JPH0670074B2

JPH0670074B2 - カキ渋精製法

Info

Publication number: JPH0670074B2
Application number: JP25336585A
Authority: JP
Inventors: 幸一吉村; 喜孝中村
Original assignee: Maruzen Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Maruzen Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1985-11-11
Filing date: 1985-11-11
Publication date: 1994-09-07
Anticipated expiration: 2009-09-07
Also published as: JPS62111993A

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明はカキ渋よりタンニンおよび縮合型タンニンを精
製する方法に関するものである。

「従来の技術」カキ渋は、８月下旬から９月下旬の間の渋のもっとも多
い時期に渋ガキから液汁を採集し、約１ケ月熟成させる
ことにより調製される。

カキ渋は縮合型タンニンであるプロトアントシアニジン
を主成分とするタンニンのタンパク質凝集性を利用した
清酒オリ下げ剤として用いられており、また血圧降下作
用があるとの報告がなされているなど薬理作用も期待さ
れている。

しかしながら、従来のカキ渋はカキ渋はカキ液汁は熟成
したものだけの形で利用されることが多かった。そし
て、このカキ渋は糖類や色素有機酸などの不純物が多
く、その使用量が限られること、また、カキの種類、採
取時期、生育条件によりタンニン含量が異なるなどの問
題点がある。

「発明が解決しようとする課題」本発明は、カキ渋のタンニンを利用する場合における前
記問題点を解決し、タンニン含有率が高く且つ安定した
縮合型タンニン占有率を有するカキ渋を得る方法を提供
することを技術的課題とする。

「課題を解決するための手段と作用」前記技術的課題は次の通りの本発明によって達成でき
る。

即ち、本発明は、カキ渋液を、当該カキ渋液乾燥固形量
の２〜20倍（W/W）量に相当する量の巨大網状構造を有
する合成吸着樹脂に接触させ、タンニンを当該樹脂に吸
着させて、吸着されたタンインを含水率30％未満のメタ
ノールまたは含水率30％未満のエタノールにより脱着さ
せ、得られた脱着液よりタンニンを採取することを特徴
とするカキ渋の精製法、及び、カキ渋液を、当該カキ渋
乾燥固形量の２〜20倍（W/W）量に相当する量の巨大網
状構造を有する合成吸着樹脂に接触させ、タンニンを当
該樹脂に吸着させて、吸着されたタンニンを含水率30％
未満のメタノールまたは含水率30％未満のエタノールに
より脱着させ、得られた脱着液を10〜30℃において活性
炭に接触させ、得られた脱色液より縮合型タンニンを採
取することを特徴とするカキ渋の精製法である。

本発明の構成を作用とともに説明すれば次の通りであ
る。

本発明により精製可能なカキ渋は、渋ガキの汁液より得
られたものである。このカキ渋は、本発明の精製方法以
外の方法による予備的な精製処理を施したものであって
もよい。処理するカキ渋液の固形分濃度は約１〜15重量
％が適当である。

精製に用いる巨大網状構造の合成高分子吸着樹脂は非極
性ないし中間極性のもので、その好ましい具体例として
は、ダイヤイオンHP-10、同HP-20、同HP-30、同HP-40、
同HP-50、（いずれも三菱化成社製品）、アンバーライ
トXAD-2、同XAD-4（いずれもローム・アンド・ハース社
製品）、レバチットOC-1031（バイエル社製品）等のス
チレン・ジビニルベンゼン系共重合体を樹脂母体とする
もの、あるいは、アンバーライトXAD-7、同XAD-8（いず
れもローム・アンド・ハース社製品）等のポリアクリル
酸エステルを樹脂母体とするものなどがある。

なお、上記樹脂の内、、アンバーライトXAD-2を用いて
ビールやブドウ酒に含まれているタンニン酸を吸着除去
する技術が提案されている（特公昭46-15303号公報参
照）。

カキ渋液を上記吸着樹脂と接触させると、タンニンは樹
脂吸着され、一方、大部分の不純物は吸着されずに溶液
中に残る。

しかしながら、タンニンを吸着させるのに用いる樹脂量
が、カキ渋乾燥固形量の20倍以上であれば、吸着されな
いタンニン様の不純物がクロマトを示して樹脂内に残存
し、脱着のさい混入してしまい、２倍以下であれば高分
子の縮合型タンニンが漏洩するとともに、低分子のポリ
フェノールが吸着をつづけるため、高分子の縮合型タン
ニンの占有率が低下するとともに、経済的にも損失とな
る。

接触樹脂量を２〜20倍量とすれば、高分子の縮合型タン
ニンを効率よく採取することができる。

精製しようとするカキ渋液を吸着樹脂と接触させる方法
はバッチ法とカラム法のいずれでも差支えないが、操作
性および処理効率の点でカラム法が好ましい。

樹脂に吸着されたタンニンは、水洗したのち、脱着溶媒
と接触させればタンニンが脱着される。

この脱着溶媒としては、メタノールまたはエタノール若
しくはこれらと水との混合物を用いる。

メタノールまたはエタノールを水と混合して脱着溶媒と
する場合、この脱着溶媒中の含水率が50％以上となる
と、脱着物中に占める分子量10,000以上の縮合型タンニ
ンの含有率がかなり低下するだけでなく、脱着溶媒当り
の脱着量も低下する。従ってこの様に含水溶媒を脱着溶
媒として使用する場合は、その含水率を30％未満として
使用する必要がある。

