JPH0668103B2 - 自己レベリング性シリコーンシーラント組成物およびその製法 - Google Patents
自己レベリング性シリコーンシーラント組成物およびその製法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は自己レベリング性シリコーンシーラント組成物
およびその製造方法に関する。より詳細には、本発明は
組成物中に自己レベリング剤としてアミン、たとえばn
−ヘキシルアミンを含有する、1成分型のアシルオキシ
官能性室温硬化性(RTV)シリコーン組成物に関する。
およびその製造方法に関する。より詳細には、本発明は
組成物中に自己レベリング剤としてアミン、たとえばn
−ヘキシルアミンを含有する、1成分型のアシルオキシ
官能性室温硬化性(RTV)シリコーン組成物に関する。
多くの用途において、自己レベリングシリコーンシーラ
ント組成物を使用するのが望ましい。従来、自己レベリ
ングの1成分型シリコーンRTVは未処理フュームドシリ
カ充填剤を用いて製造されている。これらの自己レベリ
ング性組成物を製造する製造過程では、混合を行うため
にきわめて苛酷な剪断混合条件ならびに高温が要求され
る。
ント組成物を使用するのが望ましい。従来、自己レベリ
ングの1成分型シリコーンRTVは未処理フュームドシリ
カ充填剤を用いて製造されている。これらの自己レベリ
ング性組成物を製造する製造過程では、混合を行うため
にきわめて苛酷な剪断混合条件ならびに高温が要求され
る。
したがって、製造に際して処理済および未処理シリカ充
填剤の両方を用いることができ、高温での激しい剪断混
合の必要のない自己レベリング性の1成分型シリコーン
RTVを提供することは大いに望ましい。
填剤の両方を用いることができ、高温での激しい剪断混
合の必要のない自己レベリング性の1成分型シリコーン
RTVを提供することは大いに望ましい。
ブルーナ(Bruner)の米国特許第3,035,016号に、次式
の室温硬化性シリコーン組成物が開示されている。
の室温硬化性シリコーン組成物が開示されている。
ここでACはカルボン酸の飽和脂肪族モノアシル基で、R
およびR1は一価の炭化水素基、一価のハロゲン化炭化水
素基およびシアノアルキル基よりなる群から選ばれ、n
は5以上の整数である。アシルオキシ官能性ポリシロキ
サンは、式: R1Si(OAC)3のアシルオキシシランを式: のヒドロキシル化シロキサンと反応させることにより製
造される。ここでRおよびR1は上記定義のとおりであ
る。
およびR1は一価の炭化水素基、一価のハロゲン化炭化水
素基およびシアノアルキル基よりなる群から選ばれ、n
は5以上の整数である。アシルオキシ官能性ポリシロキ
サンは、式: R1Si(OAC)3のアシルオキシシランを式: のヒドロキシル化シロキサンと反応させることにより製
造される。ここでRおよびR1は上記定義のとおりであ
る。
ブルーナ(Bruner)の米国特許第3,077,465号には、米
国特許第3,035,016号に記載された室温硬化性組成物を
一層効果的に硬化させるには、金属の電気化学列で鉛か
らマンガンまでの範囲の金属のカルボン酸塩を0.001〜1
0重量%含有させればよいことが教示されている。
国特許第3,035,016号に記載された室温硬化性組成物を
一層効果的に硬化させるには、金属の電気化学列で鉛か
らマンガンまでの範囲の金属のカルボン酸塩を0.001〜1
0重量%含有させればよいことが教示されている。
セイゼリアット(Ceyzeriat)の米国特許第3,133,891号
は、式:R2SiO[各Rはハロゲン化およびハロゲンを含ま
ぬ脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素基よりなる群か
ら選ばれる一価の基を表わす]の単位からなり、0.1重
量%以上のヒドロキシル基を含有する線状ジオルガノポ
リシロキサンと、このジオルガノポリシロキサンに基づ
いて、0.5〜25重量%の式:R1Si(OCOR2)3[R1は低級
アルキル、アルケニル、アリールおよびアラルキル基よ
りなる群から選ばれる一価の基であり、R2は1−18個の
炭素原子を有するアルキル基およびアリール基よりなる
群から選ばれる一価の基である]のオルガノトリアシル
オキシシランとを含有する室温硬化性組成物に関する。
は、式:R2SiO[各Rはハロゲン化およびハロゲンを含ま
ぬ脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素基よりなる群か
ら選ばれる一価の基を表わす]の単位からなり、0.1重
量%以上のヒドロキシル基を含有する線状ジオルガノポ
リシロキサンと、このジオルガノポリシロキサンに基づ
いて、0.5〜25重量%の式:R1Si(OCOR2)3[R1は低級
アルキル、アルケニル、アリールおよびアラルキル基よ
りなる群から選ばれる一価の基であり、R2は1−18個の
炭素原子を有するアルキル基およびアリール基よりなる
群から選ばれる一価の基である]のオルガノトリアシル
オキシシランとを含有する室温硬化性組成物に関する。
カルパ(Kulpa)の米国特許第3,296,161号に、25℃で約
200〜約500,000センチポアズの粘度を有し、0.02〜2%
の珪素結合ヒドロキシル基を含有するオルガノポリシロ
キサンと、このオルガノポリシロキサン100部当たり0.2
−6部のジアルコキシジアシルオキシシランおよび1.8
−6部のオルガノトリアシルオキシシランとを含有する
シリコーン組成物が記載されている。
200〜約500,000センチポアズの粘度を有し、0.02〜2%
の珪素結合ヒドロキシル基を含有するオルガノポリシロ
キサンと、このオルガノポリシロキサン100部当たり0.2
−6部のジアルコキシジアシルオキシシランおよび1.8
−6部のオルガノトリアシルオキシシランとを含有する
シリコーン組成物が記載されている。
グーセンス(Goossens)の米国特許第3,296,195号に
