６１】実施例３実施例２と同様に合成した第４級アンモニウム塩（化合
物１）をろ別した後、乾燥した。乾燥後、ただちに実施
例１と同じ水酸化アルミニウム（２μｍ）を加えて混合
し、粉砕機で粉砕し第４級アンモニウム塩と水酸化アル
ミニウムの組成比が５０：５０の組成物３を得た。

【００６２】つぎに、組成物１を組成物３に代えた以外
は、実施例１と同様にトナーを作成した後、トリボ帯電
量を測定した。その結果、鉄粉キャリヤーとの攪拌時間
が３０秒間、１分間、３分間、５分間、１０分間、３０
分間、２時間でのトリボ帯電量（μＣ／ｇ）はそれぞれ
3.４、4.８、8.８、9.３、9.５、9.６、１0.３となっ
た。５分間攪拌の測定量は２時間後の値に比して９0.３
％であり、短時間での立ち上がりの良いトナーが得られ
た。

【００６３】また、このトナーを現像装置に入れ、連続
複写を行い、画像テストを行ったところ、スタート時、
良好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。さらに
３５℃、８５％ＲＨの高温高湿および１０℃、３０％Ｒ
Ｈの低温低湿環境下でも、常温常湿環境下での複写と同
等の画像品質が得られた。また、トナー飛散やオフセッ
トも発生しなかった。

【００６４】比較例１実施例２と同様に合成し乾燥した第４級アンモニウム塩
（化合物１）1.０部を用い、実施例１と同様に、ただ
し、水酸化アルミニウムを用いずトナーを作成し、トリ
ボ帯電量を測定した。現像剤の攪拌時間が３０秒間、１
分間、３分間、５分間、１０分間、３０分間、２時間で
のトリボ帯電量（μＣ／ｇ）は2.０、2.８、4.９、6.
５、8.７、9.２、１0.０となった。５分間攪拌後のトリ
ボ帯電量は２時間後のトリボ帯電量に対し６５％と帯電
立ち上がりが極めて低かった。

【００６５】さらに実施例１と同様に画像テストを行っ
た。その結果初期画像はカブリのない鮮明な画像が得ら
れたが、1,０００枚ごろからカブリのある不鮮明な画像
となった。

【００６６】比較例２実施例２と同様に合成し、乾燥した第４級アンモニウム
塩（化合物１）を用い、さらにトナー作製時の原料を以
下の組成として実施例１と同様にトナーを得た。

【００６７】スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体樹脂８８部〔ハイマーＳＢＭ−７３Ｆ三洋化成（株）製〕低分子量ポリプロピレン５部〔ビスコール５５０−Ｐ三洋化成（株）製〕カーボンブラック〔＃４４三菱化成（株）製〕５部第４級アンモニウム塩（化合物１）１部水酸化アルミニウム（２μｍ）１部

【００６８】このトナーを用い、実施例１と同様に現像
剤を調整し、鉄粉キャリヤーとの攪拌時間が３０秒間、
１分間、３分間、５分間、１０分間、３０分間、２時間
でのトリボ帯電量はそれぞれ2.０、3.０、5.３、7.０、
9.０、9.５、１0.４となった。５分間攪拌のトリボ帯電
量は２時間後の値に対し６７％であり、帯電立ち上がり
が悪かった。さらに実施例１と同様、画像テストを行っ
た。その結果初期画像はカブリのない鮮明な画像となっ
たが、1,０００枚ごろからカブリのある不鮮明な画像と
なった。

【００６９】図１に、実施例１〜３及び比較例１，２の
トナーについて、鉄粉キャリヤーとの攪拌時間に対する
トリボ帯電量の立ち上がりを比較した。これらの結果が
示すように、本発明の電荷制御剤組成物を用いたトナー
は帯電の立ち上がりが極めて優れていることが分かる。

【００７０】また、帯電の立ち上がりが早い特性は、短
時間でトナーとキャリヤーが均一に分散することが重要
であるので、実施例１〜３および比較例１，２のトナー
について攪拌時間３０秒後の分散状態を目視で観察し比
較した。またキャリヤー（日本鉄粉社製、鉄粉キャリヤ
ーＴＥＦＶ２００／３００）９７部に対し、トナー３
部の配合にて現像剤を作製し、複写機にて画像を撮影し
た。

