JPH0668054B2

JPH0668054B2 - 耐油耐熱性ブレンドゴム組成物

Info

Publication number: JPH0668054B2
Application number: JP1058490A
Authority: JP
Inventors: 尚彦坂下; 康夫的場
Original assignee: Daiso Co Ltd
Current assignee: Osaka Soda Co Ltd
Priority date: 1989-03-10
Filing date: 1989-03-10
Publication date: 1994-08-31
Anticipated expiration: 2009-08-31
Also published as: JPH02238043A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は耐油性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたブ
レンドゴム組成物に関するものである。

（従来の技術と発明が解決しようとする課題）プロピレンオキシド−アリルグリシジルエーテル二元共
重合体ゴムとプロピレンオキシド−エチレンオキシド−
アリルグリシジルエーテル三元共重合体ゴムは耐候性，
耐熱老化性，耐寒性，耐油性，反発弾性等にバランスの
とれた性能を有するゴムであるが、その熱老化傾向が軟
化型劣化である欠点を有している。

一方、アクリルゴムは耐候性，耐熱老化性及び耐油性に
特に優れたゴムであることが知られているが、耐寒性に
乏しいことが欠点とされている。この欠点を相補うもの
として不飽和基含有アクリルゴムとポリエーテル系のエ
ピクロルビドリン系三元共重合体ゴムとのブレンドが提
案されている（特開昭61−261342号公報参照。）が、耐
油性，特に耐潤滑油性の点で充分満足できるものではな
かった。

（課題を解決するための手段及び作用）本発明者らは上記の点に鑑み、耐油性、耐寒性及び耐熱
老化性をバランスよく兼ね備えたゴム組成物を得る目的
で鋭意検討した。その結果ポリエーテル系共重合体ゴム
の構成成分において、エピクロルヒドリンに代えてプロ
ピレンオキシドを導入しプロピレンオキシド−アリルグ
リシジルエーテル二元共重合体コム又はプロピレンオキ
シド−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル三
元共重合体ゴムと不飽和基含有アクリルゴムを特定比率
でブレンドして加硫したものが優れた機械的強度を示す
と共に耐油性特に耐潤滑油性に優れ、耐寒性，耐熱老化
性等諸物性をバランスよく兼ね備えていることを見出し
本発明を完成させるに至ったものである。

本発明はａ）プロピレンオキシド，エチレンオキシド
及びアリルグリシジルエーテルを構成成分とし、その構
成割合が夫々40〜99モル％,50〜０モル％及び10〜１モ
ル％であるプロピレンオキシド系二元若しくは三元共重
合体ゴム95〜５重量％ｂ）不飽和基含有アクリルゴム
５〜95重量％上記ａ）,b）よりなるゴム成分及び加硫剤を含むことを
特徴とする耐油耐熱性ブレンドゴム組成物を提供するも
のである。

本発明に用いるプロピレンオキシド系二元若しくは三元
共重合体ゴムはプロピレンオキシド40〜99モル％，エチ
レンオキシド50〜０モル％及びアリルグリシジルエーテ
ル10〜１モル％からなるものであって、プロピレンオキ
シド90〜99モル％及びアリルグリシジルエーテル10〜１
モル％からなる二元共重合体ゴムを含まれるが、プロピ
レンオキシド40〜89モル％，エチレンオキシド50〜10モ
ル％及びアリルグリシジルエーテル10〜１モル％からな
る三元共重合体ゴムの方が耐油性の観点からより好まし
い。また所望により二元及び三元共重合体ゴムを混合し
て用いることもできる。上記プロピレンオキシド系共重
合体ゴムにおいてプロピレンオキシドが40モル％未満即
ちエチレンオキシドが50モル％を超えると耐水性が低下
する等の問題を生ずる。

これら二元若しくは三元共重合体ゴムの重合度はムーニ
ー粘度表示でML₁₊₄（100℃）20〜100程度のものが好ま
しい。

本発明に用いる不飽和基含有アクリルゴムは、アクリル
酸エステル系単量体60〜99.9重量％、架橋サイト用成分
としてのジエン系単量体，トリエン系単量体又は不飽和
アルコールのアクリル酸エステル系単量体10〜0.1重量
％及び共重合可能な少くとも１種の単量体30〜０重量％
よりなる共重合体ゴムである。

