JPH0663191B2 - 硫酸セルロース処理過程の硫化度の調節方法 - Google Patents

硫酸セルロース処理過程の硫化度の調節方法

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JPH0663191B2
JPH0663191B2 JP3168033A JP16803391A JPH0663191B2 JP H0663191 B2 JPH0663191 B2 JP H0663191B2 JP 3168033 A JP3168033 A JP 3168033A JP 16803391 A JP16803391 A JP 16803391A JP H0663191 B2 JPH0663191 B2 JP H0663191B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、硫酸セルロース工場か
らの硫黄放出物に関し、特にそれらの放出物を、蒸発段
階中の黒液を蒸煮温度よりも高い温度に加熱し、その黒
液をフラッシュ蒸発し、硫黄含有ガスをそれから分離す
ることにより減少させる方法に関する。
【0002】
【従来の技術】木材は、NaOH及びNa2Sを含有する
白液を用いた硫酸塩蒸煮法により処理し、それによって
リグニンを溶解し、セルロース繊維を分離する。次にセ
ルロース繊維(パルプ)と蒸煮用化学物質との混合物を
水で処理すると黒液を生ずる結果になる。次にその黒液
を蒸発プラントで蒸発することにより濃縮する。そのよ
うにして濃縮された黒液をソーダ回収ボイラーで燃焼
し、それによって生じた主にNa2S及びNa2CO3 を含
有する化学溶融物を水に溶解し、緑液を生成させる。そ
の緑液を次に苛性石灰(CaO)により苛性化し、Na
OHと、主にCaCO3 を含む石灰スラッジとを含む白
液にする。この白液を蒸煮器へ戻し、石灰スラッジを、
石灰スラッジ再燃焼キルンでか焼して苛性石灰にし、そ
れを苛性化工程へ再循環する。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】硫酸塩セルロース工場
では、硫黄放出物は主にソーダ回収ボイラー、蒸発プラ
ント、及び蒸煮室で発生する。セルロース工場による環
境汚染を減少させるため、硫黄放出物を最少にすべきで
ある。黒液の乾燥固形物含有量を減少させると、ソーダ
回収ボイラーの硫黄放出物が減少することが見出されて
いる。他方、その結果として、緑液の硫黄含有量は増大
し、そのため黒液の硫黄含有量と同様白液の硫化度の増
大をもたらすことになる。その結果、蒸発プラントの全
硫黄放出物が、上述の如き黒液中の硫黄の連続的増大の
結果として増大するであろう。本発明は、蒸発工程中で
あるが、その最終段階前に硫黄含有ガスを除去すること
によりこの問題を解決することに関する。
【0004】フィンランド特許出願公告75615(米国特許
第4,929,307 号)には、黒液の粘度を、その液を蒸煮温
度より高い温度に加熱することにより減少させることが
できることが示されている。その結果、ソーダ回収ボイ
ラーの硫黄放出物を減少させながら、黒液を一層高い乾
燥固形物含有量まで蒸発することができる。また米国特
許第2,711,430 号明細書には、黒液の加熱は有機硫黄化
合物の遊離を起こすことが記載されている。
【0005】
【課題を解決するための手段】驚いたことに、上述の現
象を全く新しいやり方で利用することができることが発
見された。従って、本発明の目的は、上述の現象を硫酸
塩セルロース工場での硫化度を制御するのに利用するこ
とにある。
【0006】本発明の前述の目的及び他の目的は、蒸発
の最終段階又は最終的効果の前に黒液を加圧・加熱反応
器容器中で蒸煮温度より高い温度で加熱処理することに
より硫黄化合物を含有するガスの形で黒液からの硫黄を
