JPH0662002B2 - 被記録材 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、インクジェット記録方法に好適に用いられる
被記録材に関し、特にインク受容性、記録画像の鮮明
性、耐水性および耐ブロッキング性等に優れた被記録材
に関する。

（従来の技術） インクジェット記録方法は、種々のインク（記録液）吐
出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてイン
クに機械的振動または変位を与える方式、インクを加熱
して発泡させその圧力を利用する方式等により、インク
の小滴を発生、飛翔させ、それらの一部若しくは全部を
紙などの被記録材に付着させて記録を行うものである
が、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行える
記録方法として注目されている。

インクジェット記録用のインクとしては、安全性、記録
特性の面から主に水を主成分とするものが使用され、ノ
ズルの目詰り防止および吐出安定性の向上のために多価
アルコール等が添加されている場合が多い。

このインクジェット記録方法に使用される被記録材とし
ては、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称さ
れる基材上に多孔質のインク受容層を設けてなる被記録
材が使用されてきた。

しかし、記録の高速化あるいは多色化等インクジェット
記録装置の性能の向上と普及に伴ない、被記録材に対し
てもより高度で広範な特性が要求されつつある。

すなわち、高解像度、高品質の記録画像を得るためのイ
ンクジェット記録用の被記録材としては、 （１）インクの被記録材への受容が可及的速やかである
こと、 （２）インクドットが重複した場合でも、後で付着した
インクが前に付着したドット中に流れ出さないこと、 （３）インク液滴が被告記録材上で拡散し、インクドッ
トの径が必要以上に大きくならないこと、 （４）インクドットの形状が真円に近く、またその円周
が滑めらかであること、 （５）インクドットのＯＤ（光学濃度）が高く、ドット
周辺がぼけないこと、 等の基本的要求を満足させる必要がある。

更に、多色インクジェット記録方法によりカラー写真に
匹敵する程度の高解像度の記録画質を得るには、上記要
求性能に加え、 （６）インクの着色成分の発色性に優れたものであるこ
と、 （７）インクの色の数と同数の液滴が同一箇所に重ねて
付着することがあるので、インク定着性が特に優れてい
ること、 （８）表面に光沢があること、 （９）白色度の高いこと、 等の性能が加重して要求される。

また、インクジェット記録方法による記録画像は、従来
は専ら表面画像観察用に使用されてきたが、インクジェ
ット記録装置の性能の向上や普及に伴ない、表面画像観
察用以外の用途に適した被記録材が要求されつつある。

表面画像観察用以外の被記録材の用途としては、スライ
ドやＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）等の光学
機器により、記録画像をスクリーン等へ投影してそれら
の画像を観察するのに用いるもの、カラー印刷のポジ版
を作成する際の色分解版、液晶等のカラーディスプレイ
に用いるＣＭＦ（カラーモザイクフィルター）等が挙げ
られる。

被記録材が表面画像観察用に使用される場合には、主に
記録画像の拡散光が観察されるのに対し、これらの用途
における被記録材においては主に記録画像の透過光が問
題となる。従って、透光性、特に直線透光率に優れたも
のであることが前述の一般的なインクジェット記録用の
被告記録材の要求性能に加重されて要求される。

（発明が解決しようとしている問題点） しかしながら、これら要求性能を全て満たした被記録材
は未だ知られていないのが実状である。

また、従来の表面画像観察用の被記録材の多くは、表面
に多孔性のインク受容層を設け、その多孔性空隙中にイ
ンクを受容させ記録剤を定着させる方式を用いていたの
で、多孔性であることに基づき被記録材の表面に光沢が
なかった。

一方、インク受容層の表面が非多孔性の場合には、記録
実施後インク中の多価アルコール等の不揮発性成分が被
記録材表面に長時間残存し、インクの乾燥定着時間が長
いために、記録画像に接触すると衣服が汚れたり、記録
画像が損なわれたりするという欠点があった。

また、インクとの親和性およびインク受容性を高めるた
めに、インク受容層の形成に水溶性ポリマーを用いた被
記録材の場合には、このインク受容層の表面が高湿度条
件下で粘着性を帯び、そのためプリンターに装着した際
にプリンターの送りローラー等に付着し、被記録材を搬
送できない、また重ねた場合に被記録材がブロッキング
したりするという問題がある。

