JPH0665239A

JPH0665239A - ２−アシルアミノ−２−チアゾリン化合物、その製法及び有害生物防除剤

Info

Publication number: JPH0665239A
Application number: JP10686493A
Authority: JP
Inventors: Tokio Obata; 登紀夫小畑; Katsutoshi Fujii; 勝利藤井; Yasuhisa Fukuda; 泰久福田; Kiyoshi Tsutsumiuchi; 清志堤内; Makoto Minazu; 真水津
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1992-05-29
Filing date: 1993-05-07
Publication date: 1994-03-08

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】２−アシルアミノ−２−チアゾリン化合物、そ
の製法及びそれを有効成分とする有害生物防除剤を提供
する。【構成】式（Ｉ）の２−アシルアミノ−２−チアゾリン
化合物、式（II）の２−イミノチアゾリジン化合物と式
（III）の化合物とを反応させて式（Ｉ）で示す化合物
を製造する方法、および式（Ｉ）の２−アシルアミノ−
２−チアゾリン化合物を有効成分とする有害生物防除
剤。（式中、Ｒ^１は、Ｃ_１〜６アルキル基を表し；Ｒ^２は、
Ｃ_１〜８アルキル基、（置換）フェニル基、Ｃ_１〜４ハ
ロアルキル基等を表し；Ｒ^３は、ハロゲン原子、Ｎ
Ｏ_２，ＨＣ_１〜４アルキル基、Ｃ_１〜４アルコキシ基を
表し；Ｘは、ハロゲン原子を表す。或いは又、Ｒ^２とＲ
^３とは、それらが結合している炭素原子と共にピラゾー
ル環に縮合して５〜８員環を形成できる。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有害生物防除剤として
有用である新規な２−アシルアミノ−２−チアゾリン化
合物及びその製法に関するものである。

【０００２】

【従来技術の説明】本発明の２−アシルアミノ−２−チ
アゾリン化合物は、新規化合物であるので、その有害生
物防除活性は知られていない。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規な２−
アシルアミノ−２−チアゾリン化合物、その製法及びそ
れを有効成分とする殺虫剤，殺菌剤，殺ダニ剤などとし
て有用な有害生物防除剤を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために研究した結果、新規な２−アシルア
ミノ−２−チアゾリン化合物が有害生物に対して顕著な
防除活性を有することを見出し、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は次の通りである。第１の発明は、
次式（Ｉ）：

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒ¹は、炭素原子数１〜６個のア
ルキル基を表し；Ｒ²は、炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基，置換もしくは無置換のフェニル基，炭素原子数１
〜４個のハロアルキル基，炭素原子数２〜５個のアルキ
ルチオアルキル基，炭素原子数３〜８個のシクロアルキ
ル基を表し；Ｒ³は、ハロゲン原子，ニトロ基，水素原
子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜
４個のアルコキシ基を表し；或いは又、Ｒ²とＲ³と
は、それらが結合している炭素原子と共にピラゾール環
に縮合することによって５〜８員環を形成することがで
きる。）で示す２−アシルアミノ−２−チアゾリン化合
物に関するものである。第２の発明は、次式（II）：

【０００７】

【化５】

【０００８】で示す２−イミノチアゾリジン化合物と次
式(III) ：

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒ¹，Ｒ²及びＲ³は、第１の発
明の記載と同義であり；Ｘは、ハロゲン原子を表す。）
で示す化合物とを反応させることを特徴とする前記の式
（Ｉ）で示す２−アシルアミノ−２−チアゾリン化合物
の製法に関するものである。第３の発明は、前記の式
（Ｉ）で示す化合物を有効成分とする有害生物防除剤に
関するものである。

【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規な２−アシルアミノ−２−チ
アゾリン化合物〔化合物（Ｉ）〕、その製造原料〔化合
物(III) （例えば、ピラゾールカルボン酸類又はその反
応性化合物）及び化合物（IV）〕において示したＲ¹，
Ｒ²，Ｒ³及びＸは、次の通りである。