また、得られた脱着液を活性炭と10℃〜30℃の低温で１
〜10時間接触させることにより低分子ポリフェノールを
吸着除去して脱色液となし、分子量10,000以上の縮合型
タンニンを容易に採取することができる。活性炭は対固
形10〜100％量が好ましい。

得られた脱着液、脱色液を濃縮し、更に必要に応じて噴
霧乾燥、凍結乾燥すれば、濃縮液状または粉末状の、精
製されたカキ渋を得ることができる。

「発明の効果」本発明の精製法により得られるカキ渋は、従来使われて
いたカキ渋に比べるとタンニン含量が３〜５倍の高純度
品である。また、色調やにおいの点でも充分に満足でき
るものである。タンニンの中の高分子縮合型タンニンの
占有率を高め、一定にすることにより、安定したタンパ
ク質凝集性が得られる。

また、本発明の精製法は、吸着樹脂の選択的吸着能を利
用するものであるから、従来入手困難であった高純度品
を１回の処理で得ることができるだけでなく、処理に要
する時間が短かく、操作も簡単で、脱着溶媒の使用量も
僅かである。

したがって本発明によれば、高品質のカキ渋を安価に提
供しその利用を容易にするのに貢献することができる。

「実施例」以下、実施例を示して本発明を説明する。

カキ渋含有タンニン量は「醸造用資材成分規格と試験
法」（昭和54年３月31日発行、醸造用資材規格協議会編
集）による力価測定法により分析した。

実施例1. カキ渋液１（固形10％、力価140）を、合成高分子吸
着体ダイヤイオンHP20を400g充填したカラム空間速度0.
5l/l・Hrで通液した。この後カラムを2lの水で洗浄して
から、70％エタノール2lを空間速度2l/l・Hrで流し、目
的成分タンニンの脱着を行なった。脱着液を集めて濃縮
し、水を加えて0.32l（固形10％）とした。この濃縮液
を分析したところ、力価は420であり、対固形に対して
３倍のタンニン含量に精製された。

実施例2. カキ渋液0.5l（固形10％力価140）を、合成高分子吸着
体レバチットOC−1031 1000g充填したカラムに空間速度
0.5l/l・Hrで通液した。この後カラムを10lの水で洗浄
してから、90％エタノール5lで空間速度2l/l・Hrで流
し、目的成分タンニンの脱着を行なった。得られた脱着
液5.8l（固形0.34％力価12）に活性炭10gを加えて、25
℃５時間撹拌することにより脱色し、濾過後濃縮、凍結
乾燥して、10.5gの淡紫色粉末を得た。この粉末を分析
したところ力価は3260であった。この粉末の分子量分布
をみたところ次表の結果であった。

分画方法限外濾過法ウルトラフィルトレイションシ
ステムスペクトラ／ポア７（スペクトラメディカル
製）タンニン力価測定法（１）試薬 N/400ポリビニルアルコール硫酸カリ溶液※：エステル
化度100％のもの0.4050gを1,000mlの水に溶かす。N/200
メチルグリコルキトザン溶液※：風乾物3.0gを1000mlの
水に溶かす。間接滴定法により、空試験との差から滴定
値を求めるものであるから、正確にN/200でなくともよ
い。正確な濃度はN/400ポリビニルアルコール硫酸カリ
溶液で標定する。

トルイジンブルー指示薬：トルイジンブルー0.1gを100m
lの水に溶かす。

※既に溶液となったものが市販されている。

（２）操作法試料5mlをとり水で100mlとする。そのうち10mlをとり水
を加えて希釈し250mlとする。その５、10、15、20mlず
つをとり水を加えて全容を各20mlとし、各々にメチルグ
リコルキトザン溶液5mlとトルイジンブルー指示薬１滴
を加え、アンモニア水（28％）3mlを加えた後、余分の
メチルグリコルキトザンをポリビニルアルコール硫酸カ
リ溶液で滴定する。

滴定の終点は指示薬の色が青色から赤紫色に変わったと
ころとする。色の変化はあまり明瞭でないが、終点付近
で急に凝集が起こるので、凝集が起こったところでもう
一度指示薬を加えてから滴定（数滴）すれば色の変化が
はっきりする。空試験との差が滴定値となる。

力価は次式により滴定値を試料1mlあたりに換算した値
をもって表わす。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カキ渋液を、当該カキ渋液乾燥固形量の２
〜20倍（W/W）量に相当する量の巨大網状構造を有する
合成吸着樹脂に接触させ、タンニンを当該樹脂に吸着さ
せて、吸着されたタンニンを含水率30％未満のメタノー
ルまたは含水率30％未満のエタノールにより脱着させ、
得られた脱着液よりタンニンを採取することを特徴とす
るカキ渋の精製法。
【請求項２】カキ渋液を、当該カキ渋液乾燥固形量の２
〜20倍（W/W）量に相当する量の巨大網状構造を有する
合成吸着樹脂に接触させ、タンニンを当該樹脂に吸着さ
せて、吸着されたタンニンを含水率30％未満のメタノー
ルまたは含水率30％未満のエタノールにより脱着させ、
得られた脱着液を10〜30℃において活性炭に接触させ、
得られた脱色液より縮合型タンニンを採取することを特
徴とするカキ渋の精製法。