従って、本発明の目的は、特にインク受容性、耐水性お
よび記録画像の鮮明性に優れたインクジェット記録用の
被記録材を抵抗することにある。

本発明の他の目的は、インク受容性、記録画像の鮮明
性、表面光沢に優れ、高湿度条件下でも、表面のベタツ
キ、ブロッキング等を生じないフルカラーインクジェッ
ト記録用の被記録材を提供することにある。

本発明のもう一つの目的は、スライドＯＨＰ等の光学機
器により記録画像をスクリーン等への投影により観察に
用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成する際の色分解
版、あるいは液晶等のカラーディスプレイに用いるＣＭ
Ｆ等の透過光観測用に用いることのできるインクジェッ
ト記録用の被記録材を抵抗することにある。

上記および他の本発明の目的は、以下の本発明によって
達成される。

（発明の開示） すなわち、本発明は、基材上にインク受容層を設けたイ
ンクジェット用被記録材において、上記インク受容層
が、塩基性ポリマーとスチレン／（メタ）アクリル酸共
重合体とのポリマーコンプレックスを含有することを特
徴とするインクジェット用被記録材である。尚、本発明
において、「（メタ）アクリル酸共重合体」という語
は、アクリル酸共重合体およびメタクリル酸エステルの
双方を包含する意味である。

本発明を詳細に説明すると、本発明の被記録材は、その
インク受容層が、塩基性ポリマーとスチレン／（メタ）
アクリル酸共重合体とのポリマーコンプレックスからな
ることを主たる特徴としており、主としてそれにより本
発明の目的が達成されるものである。

本発明の被記録材は、一般に支持体としての基材とその
表面に設けた記録面、すなわちインク受容層とからなる
ものであり、例えば特に好ましい態様として、 （１）基材およびインク受容層のいずれも透光性であり
被記録材全体として透光性である態様、 （２）インク受容層の表面が平滑で光沢のある態様等が
あげられる。

また、それぞれにインク受容層が、支持体としての機能
を同時に兼備したものであってもよい。

以上の如きいくつかの好ましい態様を代表例として本発
明を更に詳しく説明する。

本発明を主として特徴づけるポリマーコンプレックスと
は、塩基性ポリマーとスチレン／（メタ）アクリル酸共
重合体とからなるものである。

従来塩基性ポリマーと酸性ポリマーとからなるポリマー
コンプレックスは、例えば、特公昭５１−３７０１７号
公報および特公昭５５−４２７４４号公報において公知
である。

本発明者は上記の如きポリマーコンプレックスが、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の良溶媒に
可溶性であり、被記録材のインク受容層の形成に有用で
あり、インク定着性、耐水性等種々の性能に優れた被記
録材が得られることを知見した（特願昭６０−２６３３
３号明細書参照）。

しかしながら、このようにして得られたインク受容層
は、インク中に含まれる多価アルコールに対する耐久性
が低く、高密度のインクドットを受容したインク受容部
分では、高温多湿条件下ではその表面に粘着化がベタツ
キ等の現象が現れて、印字等かなり長時間の乾燥を行わ
ないと、フィルムを重ね合せた際にブロッキングや色移
りを生じるという新たな問題点が生じた。

本発明者らは、先行発明の種々の利点を保持しつつ、更
に上記の如き問題点を解決すべく更に研究の結果、ポリ
マーコンプレックスを形成する酸性ポリマーとして、あ
る特定のポリマー、すなわちスチレン／（メタ）アクリ
ル酸共重合体を選択した場合に、特にインクドットが集
中した部分においても、インク受容部の膜が強く、印字
後短時間でフィルムを重ね合せた場合でもブロッキング
や色移りのないインク受容層が得られることを知見し、
本発明に至ったものである。