は、シラノール終端ポリジオルガノシロキサンおよびア
ルコキシアシルオキシシランを含有するシリコーンRTV
組成物が開示され、上記アルコキシアシルオキシシラン
は珪素の4個の原子価が一価の炭化水素基、一価のハロ
ゲン化炭化水素基およびシアノアルキル基から選ばれる
0または1個の珪素に結合した基、アルコキシ基および
ハロゲン化アルコキシ基から選ばれる少なくとも1個の
基、および少なくとも1個の飽和脂肪族モノアシル基で
満たされている。
は、シラノール終端ポリジオルガノシロキサンおよびア
ルコキシアシルオキシシランを含有するシリコーンRTV
組成物が開示され、上記アルコキシアシルオキシシラン
は珪素の4個の原子価が一価の炭化水素基、一価のハロ
ゲン化炭化水素基およびシアノアルキル基から選ばれる
0または1個の珪素に結合した基、アルコキシ基および
ハロゲン化アルコキシ基から選ばれる少なくとも1個の
基、および少なくとも1個の飽和脂肪族モノアシル基で
満たされている。
ビールス(Beers)の米国特許第3,382,205号には、
(A)本質的に式:R2SiOの化学的に結合したジオルガノ
シロキサン単位からなるシラノール終端オルガノポリシ
ロキサン100部、(B)式:RSi(OCOR1)3の硬化剤2−
20部、および(C)式:RSiO1.5オルガノシロキシ単位お
よび式:R3SiO0.5のトリオルガノシロキシ単位と(A)
のジオルガノシロキシ単位を化学的に結合してなる有機
珪素加工助剤2−30部を含有し、室温で湿気にさらすと
ゴム弾性状態に硬化する、実質的に無水のオルガノポリ
シロキサン組成物が開示されている。ここで有機珪素加
工助剤は、珪素と結合した0.1−8重量%のヒドロキシ
基を有し、オルガノシロキシ単位対ジオルガノシロキシ
単位の比が0.11〜1.4で、トリオルガノシロキシ単位対
ジオルガノシロキシ単位の比が0.02〜1である。
(A)本質的に式:R2SiOの化学的に結合したジオルガノ
シロキサン単位からなるシラノール終端オルガノポリシ
ロキサン100部、(B)式:RSi(OCOR1)3の硬化剤2−
20部、および(C)式:RSiO1.5オルガノシロキシ単位お
よび式:R3SiO0.5のトリオルガノシロキシ単位と(A)
のジオルガノシロキシ単位を化学的に結合してなる有機
珪素加工助剤2−30部を含有し、室温で湿気にさらすと
ゴム弾性状態に硬化する、実質的に無水のオルガノポリ
シロキサン組成物が開示されている。ここで有機珪素加
工助剤は、珪素と結合した0.1−8重量%のヒドロキシ
基を有し、オルガノシロキシ単位対ジオルガノシロキシ
単位の比が0.11〜1.4で、トリオルガノシロキシ単位対
ジオルガノシロキシ単位の比が0.02〜1である。
しかしこれらの文献のいずれにも、アミンを含有させて
硬化性組成物を自己レベリング性にすることは、開示も
示唆もされていない。
硬化性組成物を自己レベリング性にすることは、開示も
示唆もされていない。
以上の特許はすべて、アシルオキシ官能性シリコーンRT
V組成物に関する教示内容について、本発明の先行技術
として挙げてある。
V組成物に関する教示内容について、本発明の先行技術
として挙げてある。
発明の開示 本発明の目的は、湿気にさらすとゴム弾性状態に硬化す
る自己レベリング性オルガノポリシロキサン組成物を提
供することにある。
る自己レベリング性オルガノポリシロキサン組成物を提
供することにある。
本発明の別の目的は、高温での激しい剪断混合が不要
な、自己レベリング性シリコーンRTV組成物の製造方法
を提供することにある。
な、自己レベリング性シリコーンRTV組成物の製造方法
を提供することにある。
本発明のさらに別の目的は、処理済および未処理シリカ
充填剤の両方を用いることのできる自己レベリング性シ
リコーン組成物を提供することにある。
充填剤の両方を用いることのできる自己レベリング性シ
リコーン組成物を提供することにある。
本発明の1実施態様によれば、上述の目的は (a)アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサン、 (b)有効量の縮合触媒、および (c)組成物を自己レベリング性にするのに有効な量の
アミンを含む1成分型のオルガノポリシロキサン組成物
によって達成される。
アミンを含む1成分型のオルガノポリシロキサン組成物
によって達成される。
本発明の別の実施態様では、 (a)シラノール終端ポリジオルガノシロキサン、 (b)(a)の珪素結合ヒドロキシル基1モルあたり、
約1モル以上のポリアシルオキシシラン、 (c)有効量の縮合触媒、および (d)組成物を自己レベリング性にするのに有効な量の
アミンを含有する自己レベリング性シリコーンRTV組成
物が提供される。
約1モル以上のポリアシルオキシシラン、 (c)有効量の縮合触媒、および (d)組成物を自己レベリング性にするのに有効な量の
アミンを含有する自己レベリング性シリコーンRTV組成
物が提供される。
本発明の室温硬化性組成物には、補強充填剤、たとえば
処理済および未処理フュームドシリカも含有させるのが
好ましい。本発明の組成物にはさらに、当業界で公知の
他の添加剤も必要に応じて含有させることができる。
処理済および未処理フュームドシリカも含有させるのが
好ましい。本発明の組成物にはさらに、当業界で公知の
他の添加剤も必要に応じて含有させることができる。
具体的説明 本発明では、 (a)アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサン、 (b)有効量の縮合触媒、および (c)組成物を自己レベリング性にするのに有効な量の
アミン、 を含み、湿気にさらすとゴム弾性状態に硬化する、自己
レベリング性で1成分型の室温硬化性シリコーン組成物
が提供される。
アミン、 を含み、湿気にさらすとゴム弾性状態に硬化する、自己
レベリング性で1成分型の室温硬化性シリコーン組成物
が提供される。
