JPH0667342A

JPH0667342A - 写真層支持体用の原紙

Info

Publication number: JPH0667342A
Application number: JP4318332A
Authority: JP
Inventors: Alois Bernhard Dr Kerkhoff; ベルンハルトケルクホフアロイス; Harald Dr Siegers; ジーガースハラルト
Original assignee: Felix Schoeller Jr Papierfab & Co KG GmbH; Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
Current assignee: Felix Schoeller Jr Papierfab & Co KG GmbH; Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
Priority date: 1991-11-29
Filing date: 1992-11-27
Publication date: 1994-03-11
Anticipated expiration: 2018-01-08
Also published as: JP3363187B2; EP0545043B1; ATE126849T1; DE4139251A1; DE59203377D1; EP0545043A1

Abstract

(57)【要約】【目的】写真用原紙に対する全ての通常の要求、たと
えば平滑性、写真浴中での加工の後の表面、剛性、分割
耐性、感光性乳剤に対する光化学的中性度だけでなく、
公共において生じるより良い原料利用および環境にやさ
しい製品構成への要求の生態環境的理由からも適切にな
るような写真層支持体用の原紙。【構成】繊維材料がリサイクル紙料５〜１００％含有
する紙芯からなることを特徴とする写真層支持体用の原
紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真層支持体用の原紙
に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真層支持体を製造するための原紙とし
て、耐湿性の寸法安定性の紙が製造され、これは光化学
および機械的汚染物質を含有してはならない。この紙の
内部サイズは、常に、この内部サイズが水性の後処理の
際の膨潤作用に対抗するように方向づけられねばならな
い。樹脂被覆は付加的に現像の際に薬品および水が原紙
中に浸入するのを妨害する。

【０００３】原紙用の繊維材料として、従っていままで
常に特別な純度を有する特別なパルプ、いわゆる写真用
パルプが利用されている。これは、針葉樹および落葉樹
からなる漂白された亜硫酸または硫酸塩パルプである。
原則としてこのパルプのための漂白方法は、環境を汚染
する塩素漂白法である。最近の数年において漂白の分野
で、環境にやさしい漂白剤への工業的変遷が成し遂げら
れている。たとえば特開昭６３−３０３１９１号公報に
おいて写真層支持体が記載されており、この製造につい
て酸素漂白パルプが使用されている。

【０００４】天然原料資源を節約し、環境にやさしい製
造方法を適用する努力が他の分野に広められるべきであ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、写真用原紙に対する全ての通常の要求、たとえば平
滑性、写真浴中での加工の後の表面、剛性、分割耐性、
感光性乳剤に対する光化学的中性度だけでなく、公共に
おいて生じるより良い原料利用および環境にやさしい製
品構成への要求の生態環境的理由からも適切になるよう
な写真層支持体用の原紙を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、原紙の製
造のためにリサイクル紙料５〜１００％を含有する繊維
材料を使用することにより解決する。

【０００７】原紙は、完全にリサイクル紙料からなるこ
とができるが、リサイクル紙料と標準パルプまたは写真
用パルプとの混合物からもなることができる。

【０００８】リサイクル紙料という概念では、適当でか
つ公知の材料調製法により故紙から製造された紙料を表
わす。

【０００９】使用される故紙は、等級グループにより、
ならびに等級グループ内で特徴付けられかつ分類される
（ドイツ標準等級およびその品質の故紙リスト(Altpapi
er-Liste der Deutschen Standardsorten und ihre Qua
litaeten, Verband Deutscher Papierfabriken,) 1989.
1.1から有効）。

【００１０】本発明の特別な実施態様において、紙芯は
写真用パルプおよび／または標準パルプを含有すること
もできる。

【００１１】写真用パルプという概念は、写真用紙製造
のために機械的および光化学的汚染物質に関して適性を
有するようなパルプであり、つまり、汚染粒子−水準が
１．７ｍｍ²／ｍ²、パルプ１ｋｇ当たり写真用乳液に対
して有害な鉄−および銅汚染物質の水準が３０点を上回
ってはならない。

