JPH0154696B2 - - Google Patents
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- JPH0154696B2 JPH0154696B2 JP60213140A JP21314085A JPH0154696B2 JP H0154696 B2 JPH0154696 B2 JP H0154696B2 JP 60213140 A JP60213140 A JP 60213140A JP 21314085 A JP21314085 A JP 21314085A JP H0154696 B2 JPH0154696 B2 JP H0154696B2
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- toner
- parts
- charge
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
- G03G9/09741—Organic compounds cationic
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
- G03G9/0975—Organic compounds anionic
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等
における静電潜像を現像するための、新規な乾式
正荷電トナーに関するものである。 ［従来の技術］ 元来、静電潜像は、その静電引力で以つてトナ
ーを付着せしめることにより、現像して可視化す
ることができるが、この静電潜像の現像剤とし
て、液体現像剤の他に粉末現像剤が、広く用いら
れている。 この粉末現像剤は、天然樹脂または合成樹脂に
着色剤、荷電制御剤、流動化剤等を分散させた平
均粒径15μmの微細トナーと、100〜200μmの鉄粉
またはフエライト粉等のキヤリアとの混合物より
成る２成分系現像剤と、天然樹脂または合成樹脂
に着色剤、荷電制御剤、流動化剤等を分散させた
平均粒径15μmの微細トナーのみにより成る１成
分系現像剤とに大別することができる。 ２成分系現像剤は、キヤリアとの摩擦により荷
電せしめたトナーを静電潜像に付着せしめること
により現像を達成するものであり、１成分系現像
剤には、キヤリアの代りにこれと同様の機能を有
するブラシ状、板状の摩擦部材との摩擦によつて
荷電されるトナーが知られており、又最近、磁性
体微粉末を分散状態に保ち、該磁性体微粉末との
相互摩擦によつて荷電されるトナーがしられてい
る。而して、これらの現像用トナーは、現像され
る静電潜像の極性に応じて、正または負の電荷が
保たれる。 トナーに該電荷を保有せしめるためには、トナ
ーの主成分である樹脂の摩擦帯電性を利用するこ
とも提案されているが、この方法ではトナーの荷
電性が小さく、かつ、固体表面抵抗値が大きいた
め、得られた画像はかぶり易く、不鮮明なものと
なる。また、正の電荷を保有せしめるために、樹
脂にある種の官能基を導入したものがあるが、熱
定着時にその官能基による不快臭を発生したり、
荷電量のばらつきが大きいという欠点がある。そ
こで所望の摩擦帯電性をトナーに付与するため
に、荷電を付与する染料、顔料、更には荷電制御
剤なるものを添加することが行なわれており、今
日、当該技術分野でトナーに正電荷を付与する場
合に実用されているものとしては、特公昭41―
2427号公報等に示されているニグロシン系染料、
米国特許第3565654号公報等に開示された第４級
アンモニウム塩および特公昭53―13284号に開示
されたポリアミン樹脂等がある。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、従来実用されている如上の荷電
制御剤の多くは、有色であるため、黒色のトナー
組成物には適しているが、カラーのトナー組成物
には適していない。また、無色の荷電制御剤とし
て提供されている前記第４級アンモニウム塩は、
水可溶性であり、トナー中に均一に分散せしめる
ことが困難であり、付与された帯電が不均一にな
り易く、さらに、たとえばトナーが現像剤調製初
期に高い荷電性を持つていても、保管条件により
指数関数的に減衰し、特に、温度が高く、湿度が
高いと、減衰は著しく大きいという欠点がある。
而して、如上の欠点を改良せんとした荷電制御剤
として、たとえば、特開昭56―11461、特開昭57
―54953、特開昭57―119364、特開昭58―9154お
よび特開昭58―98742等が開示されているが、こ
れらの研究開発にも拘らず、十分に満足できるも
のが見出されていないのが実状である。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、樹脂成分との分散性が良好で、