(a)のアシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサンは
一般式: を有するのが好ましい。式中のACは飽和脂肪族モノアシ
ル基で、RおよびR1はそれぞれ独立に一価の炭化水素
基、一価のハロゲン化炭化水素基およびシアノアルキル
基よりなる群から選ばれ、nは5以上の整数、aは0ま
たは1である。
一般式: を有するのが好ましい。式中のACは飽和脂肪族モノアシ
ル基で、RおよびR1はそれぞれ独立に一価の炭化水素
基、一価のハロゲン化炭化水素基およびシアノアルキル
基よりなる群から選ばれ、nは5以上の整数、aは0ま
たは1である。
式Iのアシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサンは、
式: (R1)aSi(OAC)4-a (II) のポリアシルオキシシラン(式中のR1、aおよびACは上
記定義のとおり)を、式: のシラノール終端ポリジオルガノシロキサン(式中のR
およびnは上記定義の通り)と反応させることにより製
造される。アシルオキシシランとヒドロキシル終端ポリ
ジオルガノシロキサンとの反応はその2種を混合すれば
起こると考えられるので、式Iのアシルオキシ終端重合
体の代りに式IIの化合物と式IIIの化合物を用いること
もできる。
式: (R1)aSi(OAC)4-a (II) のポリアシルオキシシラン(式中のR1、aおよびACは上
記定義のとおり)を、式: のシラノール終端ポリジオルガノシロキサン(式中のR
およびnは上記定義の通り)と反応させることにより製
造される。アシルオキシシランとヒドロキシル終端ポリ
ジオルガノシロキサンとの反応はその2種を混合すれば
起こると考えられるので、式Iのアシルオキシ終端重合
体の代りに式IIの化合物と式IIIの化合物を用いること
もできる。
式Iおよび式IIで、ACはカルボン酸の飽和脂肪族モノア
シル基である。具体的にはアシル基が炭素原子を4個以
下含むもの、たとえばホルミル、アセチル、プロピオニ
ルおよびブチリル基が好ましい。しかしアシル基は、た
とえばヘキソイル、2−エチルヘキソイル、オクタノイ
ル、イソバレリル、ステアリルなどの基とすることもで
きる。ACはアセチル基であるのが最も好ましく、したが
ってこの種硬化性組成物は当業界ではアセトキシシーラ
ントと呼ばれる。R1はいずれの一価の炭化水素基でもよ
く、具体的にはアルキル基、たとえばメチル、エチル、
プロピルまたはオクタデシル;アルケニル基、たとえば
ビニル、アリルまたはヘキセニル;脂環式基、たとえば
シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘキセニ
ル;アルカリール基、たとえばベンジルまたはβ−フェ
ニルエチル;または芳香族基、たとえばフェニル、トリ
ル、キシリル、ナフチル、キセニルまたはフェナントリ
ルである。R1はまたいずれの一価のハロゲン化炭化水素
基でもよく、たとえばクロロメチル、ペンタフルオロブ
チル、トリフルオロプロピル、クロロフェニル、ブロモ
キセニル、クロロトリフルオロシクロブチル、ヨードフ
ェニルなどである。さらにR1はいずれのシアノアルキル
基でもよく、たとえばβ−シアノエチル、γ−シアノプ
ロピル、ω−シアノブチル、β−シアノプロピル、γ−
シアノブチルなどである。R1がメチルであるのが好まし
い。
シル基である。具体的にはアシル基が炭素原子を4個以
下含むもの、たとえばホルミル、アセチル、プロピオニ
ルおよびブチリル基が好ましい。しかしアシル基は、た
とえばヘキソイル、2−エチルヘキソイル、オクタノイ
ル、イソバレリル、ステアリルなどの基とすることもで
きる。ACはアセチル基であるのが最も好ましく、したが
ってこの種硬化性組成物は当業界ではアセトキシシーラ
ントと呼ばれる。R1はいずれの一価の炭化水素基でもよ
く、具体的にはアルキル基、たとえばメチル、エチル、
プロピルまたはオクタデシル;アルケニル基、たとえば
ビニル、アリルまたはヘキセニル;脂環式基、たとえば
シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘキセニ
ル;アルカリール基、たとえばベンジルまたはβ−フェ
ニルエチル;または芳香族基、たとえばフェニル、トリ
ル、キシリル、ナフチル、キセニルまたはフェナントリ
ルである。R1はまたいずれの一価のハロゲン化炭化水素
基でもよく、たとえばクロロメチル、ペンタフルオロブ
チル、トリフルオロプロピル、クロロフェニル、ブロモ
キセニル、クロロトリフルオロシクロブチル、ヨードフ
ェニルなどである。さらにR1はいずれのシアノアルキル
基でもよく、たとえばβ−シアノエチル、γ−シアノプ
ロピル、ω−シアノブチル、β−シアノプロピル、γ−
シアノブチルなどである。R1がメチルであるのが好まし
い。
式IIIにおいて、RはR1についてすでに定義した基のい
ずれとしてもよいが、メチルとするのが好ましい。nの
値は、粘度が25℃で約100センチポアズ〜約500,000セン
チポアズの範囲となるのに十分な値とするのが好まし
い。粘度は25℃で約2500センチポアズ〜約100,000セン
チポアズの範囲であるのがより好ましく、25℃で約10,0
00センチポアズ〜約50,000センチポアズの範囲であるの
が最も好ましい。
ずれとしてもよいが、メチルとするのが好ましい。nの
値は、粘度が25℃で約100センチポアズ〜約500,000セン
チポアズの範囲となるのに十分な値とするのが好まし
い。粘度は25℃で約2500センチポアズ〜約100,000セン
チポアズの範囲であるのがより好ましく、25℃で約10,0
00センチポアズ〜約50,000センチポアズの範囲であるの
が最も好ましい。
本発明の目的には、化合物の混合物を使用でき、1個又
はそれ以上の分子中に異なるタイプのアシル基が存在し
てもまたいずれの分子または分子の混合物中に種々のR
およびR1基が存在してもよい。つまり、アシルオキシシ
ランを単独で用いることも、2種以上の異なったアシル
