JPH0662883B2 - 化合物の結晶変態 - Google Patents
化合物の結晶変態Info
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- JPH0662883B2 JPH0662883B2 JP15263786A JP15263786A JPH0662883B2 JP H0662883 B2 JPH0662883 B2 JP H0662883B2 JP 15263786 A JP15263786 A JP 15263786A JP 15263786 A JP15263786 A JP 15263786A JP H0662883 B2 JPH0662883 B2 JP H0662883B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はベンズアンスロン系特定化合物の染色性良好な
結晶変態に関する。
結晶変態に関する。
従来の技術 式（１） で示されるベンズアンスロン系の化合物は、特公昭44−
24910により公知である。式（１）の化合物は、合成繊
維例えばポルエチレンテレフタレート繊維を螢光のある
鮮明な黄味赤色に染色することが知られている。更に特
公昭55−8545には、式（１）の化合物を単一反応工程
（一浴）でかつ非常に高い純度で製造する方法が記載さ
れている。この特公昭の例１に従って製造された式
（１）の化合物の結晶変態（以後これをα型結晶と称す
る）はCu−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において回折角
２θ〔゜〕7.4;10.9;13.7に強いピーク、回折角（２
θ）〔゜〕15.0;19.1;22.5;23.7;25.7にやや強いピーク
を持つＸ線回折図を与える。又このα型結晶を走査型電
子顕微鏡で観察してみると太さ約１μｍ、５〜10μｍの
棒状の結晶であることがわかる。式（１）の化合物を合
成繊維の染色に適用するには、本化合物を微粒子化染料
とする必要がある。しかし、前記した式（１）の化合物
のα型結晶をそのまま分散剤とともにサンドミル等によ
り機械的に微粒子化した場合、実用的を粒度水準迄微粒
子化するのに多大な時間を要するのみならず、実用的な
粒度水準を有する微粒子化染料を用いて染色を行っても
染浴の染料濃度を徐々に上げた場合、ある濃度以上では
繊維への染着量がほとんど増加しない、いわゆるビルド
アップ性の悪い微粒子化染料しか与えない。
24910により公知である。式（１）の化合物は、合成繊
維例えばポルエチレンテレフタレート繊維を螢光のある
鮮明な黄味赤色に染色することが知られている。更に特
公昭55−8545には、式（１）の化合物を単一反応工程
（一浴）でかつ非常に高い純度で製造する方法が記載さ
れている。この特公昭の例１に従って製造された式
（１）の化合物の結晶変態（以後これをα型結晶と称す
る）はCu−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において回折角
２θ〔゜〕7.4;10.9;13.7に強いピーク、回折角（２
θ）〔゜〕15.0;19.1;22.5;23.7;25.7にやや強いピーク
を持つＸ線回折図を与える。又このα型結晶を走査型電
子顕微鏡で観察してみると太さ約１μｍ、５〜10μｍの
棒状の結晶であることがわかる。式（１）の化合物を合
成繊維の染色に適用するには、本化合物を微粒子化染料
とする必要がある。しかし、前記した式（１）の化合物
のα型結晶をそのまま分散剤とともにサンドミル等によ
り機械的に微粒子化した場合、実用的を粒度水準迄微粒
子化するのに多大な時間を要するのみならず、実用的な
粒度水準を有する微粒子化染料を用いて染色を行っても
染浴の染料濃度を徐々に上げた場合、ある濃度以上では
繊維への染着量がほとんど増加しない、いわゆるビルド
アップ性の悪い微粒子化染料しか与えない。
発明が解決しようとする問題点 微粒子化に長時間要することは生産効率を悪くするので
微粒子化に要する時間を短縮する方法の開発が望まれて
いる。また、ビルドアップ性の悪い染料は濃色染色がで
きないばかりか、染料の利用効率が悪く染色後未染着染
料が流出し廃液負荷を向上させる原因となる。従ってビ
ルドアップを向上させるような方法の開発が望まれてい
る。
微粒子化に要する時間を短縮する方法の開発が望まれて
いる。また、ビルドアップ性の悪い染料は濃色染色がで
きないばかりか、染料の利用効率が悪く染色後未染着染
料が流出し廃液負荷を向上させる原因となる。従ってビ
ルドアップを向上させるような方法の開発が望まれてい
る。
問題点を解決するための手段 本発明者らは、前記したような問題点を解決すべく鋭意
研究を重ねた結果本発明を完成させた。即ち本発明は、
Cu−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において回折角（２
θ）〔゜〕7.4;10.7;24.0;25.5に強いピークを持つＸ線