【００７１】本発明の電荷制御剤組成物を使用した実施
例１〜３のトナーは、トナーとキャリヤーとの分散状態
がほぼ均一であるのに対して、比較例１および２のトナ
ーは分散状態がまだら状態で不均一なものであった。実
施例１〜３のトナーは、トナーとキャリヤーとの分散が
短時間で達成され、図１に示す如く、帯電の立ち上がり
が優れている結果となっている。また、実施例１〜３の
トナーは画質も地肌カブリの少ない良好な画像が得られ
た。これは第４級アンモニウム塩と無機顔料の分散状態
の差による帯電特性に起因しているものと考えられる。

【００７２】実施例４実施例１と同様に、ただし、水酸化アルミニウム（２μ
ｍ）を水酸化アルミニウム（３０μｍ）に代えて、組成
物４を作製した。さらに、組成物１の代りに組成物４を
使用してトナーを作製し、トナーのトリボ帯電量を測定
した。その結果、トナーと鉄粉キャリヤーの混合時間３
０秒間、１分間、３分間、５分間、１０分間、３０分
間、２時間でのトリボ帯電量（μＣ／ｇ）はそれぞれ3.
８、5.６、9.2 、9.９、１0.１、１0.２、１0.２となっ
た。５分間攪拌後の値は、２時間後の値に対し９7.０％
であり、帯電の立ち上がりが良好であった。

【００７３】このトナーを現像装置に入れ、連続複写を
行い、画像テストを行ったところ、スタート時、良好な
画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わらず、ト
ナー飛散やオフセットの発生もなかった。さらに３５
℃、８５％ＲＨの高温高湿および１０℃、３０％ＲＨの
低温低湿環境下でも、常温常湿環境下での複写と同等の
画像品質が得られた。また、トナー飛散やオフセットも
発生しなかった。

【００７４】実施例５第４級アンモニウム塩：

【００７５】

【化９】

【００７６】Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシ
ルアンモニウムクロライド１0.６部をメタノール１００
部に溶解した。別に硫酸アルミニウム１６部と塩化バリ
ウム１8.８部および水１００部に炭酸ナトリウムを加え
て得られた無機顔料を加えた後、モリブデン酸アンモニ
ウム四水塩9.２部と水６０部からなる水溶液を注加し
た。５０℃で２時間攪拌したのち、析出した白色沈殿を
ろ別し、十分に水洗した。乾燥して組成物（５）を得
た。

【００７７】つぎに、組成物１を組成物５に代えた以外
は実施例１と同様にトナーを作製し、トナーのトリボ帯
電量を測定したところ鉄粉キャリヤーとの攪拌時間が３
０秒間、１分間、３分間、５分間、１０分間、３０分
間、２時間でのトリボ帯電量はそれぞれ3.０、4.３、8.
０、8.８、9.０、9.３、9.３となった。５分間攪拌の測
定値は２時間後の値に比して９4.６％であり、短時間で
の立ち上がりが良いトナーが得られた。

【００７８】また、このトナーを現像装置に入れ、連続
複写を行い、画像テストを行ったところ、スタート時、
良好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。さらに
３５℃、８５％ＲＨの高温高湿および１０℃、３０％Ｒ
Ｈの低温低湿環境下でも、常温常湿環境下での複写と同
等の画像品質が得られた。また、トナー飛散やオフセッ
トも発生しなかった。

【００７９】実施例６第４級アンモニウム塩：

【００８０】

【化１０】

【００８１】Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシ
ルアンモニウムクロライド１0.６部をメタノール１００
部に溶解した。タングステン酸ソーダ２1.８部とモリブ
デン酸ソーダ3.６部とリン酸ソーダ2.９部を水２００部
に加え、塩酸１８部とで調製したレーキ化剤を注加し
た。５０℃で２時間攪拌した後、ろ別して水洗し、第４
級アンモニウム塩（化合物３）のケーキを得た。

【００８２】得られた第４級アンモニウム塩（化合物
３）のケーキ（固型分５０％）２０部を低級アルコール
水溶液１００部に加え、室温で一晩攪拌分散した後、炭
酸カルシウム（1.５μｍ）１０部を加え、さらに一晩攪
拌分散した後ろ過し、ケーキを十分水洗した後、乾燥
し、第４級アンモニウム塩と炭酸カルシウムが１：１含
む組成物６を得た。つぎに以下の組成で、実施例１と同
様にトナーを得た。