オキシシランの混合物を用いることもできる。また、ヒ
ドロキシル化ポリシロキサンはホモポリマーとしても、
2種以上の異なったシロキサン単位を有する共重合体と
してもよい。また、式Iのポリシロキサンの製造には、
2種以上のヒドロキシル化シロキサンの混合物を用いる
こともできる。
はそれ以上の分子中に異なるタイプのアシル基が存在し
てもまたいずれの分子または分子の混合物中に種々のR
およびR1基が存在してもよい。つまり、アシルオキシシ
ランを単独で用いることも、2種以上の異なったアシル
オキシシランの混合物を用いることもできる。また、ヒ
ドロキシル化ポリシロキサンはホモポリマーとしても、
2種以上の異なったシロキサン単位を有する共重合体と
してもよい。また、式Iのポリシロキサンの製造には、
2種以上のヒドロキシル化シロキサンの混合物を用いる
こともできる。
式IIのアシルオキシシランおよび式IIIのシラノール終
端ポリジオルガノシロキサンから、式Iのアシルオキシ
終端ポリジオルガノシロキサンを製造することは、当業
界ではよく知られており、たとえば米国特許第3,035,01
6号に記載されている。
端ポリジオルガノシロキサンから、式Iのアシルオキシ
終端ポリジオルガノシロキサンを製造することは、当業
界ではよく知られており、たとえば米国特許第3,035,01
6号に記載されている。
本発明の実施にあたって用いるのに適当な縮合触媒に
は、たとえば金属の電気化学列の鉛からマンガンまでの
範囲の金属のカルボン酸塩がある。具体的には、これら
の金属は鉛、錫、ニッケル、コバルト、鉄、カドミウ
ム、クロム、亜鉛およびマンガンである。本発明を実施
するには錫塩を用いるのが最も好ましい。この成分の塩
の製造に用いるカルボン酸は、モノカルボン酸またはジ
カルボン酸とすることができる。
は、たとえば金属の電気化学列の鉛からマンガンまでの
範囲の金属のカルボン酸塩がある。具体的には、これら
の金属は鉛、錫、ニッケル、コバルト、鉄、カドミウ
ム、クロム、亜鉛およびマンガンである。本発明を実施
するには錫塩を用いるのが最も好ましい。この成分の塩
の製造に用いるカルボン酸は、モノカルボン酸またはジ
カルボン酸とすることができる。
本発明で用いることのできる塩の具体例には、ナフテン
酸鉛、ナフテン酸コバルト、2−エチルヘキサン酸鉄、
2−エチルヘキサン酸鉛、オクタン酸クロムおよびセバ
シン酸鉛がある。好ましい錫塩の例としてはカルボメト
キシフェニル錫トリスベレート、イソブチル錫トリセロ
テート、ジメチル錫ジブチレート、ジブチル錫ジアセテ
ート、ジブチル錫ジラウレートがある。
酸鉛、ナフテン酸コバルト、2−エチルヘキサン酸鉄、
2−エチルヘキサン酸鉛、オクタン酸クロムおよびセバ
シン酸鉛がある。好ましい錫塩の例としてはカルボメト
キシフェニル錫トリスベレート、イソブチル錫トリセロ
テート、ジメチル錫ジブチレート、ジブチル錫ジアセテ
ート、ジブチル錫ジラウレートがある。
本発明の実施にあたって用いることのできる有機カルボ
ン酸の金属塩の量は、硬化速度をどの程度上昇させたい
かによって決まる。一般に、これらの金属塩をオルガノ
ポリシロキサンベース重合体の重量に基づいて約5重量
%以上の量用いても、何ら格別の効果は得られない。こ
れらの金属塩を、ベース重合体の重量に基づいて約0.01
重量%〜約2.0重量%の量存在させるのが好ましい。
ン酸の金属塩の量は、硬化速度をどの程度上昇させたい
かによって決まる。一般に、これらの金属塩をオルガノ
ポリシロキサンベース重合体の重量に基づいて約5重量
%以上の量用いても、何ら格別の効果は得られない。こ
れらの金属塩を、ベース重合体の重量に基づいて約0.01
重量%〜約2.0重量%の量存在させるのが好ましい。
他の縮合触媒、たとえば酸化錫、オクタン酸ジルコニウ
ム、オクタン酸アンチモンは当業界でよく知られてお
り、それらが本発明を実施する際に適当かどうかは、過
度の実験をしなくても容易に確かめることができる。
ム、オクタン酸アンチモンは当業界でよく知られてお
り、それらが本発明を実施する際に適当かどうかは、過
度の実験をしなくても容易に確かめることができる。
本発明の新規な観点は、従来のアシルオキシ官能性シリ
コーンRTV組成物中に少量の有機アミンを存在させる
と、組成物が自己レベリング性になるという、全く意外
な知見にある。本発明を実施するのに用いるアミンは、
第一アミン、第二アミン、第三アミンまたはそれらの混
合物とすることができる。アミンは第一または第二アミ
ンとするのが好ましく、第二アミンとするのが特に好ま
しい。
コーンRTV組成物中に少量の有機アミンを存在させる
と、組成物が自己レベリング性になるという、全く意外
な知見にある。本発明を実施するのに用いるアミンは、
第一アミン、第二アミン、第三アミンまたはそれらの混
合物とすることができる。アミンは第一または第二アミ
ンとするのが好ましく、第二アミンとするのが特に好ま
しい。
有効なアミンの例としては、メチルアミン、エチルアミ
ン、ヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジヘキシルアミン、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、アニ
リン、N−メチルアニリン、エタノールアミン、ジフェ
ニルアミンなどが挙げられる。当業者であれば、本発明
の実施にあたって用いるのに適した他のアミンを、過度
の実験をしなくとも決定できる。アミンとしてはジ−n
−ヘキシルアミンが最も好ましい。
ン、ヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジヘキシルアミン、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、アニ
リン、N−メチルアニリン、エタノールアミン、ジフェ
ニルアミンなどが挙げられる。当業者であれば、本発明
の実施にあたって用いるのに適した他のアミンを、過度