溶融練肉が充分出来る温度まで熱安定性を有し、
種々な環境条件下において日時を経ても殆ど荷電
性に減衰がなく、しかも無色の物質で、トナーに
正荷電を付与することが出来る化合物について鋭
意研究した結果、次の一般式 （式中、R1は、C1〜C8のアルキル基またはベ
ンジル基、R2およびR3は、それぞれC1〜C18のア
ルキル基、R4は、C1〜C18のアルキル基またはベ
ンジル基、Ｙは、水素またはOH基を示す。） で表わされるところの第４級アンモニウム塩と置
換基を有してもよいアミノナフタレンスルホン酸
との造塩化合物が、無色または実質的に無色とみ
なし得る程度に淡色で、熱安定性及び粉砕性が良
く、樹脂との相溶性も優れ、荷電制御剤としてト
ナーに用いられたときは、均質な荷電粒子が得ら
れ、環境の変化に強くて、耐久性の優れたトナー
を作り得ることを見出し、以て本発明を完成した
ものである。 ［実施例］ 本発明に係る一般式［］で表わされる静電荷
像現像用トナーは、次の一般式 （式中、R1は、C1〜C8のアルキル基またはベ
ンジル基、R2およびR3は、それぞれC1〜C18のア
ルキル基、R4は、C1〜C18のアルキル基またはベ
ンジル基、Ｘは、アニオンを示す。） で表わされる第４級アンモニウム塩、並びに次の
一般式 （式中、Ｙは、水素またはOH基を示す。）で
表わされるOH基を有してもよいアミノナフタレ
ンスルホン酸を公知の方法で造塩化することによ
り、合成される。 上記一般式［］で表わされる第４級アンモニ
ウム塩を例示すると、テトラメチルアンモニウム
クロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロ
ライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロラ
イド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、ジ
ベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ベン
ジルオクチルジメチルアンモニウムクロライド等
が挙げられる。 上記一般式［］で表わされるOH基を有して
もよいアミノナフタレンスルホン酸を例示する
と、８―アミノ―１―ナフタレンスルホン酸、２
―アミノ―１―ナフタレンスルホン酸、４―アミ
ノ―１―ナフタレンスルホン酸、５―アミノ―１
―ナフタレンスルホン酸、６―アミノ―１―ナフ
タレンスルホン酸、７―アミノ―１―ナフタレン
スルホン酸、５―アミノ―２―ナフタレンスルホ
ン酸、６―アミノ―２―ナフタレンスルホン酸、
８―アミノ―２―ナフタレンスルホン酸、４―ア
ミノ―１―ナフトール―２―スルホン酸、５―ア
ミノ―１―ナフトール―３―スルホン酸、６―ア
ミノ―１―ナフトール―３―スルホン酸、８―ア
ミノ―１―ナフトール―５―スルホン酸、１―ア
ミノ―２―ナフトール―４―スルホン酸、１―ア
ミノ―２―ナフトール―６―スルホン酸、５―ア
ミノ―２―ナフトール―７―スルホン酸等が挙げ
られる。 合成例 （ベンジルトリブチルアンモニウム―４―アミ
ノ―１―ナフタレンスルホン酸塩の合成） ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド50
％水溶液62ｇを水80mlで稀釈し、かきまぜなが
ら、該稀釈液に、室温にて、４―アミノ―１―ナ
フタレンスルホン酸ナトリウム24.5ｇを水500ml
に溶かした溶液を滴下する。次いで、約80℃まで
昇温し１時間反応を行なつた。かきまぜながら約
30℃まで冷却し、濾過、水洗乾燥して、m.p.128
〜133℃、白色の粉末44ｇを得た。 次に、本発明に係る一般式［］で表わされる
造塩化合物の具体例を、以下に例示する。
における静電潜像を現像するための、新規な乾式
正荷電トナーに関するものである。 ［従来の技術］ 元来、静電潜像は、その静電引力で以つてトナ
ーを付着せしめることにより、現像して可視化す
ることができるが、この静電潜像の現像剤とし
て、液体現像剤の他に粉末現像剤が、広く用いら
れている。 この粉末現像剤は、天然樹脂または合成樹脂に
着色剤、荷電制御剤、流動化剤等を分散させた平
均粒径15μmの微細トナーと、100〜200μmの鉄粉
またはフエライト粉等のキヤリアとの混合物より
成る２成分系現像剤と、天然樹脂または合成樹脂
に着色剤、荷電制御剤、流動化剤等を分散させた
平均粒径15μmの微細トナーのみにより成る１成
分系現像剤とに大別することができる。 ２成分系現像剤は、キヤリアとの摩擦により荷
電せしめたトナーを静電潜像に付着せしめること
により現像を達成するものであり、１成分系現像
剤には、キヤリアの代りにこれと同様の機能を有
するブラシ状、板状の摩擦部材との摩擦によつて
荷電されるトナーが知られており、又最近、磁性
体微粉末を分散状態に保ち、該磁性体微粉末との
相互摩擦によつて荷電されるトナーがしられてい
