JPH0664915A - 球状シリカの製造方法 - Google Patents
球状シリカの製造方法Info
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- JPH0664915A JPH0664915A JP4754093A JP4754093A JPH0664915A JP H0664915 A JPH0664915 A JP H0664915A JP 4754093 A JP4754093 A JP 4754093A JP 4754093 A JP4754093 A JP 4754093A JP H0664915 A JPH0664915 A JP H0664915A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】球形度が良好で粒子径のそろった球状シリカを
製造する。 【構成】界面活性剤を含むオゾン破壊係数が０. ５以下
の非極性有機ハロゲン化物溶媒中で、アルカリ金属ケイ
酸塩水溶液を乳化させ、次いでゲル化剤によりゲル化さ
せることを、特徴とする球状シリカの製造方法。
製造する。 【構成】界面活性剤を含むオゾン破壊係数が０. ５以下
の非極性有機ハロゲン化物溶媒中で、アルカリ金属ケイ
酸塩水溶液を乳化させ、次いでゲル化剤によりゲル化さ
せることを、特徴とする球状シリカの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液体クロマトグラフィ
ー用充填剤、化粧品基剤、触媒担体その他種々のフィラ
ー、コーティング剤に用いられる球状シリカの製造法に
関するものである。
ー用充填剤、化粧品基剤、触媒担体その他種々のフィラ
ー、コーティング剤に用いられる球状シリカの製造法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】球状シリカの製造方法としては、例えば
シリカゾルをスプレードライヤーで球状化乾燥する方法
が知られている（特開昭６１−１７１５３３号公報参
照）。しかしながらこの場合、粒度分布が幅広くなり、
また噴霧のさい粒子表面にくぼみができ製品も形がいび
つになるという問題がある。
シリカゾルをスプレードライヤーで球状化乾燥する方法
が知られている（特開昭６１−１７１５３３号公報参
照）。しかしながらこの場合、粒度分布が幅広くなり、
また噴霧のさい粒子表面にくぼみができ製品も形がいび
つになるという問題がある。
【０００３】また、特開昭５８−１２０５２５号公報、
特開昭５９−５４６１９号公報には界面活性剤を含む非
極性有機溶媒中で水ガラスを乳化させたのちゲル化させ
る方法が記載されているが、有機溶媒としてトルエン等
を用いた場合は引火性等の問題から取扱上問題があり、
Ｒ−１１３（トリフルオロトリクロロエタン）を用いた
場合は、そのオゾン層破壊係数が大きい（オゾン破壊係
数０．８〜０．９）ため使用が困難であるという問題が
ある。
特開昭５９−５４６１９号公報には界面活性剤を含む非
極性有機溶媒中で水ガラスを乳化させたのちゲル化させ
る方法が記載されているが、有機溶媒としてトルエン等
を用いた場合は引火性等の問題から取扱上問題があり、
Ｒ−１１３（トリフルオロトリクロロエタン）を用いた
場合は、そのオゾン層破壊係数が大きい（オゾン破壊係
数０．８〜０．９）ため使用が困難であるという問題が
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は粒度分布がシ
ャープでかつ真球状のシリカを地球大気圏のオゾン層破
壊がない方法で製造することを目的とする。
ャープでかつ真球状のシリカを地球大気圏のオゾン層破
壊がない方法で製造することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、界面活性剤を
含むオゾン破壊係数が０. ５以下の非極性有機ハロゲン
化物溶媒中で、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液を乳化さ
せ、次いでゲル化剤によりゲル化させることを、特徴と
する球状シリカの製造方法を提供するものである。
含むオゾン破壊係数が０. ５以下の非極性有機ハロゲン
化物溶媒中で、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液を乳化さ
せ、次いでゲル化剤によりゲル化させることを、特徴と
する球状シリカの製造方法を提供するものである。
【０００６】オゾン破壊係数が０．５以下の非極性有機
ハロゲン化物溶媒としては、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３；オゾ
ン破壊係数０．０１３〜０．０２２）、１，１−ジクロ
ロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ；オゾン
破壊係数０．０７〜０．１１）が生成するシリカ粒子の
形状などの特性が良好であるので、特に望ましい。
ハロゲン化物溶媒としては、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３；オゾ
ン破壊係数０．０１３〜０．０２２）、１，１−ジクロ
ロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ；オゾン
破壊係数０．０７〜０．１１）が生成するシリカ粒子の
形状などの特性が良好であるので、特に望ましい。