【００８３】スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体樹脂８８部〔ハイマーＳＢＭ−７３Ｆ三洋化成（株）製〕低分子量ポリプロピレン５部〔ビスコール５５０−Ｐ三洋化成（株）製〕カーボンブラック〔＃４４三菱化成（株）製〕５部組成物６２部

【００８４】このトナーを用い、実施例１と同様に、現
像剤を調整し、鉄粉キャリヤーとの攪拌時間が３０秒
間、１分間、３分間、５分間、１０分間、３０分間、２
時間でのトリボ帯電量はそれぞれ5.０、6.６、１0.３、
１1.０、１1.５、１1.６、１1.６であった。５分間攪拌
後のトリボ帯電量は２時間後の値に対し９4.８％であ
り、帯電の立ち上がりが良好であった。

【００８５】また、このトナーを現像装置に入れ、連続
複写を行い、画像テストを行ったところ、スタート時、
良好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。さらに
３５℃、８５％ＲＨの高温高湿および１０℃、３０％Ｒ
Ｈの低温低湿環境下でも、常温常湿環境下での複写と同
等の画像品質が得られた。また、トナー飛散やオフセッ
トも発生しなかった。

【００８６】比較例３実施例６で得た第４級アンモニウム塩（化合物３）のケ
ーキを乾燥した後、以下の組成で実施例１と同様にトナ
ーを得た。ただし炭酸カルシウムは実施例６と同一のも
のを用いた。

【００８７】スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体樹脂８８部〔ハイマーＳＢＭ−７３Ｆ三洋化成（株）製〕低分子量ポリプロピレン５部〔ビスコール５５０−Ｐ三洋化成（株）製〕カーボンブラック〔＃４４三菱化成（株）製〕５部第４級アンモニウム塩（３）１部炭酸カルシウム（1.５μｍ）１部

【００８８】得られたトナーを用い、実施例１と同様に
現像剤を調整した。鉄粉キャリヤーとの攪拌時間が３０
秒間、１分間、３分間、５分間、１０分間、３０分間、
２時間でのトリボ帯電量はそれぞれ3.５、4.６、7.２、
7.８、１0.０、１0.５、１1.５であった。５分間攪拌後
のトリボ帯電量は２時間後の値に対し６7.８％であり、
帯電の立ち上がりが悪いトナーであった。また、このト
ナーを現像装置に入れ、連続複写を行い、画像テストを
行った。その結果、初期画像はカブリのない鮮明な画像
が得られたが、1,０００枚ごろから、カブリのある不鮮
明な画像となった。

【００８９】比較例４実施例６で炭酸カルシウムの代りに、酸化チタン（アナ
タス型0.５μｍ）１０部を用い、第４級アンモニウム塩
（化合物３）と酸化チタンが１：１含む組成物７を得
た。つぎに、以下の組成で実施例１と同様にトナーを得
た。

【００９０】スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体樹脂８８部〔ハイマーＳＢＭ−７３Ｆ三洋化成（株）製〕低分子量ポリプロピレン５部〔ビスコール５５０−Ｐ三洋化成（株）製〕カーボンブラック〔＃４４三菱化成（株）製〕５部組成物７２部

【００９１】このトナーを用い、実施例１と同様に現像
剤を調整した。鉄粉キャリヤーとの攪拌時間が３０秒
間、１分間、３分間、５分間、１０分間、３０分間、２
時間でのトリボ帯電量は、それぞれ2.５、3.５、6.５、
6.９、9.３、9.５、１0.０であった。５分間攪拌後のト
リボ帯電量は２時間後の値に対し６９％であり、帯電の
立ち上がりが悪いトナーであった。また、このトナーを
現像装置に入れ、連続複写を行い、画像テストを行っ
た。その結果、初期画像からカブリのある不鮮明な画像
となった。

【００９２】実施例１と同様にして表１〜表７に示した
第４級アンモニウム塩を含む組成物８〜組成物４３を製
造し、実施例７〜実施例３３に使用し、また比較例２と
同様の方法による比較例５〜比較例３１に使用した。結
果は表８〜表１４に示した。表８〜表１４において使用
樹脂、帯電量の測定方法、各評価項目の判定基準は次の
とおりである。