回折図により特徴づけられる式（１）で示される式
（１）で示される化合物の結晶変態（以後これをβ型結
晶と称す）に関する。
研究を重ねた結果本発明を完成させた。即ち本発明は、
Cu−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において回折角（２
θ）〔゜〕7.4;10.7;24.0;25.5に強いピークを持つＸ線
回折図により特徴づけられる式（１）で示される式
（１）で示される化合物の結晶変態（以後これをβ型結
晶と称す）に関する。
なお、本発明の回折角の表示において±0.2゜の測定誤
差は許容されるものとする。
差は許容されるものとする。
式（１）で示される化合物のβ型結晶は、式（１）の化
合物を、例えば濃硫酸又は水溶性有機溶媒に溶解した溶
液を水中に排出することにより得られる。次にβ型結晶
の製造法の例を説明する。
合物を、例えば濃硫酸又は水溶性有機溶媒に溶解した溶
液を水中に排出することにより得られる。次にβ型結晶
の製造法の例を説明する。
まず式（１）の化合物を溶解する必要があるがその溶媒
としては、DMF等の水溶性有機溶媒も使用できるが、溶
解度、廃液等を考慮すると濃硫酸の使用が好ましい。
としては、DMF等の水溶性有機溶媒も使用できるが、溶
解度、廃液等を考慮すると濃硫酸の使用が好ましい。
濃硫酸を使用する場合、濃硫酸の濃度としては95〜97％
の濃硫酸を用いるのが工業的見地から好都合であり、そ
の使用量は、式（１）の化合物の重量の５〜20倍が適当
であり、溶解温度は20〜50℃が適当であるが要は、式
（１）の化合物が化学的に変化を受けることなく溶解す
ればよいのであって、これらの範囲に限定されるもので
はない。式（１）の化合物の濃硫酸溶液を排出するにあ
たり用いられる水の量は濃硫酸の重量の２〜10倍が適当
であるが、要は、式（１）の化合物の溶解度がなくなる
迄硫酸濃度が下がれば良いのであってこの範囲に限定さ
れものではない。排出時の水温は、現実的な各温度で可
能であるが特に70〜100℃が好ましい。低温の水に排出
して得られたβ型結晶のウェットケーキの固型分率に比
べ、70℃以上の水に排出して得られたβ型結晶のウェッ
トケーキの固型分率は、明らかに高い値を示した。ケー
キの水分量が少ないことは、微粒子化を行う上で好まし
いことである。両者の結晶を走査型電子顕微鏡で観察し
たところ、低温の水に排出して得られたβ型結晶は、１
μｍ以下の微粒子状となっているのに対し、70℃以上の
水に排出して得られたβ型結晶は、最大15〜20μｍ程度
の顆粒状となっていた。
の濃硫酸を用いるのが工業的見地から好都合であり、そ
の使用量は、式（１）の化合物の重量の５〜20倍が適当
であり、溶解温度は20〜50℃が適当であるが要は、式
（１）の化合物が化学的に変化を受けることなく溶解す
ればよいのであって、これらの範囲に限定されるもので
はない。式（１）の化合物の濃硫酸溶液を排出するにあ
たり用いられる水の量は濃硫酸の重量の２〜10倍が適当
であるが、要は、式（１）の化合物の溶解度がなくなる
迄硫酸濃度が下がれば良いのであってこの範囲に限定さ
れものではない。排出時の水温は、現実的な各温度で可
能であるが特に70〜100℃が好ましい。低温の水に排出
して得られたβ型結晶のウェットケーキの固型分率に比
べ、70℃以上の水に排出して得られたβ型結晶のウェッ
トケーキの固型分率は、明らかに高い値を示した。ケー
キの水分量が少ないことは、微粒子化を行う上で好まし
いことである。両者の結晶を走査型電子顕微鏡で観察し
たところ、低温の水に排出して得られたβ型結晶は、１
μｍ以下の微粒子状となっているのに対し、70℃以上の
水に排出して得られたβ型結晶は、最大15〜20μｍ程度
の顆粒状となっていた。
溶媒として有機溶媒を用いた場合も上記に準じて微粒子
化が行われる。
化が行われる。
このようにして得られた式（１）の化合物のβ型結晶
は、α型結晶に比べ微粒子化が容易であった。また、β
型結晶から得られた微粒子化染料はα型結晶から得られ
た微粒子化染料に比べて、浸染、捺染いずれにおいても
染色性いわゆるビルドアップ性が著しく優れていること
は、表１の比較試験結果からも明らかである。
は、α型結晶に比べ微粒子化が容易であった。また、β
型結晶から得られた微粒子化染料はα型結晶から得られ
た微粒子化染料に比べて、浸染、捺染いずれにおいても
染色性いわゆるビルドアップ性が著しく優れていること
は、表１の比較試験結果からも明らかである。
比較例1. 特公昭55−8545例１に従って式１ の化合物を得た。このものの結晶変態はα型であった。
このα型結晶を下記表２の処法にてテスト用６筒式サン
ドグラインダー〔五十嵐機械製造（株）製〕を用い1500
r.p.mで微粒子化したところ実用的水準に迄微粒子化す
るのに８時間を要した。
このα型結晶を下記表２の処法にてテスト用６筒式サン
ドグラインダー〔五十嵐機械製造（株）製〕を用い1500
r.p.mで微粒子化したところ実用的水準に迄微粒子化す
るのに８時間を要した。