本発明において、好ましい塩基性ポリマーとしては、例
えば下記のものを包含する。

Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリ
ドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル
−３，３，５−トリメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３
−ベンジルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビ
ニル−４−メチルピペリドン、Ｎ−ビニル−カプロラク
タム、Ｎ−ビニルカプリルラクタム、Ｎ−ビニル−３−
モルホリン、Ｎ−ビニルチオピロリドン、Ｎ−ビニル−
２−ピリドン等の単独重合体または他の一般的なモノマ
ーとのランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト
共重合体等； Ｎ−ビニル−２−オキサゾリドン、Ｎ−ビニル−５−メ
チル−２−オキサゾリドン、Ｎ−ビニル−５−エチル−
２−オキサゾリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−オ
キサゾリドン、Ｎ−ビニル−２−チオオキサゾリドン、
Ｎ−ビニル−２−メルカプトベンゾチアゾール等の単独
重合体または他の一般的なモノマーとのランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等； Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミ
ダゾール、Ｎ−ビニル−４−メチルイミダゾール等の単
独重合体または他の一般的なモノマーとのランダム共重
合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等； ２−または４−ビニルピリジン等の単独重合体または他
の一般的なモノマーとのランダム共重合体、ブロック共
重合体、グラフト共重合体等があげられ、上記において
使用してもよい他の共重合性モノマーは、メタクリレー
ト、アクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリ
ル、ビニルエーテル、酢酸ビニル、ビニルイミダゾー
ル、エチレン、スチレンおよびその他の一般的なモノマ
ー等であり、本発明において特に有用なものは、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカ
プロラクタム、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニル−２
−オキサゾリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−オキ
サゾリドンの単独重合体、共重合体等である。共重合体
の場合には、上述の如き含窒素モノマーが５０モル％以
上包含されるのが好ましい。

また、上記の塩基性ポリマーとポリマーコンプレックス
を形成し得るスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体と
は、スチレンまたはスチレン誘導体とアクリル酸または
メタクリル酸との共重合体であって、更にこれらのモノ
マー以外の第三のモノマーからなるターポリマーでもよ
いのである。スチレン誘導体としては、スチレンの外に
メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレ
ン、α−クロルスチレン、α−メチルスチレン等のスチ
レン誘導体がいずれも使用できる。また第三のモノマー
としては、エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフ
イン、塩化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニ
ル、酢酸ビニル等のビニルエステル、（メタ）アクリル
酸のアルコールエステル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル等、その他スチレンおよび（メタ）アクリル酸と共重
合可能なモノマーはいずれも使用できる。共重合方法は
いずれも従来技術によってもよく、また種々の共重合比
のものが市場から容易に入手して使用することができ
る。

本発明においてはいずれの共重合比のスチレン／（メ
タ）アクリル酸共重合体も使用できるものであるが、好
ましいものはスチレン／（メタ）アクリル酸のモル比が
１／２〜２／１のものであり、最適なものは５／５〜６
／４のもである。尚、ターポリマーである場合には、全
体のモノマーの約５０モル％までを占める割合で第三の
モノマーを包含することができる。

また、上記の如きスチレン／（メタ）アクリル酸共重合
体は種々の分子量のものが入手し使用できる。

本発明者らは、前記の如き塩基性ポリマーと上記の如き
スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体との混合物につ
いて従来から種々研究をしていたところ、両ポリマーを
各々同種の溶媒系の溶液として調合した後に、両溶液を
混合すると両ポリマーの間に何らかの相互作用が生じ、
両ポリマーが混合以前に有していた各々の特性とは全く
異なる物理的性質を呈するようになることを見い出し
た。

例えば、塩基性ポリマー溶液とスチレン／（メタ）アク
リル酸共重合体溶液とを混合する場合においては大別す
ると以下の形態が認められた。勿論これらの例は、一般
的なものであり、例えば、使用する溶媒の種類や、使用
する塩基性ポリマー、スチレン／（メタ）アクリル酸共
重合体の種類によって変化するのは当然である。