【００９３】使用樹脂Ａ：スチレン−アクリル酸共重合体〔ハイマーＳＢＭ−
７３三洋化成（株）製〕Ｂ：スチレン−アクリル酸共重合体〔ハイマーＴＢ−１
０００三洋化成（株）製〕Ｃ：ポリエステル〔ＨＰ−３１３日本合成化学（株）
製〕Ｄ：ポリエステル〔ＨＰ−３２０日本合成化学（株）
製〕Ｅ：ポリスチレン〔平均分子量１５００〕

【００９４】帯電量：２時間攪拌後の測定値判定： ○は実用上問題なし ×は実用上問題あり

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【表３】

【００９８】

【表４】

【００９９】

【表５】

【０１００】

【表６】

【０１０１】

【表７】

【０１０２】

【表８】

【０１０３】

【表９】

【０１０４】

【表１０】

【０１０５】

【表１１】

【０１０６】

【表１２】

【０１０７】

【表１３】

【０１０８】

【表１４】

【０１０９】実施例３４Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ブチル−Ｎ−ベンジルアンモニ
ウムクロライド6.２４部をメタノール１００部に溶解し
た。この中に炭酸カルシウム（1.５μｍ）3.０部を加え
た後、1,７−ジヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸
ナトリウム7.６５部と水１００部からなる水溶液を注加
した。５０℃で２時間攪拌した後、析出した白色沈殿を
ろ別し、十分水洗した後、乾燥して４級アンモニウム塩
と炭酸カルシウムの重量比が７５：２５の組成物４４を
得た。

【０１１０】実施例１と同様に、組成物１を組成物４４
に代えて、トナーを作成し、トナーのトリボ帯電量を測
定した。鉄粉キャリヤーとトナーとの攪拌時間３０秒
間、１分間、３分間、５分間、１０分間、３０分間、２
時間でのトリボ帯電量は、3.０、4.２、7.０、9.０、9.
１、9.２、9.３であった。５分後の値は２時間後の値に
対し９6.８％であり、帯電の立ち上がりが良好であっ
た。

【０１１１】また、このトナーを現像装置に入れ連続複
写を行い、画像テストを行ったところ、スタート時、良
好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。さらに
３５℃、８５％ＲＨの高温高湿および１０℃、３０％Ｒ
Ｈの低温低湿環境下でも、常温常湿環境下での複写と同
等の画像品質が得られた。また、トナー飛散やオフセッ
トも発生しなかった。

【０１１２】実施例３５第４級アンモニウム塩

【０１１３】

【化１１】

【０１１４】Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ブチル−Ｎ−ベン
ジルアンモニウムクロライド6.２４部をメタノール１０
０部に溶解した。この中に、1,７−ジヒドロキシナフタ
レン−３−スルホン酸ナトリウム7.６５部と水１００部
からなる水溶液を注加した。５０℃で２時間攪拌した
後、第４級アンモニウム塩（化合物３８）をろ別した
後、ウェットケーキを室温にて、水１００部に攪拌分散
した後、実施例３４と同じ炭酸カルシウム（1.５μｍ）
3.０部を加え、一夜攪拌した後、ろ別し、十分に水洗
し、乾燥して組成物４４と同一組成比の組成物４５を得
た。

【０１１５】実施例１と同様に、組成物１を組成物４５
に代えて、トナーを作成し、トナーのトリボ帯電量を測
定した。鉄粉キャリヤーとトナーとの攪拌時間３０秒
間、１分間、３分間、５分間、１０分間、３０分間、２
時間でのトリボ帯電量は、2.８、4.０、6.３、8.７、9.
０、9.１、9.２であった。５分後の値は２時間後の値に
対し９4.６％であり、帯電の立ち上がりが良好であっ
た。

【０１１６】また、このトナーを現像装置に入れ連続複
写を行い、画像テストを行ったところ、スタート時、良
好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。さらに
３５℃、８５％ＲＨの高温高湿および１０℃、３０％Ｒ
Ｈの低温低湿環境下でも、常温常湿環境下での複写と同
等の画像品質が得られた。また、トナー飛散やオフセッ
トも発生しなかった。

【０１１７】実施例３６実施例３５と同様に合成した第４級アンモニウム塩（化
合物３８）をろ別した後、十分水洗後、乾燥した。乾燥
後ただちに、実施例３４と同じ炭酸カルシウム（1.５μ
ｍ）を加え混合し、粉砕機にて、粉砕し、第４級アンモ
ニウム塩と炭酸カルシウムが７５：２５の組成物４６を
得た。