る。而して、これらの現像用トナーは、現像され
る静電潜像の極性に応じて、正または負の電荷が
保たれる。 トナーに該電荷を保有せしめるためには、トナ
ーの主成分である樹脂の摩擦帯電性を利用するこ
とも提案されているが、この方法ではトナーの荷
電性が小さく、かつ、固体表面抵抗値が大きいた
め、得られた画像はかぶり易く、不鮮明なものと
なる。また、正の電荷を保有せしめるために、樹
脂にある種の官能基を導入したものがあるが、熱
定着時にその官能基による不快臭を発生したり、
荷電量のばらつきが大きいという欠点がある。そ
こで所望の摩擦帯電性をトナーに付与するため
に、荷電を付与する染料、顔料、更には荷電制御
剤なるものを添加することが行なわれており、今
日、当該技術分野でトナーに正電荷を付与する場
合に実用されているものとしては、特公昭41―
2427号公報等に示されているニグロシン系染料、
米国特許第3565654号公報等に開示された第４級
アンモニウム塩および特公昭53―13284号に開示
されたポリアミン樹脂等がある。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、従来実用されている如上の荷電
制御剤の多くは、有色であるため、黒色のトナー
組成物には適しているが、カラーのトナー組成物
には適していない。また、無色の荷電制御剤とし
て提供されている前記第４級アンモニウム塩は、
水可溶性であり、トナー中に均一に分散せしめる
ことが困難であり、付与された帯電が不均一にな
り易く、さらに、たとえばトナーが現像剤調製初
期に高い荷電性を持つていても、保管条件により
指数関数的に減衰し、特に、温度が高く、湿度が
高いと、減衰は著しく大きいという欠点がある。
而して、如上の欠点を改良せんとした荷電制御剤
として、たとえば、特開昭56―11461、特開昭57
―54953、特開昭57―119364、特開昭58―9154お
よび特開昭58―98742等が開示されているが、こ
れらの研究開発にも拘らず、十分に満足できるも
のが見出されていないのが実状である。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、樹脂成分との分散性が良好で、
溶融練肉が充分出来る温度まで熱安定性を有し、
種々な環境条件下において日時を経ても殆ど荷電
性に減衰がなく、しかも無色の物質で、トナーに
正荷電を付与することが出来る化合物について鋭
意研究した結果、次の一般式 （式中、R1は、C1〜C8のアルキル基またはベ
ンジル基、R2およびR3は、それぞれC1〜C18のア
ルキル基、R4は、C1〜C18のアルキル基またはベ
ンジル基、Ｙは、水素またはOH基を示す。） で表わされるところの第４級アンモニウム塩と置
換基を有してもよいアミノナフタレンスルホン酸
との造塩化合物が、無色または実質的に無色とみ
なし得る程度に淡色で、熱安定性及び粉砕性が良
く、樹脂との相溶性も優れ、荷電制御剤としてト
ナーに用いられたときは、均質な荷電粒子が得ら
れ、環境の変化に強くて、耐久性の優れたトナー
を作り得ることを見出し、以て本発明を完成した
ものである。 ［実施例］ 本発明に係る一般式［］で表わされる静電荷
像現像用トナーは、次の一般式 （式中、R1は、C1〜C8のアルキル基またはベ
ンジル基、R2およびR3は、それぞれC1〜C18のア
ルキル基、R4は、C1〜C18のアルキル基またはベ
ンジル基、Ｘは、アニオンを示す。） で表わされる第４級アンモニウム塩、並びに次の
一般式 （式中、Ｙは、水素またはOH基を示す。）で
表わされるOH基を有してもよいアミノナフタレ
ンスルホン酸を公知の方法で造塩化することによ
り、合成される。 上記一般式［］で表わされる第４級アンモニ
ウム塩を例示すると、テトラメチルアンモニウム
クロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロ
ライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロラ
イド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、ジ
ベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ベン
ジルオクチルジメチルアンモニウムクロライド等
が挙げられる。 上記一般式［］で表わされるOH基を有して
もよいアミノナフタレンスルホン酸を例示する
と、８―アミノ―１―ナフタレンスルホン酸、２
―アミノ―１―ナフタレンスルホン酸、４―アミ
ノ―１―ナフタレンスルホン酸、５―アミノ―１
―ナフタレンスルホン酸、６―アミノ―１―ナフ
タレンスルホン酸、７―アミノ―１―ナフタレン
スルホン酸、５―アミノ―２―ナフタレンスルホ
ン酸、６―アミノ―２―ナフタレンスルホン酸、