の実験をしなくとも決定できる。アミンとしてはジ−n
−ヘキシルアミンが最も好ましい。
本発明では、用語「アミン」には次式のグアニジンも含
まれる。
まれる。
ここでR2はそれぞれ独立に水素および1−8個の炭素原
子を有するアルキル基から選ばれ、R3は1−8個の炭素
原子を有するアルキル基である。
子を有するアルキル基から選ばれ、R3は1−8個の炭素
原子を有するアルキル基である。
本発明の組成物を自己レベリング性にするのに有効なア
ミンの量は、ポリジオルガノシロキサン成分の重量に基
づいて、一般に約25ppm以上で、約40ppm以上であるのが
好ましく、約75ppm以上であるのが最も好ましい。ポリ
ジオルガノシロキサン成分に基づいて、1重量%以上用
いても何ら格別の効果は得られない。ポリジオルガノシ
ロキサン成分に基づいて、アミンを約100ppm〜約200ppm
の量用いるときに、特に効果的な結果が得られている。
したがって、本発明の組成物を自己レベリング性にする
のに適したアミンの範囲は、ポリジオルガノシロキサン
に基づいて約25ppm−約200ppmである。
ミンの量は、ポリジオルガノシロキサン成分の重量に基
づいて、一般に約25ppm以上で、約40ppm以上であるのが
好ましく、約75ppm以上であるのが最も好ましい。ポリ
ジオルガノシロキサン成分に基づいて、1重量%以上用
いても何ら格別の効果は得られない。ポリジオルガノシ
ロキサン成分に基づいて、アミンを約100ppm〜約200ppm
の量用いるときに、特に効果的な結果が得られている。
したがって、本発明の組成物を自己レベリング性にする
のに適したアミンの範囲は、ポリジオルガノシロキサン
に基づいて約25ppm−約200ppmである。
本発明の組成物にはさらに、公知の補強充填剤、たとえ
ばフュームドシリカ、シリカエーロゲルまたは沈降シリ
カを含有させるのが好ましい。このような補強充填剤は
当業界で公知の方法によって、たとえば米国特許第2,93
8,009号に開示されているようなシクロポリシロキサ
ン、または米国特許第3,635,743号に開示されているよ
うなシラザンで処理することもできる。補強充填剤とし
ては、未処理または処理済フュームドシリカを用いるの
が好ましい。
ばフュームドシリカ、シリカエーロゲルまたは沈降シリ
カを含有させるのが好ましい。このような補強充填剤は
当業界で公知の方法によって、たとえば米国特許第2,93
8,009号に開示されているようなシクロポリシロキサ
ン、または米国特許第3,635,743号に開示されているよ
うなシラザンで処理することもできる。補強充填剤とし
ては、未処理または処理済フュームドシリカを用いるの
が好ましい。
このような補強充填剤に加えて、さらに増量充填剤、具
体的には粗粒シリカ、たとえば珪藻土および石英粉末、
金属酸化物、たとえば酸化第二鉄および酸化亜鉛、石綿
などを含有させるのが望ましいことが多い。つまり本発
明の組成物にはシリコーンゴムに通常使われる充填剤の
いずれを用いることもできる。
体的には粗粒シリカ、たとえば珪藻土および石英粉末、
金属酸化物、たとえば酸化第二鉄および酸化亜鉛、石綿
などを含有させるのが望ましいことが多い。つまり本発
明の組成物にはシリコーンゴムに通常使われる充填剤の
いずれを用いることもできる。
充填剤の使用量は、硬化性組成物の目的とする用途に従
って広い範囲で変えることができる。たとえばシーラン
ト用途では、本発明の硬化性組成物を充填剤なしで用い
ることができる。他の用途、たとえば硬化性組成物を結
合剤の製造に用いる場合には、ポリジオルガノシロキサ
ン100重量部あたり、700重量部のように多量の充填剤を
用いることができる。
って広い範囲で変えることができる。たとえばシーラン
ト用途では、本発明の硬化性組成物を充填剤なしで用い
ることができる。他の用途、たとえば硬化性組成物を結
合剤の製造に用いる場合には、ポリジオルガノシロキサ
ン100重量部あたり、700重量部のように多量の充填剤を
用いることができる。
本発明の組成物は、建設用シーラントやコーキングコン
パウンドとして用いることもできる。したがって、充填
剤の正確な量は、組成物の用途、使用する充填剤の種類
(すなわち、充填剤の密度および粒度)などの要因に依
存する。ポリジオルガノシロキサン100重量部あたり10
〜300重量部の割合の充填剤を使用するのが好ましく、
その充填剤には約35重量部までの補強充填剤を含有させ
ることができる。
パウンドとして用いることもできる。したがって、充填
剤の正確な量は、組成物の用途、使用する充填剤の種類
(すなわち、充填剤の密度および粒度)などの要因に依
存する。ポリジオルガノシロキサン100重量部あたり10
〜300重量部の割合の充填剤を使用するのが好ましく、
その充填剤には約35重量部までの補強充填剤を含有させ
ることができる。
本発明の組成物には、以上の成分に加えて他の所望の添
加剤、たとえば顔料、遮光剤、酸化防止剤、可塑剤、難
燃剤などを含有させてもよい。
加剤、たとえば顔料、遮光剤、酸化防止剤、可塑剤、難
燃剤などを含有させてもよい。
本発明の組成物は、湿気の実質的に存在しない条件下で
各種成分を混合するだけで製造できる。しかし、製造を
簡単に行うには、アシルオキシシランを除く組成物の全
成分の配合物または混合物を作り、次に得られた混合物
を減圧下に保つことにより混合物から水分を除き、それ
からアシルオキシシランを加え、組成物を防湿容器で包
装するのが都合がよいことが多い。
各種成分を混合するだけで製造できる。しかし、製造を
簡単に行うには、アシルオキシシランを除く組成物の全
成分の配合物または混合物を作り、次に得られた混合物
を減圧下に保つことにより混合物から水分を除き、それ
からアシルオキシシランを加え、組成物を防湿容器で包
装するのが都合がよいことが多い。
以下の実施例は本発明を具体的に示すものであって、何
ら限定することを意図するものではない。特記しない限
り、すべての部は重量基準である。