【０１１８】実施例１と同様に、組成物１を組成物４６
に代えて、トナーを作成し、トナーのトリボ帯電量を測
定した。鉄粉キャリヤーとトナーとの攪拌時間３０秒
間、１分間、３分間、５分間、１０分間、３０分間、２
時間でのトリボ帯電量は、2.６、3.８、6.０、8.５、8.
８、8.９、9.３であった。５分後の値は２時間後の値に
対し９1.４％であり、帯電の立ち上がりが良好であっ
た。

【０１１９】また、このトナーを現像装置に入れ連続複
写を行い、画像テストを行ったところ、スタート時、良
好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。さらに
３５℃、８５％ＲＨの高温高湿および１０℃、３０％Ｒ
Ｈの低温低湿環境下でも、常温常湿環境下での複写と同
等の画像品質が得られた。また、トナー飛散やオフセッ
トも発生しなかった。

【０１２０】比較例３２実施例３５と同様に合成し、乾燥した第４級アンモニウ
ム塩（化合物３８）1.０部を用い、実施例１と同様に、
ただし、水酸化アルミニウムを用いずトナーを作成し、
トナーのトリボ帯電量を測定した。鉄粉キャリヤーとト
ナーとの攪拌時間３０秒間、１分間、３分間、５分間、
１０分間、２時間でのトリボ帯電量は、2.０、3.１、5.
２、5.８、7.０、8.０、9.０であった。５分後の値は２
時間後の値に対して６4.４％であり、帯電の立ち上がり
が悪かった。

【０１２１】さらに実施例１と同様に画像テストを行っ
た。その結果初期画像はカブリのない鮮明な画像が得ら
れたが、1,０００枚ごろからカブリのある不鮮明な画像
となった。

【０１２２】比較例３３実施例３５と同様に合成し、乾燥した第４級アンモニウ
ム塩（化合物３８）を用い、以下の組成で、実施例１と
同様にトナーを得た。

【０１２３】スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体樹脂８８部〔ハイマーＳＢＭ−７３Ｆ三洋化成（株）製〕低分子量ポリプロピレン５部〔ビスコール５５０Ｐ三洋化成（株）製〕カーボンブラック〔＃４４三菱化成（株）製〕５部第４級アンモニウム塩（化合物３８）１部炭酸カルシウム（1.５μｍ）１部

【０１２４】作製したトナーを用い、実施例１と同様に
トナーの帯電量を測定した。鉄粉キャリヤーとトナーと
の攪拌時間３０秒間、１分間、３分間、５分間、１０分
間、２時間でのトリボ帯電量は、2.１、3.３、5.３、6.
０、7.７、8.０、9.２であった。５分後の値は２時間後
の値に対し６5.２％であり、帯電の立ち上がりが悪いト
ナーであった。さらに実施例１と同様に画像テストを行
った。その結果初期画像はカブリのない鮮明な画像が得
られたが、1,０００枚ごろからカブリのある不鮮明な画
像となった。

【０１２５】図２に、実施例３４〜３６および比較例３
３のトナーについて、鉄粉キャリヤーとの攪拌時間に対
するトリボ帯電量の立ち上がりを比較した。これらの結
果が示すように、本発明の電荷制御剤組成物を用いたト
ナーは帯電の立ち上がりが極めて優れていることが分か
る。

【０１２６】実施例３７実施例３４と同様に、ただし炭酸カルシウムの代りに水
酸化アルミニウム（２μｍ）３部を用い、組成物４７を
作製した。さらに実施例１と同様に組成物１の代りに、
組成物４７を使用し、トナーを作製し、トナーのトリボ
帯電量を測定した。トナーと鉄分キャリヤーの混合時間
３０秒間、１分間、３分間、５分間、１０分間、２時間
でのトリボ帯電量はそれぞれ、2.８、4.１、6.４、8.
９、9.０、9.２、9.４であった。５分後の値は２時間後
の値に対し９4.７％であり、帯電の立ち上がりが良好で
あった。

【０１２７】また、このトナーを現像装置に入れ連続複
写を行い、画像テストを行ったところ、スタート時、良
好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。