【００１２】いわゆる標準パルプの場合には、相応する
値がいくらか高いところにあるが、３．５ｍｍ²／ｍ²お
よびパルプ１ｋｇ当たり５０点を上回ってはならない。

【００１３】紙芯は、二量化したアルキルケテンの使用
下で、中性のｐＨ範囲内でカチオン性樹脂、たとえばカ
チオン性ポリアミド−ポリアミド−エピクロロヒドリン
樹脂、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性デン
プンまたはポリエチレンイミンと一緒にサイズすること
ができる（中性サイズ）。異なる長さのアルキル鎖を有
するアルキルケテン二量体を使用することもできる。特
に有利な二量化アルキルケテンは、少なくとも５０％ま
でベヘニルケテンまたはアルキル基中１８個以上のＣ原
子を有するアルキルケテンからなる。ケテンの炭化水素
基は環構造またはＣ＝Ｃ二重結合を有していても良い。

【００１４】中性サイズのために、他の反応性サイズ
剤、たとえばエポキシ化脂肪酸アミド、脂肪酸無水物ま
たはアルキルコハク酸無水物を使用しても良い。

【００１５】本発明のもう一つの実施態様において、紙
芯は、非反応性サイズ剤、たとえば高級脂肪酸または脂
肪酸塩の使用下で、３．５〜５の酸性のｐＨ範囲内で、
硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムまたはアルミン酸
ナトリウムのような塩の形の多価金属塩と一緒でサイズ
される（酸性サイズ）。この脂肪酸は、飽和または不飽
和であっても良い。これは１４〜２０個のＣ原子を含有
し、たとえばパルミチン酸、ステアリン酸または油酸で
ある。ステアリン酸ならびにその塩、たとえばステアリ
ン酸ナトリウムが有利である。

【００１６】本発明のもう一つの実施態様において、２
種類以上の疎水化サイズ剤を紙中に含有する。この場
合、反応性サイズ剤と非反応性サイズ剤とを組み合わせ
ることができる。有利な組み合わせは、たとえばアルキ
ルケテン二量体と脂肪酸との組み合わせであるが、エポ
キシ化脂肪酸アミドと脂肪酸との組み合わせも本発明の
範囲内で可能である。

【００１７】本発明により製造された原紙は、その他に
さらに常用の全ての添加剤、たとえば白色顔料、着色
剤、着色顔料、充填剤および助剤を含有しても良い。

【００１８】本発明によるもう一つの実施態様におい
て、紙芯は内部サイズの他に、付加的に表面サイズを備
えており、この表面サイズは、たとえばデンプン塗膜ま
たはポリビニルアルコール塗膜からなり、これは水溶液
から公知の塗布方法により紙に塗布される。この塗布量
は０．５〜１０ｇ／ｍ²、有利に１〜４．５ｇ／ｍ²であ
る。

【００１９】本発明による紙芯は、少なくとも片側が合
成樹脂で被覆されていても良い。

【００２０】本発明の特別な実施態様において、本発明
による紙芯が、ＵＶ線もしくは電子線により硬化する合
成樹脂層で被覆されている。放射線を用いて固化する被
覆は、結合剤の他に有利に顔料を含有し、５〜４０ｇ／
ｍ²の平面重量である。この結合剤は、主にＣ＝Ｃ二重
結合を含有するような物質からなる。有利な顔料は、Ｔ
ｉＯ₂、ＢａＳＯ₄、ＺｎＯ、ＣａＣＯ₃のような白色顔
料および着色顔料である。

【００２１】紙芯の少なくとも片側に設けられた合成樹
脂層は、水性分散液の形で塗布される。結合剤として天
然または合成の高分子化合物を使用することができる。
結合剤に対して付加的に、この層はさらに他の添加剤、
たとえば白色顔料、着色顔料、硬化剤等を含有すること
ができる。

【００２２】本発明による紙芯は、少なくとも片側に、
押出被覆により塗布された合成樹脂層を備えることがで
きる。このために使用される熱可塑性樹脂は、有利にポ
リオレフィン、特にポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰ
Ｅ）、エチレン／α−オレフィン−コポリマー（ＬＬＤ
ＰＥ）またはポリプロピレンである。このポリオレフィ
ン被覆は光反射性の白色顔料もしくは場合により着色顔
料、蛍光増白剤、帯電防止剤、分散助剤およびその他の
添加剤を含有することができる。