【０００７】オゾン破壊係数が０．５以下の非極性有機
ハロゲン化物溶媒としては、１，２，２，３，３−ペン
タフルオロ−１，３−ジクロロプロパン（Ｒ−２２５ｃ
ｂ；オゾン破壊係数０．０１〜０．０４）、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロ−１，１−ジクロロプロパ
ン（Ｒ−２２５ｃａ；オゾン破壊係数０．０１〜０．０
４）、塩化メチレン（オゾン破壊係数０．００１〜０．
００５）も使用することが可能である。
ハロゲン化物溶媒としては、１，２，２，３，３−ペン
タフルオロ−１，３−ジクロロプロパン（Ｒ−２２５ｃ
ｂ；オゾン破壊係数０．０１〜０．０４）、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロ−１，１−ジクロロプロパ
ン（Ｒ−２２５ｃａ；オゾン破壊係数０．０１〜０．０
４）、塩化メチレン（オゾン破壊係数０．００１〜０．
００５）も使用することが可能である。
【０００８】界面活性剤としては、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステルなどを使用することが可能である。
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステルなどを使用することが可能である。
【０００９】本発明においては、まずアルカリ金属ケイ
酸塩水溶液を上記非極性溶媒中に加えた後、撹拌するこ
とにより乳化させる。この乳化状態で、ゲル化剤を加え
てゲル化することにより球状のシリカが得られる。ゲル
化剤としては酸を使用することが望ましい。酸として
は、無機酸が好ましく、具体的には、炭酸ガス、ホウ酸
が使用されるが、特に炭酸ガスが好ましく使用できる。
酸塩水溶液を上記非極性溶媒中に加えた後、撹拌するこ
とにより乳化させる。この乳化状態で、ゲル化剤を加え
てゲル化することにより球状のシリカが得られる。ゲル
化剤としては酸を使用することが望ましい。酸として
は、無機酸が好ましく、具体的には、炭酸ガス、ホウ酸
が使用されるが、特に炭酸ガスが好ましく使用できる。
【００１０】
実施例１ ３号珪曹５０．０ｇを脱塩水１０．０ｇに溶解し、Ｓｉ
Ｏ2 濃度２０重量％のケイ酸ナトリウム水溶液を調製し
た。次にソルビンタンモノオレイン酸エステル０．８４
ｇを溶解したＨＣＦＣ−１２３ ２４０ｍｌ（界面活性
剤濃度３５００ｐｐｍ）を撹拌機（特殊機化工業製オー
トホモミキサー）により８０００ｒｐｍで撹拌しつつ、
上記ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、５分間撹拌した。
ついで炭酸ガスを２００ｍｌ／分の速度で１０℃の条件
下で１５分間吹き込んでゲル化を行った。生成したゲル
をＨＣＦＣ−１２３から分離し、２０％の硫酸でｐＨ２
とした後、８０℃１時間熟成し、４ｌの水で洗浄し１２
０℃４時間乾燥し、真球状のシリカを得た。
Ｏ2 濃度２０重量％のケイ酸ナトリウム水溶液を調製し
た。次にソルビンタンモノオレイン酸エステル０．８４
ｇを溶解したＨＣＦＣ−１２３ ２４０ｍｌ（界面活性
剤濃度３５００ｐｐｍ）を撹拌機（特殊機化工業製オー
トホモミキサー）により８０００ｒｐｍで撹拌しつつ、
上記ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、５分間撹拌した。
ついで炭酸ガスを２００ｍｌ／分の速度で１０℃の条件
下で１５分間吹き込んでゲル化を行った。生成したゲル
をＨＣＦＣ−１２３から分離し、２０％の硫酸でｐＨ２
とした後、８０℃１時間熟成し、４ｌの水で洗浄し１２
０℃４時間乾燥し、真球状のシリカを得た。
【００１１】得られたシリカの平均粒子径は３．２μｍ
（日科機製コールターカウンターによる）、細孔容積は
０．９ｍｌ／ｇ、比表面積は８９７ｍ2 ／ｇ（オミクロ
ン社製オムニウソープによる）であった。
（日科機製コールターカウンターによる）、細孔容積は
０．９ｍｌ／ｇ、比表面積は８９７ｍ2 ／ｇ（オミクロ
ン社製オムニウソープによる）であった。
【００１２】実施例２ ３号珪曹５０．０ｇを脱塩水９５．０ｇに溶解し、Ｓｉ
Ｏ2 濃度１０重量％のケイ酸ナトリウム水溶液を調製し
た。次にソルビンタンモノオレイン酸エステル２．３ｇ
を溶解したＲ−２２５ｃｂ ５００ｍｌ（３０００ｐｐ
ｍ）を、撹拌機（特殊機化工業製オートホモミキサー）
により８０００ｒｐｍで撹拌しつつ、上記ケイ酸ナトリ
ウム水溶液を加え、５分間撹拌した。ついで炭酸ガスを
２００ｍｌ／分の速度で１５℃の条件下で１０分間吹き
込んでゲル化を行った。生成したゲルをＲ−２２５ｃｂ
から分離し、２０％の硫酸でｐＨ２とした後、８０℃で
１時間熟成し、１５００ｍｌの水で洗浄し、さらに１２
０℃で４時間乾燥して真球状のシリカを得た。
Ｏ2 濃度１０重量％のケイ酸ナトリウム水溶液を調製し
た。次にソルビンタンモノオレイン酸エステル２．３ｇ
を溶解したＲ−２２５ｃｂ ５００ｍｌ（３０００ｐｐ
ｍ）を、撹拌機（特殊機化工業製オートホモミキサー）
により８０００ｒｐｍで撹拌しつつ、上記ケイ酸ナトリ
ウム水溶液を加え、５分間撹拌した。ついで炭酸ガスを
２００ｍｌ／分の速度で１５℃の条件下で１０分間吹き
込んでゲル化を行った。生成したゲルをＲ−２２５ｃｂ
から分離し、２０％の硫酸でｐＨ２とした後、８０℃で
１時間熟成し、１５００ｍｌの水で洗浄し、さらに１２
０℃で４時間乾燥して真球状のシリカを得た。