（１）一時的に増粘するが、攪拌すると粘度が低下す
る。

（２）混合時に上昇した粘度が継続し、攪拌に依る粘度
の低下が殆ど認められない。

（３）一時的に析出するが、攪拌すると消失する。

（４）混合時に現れた析出物が攪拌を続けても消失しな
い。

［(1) と(3) または(4) 、(2) と(3) または(4) が重な
る場合もある。］ また貧液剤中において析出物を生じた組合せであって
も、良溶剤中においては混合時に粘度の上昇があるが、
攪拌につれて粘度が低下するようになる組合せもあっ
た。これは、混合時に生成したポリマーコンプレックス
中に溶媒が滲透し、結合状態にある両分子間に溶媒和が
進行して行く為であると考えられる。

また増粘および析出状態が持続する組合せは、分子間の
結合力が溶媒の親和力よりも強い為に、上記の状態を維
持できるものと考えられる（ただし塩基性ポリマーとス
チレン／（メタ）アクリル酸共重合体とを異なった溶媒
で調整した場合には、二液混合時に生じる増粘および析
出現象には各ポリマーの混合溶媒系に対する溶解度も関
与してくる）。

本発明者は、溶液状態において形成されたポリマーコン
プレックスは、乾燥して被膜を形成した後でも、各ポリ
マーの単なる混合物とは異なる性状を有することを見い
出した。

従って、本発明において使用するポリマーコンプレック
スとは、上記の如きポリマーからなるポリマーコンプレ
ックスを意味するものである（これらのポリマーからな
るポリマーコンプレックスは、特公昭５１−３７０１７
号公報および特公昭５５−４２７４４号公報に記載の方
法と同様な方法で調製し得る。）。

本発明者は更にこれらのポリマーコンプレックスの用途
について種々研究したところ、これらのポリマーコンプ
ックスは、著しく親水性であるにも拘らず、耐水性、耐
湿性であり、インクジェット用被記録材のインク受容層
の形成に使用したところ、従来の水溶性ポリマーと同等
のインク受容性を示し鮮明な画像を与え、しかも、高湿
度条件下でも、その表面が何ら粘着化もせず、他の一般
的な酸性ポリマーを使用した場合に比べ、インク受容層
のインクを受容した部分の強度が一層強く、印字後短時
間でフィルムを重ね合せた場合でもブロッキング現象を
起こさないことを知見したものである。

以上の如きポリマーコンプレックスは、一般に、水、ア
ルコール、エステル、炭化水素等の如き比較的貧溶剤に
は溶解しないので、両ポリマーをそれぞれこれらの貧溶
剤に溶解しておいて、両溶液を混合することによって、
本発明で使用するポリマーコンプレックスを単離するこ
とができる。また、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシド等の如き比較的良溶
媒中で混合すれば、ポリマーコンプレックスの溶液を得
ることができる。

以上の如きポリマーコンプレックスを形成するのに好ま
しい塩基性ポリマーおよびスチレン／（メタ）アクリル
酸共重合体としては、それぞれの分子量が１，０００以
上、好ましくは２，０００以上のものであり、これらの
分子量の両ポリマーを使用することによって、強度が大
で、インク受容性、画像の鮮明性、耐水性、耐インク
性、耐ブロッキング性に優れたインク受容層を形成する
ことができる。

また、使用する両ポリマーの使用割合は、重量比で塩基
性ポリマー／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が
１０／１〜１０／３となる範囲であり、好ましくは、各
々のポリマーの塩基度と酸度が大略等しくなる割合であ
る。上記の重量比から外れる範囲では、両ポリマー間の
結合が不十分となり、本発明の目的が十分には達成でき
なくなる。すなわち、塩基性ポリマーが多すぎると耐水
性が低下し、またスチレン／（メタ）アクリル酸共重合
体が多すぎるとインク受容性が低下することになる。

また、特開昭５９−１７４３８２号公報にある様に、イ
ンク受容層のインク定着性、印字部表面の粘着性を更に
改良するために、上記のポリマーコンプレックスに、Ｄ
−ソルビトールとベンズアルデヒドの縮合生成物をポリ
マーコンプレックスの０．１〜５０重量％の割合で加え
てもよい。

本発明の被記録材のインク受容層は、以上の如きポリマ
ーコンプレックスを用いて形成されるが、本発明におい
ては、上記の如きポリマーコンプレックス以外にも、例
えば、他の透光性ポリマーを前記のポリマーコンプレッ
クスと併用して使用してもよい。