除去し、その熱処理中、反応容器中の黒液の熱処理温度
及び(又は)保持時間を調節することにより白液の硫化
度を調節することにより達成される。
【0007】黒液から、それがソーダ回収ボイラーで燃
焼される前に硫黄を除去すると、その溶融物の硫黄含有
量は減少し、その結果緑液及び白液の硫黄含有量も減少
する。パルプ工場からの硫黄の全放出量も、白液の硫化
度の減少により減少する。
【0008】黒液の熱処理では、そこに含まれている一
般に約1〜3重量%の乾燥固形物が、硫化ジメチル(D
MS)含有ガスとして遊離されるであろう。黒液がソー
ダ回収ボイラーへ供給される前に黒液からそのガスを分
離することにより、ボイラー中へ流れる乾燥固形物の体
積は減少し、従ってボイラーに対する負荷も減少する。
【0009】更に、反応容器中での黒液の熱処理温度及
び(又は)保持時間を調節することにより、黒液から発
生する硫黄の量を制御し、それによってそこから再生さ
れる白液の硫黄含有量を希望の水準に調節することがで
きることが見出されている。
【0010】本発明に従い、熱処理は、黒液を約170 〜
200 ℃、好ましくは190 ℃より高い温度で加圧加熱する
ことにより、最終的蒸発段階又は効果の直前に行われる
のが好ましい。処理時間は温度及び黒液の量に依存す
る。保持時間は典型的にはかなりの量の硫黄化合物を含
有するガスを発生するように、約20分である。
【0011】本発明を更に例として図面を参照して記述
する。図1中、六つの蒸発段階又は効果E I〜EVIを有
する多段階蒸発器装置が例として示されている。洗浄領
域からの約18%の乾燥固体含有量を有する薄い黒液が、
ライン又は導管2を通って段階EVIへ供給される。六つ
の蒸発器は、米国特許第3,366,158 号明細書に記載の降
下膜型蒸発器の如き慣用的型のものであり、その場合液
体は加熱表面に沿って連続的膜として流下し、水蒸気又
は任意の他の源からの蒸気の如き熱い蒸気により加熱さ
れる。段階EVで蒸発により発生した蒸気は導管4を通
って段階EVIへ送られ、段階EVI中で加熱用蒸気として
用いられる。段階EVIから蒸発した液体は導管6を通っ
て次の段階EVへ移され、その段階は前の段階と比較し
て一層高い温度及び圧力を有する。同様に、液は段階E
Vから導管8を通って段階EIVへ移され、段階EIVから
導管10を通って段階III へ移される。段階E IIIからの
蒸気は導管12を通って段階EIVへ送られ、段階EIVから
導管14を通って段階E Vへ送られる。
【0012】蒸発の結果として、黒液の乾燥固体含有量
は図1に示された例では37%の値へ増大する。この幾ら
か濃縮された黒液を、導管16を通って多段階フラッシュ
蒸発器・加熱器装置へ移され、更に濃縮される。その装
置は熱交換器HEX I〜HEXVII 、フラッシュタンク
FT I〜FTVI、及び反応容器18を有する。熱交換器及
びフラッシュタンクは、黒液が、熱交換器を通って流れ
る黒液に対し向流的にフラッシュタンクを通って流れ、
液体の膨張で発生した蒸気が直接熱交換器中の液体を加
熱するのに用いられるようなやり方で操作上一緒に結合
されている。例えば、熱交換器は導管20、22、24、26、
28及び30を通って直列に接続される。フラッシュタンク
は操作上導管36、38、40、42及び44を通って直列に接続
される。フラッシュタンクは操作上熱交換器に導管46、
48、50、52、54及び56を通って接続される。蒸発プラン
トから来る黒液はポンプで熱交換器HEXIへ導管16を
通って送られる。HEX Iでは、この液はフラッシュタ
ンクFT Iから導管46を通ってきた蒸気によって加熱さ
れる。
【0013】同様に、液は熱交換器HEXII〜HEXVI
中で、フラッシュタンクFTII〜FTVIからの蒸気で加
熱される。液は最後の熱交換器HEX VII中で導管68を