ら限定することを意図するものではない。特記しない限
り、すべての部は重量基準である。
実施例 以下の成分からベース組成物を製造した。但し、成分
(3)の“米国特許第3,382,205号の実施例に記載され
た処理助剤M,D,T−OH流体”とは、前述した如く、式RSi
O1.5のオルガノシロキシ単位と、式R2SiOのオルガノシ
ロキシ単位と、式R3SiO0.5のオルガノシロキシ単位とを
化学的に結合してなる有機珪素加工助剤である。
(3)の“米国特許第3,382,205号の実施例に記載され
た処理助剤M,D,T−OH流体”とは、前述した如く、式RSi
O1.5のオルガノシロキシ単位と、式R2SiOのオルガノシ
ロキシ単位と、式R3SiO0.5のオルガノシロキシ単位とを
化学的に結合してなる有機珪素加工助剤である。
(1)100部のシラノール終端ポリジメチルシロキサン
(18,000cp) (2)第1表に示した量の、0.5重量%のジヘキシルア
ミンを含有するメチルジメトキシシロキシ終端ポリジメ
チルシロキサン (3)15部の米国特許第3,382,205号の実施例に記載さ
れた処理助剤M,D,T−OH流体 (4)20部のメチルテトラマーで処理したフュームドシ
リカ(表面積200m2/g) 上のベース組成物のそれぞれに、79.5重量%のメチルト
リアセトキシシラン、19.9重量%のジ−t−ブトキシジ
アセトキシシランおよび0.6重量%のジブチル錫ジラウ
レートからなる混合物4.2部を加えた。
(18,000cp) (2)第1表に示した量の、0.5重量%のジヘキシルア
ミンを含有するメチルジメトキシシロキシ終端ポリジメ
チルシロキサン (3)15部の米国特許第3,382,205号の実施例に記載さ
れた処理助剤M,D,T−OH流体 (4)20部のメチルテトラマーで処理したフュームドシ
リカ(表面積200m2/g) 上のベース組成物のそれぞれに、79.5重量%のメチルト
リアセトキシシラン、19.9重量%のジ−t−ブトキシジ
アセトキシシランおよび0.6重量%のジブチル錫ジラウ
レートからなる混合物4.2部を加えた。
これ等シーラントのレオロジイ特性を垂直ボーイング
(Boeing)フロージグで測定したところ、第2表に示し
た流速で流れることがわかった。
(Boeing)フロージグで測定したところ、第2表に示し
た流速で流れることがわかった。
第2表 実験番号 流 速(1) 1 82 2 79 3 −(2) 4 −(3) 5 82 (1)4インチ流れるの要する秒数。
(2)3分間に0.4インチ流れた。
(3)3分間に0.1インチ以下しか流れなかった。
Claims (61)
- 【請求項1】(a)アシルオキシ終端ポリジオルガノシ
ロキサン、 (b)有効量の縮合触媒、および (c)組成物を自己レベリングにするのに有効な量のア
ミンを含むシーラント組成物。 - 【請求項2】アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサ
ンが一般式: を有し、式中のACが飽和脂肪族モノアシル基で、Rおよ
びR1がそれぞれ独立に一価の炭化水素基、一価のハロゲ
ン炭化水素基およびシアノアルキル基よりなる群から選
ばれ、nが5以上の整数で、aが0または1である特許
請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項3】アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサ
ンが25℃で約100センチポアズ〜約500,000センチポアズ
の粘度を有する特許請求の範囲第2項記載の組成物。 - 【請求項4】アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサ
ンが25℃で約2,500センチポアズ〜約100,000センチポア
ズの粘度を有する特許請求の範囲第2項記載の組成物。 - 【請求項5】アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサ
ンが25℃で約10,000センチポアズ〜約50,000センチポア
ズの粘度を有する特許請求の範囲第2項記載の組成物。 - 【請求項6】縮合触媒が、鉛、錫、ニッケル、コバル
ト、鉄、カドミウム、クロム、亜鉛及びマンガンの中か
ら選ばれた金属、のカルボン酸塩である特許請求の範囲
第1項記載の組成物。 - 【請求項7】金属が錫である特許請求の範囲第6項記載
の組成物。 - 【請求項8】縮合触媒がアシルオキシ終端ポリジオルガ
ノシロキサンの重量に基づいて約0.01重量%〜約2.0重
量%の量存在する特許請求の範囲第6項記載の組成物。 - 【請求項9】アミンが第一アミンまたは第二アミンであ
る特許請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項10】アミンが第二アミンである特許請求の範
囲第1項記載の組成物。 - 【請求項11】アミンがジヘキシルアミンである特許請
求の範囲第10項記載の組成物。 - 【請求項12】アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガ
ノシロキサンの重量に基づいて約25ppm以上の量存在す
る特許請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項13】アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガ
ノシロキサンの重量に基づいて約40ppm以上の量存在す
る特許請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項14】アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガ
ノシロキサンの重量の基づいて約75ppm以上の量存在す