このような他のポリマーとして好ましいものは、アルブ
ミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオンでんぷ
ん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂、ポ
リビニルアルコール、ポリアミド、ポリアクリルアミ
ド、四級化ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミ
ン、ポリビニルピリジリウムハライド、メラミン樹脂、
ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリル酸ソーダ等
の合成樹脂があげられ、これらの材料の１種以上が所望
により併用される。

更に、インク受容層の強度補強および／または基材との
密着性を改善するために、必要に応じて、SBR ラテック
ス、NBR ラテックス、ポリビニルホルマール、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリアクリ
ロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フェノ
ール樹脂、アルキッド樹脂等の樹脂を併用してもよい。

また、インク受容層のインク吸収性を高めるために、イ
ンク受容層中に各種の充填剤、例えばシリカ、クレー、
タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライ
ト、アルミナ、酸化亜鉛、リトポン、サチンホワイト等
の充填剤をインク受容層中に分散させることもできる。

また、本発明でインク受容層の支持体として用いる基材
としては、透明性、不透明性等従来公知の基材はいずれ
も使用でき、透明性基材として好適な例としては、例え
ばポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセ
テート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のフイルムもしくは板およびガラス板
等があげられる。また不透明性基材として好ましいもの
としては、例えば一般の紙、布、木材、金属板、合成紙
等の外、上記の透明性基材を公知の手段により不透明性
化処理したものがあげられる。

以上のごとき主要材料を用いて本発明の被記録材が形成
されるが、前記(1) の好ましい態様は、基材およびイン
ク受容層の双方とも透光性であり、直線透過率が１０％
以上であり、被記録材全体として透光性である態様であ
る。

この態様の被記録材は、特に透光性に優れたもので、光
学機器により記録画像をスクリーン等へ投影するＯＨＰ
等の場合に主に用いられ、透過光観察用被記録材として
有用である。

このような透光性被記録材は、前記のごとき透光性基材
上に、前記のごときポリマーコンプレックス単独あるい
は他の透光性ポリマーとの混合物から、透光性インク受
容層を形成することにより調製することができる。

このようなインク受容層を形成する方法としては、上記
のポリマーコンプレックス単独あるいは他の適当なポリ
マーとの混合物を適当な溶剤に溶解または分散させて塗
工液を調製し、該塗工液を、例えばロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング
法、エアナイフコーティング法等の公知の方法により透
光性基材上に塗工し、その後速やに乾燥させる方法ある
いは塩基性ポリマーまたはスチレン／（メタ）アクリル
酸共重合体の溶液のいずれか一方を塗布し、次いで他の
溶液を塗布して基材上でポリマーコンプレックスを形成
させる方法が好ましく、また、上記のポリマーコンプレ
ックス単独あるいは他のポリマーとの混合物をホットメ
ルトコーティングする方法あるいは上記の如き材料から
一旦単独のインク受容層フイルムを形成しておき、該フ
イルムを上記基材にラミネートする如き他の方法でもよ
い。

以上のようにして形成される(1) の態様の被記録材は、
充分な透光性を有している透光性被記録材である。

本発明で言う充分な透光性とは、被記録材の直線透過率
が、少なくとも２％、好ましくは１０％以上呈すること
が望ましい。

直線透過率が２％以上であれば、例えばＯＨＰにより記
録画像をスクリーンへ投影して観察することが可能であ
り、更に記録画像の細部が鮮明に観察されるためには、
直線透過率が１０％以上であることが望ましい。

ここで言う直線透過率Ｔ（％）とは、サンプルに垂直に
入射し、サンプルを透過し、サンプルから少なくとも８
cm以上はなれた入射光路の延長線上にある受光側スリッ
トを通過し、検出器に受光される直線光の分光透過率
を、例えば３２３型日立自記分光光度計（日立製作所
製）等を使用して測定し、更に測定された分光透過率よ
り、色の三刺激値のＹ値を求め、次式より求められる値
である。