アクリル酸エステル系単量体としては、メチルアクリレ
ート，エチルアクリレート,n−ブチルアクリレート等の
低級アルキルアクリレートやメトキシメチルアクリレー
ト，エトキシメチルアクリレート,2−メトキシエチルア
クリレート,2−エトキシエチルアクリレート等のアルコ
キシアルキルアクリレート等が挙げられる。

ジエン系単量体としては、鎖状構造を有するもの例えば
1,4−ヘキサジエン，ブタジエン，メチルブタジエン，
イソプレン，ペンタジエン，メチルペンタジエン，アセ
トキシブタジエン，アルコキシブタジエン，シアノブタ
ジエン，クロロプレン,7−メチル−３−メチレン−1,6
オクタジエン等、或いは環状構造を有するもの例えばシ
クロペンタジエン，シクロオクタジエン，ビニルシクロ
ヘキセン,1−メチル−４−（１−メチルエテニル）シク
ロヘキセン，ジシクペンタジエン，メチルテトラヒドロ
インデン，ビニリデンノルボルネン，次の式Ｉに示す５
−アルキリデン−２−ノルボルネン，次の式II〜Ｖに示
す化合物等が挙げられる。

（但し式中R,R′は水素又は炭素数１〜４のアルキル基
を示す。）トリエン系単量体としては、3,7−ジメチル−1,3,6−オ
クタトリエン等が挙げられる。

不飽和アルコールのアクリル酸エステル系単量体として
はアクリル酸テトラヒドロベンジル，アクリル酸テトラ
ヒドロ−３−メチルベンジル等が挙げられる。

共重合可能な他の単量体としては、アクリロニトリル，
スチレン,4−メチルスチレン等のビニル又はビニリデン
化合物、ジビニルベンゼン，ジアリルフタレート，アル
キレングリコールジアクリレート等のポリエン化合物或
いはジメチルフマレート等の不飽和酸エステル等が挙げ
られる。

上記不飽和基含有アクリルゴムの重合度はムーニー粘度
表示でML₁₊₄（100℃）20〜100程度のものが好ましい。

本発明の耐油耐熱性ブレンドゴム組成物のゴム成分は前
記プロピレンオキシド系二元若しくは三元共重合体ゴム
と不飽和基含有アクリルゴムとを夫々95〜５重量％及び
５〜95重量％の割合で混合したものであり、耐寒性の観
点からは、夫々95〜20重量％及び５〜80重量％の割合で
混合するのが好ましい。特に耐寒性を要求される場合は
プロピレンオキシド系二元若しくは三元共重合体ゴムの
方を多く、また特に耐熱性を要求される場合は不飽和基
含有アクリルゴムの方を本発明の構成割合の範囲内でよ
り多く用いるのが好ましい。

本発明に用いる加硫用薬剤としては、公知の不飽和ゴム
用加硫用薬剤を用いることができる。このような薬剤の
例を挙げると、加硫剤としては硫黄，硫黄供与性化合
物，所謂樹脂加硫剤，所謂オキシム加硫剤等が挙げら
れ、これらと組合わせて使用される加硫促進剤として
は、硫黄化合物系促進剤，アミン系促進剤等が挙げら
れ、他に加硫遅延剤，更には加硫促進助剤となる金属化
合物等を挙げることができる。これらの薬剤を具体的に
例示すると、硫黄供与性化合物としてモルホリンジスル
フィド等のモルホリンポリスルフィド類或いはテトラメ
チルチウラムジスルフィド，ジペンタメチレンチウラム
テトラスルフィド等のチウラムスルフィド類等、所謂樹
脂加硫剤としてアルキルフェノールホルムアルデヒド樹
脂等、所謂オキシム加硫剤としてｐ−キノンジオキシ
ム,p,p′−ジベンゾイルキノンジオキシム等、硫黄化合
物系促進剤としてテトラメチルチウラムモノスルフィド
等のチウラムモノスルフィド系促進剤、２−メドルカプ
トベンゾチアゾール，ジベンゾチアジルジスルフィド,2
−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩等のベンゾチア
ゾール系促進剤、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジルスルフェンアミド,N−オキシジエチレン−２−ベン
ゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系促
進剤、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム，ジブチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカーバメート系促
進剤、イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム，ブチル
サントゲン酸亜鉛等のザンテート系促進剤等が挙げら
れ、アミン系促進剤としてジフェニルグアニジン，オル
ソートリルビグアニド等のグアニジン系促進剤、ヘキサ
メチレンテトラミン等のアルデヒドアンモニア系促進
剤、ｎ−ブチルアルデヒド・アニリン縮合物等のアルデ
ヒドアミン系促進剤等が挙げられる。加硫遅延剤として
は、サリチル酸，無水フタル酸,N−シクロヘキシルチオ
フタルイミド,N−フェニル−Ｎ−トリクロロメチルチオ
ベンゼンスルホンアミド等が挙げられ、加硫促進助剤と
なる金属化合物としては、酸化亜鉛，酸化マグネシウ
ム，リサージ，鉛丹，過酸化鉛，酸化カドミウム，酸化
カルシウム，水酸化カルシウム，塩化第一錫，ステアリ
ン酸亜鉛等を挙げることができる。