８―アミノ―２―ナフタレンスルホン酸、４―ア
ミノ―１―ナフトール―２―スルホン酸、５―ア
ミノ―１―ナフトール―３―スルホン酸、６―ア
ミノ―１―ナフトール―３―スルホン酸、８―ア
ミノ―１―ナフトール―５―スルホン酸、１―ア
ミノ―２―ナフトール―４―スルホン酸、１―ア
ミノ―２―ナフトール―６―スルホン酸、５―ア
ミノ―２―ナフトール―７―スルホン酸等が挙げ
られる。 合成例 （ベンジルトリブチルアンモニウム―４―アミ
ノ―１―ナフタレンスルホン酸塩の合成） ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド50
％水溶液62ｇを水80mlで稀釈し、かきまぜなが
ら、該稀釈液に、室温にて、４―アミノ―１―ナ
フタレンスルホン酸ナトリウム24.5ｇを水500ml
に溶かした溶液を滴下する。次いで、約80℃まで
昇温し１時間反応を行なつた。かきまぜながら約
30℃まで冷却し、濾過、水洗乾燥して、m.p.128
〜133℃、白色の粉末44ｇを得た。 次に、本発明に係る一般式［］で表わされる
造塩化合物の具体例を、以下に例示する。
【表】
【表】
本発明トナーは、上記一般式［］で表わされ
る造塩化合物の他に、公知のトナー用樹脂中、接
着性、保存性、流動性、粉砕性等を考慮して、ス
チレン樹脂、スチレン―アクリル系樹脂、スチレ
ン―ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、パラフインワツクス等の１種又は数種を
混合して用いられる。また着色剤としては、カー
ボンブラツク、ランプブラツク、鉄黒、ニグロシ
ン染料、アニリンブラツク、ベンジジンイエロ
ー、ハンザイエロー、クロムイエロー、ローダミ
ン6Gレーキ、キナクリドン、ローズベンガル、
フタロシアニン系染、顔料、群青、トリアリルメ
タン系染、顔料、アントラキノン系染料、モノア
ゾ系・ジスアゾ系染・顔料等、従来公知の染・顔
料を、単独あるいは混合して使用し得る。 また本発明のトナーには、必要に応じて、上記
のトナー用樹脂及び着色剤以外の添加剤を混合し
てもよい。該添加剤としては、例えばテフロン、
ステアリン酸亜鉛の如き滑剤、コロイダルシリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の流動性付
与剤、ケーキング防止剤、カーボンブラツク、酸
化スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリ
エチレンなどの定着助剤等がある。 本発明において、トナー成分中に荷電制御剤と
して添加される上記一般式［］の造塩化合物の
量は、樹脂100重量部に対し、0.1〜10重量部、就
中0.5〜５重量部の割合が好ましい。 本発明トナーは、キヤリアと混合して２成分系
現像剤を提供するが、もちろん、１成分系現像剤
として使用出来る。更に磁性材料を含有させ、磁
性トナーとしても使用しうる。 本発明にかかる静電荷像現像用トナーを調製す
るには、荷電制御剤たる一般式［］で表わされ
る造塩化合物を、ビニール系、非ビニール系熱可
塑性樹脂及び着色剤としての顔料または染料、必
要に応じて磁性材料、添加剤等と共にボールミル
その他の混合機により充分混合してから、加熱ロ
ール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機
を用いて溶融および混練して、樹脂類を互いに相
溶せしめた中に顔料または染料を分散せしめ、冷
却固化後、粉砕及び分級して平均粒径５〜20μの
トナーを得ることが出来る。あるいはまた、樹脂
溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥することに
より得る方法、樹脂を構成すべき単量体に所定材
料を混合して乳化懸濁液とした後に重合させてト
ナーを得る重合法トナー製造法等の方法が、応用
できる。 これらの方法により調製された本発明トナー
は、従来公知の手段で、電子写真、静電記録及び
静電印刷等における静電潜像を顕像化するための
現像用として、あらゆる場合に使用出来る。 以下実施例１〜９及び比較例１〜４で、本発明
の具体例を説明する。なお、下記実施例・比較例
中において、重量部を部と略して記載する。 実施例 １ スチレン―アクリル共重合体樹脂（三洋化成社
製、ハイマーSBM600） ……100部 カーボンブラツク（コロンビアカーボン社製、
RAVEN1250） ……８部 化合物例(1) ……２部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、
プレミツクスを調製する。次いで熱ロールで溶融
混練し、冷却後、振動ミルで粗粉砕し、更にラボ
ジエツト（日本ニユーマチツク社製）を用いて微
粉砕した。得られた微粉末を分級して、粒径５〜