Ｔ＝Ｙ／Ｙ_Ｏ×１００ （１） Ｔ ；直線透過率 Ｙ ；サンプルのＹ値 Ｙ_Ｏ；ブランクのＹ値 従って、本発明で言う直線透過率は、直線光に対するも
のであり、拡散透過率（サンプルの後方に積分球を設け
て拡散光をも含めて透過率を求める。）や、不透明度
（サンプルの裏に、白および黒の裏当てを当ててそれら
の比から求める。）等の拡散光により透光性を評価する
方法とは異なる。

光学技術を利用した機器などで問題となるのは直線光の
挙動であるから、それらの機器で使用しようとする被記
録材の透光性を評価する上で、被記録材の直線透過率を
求めることは、特に重要である。

例えばＯＨＰで投影画像を観察する場合、記録部と非記
録部とのコントラストが高く、鮮明で見やすい画像を得
るためには、投影画像における非記録部が明るいこと、
すなわち被記録材の直線透過率がある一定以上の水準に
あることが要求される。ＯＨＰでのテストチャートによ
る試験では、上記目的に適した画像を得るためには、被
記録材の直線透過率が２％以上、より鮮明な画像を得る
ためには、好ましくは、１０％以上であることが必要と
される。したがって、この目的に適した被記録材は、そ
の直線透過率が２％以上であることが必要である。

前記(2) の好ましい態様は、前記(1) の１種の態様でも
あり、そのインク受容層の表面が平滑で、ＪＩＳＺ８７
４１に基づく４５度鏡面光沢が、３０％以上であること
を特徴とする。

該タイプの被記録材は特に表面光沢に優れ、フルカラー
で鮮明性に優れた表面画像観察用の被記録材として特に
有用である。この態様における被記録材は透明性でも不
透明性でもよく、前記の透明性および不透明性のいずれ
の基材も使用することができる。またこれらの基材上に
形成するインク受容層も透明性でも不透明性でもよい。
インク受容層の形成に使用する材料および方法等は前記
(1) の態様と同様であるが、前記の充填剤等をインク受
容層の表面が平滑性を保持できる限り、インク受容層が
不透明になる程度に使用してもかまわない。

また必要に応じて、前述の塗工方法の他にキャストコー
ティング法を用いたり、光沢ロールによる光沢出しをし
てもよい。

以上の如き本発明においては、基材上に形成するインク
受容層の厚さは、通常、１〜２００μｍ程度、好ましく
は３〜１００μｍ程度、より好ましくは５〜３０μｍ程
度である。

更に、本発明においては、以上の如き各種の態様の被記
録材において、その記録面に、有機または無機の微細な
粉体を、約０．０１〜約１．０ｇ／m²の割合で付与する
ことによって、得られる被記録材のプリンター内におけ
る搬送性や積重ね時の耐ブロッキング性、耐指紋性等を
更に向上させることができる。

以上、本発明の被記録材の代表的な態様を例示して本発
明を説明したが、勿論本発明の被記録材はこれらの態様
に限定されるものではない。なお、いずれの態様の場合
においても、インク受容層には、分散剤、蛍光染料、ｐ
Ｈ調節剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の公
知の各種添加剤を包含させることができる。

なお、本発明の被記録材は必ずしも無色である必要はな
く、着色された被記録材であってもよい。

以上の如き本発明の被記録材は、従来の水溶性ポリマー
によりインク受容層を形成したものと同様に優れたイン
ク受容性を示し、優れた鮮明性の記録画像を与え、しか
も高湿度条件下でも、その表面が粘着化したり、ベタツ
イたりすることがない。

従って、モノカラーは勿論、フルカラー画像の記録にお
いて、異色のインクが短時間内に同一箇所に重複して付
着した場合にも、インクの流れ出しやしみ出し現象がな
く、またインク受容層の強度の低下もなく高解像度の鮮
明な記録画像が得られる。

しかも、本発明の被記録材は、従来の水溶性ポリマーを
用いた被記録材とは異なり、上記の如き記録を著しい高
湿度条件下で行っても、インク受容層の表面の粘着化や
ベタツキが全く生じないので、プリンター内でトラブル
を生じることがなく、また重ねてもブロッキングや色う
つりが全く生じないものである。