【００１３】得られたシリカの平均粒子直径は６．３μ
ｍ（日科機製コールターカウンターによる）、細孔容積
は０．９ｍｌ／ｇ、比表面積は７５０ｍ2 ／ｇ（オミク
ロン社製オムウソープによる）であった。粒子形状は、
実施例１のシリカに比べてややいびつであった。
ｍ（日科機製コールターカウンターによる）、細孔容積
は０．９ｍｌ／ｇ、比表面積は７５０ｍ2 ／ｇ（オミク
ロン社製オムウソープによる）であった。粒子形状は、
実施例１のシリカに比べてややいびつであった。
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば、オゾン層に対する影響
の大きい化合物を使用せずに、球形度が良好で粒子径の
そろった球状シリカを製造することができる。この球状
シリカは、液体クロマトグラフィー用充填剤、化粧品基
剤、触媒担体その他種々のフィラー、コーティング剤等
に好適に使用することができる。
の大きい化合物を使用せずに、球形度が良好で粒子径の
そろった球状シリカを製造することができる。この球状
シリカは、液体クロマトグラフィー用充填剤、化粧品基
剤、触媒担体その他種々のフィラー、コーティング剤等
に好適に使用することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】界面活性剤を含むオゾン破壊係数が０. ５
以下の非極性有機ハロゲン化物溶媒中で、アルカリ金属
ケイ酸塩水溶液を乳化させ、次いでゲル化剤によりゲル
化させることを、特徴とする球状シリカの製造方法。 - 【請求項２】非極性有機ハロゲン化物溶媒は、２，２−
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ
−１２３）、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン
（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）である請求項１の球状シリカの
製造方法。 - 【請求項３】非極性有機ハロゲン化物溶媒は、１，２，
２，３，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパ
ン（Ｒ−２２５ｃｂ）、２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロ−１，１−ジクロロプロパン（Ｒ−２２５ｃ
ａ）、塩化メチレンである請求項１の球状シリカの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04754093A JP3440486B2 (ja) | 1992-06-19 | 1993-02-12 | 球状シリカの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18634692 | 1992-06-19 | ||
| JP4-186346 | 1992-06-19 | ||
| JP04754093A JP3440486B2 (ja) | 1992-06-19 | 1993-02-12 | 球状シリカの製造方法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003120231A Division JP3882777B2 (ja) | 1992-06-19 | 2003-04-24 | 球状シリカの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0664915A true JPH0664915A (ja) | 1994-03-08 |
| JP3440486B2 JP3440486B2 (ja) | 2003-08-25 |
Family
ID=26387717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04754093A Expired - Lifetime JP3440486B2 (ja) | 1992-06-19 | 1993-02-12 | 球状シリカの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3440486B2 (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0704502A3 (ja) * | 1994-09-30 | 1996-04-17 | Asahi Glass Co Ltd | |
| JP2002536630A (ja) * | 1999-02-05 | 2002-10-29 | ウォーターズ インベストメンツ リミテッド | クロマトグラフィ分離のための多孔質の無機／有機ハイブリッド粒子、及び、その調製プロセス |
| JP2003516296A (ja) * | 1999-12-08 | 2003-05-13 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | シリカ系ミクロゲルの連続製造法 |
| KR100651243B1 (ko) * | 2005-03-04 | 2006-11-30 | (주) 에스오씨 | 구형 실리카의 제조 방법 |
| US7919177B2 (en) | 1999-02-05 | 2011-04-05 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid particles for chromatographic separations and process for their preparation |