【００１２】Ｒ¹は、炭素原子数１〜６個の直鎖状又は
分岐状のアルキル基であるが；好ましくは１〜４個のも
のがよく；さらに好ましくは１〜３個のもの（例えば、
メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉ−プロピル基
など）がよい。

【００１３】Ｒ²は、炭素原子数１〜８個のアルキル
基，置換もしくは無置換のフェニル基，炭素原子数１〜
４個のハロアルキル基，炭素原子数２〜５個のアルキル
チオアルキル基，炭素原子数３〜８個のシクロアルキル
基などである。

【００１４】Ｒ²におけるアルキル基は、直鎖状又は分
岐状のものであるが；好ましくは炭素原子数が１〜６個
のものがよく；さらに好ましくは炭素原子数が１〜４個
のもの（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル
基，ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｔ−ブチル基な
ど）がよい。

【００１５】Ｒ²におけるフェニル基の置換基は、炭素
原子数１〜６個のアルキル基，ハロゲン原子，炭素原子
数１〜４個のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロ
アルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基な
どである。そして、その好ましい置換基は次の通りであ
る。

【００１６】炭素原子数１〜６個のアルキル基は、Ｒ¹
として記載したもの（好ましいもの、さらに好ましいも
のも同じである。その置換位置は、好ましくは２及び／
又は４位がよい。）である。そして、アルキル基を置換
基として有する最も好ましいフェニル基は、２−メチル
−フェニル，４−メチル−フェニルなどである。

【００１７】ハロゲン原子は、フッ素原子，塩素原子，
臭素原子，ヨウ素原子などであるが；好ましくはフッ素
原子（その置換位置は好ましくは２，３，４，５及び／
又は６位がよい。）、塩素原子（その置換位置は好まし
くは２，３，４，５及び／又は６位がよい。）、臭素原
子（その置換位置は好ましくは２位がよい。）がよい。
そして、ハロゲン原子を置換基として有する最も好まし
いフェニル基は、２−フルオロフェニル、４−フルオロ
フェニル、２−クロロ−６−フルオロフェニル、２，６
−ジフルオロフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、
２，４，５−トリフルオロフェニル、２−ブロモフェニ
ル、２−クロロフェニル、３−クロロフェニル、３，４
−ジクロロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２，
６−ジクロロフェニル、３−クロロ−４−メトキシフェ
ニル、３，５−ジクロロ−２−メトキシフェニルなどで
ある。

【００１８】炭素原子数１〜４個のアルコキシ基は、直
鎖状又は分岐状のものであるが；好ましくは１〜３個の
もの（その置換位置は好ましくは２及び／又は４位がよ
い。）がよい。そして、アルコキシ基を置換基として有
する最も好ましいフェニル基は、２−メトキシ−３，５
−ジクロロフェニル，３−クロロ−４−メトキシフェニ
ルなどである。

【００１９】炭素原子数１〜４個のハロアルキル基のハ
ロゲン原子は、フッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ
素原子などであるが、好ましくはフッ素原子がよく；ハ
ロアルキル基のアルキル基は、直鎖状又は分岐状のもの
であるが、好ましくは１〜３個のもの（その置換位置は
好ましくは２位がよい。）がよい。そして、ハロアルキ
ル基を置換基として有する最も好ましいフェニル基は、
２−トリフルオロメチル−フェニルである。

【００２０】炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基
は、ハロゲン原子及びアルコキシ基が，前記のフェニル
基が有するハロアルキル基のハロゲン原子及びアルコキ
シ基として記載したものと同じもの（最も好ましいハロ
ゲン原子は、フッ素原子である。最も好ましいアルコキ
シ基は、メトキシ基である。）である。そして、ハロア
ルコキシ基を置換基として有する最も好ましいフェニル
基は、４−ジフルオロメトキシフェニルである。

【００２１】Ｒ²における炭素原子数１〜４個のハロア
ルキル基は、前記のフェニル基が有する炭素原子数１〜
４個のハロアルキル基として示したものと同じものであ
る。そして、最も好ましいハロアルキル基は、トリフル
オロメチル基である。