これら加硫用薬剤の添加量はゴム成分の組成，薬剤の種
類，ゴムの使用目的等によって定められるが通常ゴム成
分100重量部に対して夫々0.05〜40重量部程度，好まし
くは0.1〜20重量部程度である。

本ゴム組成物には、更に、加工上必要な，或いは実用上
の諸物性の調整に必要な各種の補強剤，充填剤，可塑
剤，加工助剤，安定剤，老化防止剤，紫外線吸収剤，顔
料，難燃剤等を任意に配合することができる。

本発明のブレンドゴム組成物の混合方法は特に制限され
ず、例えば２本ロール，バンバリーミキサー，ニーダー
等を用い、ブレンド法，マスターバッチ法等によること
ができる。混合温度は通常40〜150℃である。

本発明の組成物は通常100〜250℃に加熱されることによ
って加硫物とすることができる。加熱時間は加熱温度に
よって異なるが、通常１〜300分間が適当である。

また加硫成型の方法としては、金型による加圧成型，射
出成型，スチーム罐，エアーバス，或いは赤外線，マイ
クロウェーブ等による加熱等任意の方法が利用できる。

以下本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１〜5,比較例１〜４第１表に示す各配合物を60〜70℃のオープンロールで充
分混練し、シート化したものを金型に入れ、170℃,80Kg
／cm²で15分間加圧成型した。得られた各加硫物の物性
試験（JISK6301に拠る）の結果を第２表に示した。

第２表を見ると、本発明ブレンドゴム組成物が優れた機
械的強度を示すと共に、耐熱老化性，耐油性，耐寒性，
耐水性等にバランスのとれた諸物性を示しており（比較
例３においてエチレンオキシドを過剰に含む場合耐水性
に劣る。）、両ゴム夫々単独（実施例１〜６対比較例１
〜２）或いは従来公知のエピクロルヒドリン−エチレン
オキシド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体ゴム
とアクリルゴムとのブレンドゴム組成物（実施例２対比
較例４）に比べてもはるかに優れていることが分る。

（発明の効果）本発明のブレンドゴム組成物はプロピレンオキシド，エ
チレンオキシド及びアリルグリシジルエーテルを構成成
分とするプロピレンオキシド系二元若しくは三元共重合
体ゴムと不飽和基含有アクリルゴムをブレンドしたゴム
成分と加硫剤を含んでなるものであって、耐熱性，耐油
性，耐寒性，耐水性等の優れた物性をバランスよる併せ
備えたものであり、各種産業分野で広く使用することが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ）プロピレンオキシド，エチレンオキシ
ド及びアリルグリシジルエーテルを構成成分とし、その
構成割合が夫々40〜99モル％,50〜０モル％及び10〜１
モル％であるプロピレンオキシド系二元若しくは三元共
重合体ゴム 95〜５重量％ｂ）不飽和基含有アクリルゴム５〜95重量％上記ａ）,b）よりなるゴム成分及び加硫剤を含むことを
特徴とする耐油耐熱性ブレンドゴム組成物。