【０１２８】実施例３８実施例３４と同様に、ただし炭酸カルシウムの代りに、
水酸化アルミニウム（３０μｍ）３部を用い、組成物４
８を作製し、さらに、実施例１と同様に組成物１の代り
に組成物４８を使用して、トナーを作製し、トリボ帯電
量を測定した。トナーと鉄粉キャリヤーの混合時間３０
秒間、１分間、３分間、５分間、１０分間、３０分間、
２時間でのトリボ帯電量はそれぞれ、2.５、3.９、6.
１、8.７、9.０、9.１、9.４であった。５分後の値は２
時間後の値に対して９2.６％であり、帯電の立ち上がり
が良好であった。

【０１２９】また、このトナーを現像装置に入れ連続複
写を行い、画像テストを行ったところ、スタート時、良
好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。

【０１３０】比較例３４実施例３４と同様に、ただし炭酸カルシウムの代りに、
酸化チタン（アナタス型 0.５μｍ）３部を用い、組成
物４９を作製し、さらに、実施例１と同様に組成物１の
代りに組成物４９を使用し、トナーを作製して、トリボ
帯電量を測定した。トナーと鉄粉キャリヤーの混合時間
３０秒、１分間、３分間、５分間、１０分間、３０分
間、２時間でのトリボ帯電量はそれぞれ、1.８、3.０、
4.８、5.５、6.０、6.６、8.９であった。５分後の値は
２時間後の値に対して６1.８％であり、帯電の立ち上が
りが悪かった。

【０１３１】さらに実施例１と同様に画像テストを行っ
た。その結果初期画像はカブリのない鮮明な画像が得ら
れたが、1,０００枚ごろからカブリのある不鮮明な画像
となった。

【０１３２】実施例３９第４級アンモニウム塩：

【０１３３】

【化１２】

【０１３４】Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシル−Ｎ−メチル−Ｎ
−ベンジルアンモニウムクロライド１2.１２部をメタノ
ール１００部に溶解した。別に硫酸アルミニウム（１６
水塩）１2.７２部と塩化バリウム（２水塩）１4.８４部
および水１００部に炭酸ナトリウムを加えて得られた無
機顔料を加えた後、１−ナフトール−５−スルホン酸ナ
トリウム7.４部と水６０部からなる水溶液を注加した。
５０℃で２時間攪拌した後、析出した白色沈殿をろ別
し、十分水洗した後、乾燥して、組成物５０を得た。

【０１３５】つぎに、組成物１を組成物５０に代えた以
外は、実施例１と同様にトナーを作製し、トナーのトリ
ボ帯電量を測定した。トナーと鉄粉キャリヤーとの攪拌
時間が３０秒間、１分間、３分間、５分間、１０分間、
３０分間、２時間でのトリボ帯電量はそれぞれ、3.２、
4.３、6.２、9.１、9.２、9.３、9.３であった。５分後
の値は２時間後の値に対し９7.８％であり、帯電の立ち
上がりが良好であった。

【０１３６】また、このトナーを現像装置に入れ連続複
写を行い、画像テストを行ったところ、スタート時、良
好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。さらに
３５℃、８５％ＲＨの高温高湿および１０℃、３０％Ｒ
Ｈの低温低湿環境下でも、常温常湿環境下での複写と同
等の画像品質が得られた。また、トナー飛散やオフセッ
トも発生しなかった。

【０１３７】実施例４０Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ブチル−Ｎ−ベンジルアンモニ
ウムクロライド6.２４部をメタノール１００部に溶解し
た。この中に沈降性硫酸バリウム（1.５μｍ）８部と炭
酸カルシウム（1.５μｍ）８部を加えた後、1,７−ジヒ
ドロキシナフタレン−３−スルホン酸ナトリウム7.６５
部と水１００部からなる水溶液を注加した。５０℃で２
時間攪拌した後、析出した白色沈殿をろ別し、十分に水
洗し後、乾燥して第４級アンモニウム塩と無機顔料の組
成比が４０：６０の組成物５１を得た。

【０１３８】つぎに、組成物１を組成物５１に代えた以
外は、実施例１と同様にトナーを作製し、トナーのトリ
ボ帯電量を測定した。トナーと鉄粉キャリヤーとの攪拌
時間が３０秒間、１分間、３分間、５分間、１０分間、
３０分間、２時間でのトリボ帯電量はそれぞれ、5.１、
6.５、１0.２、１0.９、１1.４、１1.５、１1.５であっ
た。５分後の値は２時間後の値に対し９4.７％であり、
帯電の立ち上がりが良好であった。