【００２２】Ｒ²における炭素原子数２〜５個のアルキ
ルチオアルキル基は、アルキルチオのアルキル及びチオ
アルキルのアルキルが前記のフェニル基が有するアルキ
ル基として示したものと同じものである（最も好ましい
アルキル基は、いずれもメチル基である。）。そして、
最も好ましいアルキルチオアルキル基は、メチルチオメ
チル基である。

【００２３】Ｒ²における炭素原子数３〜８個のシクロ
アルキル基は、シクロプロピル基，シクロブチル基，シ
クロペンチル基，シクロヘキシル基，シクロヘプチル
基，シクロオクチル基などであるが；好ましくは炭素原
子数が３〜６個のものがよく；さらに好ましくはシクロ
プロピル基がよい。

【００２４】Ｒ³は、ハロゲン原子，ニトロ基，水素原
子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜
４個のアルコキシ基などである。そして、好ましいもの
は次の通りである。

【００２５】ハロゲン原子は、フッ素原子，塩素原子，
臭素原子，ヨウ素原子などであるが；好ましくは塩素原
子，臭素原子がよい。

【００２６】アルキル基は、直鎖状又は分岐状のもので
あるが；好ましくは炭素原子数が１〜３個のものがよ
く；さらに好ましくはメチル基がよい。

【００２７】アルコキシ基は、直鎖状又は分岐状のもの
であるが；好ましくは炭素原子数が１〜３個のものがよ
く；さらに好ましくはメトキシ基がよい。

【００２８】Ｒ²とＲ³とは、それらが結合している炭
素原子と共にピラゾール環に縮合することによって、５
〜８員環、好ましくは５〜６員環、さらに好ましくは５
員環を形成することができる。また、この縮合環は、炭
素原子数１〜６個、好ましくは１〜４個、さらに好まし
くは１〜３個の直鎖状又は分岐状のアルキル基を置換基
として有していてもよい（最も好ましいアルキル基は、
メチル基である。その置換位置は、好ましくは表１の化
合物８で記載したものがよい。）。そして、最も好まし
いピラゾール縮合環は、表１の化合物４，化合物８など
で記載したものである。

【００２９】Ｘは、ハロゲン原子（例えば、塩素原子，
ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子など）である。

【００３０】化合物（Ｉ）は、例えば、次に示すよう
に、原料の化合物（II）と化合物（III)とを溶媒中で塩
基存在下に反応させることによって製造することができ
る。

【００３１】

【化７】

【００３２】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＸは、前の
記載と同義である。）溶媒は、本反応に直接関与しない
ものであれば特に限定されないが、ベンゼン，トルエ
ン，キシレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグ
ロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼ
ン，塩化メチレン，クロロホルム，ジクロロメタン，ジ
クロルエタン，トリクロルエチレン，シクロヘキサンな
どのような塩素化された又はされていない芳香族，脂肪
族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，テトラヒ
ドロフラン，ジオキサンなどのようなエーテル類；アセ
トン，メチルエチルケトンなどのようなケトン類；メタ
ノール，エタノール，エチレングリコールなどのような
アルコール類又はその含水物；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのようなア
ミド類；トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリンなどのような有機塩基；１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン；ジメチルスルホキシド；前記溶
媒の混合物などを例示できる。

【００３３】そして、その溶媒の使用量は、化合物（I
I）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（II）の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。

【００３４】塩基は、有機塩基〔トリエチルアミン、ピ
リジン，４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデカ−７−エンなど〕，アルカリ金
属アルコキシド類〔ナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシドなど〕，無機塩基〔ナトリウムアミド、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、水素化ナトリウムなど〕などである。

【００３５】そして、その塩基の使用量は、化合物（I
I）に対して０．００１〜５倍モルで使用することがで
きる。

【００３６】反応温度は、特に限定されないが、通常は
室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内である。
反応時間は、前記の濃度，温度によって変化するが、通
常０．３〜２４時間である。

【００３７】原料化合物（III)の使用量は、化合物（I
I）に対して化合物（III)が０．５〜２倍モルである
が、好ましくは０．８〜１．５倍モルがよい。

【００３８】本発明で用いる化合物（II）は、例えば、
特開昭５８−５７３７１号公報などに記載の方法に準じ
て、パーフルオロ−（２−メチル−２−ペンテン）など
と、チオ尿素を用いて製造することができる。