尚、実用的水準に迄微粒子化されたかどうかについての
判定は次の方法によった。即ち、微粒子化染料（ペース
ト）1.5gを水100ccに分散させた分散液をψ7cmのヌッチ
ェと東洋濾紙No.3（ψ＝7.0cm）を用いて吸引濾過し、
次いで吸収しながら水100ccを濾過（洗滌）した時、濾
紙上に染料分がほとんど認められないこと。（「実用的
水準」の定義は以下においても同様） 表2.分散化処法 式（１）の化合物 10.0部 デモールＮ＜商品名，アニオン系界面活性剤，花王テト
ラス（株）製＞ 20.0部 デモールＣ＜商品名，アニオン系界面活性剤，花王テト
ラス（株）製＞ 10.0部 水 60.0部 計 100.0部 実施例 本発明を実施例により更に詳細に説明する。
判定は次の方法によった。即ち、微粒子化染料（ペース
ト）1.5gを水100ccに分散させた分散液をψ7cmのヌッチ
ェと東洋濾紙No.3（ψ＝7.0cm）を用いて吸引濾過し、
次いで吸収しながら水100ccを濾過（洗滌）した時、濾
紙上に染料分がほとんど認められないこと。（「実用的
水準」の定義は以下においても同様） 表2.分散化処法 式（１）の化合物 10.0部 デモールＮ＜商品名，アニオン系界面活性剤，花王テト
ラス（株）製＞ 20.0部 デモールＣ＜商品名，アニオン系界面活性剤，花王テト
ラス（株）製＞ 10.0部 水 60.0部 計 100.0部 実施例 本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例1. 特公昭55−8545の例１の方法により合成した式（１）の
化合物20.0部を40℃の95％硫酸200部に撹拌下少しずつ
加えた後、同温度で１時間撹拌して濃緑色の溶解液を得
た。この溶解液を70℃の湯750部中に撹拌下５分間で滴
下した。この間温度は90℃迄上昇した。その後30分間撹
拌した後、濾過水洗してβ型結晶の湿潤ケーキ68.3部
（固型分率29.3％）を得た。
化合物20.0部を40℃の95％硫酸200部に撹拌下少しずつ
加えた後、同温度で１時間撹拌して濃緑色の溶解液を得
た。この溶解液を70℃の湯750部中に撹拌下５分間で滴
下した。この間温度は90℃迄上昇した。その後30分間撹
拌した後、濾過水洗してβ型結晶の湿潤ケーキ68.3部
（固型分率29.3％）を得た。
この湿潤ケーキを下記表３の処法にて微粒子化したとこ
ろ３時間で実用的水準迄微粒子化された。
ろ３時間で実用的水準迄微粒子化された。
表3. 式（１）の化合物（β型結晶，固型分） 10.0部 デモールＮ＜商品名，アニオン系界面活性剤，花王アト
ラス（株）製＞ 20.0部 デモールＣ＜商品名，アニオン系界面活性剤，花王アト
ラス（株）製＞ 10.0部 水 60.0部 計 100.0部 実施例2. 実施例１と同様にして式（１）の化合物20.0部と95％硫
酸200部からなる溶解液を調製した。この溶解液を氷水1
700部中に撹拌下５分間で滴下した。その後０〜５℃で3
0分間撹拌した後濾過水洗してβ型結晶の湿潤ケーキ10
1.0部（固型分率19.8％）を得た。
ラス（株）製＞ 20.0部 デモールＣ＜商品名，アニオン系界面活性剤，花王アト
ラス（株）製＞ 10.0部 水 60.0部 計 100.0部 実施例2. 実施例１と同様にして式（１）の化合物20.0部と95％硫
酸200部からなる溶解液を調製した。この溶解液を氷水1
700部中に撹拌下５分間で滴下した。その後０〜５℃で3
0分間撹拌した後濾過水洗してβ型結晶の湿潤ケーキ10
1.0部（固型分率19.8％）を得た。
この湿潤ケーキを実施例１と同様表３の処法にて微粒子
化したところ３時間で実用的水準迄微粒子化された。
化したところ３時間で実用的水準迄微粒子化された。
染色例1. 実施例１で得た微粒子化染料5.0部（５％owf）を水3000
部に加え分散液とし、次いで酢酸でpH5に調整しポリエ
ステル白布100部を浸漬し、130℃で１時間染色し、次い
で染布を還元的洗浄を行い乾燥すると螢光のある鮮明な
黄味赤色の染布が得られた。この染布は比較例１で得ら
れた微粒子化染料を用いて同様に染色して得た染布より
も濃色であった。
部に加え分散液とし、次いで酢酸でpH5に調整しポリエ
ステル白布100部を浸漬し、130℃で１時間染色し、次い
で染布を還元的洗浄を行い乾燥すると螢光のある鮮明な
黄味赤色の染布が得られた。この染布は比較例１で得ら
れた微粒子化染料を用いて同様に染色して得た染布より
も濃色であった。
染色例2. 実施例１で得た微粒子化染料を用いて下記のような組成
の色糊（５％owp）を調製した。この色糊をポリエステ
ル布に印捺し、80℃３分の中間乾燥の後175℃で７分間
の高温スチーミングを行なった。（HTS法） 次いで湯洗、水洗、還元洗浄し、乾燥すると螢光のある
鮮明な黄味赤色の染布が得られた。この染布は比較例１
で得られた微粒子化染料を用いて同組成の色糊を調製
し、同様に染色して得た染布よりも濃色であった。
の色糊（５％owp）を調製した。この色糊をポリエステ
ル布に印捺し、80℃３分の中間乾燥の後175℃で７分間