る特許請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項15】アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガ
ノシロキサンの重量に基づいて約100ppm〜約200ppmの量
存在する特許請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項16】さらに充填剤を含有する特許請求の範囲
第1項記載の組成物。 - 【請求項17】充填剤が補強充填剤または処理済補強充
填剤である特許請求の範囲16項記載の組成物。 - 【請求項18】充填剤がフュームドシリカまたは処理済
フュームドシリカである特許請求の範囲第17項記載の組
成物。 - 【請求項19】(a)アシルオキシ終端ポリジオルガノ
シロキサン、 (b)有効量の縮合触媒、および (c)組成物を自己レベリングにするのに有効な量のア
ミンを無水状態で混合する工程を含むシーラント組成物
の製造方法。 - 【請求項20】アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキ
サンが一般式: を有し、式中のACが飽和脂肪族モノアシル基で、Rおよ
びR1がそれぞれ独立に一価の炭化水素基、一価のハロゲ
ン化炭化水素基およびシアノアルキル基よりなる群から
選ばれ、nが5以上の整数で、aが0または1である特
許請求の範囲第19項記載の方法。 - 【請求項21】アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキ
サンが25℃で約100センチポアズ〜約500,000センチポア
ズの粘度を有する特許請求の範囲第20項記載の方法。 - 【請求項22】アミンが第一アミンまたは第二アミンで
ある特許請求の範囲第19項記載の方法。 - 【請求項23】アミンが第二アミンである特許請求の範
囲第19項記載の方法。 - 【請求項24】アミンがジヘキシルアミンである特許請
求の範囲第23項記載の方法。 - 【請求項25】アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガ
ノシロキサンの重量に基づいて約25ppm以上の量存在す
る特許請求の範囲第19項記載の方法。 - 【請求項26】アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガ
ノシロキサンの重量に基づいて約40ppm以上の量存在す
る特許請求の範囲第19項記載の方法。 - 【請求項27】アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガ
ノシロキサンの重量に基づいて約75ppm以上の量存在す
る特許請求の範囲第19項記載の方法。 - 【請求項28】さらに充填剤を混合する工程を含む特許
請求の範囲第19項記載の方法。 - 【請求項29】充填剤が補強充填剤または処理済補強充
填剤である特許請求の範囲第28項記載の方法。 - 【請求項30】充填剤がフュームドシリカまたは処理済
フュームドシリカである特許請求の範囲第29項記載の方
法。 - 【請求項31】(a)シラノール終端ポリジオルガノシ
ロキサン、 (b)(a)の珪素結合ヒドロキシル基1モルあたり約
1モル以上のポリアシルオキシシラン、 (c)有効量の縮合触媒、および (d)組成物を自己レベリングにするのに有効な量のア
ミンを含むシーラント組成物。 - 【請求項32】シラノール終端ポリジオルガノシロキサ
ンが一般式: を有し、式中のRがそれぞれ独立に一価の炭化水素基、
一価のハロゲン炭化水素基およびシアノアルキルよりな
る群から選ばれ、nが5以上の整数である特許請求の範
囲第31項記載の組成物。 - 【請求項33】シラノール終端ポリジオルガノシロキサ
ンが25℃で約100センチポアズ〜約500,000センチポアズ
の粘度を有する特許請求の範囲第32項記載の組成物。 - 【請求項34】シラノール終端ポリジオルガノシロキサ
ンが25℃で約2,500センチポアズ〜約100,000センチポア
ズの粘度を有する特許請求の範囲第32項記載の組成物。 - 【請求項35】シラノール終端ポリジオルガノシロキサ
ンが25℃で約10,000センチポアズ〜約50,000センチポア
ズの粘度を有する特許請求の範囲第32項記載の組成物。 - 【請求項36】ポリアシルオキシシランが一般式: (R1)aSi(OAC)4-a を有し、式中のACが飽和脂肪族モノアシル基で、R1がそ
れぞれ独立に一価の炭化水素基、一価のハロゲン化炭化
水素基およびシアノアルキル基よりなる群から選ばれ、
aが0または1である特許請求の範囲第31項記載の組成
物。 - 【請求項37】縮合触媒が金属の電気化学列の鉛からマ
ンガンまでの範囲の金属のカルボン酸塩である特許請求
の範囲第31項記載の組成物。 - 【請求項38】金属が錫である特許請求の範囲第37項記
載の組成物。 - 【請求項39】縮合触媒がシラノール終端ポリジオルガ
ノシロキサンの重量に基づいて約0.01重量%〜約2.0重
量%の量存在する特許請求の範囲第37項記載の組成物。 - 【請求項40】アミンが第一アミンまたは第二アミンで
ある特許請求の範囲第31項記載の組成物。 - 【請求項41】アミンが第二アミンである特許請求の範
囲第31項記載の組成物。 - 【請求項42】アミンがジヘキシルアミンである特許請
求の範囲第41項記載の組成物。 - 【請求項43】アミンがシラノール終端ポリジオルガノ
シロキサンの重量に基づいて約25ppm以上の量存在する
特許請求の範囲第31項記載の組成物。 - 【請求項44】アミンがシラノール終端ポリジオルガノ
シロキサンの重量に基づいて、約40ppm以上の量存在す
る特許請求の範囲第31項記載の組成物。 - 【請求項45】アミンがシラノール終端ポリジオルガノ
シロキサンの重量に基づいて約75ppm以上の量存在する
特許請求の範囲第31項記載の組成物。 - 【請求項46】アミンがシラノール終端ポリジオルガノ
シロキサンの重量に基づいて約100ppm〜約200ppmの量存