【００３９】本発明で用いる化合物（III)は、例えば、
Ｘが塩素原子の場合では、次に示すように、Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７０巻，５０２頁（１９４８年）
などに記載の方法に準じて、ピラゾールカルボン酸類
〔化合物（IV）〕とＳＯＣｌ₂とを用いて製造すること
ができる。

【００４０】

【化８】

【００４１】（式中、Ｒ¹，Ｒ²及びＲ³は、前の記載
と同義である。）化合物（III)は、表１〜４中に示した
化合物１〜４０などに対応した各置換基の種類からなる
各化合物（III)〔化合物（III)₁〜（III)₄₀などと称す
る。例えば、化合物１に対応した化合物（III)₁は、化
合物（III)で示される式におけるＲ¹及びＲ²がＣＨ₃
であり，Ｒ³が塩素原子であり，Ｘがハロゲン原子であ
る。〕を例示することができる。

【００４２】さらに、化合物（Ｉ）の合成は、前記に記
載した方法の他に、化合物（III)がピラゾールカルボン
酸類の１つであることから、化合物（III)の代わりにピ
ラゾールカルボン酸類の別の反応性誘導体（例えば、ピ
ラゾールカルボン酸類に対応する酸無水物，エステル類
など）を用いて前記と同様にして合成することもでき
る。

【００４３】また、さらに、化合物（Ｉ）の合成は、化
合物(II)と化合物(IV)とを溶媒中でジシクロヘキシルカ
ルボジイミドなどの反応助剤存在下で反応させることに
よって合成することもできる。以上のようにして製造さ
れた化合物（Ｉ）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過な
どの通常の後処理を行った後、必要に応じて再結晶，各
種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宜精製する
ことができる。

【００４４】化合物（Ｉ）は、表１〜４中に示した化合
物１〜４０〔例えば、化合物１とは化合物（Ｉ）で示さ
れる式におけるＲ¹及びＲ²がＣＨ₃であり，Ｒ³が塩
素原子である。〕を例示することができる。

【００４５】本発明の化合物（Ｉ）で防除効果が認めら
れる有害生物は、農園芸害虫〔例えば、半翅目（ウンカ
類，ヨコバイ類，アブラムシ類，コナジラミ類など）、
鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，ハマキムシ類，メイガ
類，シンクイムシ類，モンシロチョウなど）、鞘翅目
（ゴミムシダマシ類，ゾウムシ類，ハムシ類，コガネム
シ類など）、ダニ目（ハダニ科のミカンハダニ，ナミハ
ダニなど、フシダニ科のミカンサビダニなど）〕；衛生
害虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリなど）；貯穀害虫
（コクストモドキ類，マメゾウムシ類など）；土壌中の
ネコブセンチュウ；マツノザイセンチュウ；ネダニ；農
園芸病原菌（例えば、コムギ赤さび病，大麦うどんこ
病，キュウリべと病，イネいもち病，トマト疫病など）
などを例示することができる。

【００４６】本発明の有害生物防除剤は、顕著な殺虫・
殺ダニ・殺菌効果を有しており、化合物（Ｉ）の１種以
上を有効成分として含有するものである。化合物（Ｉ）
は、単独で使用することもできるが、通常は常法によっ
て、担体，界面活性剤，分散剤，補助剤などを配合（例
えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，油性の懸濁
液，エアゾールなどの組成物として調製する）して使用
することが好ましい。

【００４７】担体は、タルク，ベントナイト，クレー，
カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボン，バーミキュ
ライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素などの固体担体；
炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香族炭化水素（ベ
ンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩素化炭化水素
（クロロホルム，四塩化炭素など）、エーテル類（ジオ
キサン，テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセト
ン，シクロヘキサノン，イソホロンなど）、エステル類
（酢酸エチル，エチレングリコールアセテート，マレイ
ン酸ジブチルなど）、アルコール類（メタノール，ｎ−
ヘキサノール，エチレングリコールなど）、極性溶媒
（ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシドな
ど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭酸ガス，フレ
オンなどの気体担体（この場合には、混合噴射すること
ができる）などを例示することができる。