15μmを有する黒色トナーを得た。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア（日
本鉄粉社製、TEFV200／300）97部を混合して現
像剤を調製した。本現像剤の初期ブローオフ荷電
量は＋28.1μC／grであつた。トナーリサイクル装
置の組み込まれた複写機を用いて10000枚複写後
のブローオフ荷電量を測定したところ、＋
27.6μC／grと非常に安定であつた。 また、市販の複写機で複写したところ、良好な
画像が得られた。本トナーは、連続複写20000枚
後においても画像濃度の変化はなく（1.50以上）、
また感光体上へのトナーの融着現像（フイルミン
グ現像）もなく、良好な画像が得られた。 比較例 １ 実施例１において化合物例(1)の代りに、ボント
ロンＮ―01（ニグロシン系荷電制御剤：オリエン
ト化学工業社製）５部を用い、爾余の点において
は実施例１と同様にトナーを調製し、２成分系現
像剤を調製した。 本現像剤の初期ブローオフ荷電量は、＋
20.6μC／grであつた。トナーリサイクル装置の組
み込まれた複写機を用いた、10000枚複写後のブ
ローオフ荷電量は、＋25.1μC／grとからなり上昇
した。また、市販の複写機で複写したところ、初
期画像は良好な画像濃度（1.40以上）の複写が得
られたが、20000枚の複写を行なつたところ、画
像濃度が低下し、かぶりを生じ、フイルミング現
像が生じた。 実施例 ２ スチレン―アクリル共重合体樹脂（三洋化成社
製、ハイマーSBM600） ……100部 銅フタロシアニン顔料 ……６部 化合物例(2) ……３部 上記配合物を実施例１と同様に処理して青色ト
ナーを調製した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は、＋18.3μC／grであつた。本現
像剤を実施例１と同様に複写したところ、かぶり
のない鮮明なスカイブルー色の画像が得られた。
本トナーは、連続複写20000枚後においても複写
品質の低下はみられなかつた。 実施例 ３ ピコラスチツク Ｄ―125（エツソ石油化学社
製、スチレン系樹脂） ……100部 ビスコール 550―Ｐ（三洋化成社製、低重合ポ
リプロピレン樹脂） ……10部 フタロシアニングリーン顔料 ……10部 化合物例(3) ……３部 上記配合物を実施例１と同様に処理して緑色ト
ナーを調製した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は、＋17.6μC／grであつた。市販
の複写機を用いたテストでは、鮮明な緑色の画像
を得た。 実施例 ４ スチレン―２―エチルヘキシルメタクリレート
共重合樹脂（80/20） ……50部 マグネタイト（関東電化社製 KBC―100）
……45部 カーボンブラツク（コロンビアカーボン社製、
RAVEN1250） ……２部 化合物例(1) ……３部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、
プレミツクスを調製する。次いで熱ロールで溶融
混練し、冷却後、振動ミルで粗粉砕し、更にラボ
ジエツト（日本ニユーマチツク社製）を用いて微
粉砕した。得られた微粉末を分級して、粒径５〜
35μmを有する１成分系黒色トナーを得た。 本トナーのブローオフ荷電量は、＋10.6μC／gr
であつた。市販の複写機を用いたテストでは、画
像濃度の高い（1.40以上）、かぶりの少ない画像
を得た。その時のトナー転写率は90％であつた。 実施例 ５〜９ トナーの環境、経時荷電特性を調べるため、ス
チレン―ｎ―ブチルメタクリレート共重合樹脂
（65/35）100部と本発明化合物５部よりなるトナ
ーを、実施例１と同様に処理して調製した。 このトナー３部に対してキヤリアとして鉄粉
（日本鉄粉社製、TEFV200／300）97部の割合で
ポリ瓶に入れて密封し、卓上型ボールミルでかく
はんし（250rpm×20min）、荷電させた後、ブロ
ーオフ値を測定すると共に、ポリ瓶を所定の恒温
室に保管し、一定時間後にサンプリングし、ブロ
ーオフ値を測定した。その結果を表１に示す。 比較例 ２ 実施例５に於いて、本発明化合物の代りに、ス
テアリルジメチルベンジルアンモニウム―ｐ―ト
ルエンスルホネート５部を用い、爾余の点におい
ては実施例５と同様にトナーを調製し、同様に荷
電特性を調べた。結果を表１に示す。 比較例 ３ 実施例５に於いて、本発明化合物の代りに、ス
テアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド５部を用い、爾余の点においては実施例５と同
様にトナーを調製し、同様に荷電特性を調べた。
結果を表１に示す。 比較例 ４ 実施例５に於いて、本発明化合物の代りに、ボ
ントロンＮ―01（ニグロシン系荷電制御剤；オリ
エント化学工業社製）５部を用い、爾余の点にお
いては実施例５と同様にトナーを調製し、同様に