| US8658277B2 (en) | 2004-07-30 | 2014-02-25 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation |
| JP2014218433A (ja) * | 2013-04-11 | 2014-11-20 | 株式会社トクヤマ | 多孔質球状金属酸化物 |
| JP2015120618A (ja) * | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 旭硝子株式会社 | 球状粒子の製造方法 |
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| US9211524B2 (en) | 2002-10-30 | 2015-12-15 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic homogenous copolymeric hybrid materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof |
| US9546257B2 (en) | 2007-01-12 | 2017-01-17 | Waters Technologies Corporation | Porous carbon-heteroatom-silicon inorganic/organic materials for chromatographic separations and process for the preparation thereof |
| US10092893B2 (en) | 2010-07-26 | 2018-10-09 | Waters Technologies Corporation | Superficially porous materials comprising a substantially nonporous hybrid core having narrow particle size distribution; process for the preparation thereof; and use thereof for chromatographic separations |
| US10773186B2 (en) | 2004-07-30 | 2020-09-15 | Waters Technologies Corporation | Porous inorganic/organic hybrid materials with ordered domains for chromatographic separations and processes for their preparation |
| US11291974B2 (en) | 2009-06-01 | 2022-04-05 | Waters Technologies Corporation | Hybrid inorganic/organic materials having novel surface modification; process for the preparation of inorganic/organic hybrid materials; and use of said particles for chromatographic separations |
| US11439977B2 (en) | 2009-06-01 | 2022-09-13 | Waters Technologies Corporation | Hybrid material for chromatographic separations comprising a superficially porous core and a surrounding material |
| US11642653B2 (en) | 2016-03-06 | 2023-05-09 | Waters Technologies Corporation | Hybrid material for chromatographic separations comprising a superficially porous core and a surrounding material |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5256404B2 (ja) * | 2007-03-30 | 2013-08-07 | 宮崎県 | 微小シリカゲル球状粒子の製造方法 |
-
1993
- 1993-02-12 JP JP04754093A patent/JP3440486B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP4808350B2 (ja) * | 1999-12-08 | 2011-11-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | シリカ系ミクロゲルの連続製造法 |
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