このような高湿度条件下での優れた作用効果は、インク
受容層の形成に使用した２種のポリマーの間に分子間力
（例えばインク間静電力、水素結合、ファンデル・ワー
ルス力、電荷の部分的な移動等）が生じ、何らかの弱い
結合が発生してポリマーコンプレックスとなり、高いイ
ンク受容性を保持したまま、高湿度条件下でも優れた耐
水性、耐ブロッキング性等を示すものと考えられる。

以上の如き優れた効果が、水不溶性のポリマーコンプレ
ックスにより達成されるのは、全く予想外であったが、
これは、インクが水−多価アルコール混合系であるた
め、付与されたインクが被記録材のインク受容層をそれ
らの膜強度を低下させることなく一時的に溶解または膨
潤させてインクの受容を促進し、受容後は、水分の吸収
および蒸発によってインク受容層が元の水不溶性のポリ
マーコンプレックスに戻る為であると考えられる。尚、
このような理論は単なる想像であり、本発明を何ら限定
するものではない。

本発明では、従来のインクジェット用被記録材では見ら
れなかった表面光沢の優れたものを提供することも可能
であり、また、スライドやＯＨＰ等の光学機器により記
録画像をスクリーン等への投影により観察に用いるも
の、カラー印刷のポジ版を作成する際の色分解版、ある
いは液晶等のカラーディスプレイに用いるＣＭＦ等、従
来の表面画像観察用以外の用途に適用することができ
る。

以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明する。な
お、文中、部または％とあるのは特に断りのない限り重
量基準である。

実施例１ ポリビニルピロリドン（PVPK−90、GAF 製）１０％ジメ
チルホルムアミド（以下、ＤＭＦという）溶液１００部
とスチレン／アクリル酸共重合体（オキシラックＳＨ２
１００、日本触媒化学工業製）１０％ＤＭＦ溶液２０部
を混合した。混合液はかなり増粘し、ポリマーコンプレ
ックスが形成される。この混合液を塗工液として使用す
る。

透光性基材とて厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタ
レートフイルム（東レ製）を使用し、このフイルム上に
上記の組成の塗工液を、乾燥後の膜厚が８μｍとなるよ
うにバーコーター法により塗工し、１４０℃で３分間の
条件で乾燥し、本発明の透光性被記録材を得た。

このようにして得られた本発明の被記録材は、無色透明
なものであった。

実施例２〜４および比較例１〜３ 下記の組成物により、実施例１と同様に塗工液を調製
し、実施例１で用いたのと同じポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、実施例１と同様にインク受容層を設
け、３種の本発明の透光性被記録材、３種の比較用の被
記録材を得た。

実施例２ ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチ ルメタクリレート共重合体（COPOLYMER 845 、ＧＡＦ製）（１０％エタノール／ ＤＭＦ溶液） １００部 スチレン／アクリル酸共重合体（オキシ ラックＳＨ２１００、日本触媒化学工業製） （１０％ＤＭＦ溶液） ２０部 実施例３ ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−９０、 ＧＡＦ製）（１０％ＤＭＦ溶液） １００部 スチレン／アクリル酸共重合体（オキシ ラックＳＨ２２００、日本触媒化学工業製） （１０％ＤＭＦ溶液） ２０部 実施例４ ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−９０、 ＧＡＦ製）（１０％ＤＭＦ溶液） １００部 スチレン／アクリル酸共重合体（オキシ ラックＳＨ２２１０、日本触媒化学工業製） （１０％ＤＭＦ溶液） ２０部 Ｄ−ソルビトール／ベンズアルデヒド縮 合物（ゲルオールＤ、新日本理化製） （１０％ＤＭＦ溶液） ５部 比較例１ ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−９０、 ＧＡＦ製） １０部 ＤＭＦ ９０部 比較例２ ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−９０、 ＧＡＦ製）（１０％水溶液） ５０部 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２１７、 クラレ製）（１０％水溶液） ５０部 比較例３ ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−９０、 ＧＡＦ製）（１０％ＤＭＦ溶液） ７０部 メチルビニルエーテル／無水マレイン酸 モノエチルエステル共重合体（GANTREZ ES-425、ＧＡＦ製）（１０％エタノール ／ＤＭＦ溶液） ３０部 上記の実施例および比較例の被記録材に対し、下記の４
種のインクを用いて、ピエゾ振動子によってインクを吐
出させるオンデマンド型インクジェット記録ヘッド（吐
出オリフィス径６０μｍ、ピエゾ振動子駆動電圧７０
Ｖ、周波数２ＫHz）を有する記録装置を使用してインク
ジェット記録を実施した。