在する特許請求の範囲第31項記載の組成物。 - 【請求項47】さらに充填剤を含有する特許請求の範囲
第31項記載の組成物。 - 【請求項48】充填剤が補強充填剤または処理済補強充
填剤である特許請求の範囲第47項記載の組成物。 - 【請求項49】充填剤がフュームドシリカまたは処理済
フュームドシリカである特許請求の範囲第48項記載の組
成物。 - 【請求項50】(a)シラノール終端ポリジオルガノシ
ロキサン、 (b)(a)の珪素結合ヒドロキシル基1モルあたり、
約1モル以上のポリアシルオキシシラン、 (c)有効量の縮合触媒、および (d)組成物を自己レベリングにするのに有効な量のア
ミンを無水状態で混合する工程を含むシーラント組成物
の製造方法。 - 【請求項51】シラノール終端ポリジオルガノシロキサ
ンが一般式: を有し、式中のRがそれぞれ独立に一価の炭化水素基、
一価のハロゲン化炭化水素基およびシアノアルキルより
なる群から選ばれ、nが5以上の整数である特許請求の
範囲第50項記載の方法。 - 【請求項52】シラノール終端ポリジオルガノシロキサ
ンが25℃で約100センチポアズ〜約500,000センチポアズ
の粘度を有する特許請求の範囲第51項記載の方法。 - 【請求項53】アミンが第1アミンまたは第2アミンで
ある特許請求の範囲第50項記載の方法。 - 【請求項54】アミンが第2アミンである特許請求の範
囲第50項記載の方法。 - 【請求項55】アミンがジヘキシルアミンである特許請
求の範囲第54項記載の方法。 - 【請求項56】アミンがシラノール終端ポリジオルガノ
シロキサンの重量に基づいて約25ppm以上の量存在する
特許請求の範囲第50項記載の方法。 - 【請求項57】アミンがシラノール終端ポリジオルガノ
シロキサンの重量に基づいて約40ppm以上の量存在する
特許請求の範囲第50項記載の方法。 - 【請求項58】アミンがシラノール終端ポリジオルガノ
シロキサンの重量に基づいて約75ppm以上の量存在する
特許請求の範囲第50項記載の方法。 - 【請求項59】さらに充填剤を混合する工程を含む特許
請求の範囲第50項記載の方法。 - 【請求項60】充填剤が補強充填剤または処理済補強充
填剤である特許請求の範囲第59項記載の方法。 - 【請求項61】充填剤がフュームドシリカまたは処理済
フュームドシリカである特許請求の範囲第60項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US71607385A | 1985-03-26 | 1985-03-26 | |
| US716073 | 1985-03-26 |
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|---|---|
| JPS61252286A JPS61252286A (ja) | 1986-11-10 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| CA (1) | CA1284849C (ja) |
| DE (1) | DE3609543A1 (ja) |
| FR (1) | FR2587351A1 (ja) |
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| CA1337313C (en) * | 1988-04-15 | 1995-10-10 | Dow Corning Corporation | Self leveling highway sealant |
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|---|---|---|---|---|
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| GB856321A (en) * | 1958-12-02 | 1960-12-14 | Rhone Poulenc Sa | Improvements in or relating to siloxane elastomers |
| DE1167020B (de) * | 1962-06-14 | 1964-04-02 | Wacker Chemie Gmbh | Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren haertende Formmassen auf Organopolysiloxangrundlage |
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| DE3121984A1 (de) * | 1981-06-03 | 1982-12-23 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Zu elastomeren vernetzbare massen |
-
1986
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- 1986-03-21 GB GB8607073A patent/GB2174401B/en not_active Expired
- 1986-03-25 KR KR1019860002207A patent/KR860007271A/ko not_active Ceased
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| GB2174401A (en) | 1986-11-05 |
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| GB2174401B (en) | 1989-12-13 |
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