【００４８】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤は、アルコール硫酸エステル
類，アルキルスルホン酸塩，リグニンスルホン酸塩，ポ
リオキシレングリコールエーテルなどを例示することが
できる。そして、その製剤の性状を改善するためには、
例えば、カルボキシメチルセルロース，ポリエチレング
リコール，アラビアゴムなどを補助剤として用いること
ができる。

【００４９】前記の担体，界面活性剤，分散剤及び補助
剤は、本剤の使用目的に応じて、各々単独で又は適当に
組み合わせて、本剤を製造する際に使用することができ
る。本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分
濃度は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常
０．３〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，
粒剤では通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜
５重量％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％であ
る。

【００５０】これらの製剤は、その使用目的に応じて、
適当な濃度に希釈し、植物茎葉，土壌，水田の水面への
散布又は直接施用によって各種の用途に供することがで
きる。

【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。実施例１〔化合物（Ｉ）の合成〕

【００５１】(1) ２−［４−クロロ−３−（２−クロロ
フェニル）−１−メチル−５−ピラゾ−ルカルボニルア
ミノ］−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−
（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合
物１２）の合成２−イミノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５
−（テトラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジ
ン（１．１ｇ）及びトリエチルアミン（１ｍｌ）をトル
エン（１０ｍｌ）に溶解し、原料の化合物（III)₁₂であ
る４−クロロ−３−（２−クロロフェニル）−１−メチ
ル−５−ピラゾールカルボン酸クロリド（１．０ｇ）を
徐々に加え、室温で１時間攪拌した。反応後、この反応
混合物から、目的化合物（Ｉ）をトルエンで抽出し、水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下
で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィ
ー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝２
０：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目的
化合物を０．９ｇ得た。

【００５２】(2) ２−（４−ブロモ−１，３−ジメチル
−５−ピラゾールカルボニルアミノ）−４，４−ビス
（トリフルオロメチル）−５−（テトラフルオロエチリ
デン）−２−チアゾリン（化合物１５）の合成２−イミノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５
−（テトラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジ
ン（１．０ｇ）及びトリエチルアミン（１ｍｌ）をトル
エン（１０ｍｌ）に溶解し、原料の化合物（III)₁₅であ
る４−ブロモ−１，３−ジメチル−５−ピラゾールカル
ボン酸クロリド（０．８ｇ）を徐々に加え、室温で１時
間攪拌した。反応後、この反応混合物から、目的化合物
（Ｉ）をトルエンで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油
状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０，トルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製する
ことによって、無色結晶の目的化合物を０．９ｇ得た。

【００５３】(3) ２−［４−クロロ−３−（４−フルオ
ロフェニル）−１ーメチル−５−ピラゾールカルボニル
アミノ］−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−
（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合
物１９）の合成２−イミノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５
−（テトラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジ
ン（１．０ｇ）及びトリエチルアミン（１ｍｌ）をトル
エン（１０ｍｌ）に溶解し、原料の化合物（III)₁₉であ
る４−クロロ−３−（４−フルオロフェニル）−１−メ
チル−５−ピラゾールカルボン酸クロリド（０．９ｇ）
を徐々に加え、室温で１時間攪拌した。反応後、この反
応混合物から、目的化合物（Ｉ）をトルエンで抽出し、
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
２０：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目
的化合物を０．９ｇ得た。

【００５４】(4) ２−（４−クロロ−１−メチル−３−
シクロプロピル−５−ピラゾールカルボニルアミノ）−
４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テトラフ
ルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合物２２）の
合成２−イミノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５
−（テトラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジ
ン（０．９ｇ）及びトリエチルアミン（０．８ｍｌ）を
トルエン（１０ｍｌ）に溶解し、原料の化合物（III)₂₂
である４−クロロ−１−メチル−３−シクロプロピル−
５−ピラゾールカルボン酸クロライド（０．６ｇ）を徐
々に加え、室温で１時間攪拌した。反応後、この反応混
合物から、目的化合物（Ｉ）をトルエンで抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝２
０：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目的
化合物を１．１ｇ得た。