黄インク（組成） C.I.ダイレクトイエロー８６ ２部 ジエチレングリコール ２５部 ポリエチレングリコール＃200 １５部 水 ６０部 赤インク（組成） C.I.アシッドレッド３５ ２部 ジエチレングリコール ２５部 ポリエチレングリコール＃200 １５部 水 ６０部 青インク（組成） C.I.ダイレクトブルー８６ ２部 ジエチレングリコール ２５部 ポリエチレングリコール＃200 １５部 水 ６０部 黒インク（組成） C.I.フードブラック２ ２部 ジエチレングリコール ２５部 ポリエチレングリコール＃200 １５部 水 ６０部 実施例、比較例および参考例の被記録材の評価結果を第
１表に示した。

第１表における各評価項目の測定は下記の方法に従っ
た。

（１）インク定着時間は、記録実施後の被記録材を、室
温下（２０℃６５％ＲＨ）に放置し、記録画像に指触し
たときに、インクが乾燥して指に付着しなくなる時間を
測定した。

（２）ドット濃度は、JIS Ｋ７５０５を印字マイクロド
ットに応用してサクラマイクロデンシドメーターＰＤＭ
−５（小西六写真工業（株）製）を用いて黒ドットにつ
き測定した。

（３）ＯＨＰ適性は、光学機器の代表例として測定した
もので、記録画像をＯＨＰによりスクリーンに投影し、
目視により観察して判定したもので、非記録部が明る
く、記録画像のＯＤ（オプチカルデンシティ）が高く、
コントラストの高い鮮明で見やすい投影画像の得られる
ものを○、非記録部がやや暗く、記録画像のＯＤがやや
低く、ピッチ巾０．５mm、太さ０．２５mmの線が明瞭に
判別できないものをΔ、非記録部がかなり暗く、記録画
像のＯＤがかなり低く、ピッチ巾１mm、太さ０．３mmの
線が明瞭に判別できないものあるいは非記録部と記録画
像の見分けがつかないものを×とした。

（４）直線透過率は、323 型日立自記分光光度計（日立
製作所(株)製）を使用し、サンプルから受光側のマドま
での距離を約９cmに保ち、分光透過率を測定し、前記
(1) 式により求めた。

（５）搬走性は、３５℃８５％ＲＨの条件下で、被記録
材をプリンターに装着した際に、インク受容層表面のベ
タツキのため、プリンターの送りローラーで搬走でき
ず、記録できないものを×、そうでないものを○とし
た。

（６）ブロッキングは、印字１時間後、印字面の上に上
質紙を密着させ、１２時間保存した。保存後、被記録材
との上質紙との間に粘着の起こらないものを○、そうで
ないものを×とした。また同様の試験を印字後１０分後
に行った後、粘着のおこらないものを◎とした。

（７）膜強度は、印字５分後、インク受容層のベタ印字
部表面を、指でこすった際、被膜の強度がなく、ベータ
フィルムから剥離したり、画像が破損してしまったもの
を×、そうでないものを○とした。

（８）ポリマーコンプレックスの形成は、塩基性ポリマ
ーとフェノール性酸性ポリマーのそれぞれの溶液を混合
した際、急激な粘度上昇あるいはゲルの生成のあったも
のを○、そうでないものを×とした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秋谷 高志 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 戸叶 滋雄 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 日隈 昌彦 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 坂木 守 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 新井 竜一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−89391（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−58869（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−24493（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−188181（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材上にインク受容層を設けたインクジェ
   ット用被記録材において、上記インク受容層が、塩基性
   ポリマーとスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体との
   ポリマーコンプレックスを含有することを特徴とするイ
   ンクジェット用被記録材。