【００２３】この被覆の塗布量は５〜５０ｇ／ｍ²であ
る。有利な顔料はルチルタイプまたはアナタースタイプ
の二酸化チタンであり、５〜２０重量％の量で使用され
る。

【００２４】意想外に、リサイクル紙料の使用で製造さ
れた写真用原紙は、必要な特性、たとえば表面品質、写
真用液体のエッジ浸入または光化学的中性度に関して、
写真用パルプを使用して製造した写真用原紙と比較可能
であることが示された。

【００２５】

【実施例】本発明を、次に記載する実施例につき詳説す
る。

【００２６】例１に記載した故紙等級の他に、リサイク
ル紙料のために他の等級も試験し、同様に使用可能であ
ると認められた。

【００２７】例１第１表に相当する繊維材料混合物を、４％の材料密度で
３５゜ＳＲの粉砕度まで粉砕した。この繊維材料懸濁液
を次の中性サイズ剤：濃厚材料：ＴｉＯ₂ ２．５％、白色粘土０．０５７
％、アニオン性デンプン１．５％希薄材料：ポリアミド／ポリアミン−エピクロロヒドリ
ン樹脂０．７％、アルキルケテン二量体０．５％、エポ
キシ化脂肪酸アミド０．１１％を添加し、約１．２重量
％に希釈した懸濁液から公知の方法で、約１７０ｇ／ｍ
²の重さの原紙を製造した。この紙を同様に公知の方法
で、酸化したデンプン４．４重量％、白色粘土０．０３
重量％およびＮａＣｌ２１ｇ／ｌを含有する溶液で表面
サイズした。

【００２８】第１表繊維材料混合物の組成（重量％）繊維材料種１．１１．２１．３１．４１．５１．６落葉樹−硫酸塩パルプ７０７０７０７０３０（写真用パルプ）落葉樹−硫酸塩パルプ７０４０（標準）リサイクル紙料ａ３０ｂ３０ｃ３０ｄ３０３０３０ａ：パルプ包装（自己廃棄物）ｂ：自己廃棄物＋事務用紙（等級Ｊ１９）ｃ：木材不含の白色選別品（等級Ｒ１２）および木材不
含の白色事務用紙（等級Ｋ２２）ｄ：マルチプリント（木材不含の、印刷された、塗布さ
れた故紙、等級Ｋ０２）例２例１と同様に約１７０ｇ／ｍ²の重さの原紙を製造し
た。

【００２９】繊維材料混合物の組成は第２表に記載し
た。

【００３０】第２表繊維材料混合物の組成（重量％）繊維材料種２．１２．２２．３広葉樹−硫酸塩パルプ９０５０ − （写真用パルプ）リサイクル紙料１０５０１００例３リサイクル紙料等級Ｆ３０重量％および広葉樹−硫酸塩
パルプ７０重量％からなる混合物を４％の材料濃度で３
５゜のＳＲの叩解度まで解砕した。次に、パルプ懸濁液
にサイズ剤（濃厚材料：白色粘土０．０４重量％、アニ
オン性ポリアクリルアミド０．３５重量％、ステアリン
１．５５重量％、明礬０．８重量％、カチオン性ポリア
クリルアミド０．５４重量％；希薄材料：ポリアミド／
ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂）をｐＨ＝４．５
で添加した。

【００３１】約１．２重量％に希釈した懸濁液から、公
知の方法で、約１７０ｇ／ｍ²の重さの原紙を製造し
た。この紙を同様に公知の方法で、ポリビニルアルコー
ル３．４５重量％，ＣａＣｌ₂×２Ｈ₂Ｏ４重量％お
よび白色粘土０．５３重量％を含有する溶液で表面サイ
ズした。

【００３２】比較例１広葉樹−硫酸塩パルプ（写真用パルプ）１００重量％か
らなる混合物を４％の材料濃度で３５゜ＳＲの叩解度ま
で解砕した。ついで、パルプ懸濁液を例１と同様の中性
のサイズ剤を添加し、約１７０ｇ／ｍ²の重さの原紙を
製造した。例１と同様にこの紙を表面サイズした。

【００３３】比較例２比較例１によるパルプ懸濁液に、例３と同様のサイズ剤
を添加し、約１７０ｇ／ｍ²の重さの原紙を製造した。

【００３４】実施例および比較例に相応して製造された
紙試料から、それぞれ一方を被覆しないままにして試験
し、もう一方を両面に公知の方法でポリエチレンで被覆
し、この形で試験した。本発明の範囲内で次に記載する
試験方法が評価のために用いられる。