通ってきた新しい蒸気又は水蒸気で加熱され、然る後、
それは導管32を通って上記加圧加熱のための反応容器18
へ移される。反応容器18から液は導管34を通ってフラッ
シュタンクFTVIへ移される。液体は直列に接続された
フラッシュタンク中で約13バールの圧力から約2バール
の圧力まで段階的に膨張し、その温度は低下する。最後
のフラッシュタンクFT Iからの液はポンプにより蒸発
プラントの段階EIIへ導管70を通って送られ、更に導管
72を通って段階E Iへ送られる。段階EIは導管78から
の新しい蒸気又は水蒸気により加熱される。段階E Iの
蒸発による蒸気は導管74を通って段階EIIへ送られ、段
階EIIからの蒸気は対応するやり方で導管76を通って段
階E IIIへ送られる。
【0014】ここに記載した加圧加熱工程の目的は、一
方では最終的蒸発段階で濃縮すべき黒液の粘度を減少さ
せ、それによって黒液の蒸発及び続く処理をやり易く且
つ改良し、他方でそれから硫黄を除去することにある。
これらの目的は、図1に示した装置中で黒液の温度を、
熱交換器HEX I〜HEX VII中でその液を順次加熱す
ることにより約90℃から約191 ℃へ段階的に上昇させ、
反応器18中でその温度に黒液を約20分間維持することに
より達成される。この手順の結果として、黒液のリグニ
ン分子は分裂し、それが前述の粘度減少を与える結果に
なる。粘度減少により蒸発プラントの段階E Iでの黒液
の最終的濃縮は促進され、約80%の乾燥固体含有量にな
る。同時に、リグニンのメトキシ基が除去され、DMS
が生成する。
【0015】フラッシュタンクから出た液の膨張蒸気を
熱交換器HEX I〜HEXVI中で凝縮させると、第二の
凝縮物がその中に生ずる。この凝縮物を圧縮板を通って
高い圧力で作動する熱交換器から低い圧力で作動する熱
交換器へ導管58、60、62、64及び66を通って移動させ
る。凝縮物は低い圧力で作動する熱交換器に達すると、
膨張し、非凝縮性ガスを発生し、第二凝縮物の流れとは
向流的に熱交換器中を流れる液体に熱を放出する。硫黄
化合物を含有する非凝縮性ガスは熱交換器から排出さ
れ、共通ガス排出管80へ送られる。その排出管は、図2
に示されているように硫黄回収又は除去装置に接続され
ている。
【0016】図2は、記載の加圧加熱工程で黒液から取
り出された硫黄化合物含有ガスを、一方は全て又は実質
的に全ての硫黄化合物を含有し、他方は実質的に硫黄を
含まない二つの部分に分割する装置を概略的に例示して
いる。図1に示された装置で生成した硫黄含有ガスは、
導管80を通って送られ、慣用的二領域充填塔84へ移すさ
れる。塔84では、これらのガスはそれらの領域の間へ送
られる。蒸気又は水蒸気が導管86を通って塔84の底部へ
供給される。
【0017】図2に示されているように塔84から出た硫
黄含有ガスは冷却器88で冷却され、一方はメタノールを
含有する実質的に硫黄を含まない凝縮物の化合物、他方
は硫黄化合物の大部分又は全てを含むガスからなる二つ
の部分が発生する。冷却器88からの凝縮物の一部分を、
導管90によって塔84の上部へ供給する。凝縮物の残りの
部分を導管90により燃焼器100 へ供給し、そこでそれを
燃焼し、熱回収装置102 中で熱を回収する。硫黄化合物
の殆どを含むガスからなる部分は、冷却器88から出て導
管92を通り燃焼器94へ送られ、そこでそれは燃焼され
る。この燃焼で生じた熱は熱回収装置96で回収され、発
生したSO2 は吸収装置98中で水、NaOH溶液又は白
液中に吸収されるか、又はSO2 は凝縮される。
【0018】蒸煮器、蒸発プラント、ストリッピングカ
ラムの如きパルプ工場の他の部分で生じた硫黄含有ガス
を、図1に示した加圧加熱段階で発生したガスと一緒に
し、導管80を通って充填塔84へ供給することもできる。
【0019】導管80中のガス流中の硫黄化合物は、本発