の高温スチーミングを行なった。（HTS法） 次いで湯洗、水洗、還元洗浄し、乾燥すると螢光のある
鮮明な黄味赤色の染布が得られた。この染布は比較例１
で得られた微粒子化染料を用いて同組成の色糊を調製
し、同様に染色して得た染布よりも濃色であった。
＜色糊＞ 微粒子化染料 5.0部 ファインガムMC−８（第一工業製薬製） 7.0％ ソルビトーゼＣ−５（スコールテン製） 4.5％ クエン酸 0.33％ インプルーバー880（横浜ポリマー製） 3.3％ 及び水からなる元糊 60部 水 35部 計 100部 染色例3. 染色例２と同様に調製した中間乾燥布に130℃、20分の
高圧スチーミングを処した。（HPS法） 次いで湯洗、水洗、還元洗浄し、乾燥すると螢光のある
鮮明な黄味赤色の染布が得られた。この染布は比較例１
で得られた微粒子化染料を用いて同組成の色糊を調製
し、同様に染色して得た染布よりも濃色であった。
高圧スチーミングを処した。（HPS法） 次いで湯洗、水洗、還元洗浄し、乾燥すると螢光のある
鮮明な黄味赤色の染布が得られた。この染布は比較例１
で得られた微粒子化染料を用いて同組成の色糊を調製
し、同様に染色して得た染布よりも濃色であった。
発明の効果 Cu−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において回折角（２
θ）〔゜〕7.4;10.7;24.0;25.5に強いピークを持つＸ線
回折図により特徴づけられる式（１）で示される化合物
の結晶変態は、通常の方法による分散化が容易でかつ染
色性良好な微粒子染料を与える。
θ）〔゜〕7.4;10.7;24.0;25.5に強いピークを持つＸ線
回折図により特徴づけられる式（１）で示される化合物
の結晶変態は、通常の方法による分散化が容易でかつ染
色性良好な微粒子染料を与える。
第１図は比較例１でえられた式（１）の化合物のα型結
晶のＸ線回折図である。 第２図及び第３図はそれぞれ実施例１及び実施例２で得
られた式（１）の化合物のβ型結晶のＸ線回折図であ
る。 第４図は比較例１でえられた式（１）の化合物のα型結
晶の走査型電子顕微鏡写真である。 第５図及び第６図はそれぞれ実施例１及び実施例２で得
られた式（１）の化合物のβ型結晶の走査型電子顕微鏡
写真である。
晶のＸ線回折図である。 第２図及び第３図はそれぞれ実施例１及び実施例２で得
られた式（１）の化合物のβ型結晶のＸ線回折図であ
る。 第４図は比較例１でえられた式（１）の化合物のα型結
晶の走査型電子顕微鏡写真である。 第５図及び第６図はそれぞれ実施例１及び実施例２で得
られた式（１）の化合物のβ型結晶の走査型電子顕微鏡
写真である。
Claims (1)
- 【請求項１】Cu−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において
回折角（２θ）〔゜〕7.4、10.7、24.0、25.5に強いピ
ークを有するＸ線回折図により特徴づけられる式（１）
で示される化合物の結晶変態
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15263786A JPH0662883B2 (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | 化合物の結晶変態 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15263786A JPH0662883B2 (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | 化合物の結晶変態 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6310672A JPS6310672A (ja) | 1988-01-18 |
| JPH0662883B2 true JPH0662883B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=15544750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15263786A Expired - Lifetime JPH0662883B2 (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | 化合物の結晶変態 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662883B2 (ja) |
-
1986
- 1986-07-01 JP JP15263786A patent/JPH0662883B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6310672A (ja) | 1988-01-18 |
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