【００３５】表面価（ＯＺ）この試験は未被覆の紙試料について、ドイツ連邦共和国
特許出願公開第３４２６７８２号明細書に記載された試
験方法により行った。

【００３６】表面価が高ければそれだけ、表面の品質は
悪くなる。写真用パルプを使用して製造した原紙は通常
中性サイズにおいて、１４０〜１９０の範囲内にあり、
酸性サイズにおいて９０〜１５０の範囲内にある。

【００３７】現像液のエッジ浸入（ＫＥ）ポリエチレンで被覆された紙試料を切断し、必要なモデ
ルの大きさで１４分間市販のカラー現像浴（Ｔ−３０
℃）に浸漬した。中間水洗い、市販の定着液での処理お
よび引き続く水洗いの後に、このモデルを乾燥した後、
測定ルーペで現像液の切断エッジでの浸入深さ（ｍｍ）
を測定した。現像液浸入区域は、程度に差はあるが、灰
色に変色した周辺区域が透過光中で確認することができ
る。次の表中の数値は、それぞれ６回の個々の測定から
の平均値である。従来の方法で製造された原紙に対する
通常の値は０．５ｍｍを上回らない。

【００３８】構造強度構造強度（内部強度）は、ＴＡＰＰＩＲＣ３０８によ
るスコットボンド（Scott Bond）分裂強度試験機（内部
結合衝撃テスターモデルＢ）で測定した。次の表中の数
値は、それぞれ５回の個々の測定からの平均値である。

【００３９】従来の方法から製造された原紙に対する通
常の値は、中性サイズでは１５０〜３００ｆｌ．ｌｂ／
ｓｑ．ｉｎの範囲内にあり、酸性サイズでは１１０〜１
５０ｆｌ．ｌｂ／ｓｑ．ｉｎの範囲内にある。この値が
高ければそれだけ紙の内部強度も大きくなる。

【００４０】光化学的特性光化学的特性の試験のために、異なる光感度を有する４
種の異なる写真乳液を製造した。このような乳剤は欧州
特許出願公開００２３６６８号明細書に記載されてい
る。

【００４１】このために、原紙に試験乳剤をキャスト装
置を用いて塗布し、乾燥した。その後、被覆したモデル
を平均的なグレートーンまで照射し、現像し、定着させ
た。評点（１〜６）を用いた評価は視覚的に、基準との
比較に基づき行い、その際、評点１は「非常に良い」お
よび評点６は「悪い」を表わす。

【００４２】記載したすべての試験の結果は第３表およ
び第４表にまとめられている。これらの表から明らかな
ように、リサイクル紙料を使用して製造した原紙の試験
結果は、従来の写真用パルプを用いて製造した原紙に対
して通常の範囲内である。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ２１Ｈ 27/00 7199−3ＢＤ２１Ｈ 5/00 Ｚ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繊維材料がリサイクル紙料５〜１００％
含有する紙芯からなることを特徴とする写真層支持体用
の原紙。
【請求項２】繊維材料がリサイクル紙料の他に写真用
パルプおよび／または標準パルプを含有する請求項１記
載の原紙。
【請求項３】紙芯が中性にサイズされている請求項１
または２記載の原紙。
【請求項４】紙芯が酸性にサイズされている請求項１
または２記載の原紙。
【請求項５】紙芯が反応性および非反応性サイズ剤を
含有する請求項１または２記載の原紙。
【請求項６】紙芯が白色顔料を含有する請求項１から
５までのいずれか１項記載の原紙。
【請求項７】紙芯が表面サイズされている請求項１か
ら６までのいずれか１項記載の原紙。
【請求項８】紙芯の少なくとも片側が合成樹脂層を備
えている請求項１から７までのいずれか１項記載の原
紙。
【請求項９】合成樹脂層が放射線硬化されている請求
項８記載の原紙。
【請求項１０】合成樹脂層が押出被覆により塗布され
てた層である請求項８記載の原紙。
【請求項１１】合成樹脂層が水性分散液から塗布され
ている請求項１から７までのいずれか１項記載の原紙。
【請求項１２】合成樹脂層が白色顔料を含有する請求
項８から１１までのいずれか１項記載の原紙。