荷電特性を調べた。結果を表１に示す。
る造塩化合物の他に、公知のトナー用樹脂中、接
着性、保存性、流動性、粉砕性等を考慮して、ス
チレン樹脂、スチレン―アクリル系樹脂、スチレ
ン―ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、パラフインワツクス等の１種又は数種を
混合して用いられる。また着色剤としては、カー
ボンブラツク、ランプブラツク、鉄黒、ニグロシ
ン染料、アニリンブラツク、ベンジジンイエロ
ー、ハンザイエロー、クロムイエロー、ローダミ
ン6Gレーキ、キナクリドン、ローズベンガル、
フタロシアニン系染、顔料、群青、トリアリルメ
タン系染、顔料、アントラキノン系染料、モノア
ゾ系・ジスアゾ系染・顔料等、従来公知の染・顔
料を、単独あるいは混合して使用し得る。 また本発明のトナーには、必要に応じて、上記
のトナー用樹脂及び着色剤以外の添加剤を混合し
てもよい。該添加剤としては、例えばテフロン、
ステアリン酸亜鉛の如き滑剤、コロイダルシリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の流動性付
与剤、ケーキング防止剤、カーボンブラツク、酸
化スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリ
エチレンなどの定着助剤等がある。 本発明において、トナー成分中に荷電制御剤と
して添加される上記一般式［］の造塩化合物の
量は、樹脂100重量部に対し、0.1〜10重量部、就
中0.5〜５重量部の割合が好ましい。 本発明トナーは、キヤリアと混合して２成分系
現像剤を提供するが、もちろん、１成分系現像剤
として使用出来る。更に磁性材料を含有させ、磁
性トナーとしても使用しうる。 本発明にかかる静電荷像現像用トナーを調製す
るには、荷電制御剤たる一般式［］で表わされ
る造塩化合物を、ビニール系、非ビニール系熱可
塑性樹脂及び着色剤としての顔料または染料、必
要に応じて磁性材料、添加剤等と共にボールミル
その他の混合機により充分混合してから、加熱ロ
ール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機
を用いて溶融および混練して、樹脂類を互いに相
溶せしめた中に顔料または染料を分散せしめ、冷
却固化後、粉砕及び分級して平均粒径５〜20μの
トナーを得ることが出来る。あるいはまた、樹脂
溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥することに
より得る方法、樹脂を構成すべき単量体に所定材
料を混合して乳化懸濁液とした後に重合させてト
ナーを得る重合法トナー製造法等の方法が、応用
できる。 これらの方法により調製された本発明トナー
は、従来公知の手段で、電子写真、静電記録及び
静電印刷等における静電潜像を顕像化するための
現像用として、あらゆる場合に使用出来る。 以下実施例１〜９及び比較例１〜４で、本発明
の具体例を説明する。なお、下記実施例・比較例
中において、重量部を部と略して記載する。 実施例 １ スチレン―アクリル共重合体樹脂（三洋化成社
製、ハイマーSBM600） ……100部 カーボンブラツク（コロンビアカーボン社製、
RAVEN1250） ……８部 化合物例(1) ……２部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、
プレミツクスを調製する。次いで熱ロールで溶融
混練し、冷却後、振動ミルで粗粉砕し、更にラボ
ジエツト（日本ニユーマチツク社製）を用いて微
粉砕した。得られた微粉末を分級して、粒径５〜
15μmを有する黒色トナーを得た。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア（日
本鉄粉社製、TEFV200／300）97部を混合して現
像剤を調製した。本現像剤の初期ブローオフ荷電
量は＋28.1μC／grであつた。トナーリサイクル装
置の組み込まれた複写機を用いて10000枚複写後
のブローオフ荷電量を測定したところ、＋
27.6μC／grと非常に安定であつた。 また、市販の複写機で複写したところ、良好な
画像が得られた。本トナーは、連続複写20000枚
後においても画像濃度の変化はなく（1.50以上）、
また感光体上へのトナーの融着現像（フイルミン
グ現像）もなく、良好な画像が得られた。 比較例 １ 実施例１において化合物例(1)の代りに、ボント
ロンＮ―01（ニグロシン系荷電制御剤：オリエン
ト化学工業社製）５部を用い、爾余の点において
は実施例１と同様にトナーを調製し、２成分系現
像剤を調製した。 本現像剤の初期ブローオフ荷電量は、＋
20.6μC／grであつた。トナーリサイクル装置の組
み込まれた複写機を用いた、10000枚複写後のブ
ローオフ荷電量は、＋25.1μC／grとからなり上昇