【００５５】(5) ２−［４−クロロ−３−（２−フルオ
ロフェニル）−１−メチル−５−ピラゾールカルボニル
アミノ］−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−
（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合
物２３）の合成２−イミノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５
−（テトラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジ
ン（１．０ｇ）及びトリエチルアミン（１ｍｌ）をトル
エン（１０ｍｌ）に溶解し、原料の化合物（III)₂₃であ
る４−クロロ−３−（２−フルオロフェニル）−１−メ
チル−５−ピラゾールカルボン酸クロリド（０．９ｇ）
を徐々に加え、室温で１時間攪拌した。反応後、この反
応混合物から、目的化合物（Ｉ）をトルエンで抽出し、
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
２０：１溶出）で精製することによって、無色結晶の目
的化合物を１．１ｇ得た。

【００５６】(6) 表１〜４中のその他の化合物（Ｉ）の
合成前記の(1) 〜(5) に記載した方法に準じて、表１〜４中
に記載したその他の化合物（Ｉ）を得た。各化合物とそ
れらの物性を表１〜５に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】

【表５】

【００６２】実施例２〔製剤の調製〕 (1) 粒剤の調製５重量部の化合物１、３５重量部のベントナイト、５７
重量部のタルク、１重量部のネオペレックスパウダー
（商品名；花王株式会社製）及び２重量部のリグニンス
ルホン酸ソーダを均一に混合し、次いで少量の水を添加
して混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【００６３】(2) 水和剤の調製１０重量部の化合物１、７０重量部のカオリン、１８重
量部のホワイトカーボン、１．５重量部のネオペレック
スパウダー（商品名；花王株式会社製）及び０．５重量
部のデモール（商品名；花王株式会社製）とを均一に混
合し、次いで粉砕して水和剤を得た。

【００６４】(3) 乳剤の調製２０重量部の化合物１及び７０重量部のキシレンに、１
０重量部のトキサノン（商品名；三洋化成工業製）を加
えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００６５】(4) 粉剤の調製５重量部の化合物１、５０重量部のタルク及び４５重量
部のカオリンを均一に混合して粉剤を得た。

【００６６】実施例３〔効力試験〕 (1) ハスモンヨトウに対する効力試験実施例２に準じて調製した表１〜４に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で各々
５００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にダイズ本葉
を３０秒間浸漬し、各プラスチックカップに１枚づつ入
れて風乾した。これらのカップ内に各々１０頭のハスモ
ンヨトウ（２齢幼虫）を放って蓋をし、２５℃の定温室
に放置し、２日後に各カップ内の生死虫数を数えて殺虫
率を求めた。殺虫効果の評価は、殺虫率の範囲によっ
て、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：９９〜８０％，Ｃ：７
９〜６０％，Ｄ：５９％以下）で示した。なお、特開昭
５８−５７３７１号公報に記載された次式（Ｖ）：

【００６７】

【化９】

【００６８】で示される化合物（Ｖ）を前記と同様にし
て調製して得られた比較製剤を用いて、同様の効力試験
を検討した。これらの結果を表６に示す。

【００６９】

【表６】

【００７０】(2) コナガに対する効力試験実施例２に準じて調製した表１〜４に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で各々
３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ葉
片（５ｃｍ×５ｃｍ）を３０秒間浸漬し、各プラスチッ
クカップに１枚づつ入れて風乾した。これらのカップ内
に各々１０頭のコナガ（３齢幼虫）を放って蓋をし、２
５℃の定温室に放置し、２日後に各カップ内の生死虫数
を数えて殺虫率を求めた。殺虫効果を、前記の(1) に記
載した比較製剤を用いて得られた結果と共に、前記の
(1) に記載した４段階の評価方法で表７に示す。

【００７１】

【表７】

【００７２】(3) トビイロウンカに対する効力試験実施例２に準じて調製した表１〜４に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗を３０
秒間浸漬し、風乾後、それぞれのガラス円筒に挿入し
た。次に、これらのガラス円筒に各々１０頭のトビイロ
ウンカ４齢幼虫を放ち、多孔質の蓋をし、２５℃の定温
室に放置し、４日後に各ガラス円筒の生死虫数を数えて
死虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前記の(1)
に記載した比較製剤を用いて得られた結果と共に、前記
の(1) に記載した４段階の評価方法で表８に示す。