明の範囲から離れることなく、他の既知の方法を用いて
回収又は分離することもできることは明らかである。
【0020】本発明の好ましい態様に適用されたものと
して、本発明の基本的な新規な特徴を示し、記述し、指
摘してきたが、例示した形態及び詳細な点及び工程操作
について種々の省略、置き換え、及び変化を、本発明の
本質から離れることなく当業者によって行えることは分
かるであろう。従って本発明は、特許請求の範囲によっ
て示されたことによってのみ限定されるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による方法を実施するための多段階フラ
ッシュ蒸発器及び加熱器装置の概略的構成図である。
【図2】硫黄含有ガス流から硫黄化合物含有部分を分離
するための装置の概略的構成図である。
【符号の説明】
EVI〜E I 蒸発段階 HEX I〜HEX VII 熱交換器 FT I〜FTVI フラッシュタンク 18 反応容器 84 二領域充填塔 88 冷却器 94、100 燃焼器 96、102 熱回収装置 98 吸収装置

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 木材チップを蒸煮器中で蒸煮温度で蒸煮
    することにより黒液を生成させ、前記黒液を多段階蒸発
    器装置中で蒸発させ、前記黒液を最後の蒸発器段階の前
    に前記蒸発器装置から取り出し、前記黒液を最後の蒸発
    段階の前に容器中で前記蒸煮温度より高い温度へ加熱
    し、前記加熱された黒液を前記容器中で予め定められた
    時間維持し、前記黒液をフラッシュ蒸発させることによ
    り硫黄含有ガスを発生させ、そして前記硫黄含有ガスを
    前記フラッシュ蒸発した黒液から除去する、諸工程から
    なることを特徴とする硫酸セルロース処理過程の硫化度
    を調節する方法。
  2. 【請求項2】 フラッシュ蒸発した黒液から白液を発生
    させ、前記白液の硫化度を、保持時間及び温度の一方を
    調節することにより調節する付加的工程を含むことを特
    徴とする請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 硫黄含有ガスを燃焼してSO2 を形成す
    る付加的工程を含むことを特徴とする請求項1に記載の
    方法。
  4. 【請求項4】 SO2 を、水、水酸化ナトリウム溶液、
    又は白液のいずれかに吸収させることを特徴とする請求
    項3に記載の方法。
  5. 【請求項5】 SO2 を凝縮することを特徴とする請求
    項3に記載の方法。
  6. 【請求項6】 硫黄含有ガスを、実質的に全ての硫黄を
    含む第一部分と、実質的に硫黄を含まない第二部分に分
    け、それらの部分を夫々別々に燃焼する付加的工程を含
    むことを特徴とする請求項1に記載の方法。
  7. 【請求項7】 硫黄含有部分を冷却器なかで分離するこ
    とを特徴とする請求項6に記載の方法。
  8. 【請求項8】 黒液のフラッシュ蒸発を、圧力が減少し
    ていく多段階フラッシュ蒸発器中で行うことを特徴とす
    る請求項1に記載の方法。
  9. 【請求項9】 黒液を170 ℃より高く、好ましくは190
    ℃より高い温度に加熱することを特徴とする請求項1に
    記載の方法。
  10. 【請求項10】 温度が5〜60分、好ましくは10〜30分間
    維持されることを特徴とする請求項9に記載の方法。
  11. 【請求項11】 黒液を加熱する工程が、多段階蒸発器装
    置の最後の蒸発段階直前に行われることを特徴とする請
    求項1に記載の方法。
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