した。また、市販の複写機で複写したところ、初
期画像は良好な画像濃度（1.40以上）の複写が得
られたが、20000枚の複写を行なつたところ、画
像濃度が低下し、かぶりを生じ、フイルミング現
像が生じた。 実施例 ２ スチレン―アクリル共重合体樹脂（三洋化成社
製、ハイマーSBM600） ……100部 銅フタロシアニン顔料 ……６部 化合物例(2) ……３部 上記配合物を実施例１と同様に処理して青色ト
ナーを調製した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は、＋18.3μC／grであつた。本現
像剤を実施例１と同様に複写したところ、かぶり
のない鮮明なスカイブルー色の画像が得られた。
本トナーは、連続複写20000枚後においても複写
品質の低下はみられなかつた。 実施例 ３ ピコラスチツク Ｄ―125（エツソ石油化学社
製、スチレン系樹脂） ……100部 ビスコール 550―Ｐ（三洋化成社製、低重合ポ
リプロピレン樹脂） ……10部 フタロシアニングリーン顔料 ……10部 化合物例(3) ……３部 上記配合物を実施例１と同様に処理して緑色ト
ナーを調製した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は、＋17.6μC／grであつた。市販
の複写機を用いたテストでは、鮮明な緑色の画像
を得た。 実施例 ４ スチレン―２―エチルヘキシルメタクリレート
共重合樹脂（80/20） ……50部 マグネタイト（関東電化社製 KBC―100）
……45部 カーボンブラツク（コロンビアカーボン社製、
RAVEN1250） ……２部 化合物例(1) ……３部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、
プレミツクスを調製する。次いで熱ロールで溶融
混練し、冷却後、振動ミルで粗粉砕し、更にラボ
ジエツト（日本ニユーマチツク社製）を用いて微
粉砕した。得られた微粉末を分級して、粒径５〜
35μmを有する１成分系黒色トナーを得た。 本トナーのブローオフ荷電量は、＋10.6μC／gr
であつた。市販の複写機を用いたテストでは、画
像濃度の高い（1.40以上）、かぶりの少ない画像
を得た。その時のトナー転写率は90％であつた。 実施例 ５〜９ トナーの環境、経時荷電特性を調べるため、ス
チレン―ｎ―ブチルメタクリレート共重合樹脂
（65/35）100部と本発明化合物５部よりなるトナ
ーを、実施例１と同様に処理して調製した。 このトナー３部に対してキヤリアとして鉄粉
（日本鉄粉社製、TEFV200／300）97部の割合で
ポリ瓶に入れて密封し、卓上型ボールミルでかく
はんし（250rpm×20min）、荷電させた後、ブロ
ーオフ値を測定すると共に、ポリ瓶を所定の恒温
室に保管し、一定時間後にサンプリングし、ブロ
ーオフ値を測定した。その結果を表１に示す。 比較例 ２ 実施例５に於いて、本発明化合物の代りに、ス
テアリルジメチルベンジルアンモニウム―ｐ―ト
ルエンスルホネート５部を用い、爾余の点におい
ては実施例５と同様にトナーを調製し、同様に荷
電特性を調べた。結果を表１に示す。 比較例 ３ 実施例５に於いて、本発明化合物の代りに、ス
テアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド５部を用い、爾余の点においては実施例５と同
様にトナーを調製し、同様に荷電特性を調べた。
結果を表１に示す。 比較例 ４ 実施例５に於いて、本発明化合物の代りに、ボ
ントロンＮ―01（ニグロシン系荷電制御剤；オリ
エント化学工業社製）５部を用い、爾余の点にお
いては実施例５と同様にトナーを調製し、同様に
荷電特性を調べた。結果を表１に示す。
【表】
【表】
表１から明らかなように、本発明に係るトナー
は、従来のものに比較して、高温に対して荷電量
の減衰量が著しく少なく、優れた荷電特性を示し
ている。 ［発明の効果］ 上述したように荷電制御剤として一般式［］
で表わされる造塩化合物を含む本発明トナーは、
トナー粒子間の摩擦荷電量が均一であり、且つ荷
電量の制御が容易である。また使用中変質して摩
擦荷電量がばらつきまたは減少する如きことがな
く、極めて安定したトナーであり、種々の環境条
件下において従来に見られない卓越した耐久性を
示し、長期保存に耐えるトナーであり、且つトナ
ー画像の耐摩耗性、定着性および接着性にも、す
ぐれている。 このようなトナーの優れた効果は荷電、露光、
現像及び転写の操作を連続してくりかえす反復転
写式復写方式に用いた場合、更に拡大された効果
を発揮するものである。さらに荷電制御剤による
色調障害が少ないので、カラー電子写真用トナー
として使用することにより、優れた色彩のカラー
像を形成することが出来るものである。
は、従来のものに比較して、高温に対して荷電量