【０１３９】また、このトナーを現像装置に入れ連続複
写を行い、画像テストを行ったところ、スタート時、良
好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナー飛散やオフセットの発生もなかった。さらに
３５℃、８５％ＲＨの高温高湿および１０℃、３０％Ｒ
Ｈの低温低湿環境下でも、常温常湿環境下での複写と同
等の画像品質が得られた。また、トナー飛散やオフセッ
トも発生しなかった。

【０１４０】実施例４１〜実施例５４および比較例３５
〜比較例４８実施例３４に記載されている方法と同様に、第４級アン
モニウム塩の製造時に無機顔料を添加して表１５〜表２
４に示した組成物５２〜組成物８６を製造し、実施例４
１〜実施例６４に使用した。また、実施例３５と同様に
製造し、乾燥した第４級アンモニウム塩を用いて比較例
３３と同様に製造した組成物を使用したものを比較例３
５〜比較例５８として示した。結果を表２５〜３０に示
す。

【０１４１】各表中、使用樹脂、帯電量の測定方法、各
評価項目の判定基準は次のとおりである。

【０１４２】トナー製造に用いられた樹脂Ａ：スチレン−アクリル酸共重合体〔ハイマーＳＢＭ−
７３三洋化成（株）製〕Ｂ：スチレン−アクリル酸共重合体〔ハイマーＴＢ−１
０００三洋化成（株）製〕Ｃ：ポリエステル〔ＨＰ−３１３日本合成化学（株）
製〕Ｄ：ポリエステル〔ＨＰ−３２０日本合成化学（株）
製〕Ｅ：ポリエステル〔平均分子量１５００〕

【０１４３】帯電量：２時間攪拌後の測定値判定： ○ 実用上問題なし × 実用上問題あり

【０１４４】

【表１５】

【０１４５】

【表１６】

【０１４６】

【表１７】

【０１４７】

【表１８】

【０１４８】

【表１９】

【０１４９】

【表２０】

【０１５０】

【表２１】

【０１５１】

【表２２】

【０１５２】

【表２３】

【０１５３】

【表２４】

【０１５４】

【表２５】

【０１５５】

【表２６】

【０１５６】

【表２７】

【０１５７】

【表２８】

【０１５８】

【表２９】

【０１５９】

【表３０】

【０１６０】

【発明の効果】各実施例と比較例から前記第４級アンモ
ニウム塩と前記無機顔料からなる電荷制御剤を用いる
と、それ自体電荷制御剤効果を有する４級アンモニウム
塩の樹脂への分散が極めて良好となり、トナー粒子各々
が良好な帯電特性、即ち、均一な帯電レベルと優れた電
荷保持性を有することが可能となったことが分る。また
これに伴って、トナー粒子とキャリヤーとの分散が短時
間で可能となり、帯電の立ち上がりが早くなり、コピー
スピードの高速化が可能となった。同時にトナーの長寿
命化と低温低湿や高温高湿等の環境変化の影響を受けに
くくなった。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１〜３と比較例２のものにおけるキャリ
ヤーとの攪拌時間に対するトリボ帯電量の立ち上がりを
示す。

【図２】実施例３４〜３６と比較例３３のものにおける
キャリヤーとの攪拌時間に対するトリボ帯電量の立ち上
がりを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６８ (72)発明者佐藤伸一東京都北区神谷町三丁目７番６号保土谷化学工業株式会社東京工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アニオン成分としてポリ酸アニオンまた
は有機スルホン酸アニオンを有する第４級アンモニウム
塩と、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、塩化バリウ
ム、硫酸銅、ケイ酸亜鉛、ケイ酸アルミニウム、硫酸カ
ルシウム、ケイ酸カルシウム、リン酸二マグネシウム、
水酸化マグネシウムからなる群から選択された１種もし
くは複数種の無機顔料とから調製された電荷制御剤組成
物。
【請求項２】アニオン成分としてポリ酸アニオンまた
は有機スルホン酸アニオンを有する第４級アンモニウム
塩と、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、塩化バリウ
ム、硫酸銅、ケイ酸亜鉛、ケイ酸アルミニウム、硫酸カ
ルシウム、ケイ酸カルシウム、リン酸二マグネシウム、
水酸化マグネシウムからなる群から選択された１種もし
くは複数種の無機顔料とから調製された電荷制御剤組成
物を内添してなる電荷制御剤組成物、結着物質および着
色物質を主成分として含有する電子写真用トナー。