【００７３】

【表８】

【００７４】(4) ナミハダニ雌成虫に対する効力試験実施例２に準じて調製した表１〜４に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭のナミハ
ダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２０ｍ
ｍ）を１０秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉片を
２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における生死
虫数を数えて殺ダニ率を求めた。殺ダニ効果を、前記の
(1) に記載した比較製剤を用いて得られた結果と共に、
前記の(1) に記載した４段階の評価方法で表９に示す。

【００７５】

【表９】

【００７６】(5) オオムギうどんこ病に対する防除効力
試験（予防効果）直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つオオムギ（品種；黒ムギ）を育成し、１．５葉期の幼
植物体に、実施例２に準じて調製した表１〜４で示した
化合物（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を
含む水で各々５００ｐｐｍに希釈して、これらの各薬液
を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間ガ
ラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ病菌分成
胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上からまんべ
んなく振りかけて接種した。次に、これらを１週間ガラ
ス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオムギうどんこ
病病斑の程度を調査した。殺菌効果の評価は、無処理区
との病斑の程度と比較することによって、６段階（０：
全体が罹病，１：病斑面積が６０％程度，２：病斑面積
が４０％程度，３：病斑面積が２０％程度，４：病斑面
積が１０％以下，５：病斑無し）で示した。なお、化合
物（Ｖ）を前記と同様にして調製して得られた比較製剤
を用いて、同様の効力試験を検討した。これらの結果を
表１０に示す。

【００７７】

【表１０】

【００７８】(6) コムギ赤さび病に対する防除効力試験
（予防効果）直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つコムギ（品種；コブシコムギ）を育成し、１．５葉期
の幼植物体に、実施例２に準じて調製した表１〜４で示
した化合物（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１
％）を含む水で各々５００ｐｐｍに希釈し、これらの薬
液を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間
ガラス温室で栽培し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子
懸濁液（７×１０⁴胞子／ｍｌ）を植物体に均一に噴霧
接種した。次に、これらを１週間ガラス温室内で育成
し、各第一葉に現れたコムギ赤さび病病斑の程度を調査
した。殺菌効果を、前記の(5) に記載した比較製剤を用
いて得られた結果と共に、前記の(5) に記載した６段階
の評価方法で表１１に示す。

【００７９】

【表１１】

【００８０】

【発明の効果】本発明の新規な２−アシルアミノ−２−
チアゾリン化合物は、有害生物防除剤として有用な農薬
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者堤内清志山口県宇部市大字小串1978番地の５宇部興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者水津真山口県宇部市大字小串1978番地の５宇部興産株式会社宇部研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ¹は、炭素原子数１〜６個のアルキル基を表
し；Ｒ²は、炭素原子数１〜８個のアルキル基，置換も
しくは無置換のフェニル基，炭素原子数１〜４個のハロ
アルキル基，炭素原子数２〜５個のアルキルチオアルキ
ル基，炭素原子数３〜８個のシクロアルキル基を表し；
Ｒ³は、ハロゲン原子，ニトロ基，水素原子，炭素原子
数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコ
キシ基を表し；或いは又、Ｒ²とＲ³とは、それらが結
合している炭素原子と共にピラゾール環に縮合すること
によって５〜８員環を形成することができる。）で示す
２−アシルアミノ−２−チアゾリン化合物。
【請求項２】次式（II）：【化２】で示す２−イミノチアゾリジン化合物と次式(III) ：【化３】（式中、Ｒ¹，Ｒ²及びＲ³は、請求項１の記載と同義
であり；Ｘは、ハロゲン原子を表す。）で示す化合物と
を反応させることを特徴とする請求項１記載の式（Ｉ）
で示す化合物の製法。
【請求項３】請求項１記載の式（Ｉ）で示す２−アシ
ルアミノ−２−チアゾリン化合物を有効成分とする有害
生物防除剤。