の減衰量が著しく少なく、優れた荷電特性を示し
ている。 ［発明の効果］ 上述したように荷電制御剤として一般式［］
で表わされる造塩化合物を含む本発明トナーは、
トナー粒子間の摩擦荷電量が均一であり、且つ荷
電量の制御が容易である。また使用中変質して摩
擦荷電量がばらつきまたは減少する如きことがな
く、極めて安定したトナーであり、種々の環境条
件下において従来に見られない卓越した耐久性を
示し、長期保存に耐えるトナーであり、且つトナ
ー画像の耐摩耗性、定着性および接着性にも、す
ぐれている。 このようなトナーの優れた効果は荷電、露光、
現像及び転写の操作を連続してくりかえす反復転
写式復写方式に用いた場合、更に拡大された効果
を発揮するものである。さらに荷電制御剤による
色調障害が少ないので、カラー電子写真用トナー
として使用することにより、優れた色彩のカラー
像を形成することが出来るものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1は、C1〜C8のアルキル基またはベ
ンジル基、R2およびR3は、それぞれC1〜C18のア
ルキル基、R4はC1〜C18のアルキル基またはベン
ジル基、Ｙは、水素またはOH基を示す。） で表わされる造塩化合物を含有することを特徴と
する、静電荷像現像用トナー。 ２ 一般式（）で表わされる造塩化合物が、樹
脂100重量部に対して0.5〜５重量部である、特許
請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60213140A JPS6271968A (ja) | 1985-09-25 | 1985-09-25 | 静電荷像現像用トナ− |
| US06/852,994 US4826749A (en) | 1985-06-28 | 1986-04-17 | Toner for developing electrostatic latent images |
| US07/292,329 US4931588A (en) | 1985-06-28 | 1989-09-15 | Compounds usable in a toner for developing electrostatic latent images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60213140A JPS6271968A (ja) | 1985-09-25 | 1985-09-25 | 静電荷像現像用トナ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6271968A JPS6271968A (ja) | 1987-04-02 |
| JPH0154696B2 true JPH0154696B2 (ja) | 1989-11-20 |
Family
ID=16634236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60213140A Granted JPS6271968A (ja) | 1985-06-28 | 1985-09-25 | 静電荷像現像用トナ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6271968A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0876518A (ja) * | 1994-09-05 | 1996-03-22 | Mitsubishi Chem Corp | トナー及び現像剤 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4904762A (en) * | 1989-08-21 | 1990-02-27 | Xerox Corporation | Toner compositions with charge enhancing additives |
| JPH0716378Y2 (ja) * | 1991-08-12 | 1995-04-19 | 株式会社三裕商会 | 自動車用座席カバー |
-
1985
- 1985-09-25 JP JP60213140A patent/JPS6271968A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0876518A (ja) * | 1994-09-05 | 1996-03-22 | Mitsubishi Chem Corp | トナー及び現像剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6271968A (ja) | 1987-04-02 |
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